JPH0651806B2 - Method for producing cellulose triacetate film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料の支持体などに使用されるセルロ
ーストリアセテートフィルムの製造方法に関するもので
ある。The present invention relates to a method for producing a cellulose triacetate film used as a support for a photographic light-sensitive material.

〔従来の技術〕 セルローストリアセテートを溶液流延法で製膜する場合
の溶媒には一般にメチレンクロライドか又はメチレンク
ロライドと１０％程度のアルコール類との混合溶媒が用
いられているが、そのままでは流延されたフィルムの凝
固速度が極めて遅いためにセルローストリアセテートに
対する貧溶媒であるメタノール等がさらに添加されてい
る。[Prior Art] Methylene chloride or a mixed solvent of methylene chloride and about 10% alcohols is generally used as a solvent for forming a film of cellulose triacetate by a solution casting method. Since the coagulation rate of the formed film is extremely slow, methanol, which is a poor solvent for cellulose triacetate, is further added.

しかしながら、このメチレンクロライド−メタノール混
合溶媒ではまだ凝固速度が遅く支持体からの剥離に時間
がかかるためその改良研究が種々行なわれてきた。例え
ば、米国特許第2,607,704号、同第2,739,069号、特公昭
４５−９０７４号、特開昭５４−４８８６２号等の諸明
細書にはブタノール、シクロヘキサン等の貧溶媒を添加
してゲル化を促進する方法が開示されている。また、米
国特許第2,221,019号には流延したドープを冷却するこ
とによりゲル化をはやめる方法が開示されている。米国
特許第3,793,043号には金属塩を用いてゲルを促進する
方法が開示されている。However, since this methylene chloride-methanol mixed solvent still has a slow coagulation rate and takes a long time to peel from the support, various improvements have been studied. For example, US Pat. Nos. 2,607,704, 2,739,069, JP-B-45-9074, JP-A-54-48862 and the like add a poor solvent such as butanol or cyclohexane to accelerate gelation. A method is disclosed. Further, US Pat. No. 2,221,019 discloses a method of stopping gelation by cooling a cast dope. U.S. Pat. No. 3,793,043 discloses a method of promoting gels with metal salts.

一方、セルロースアセテートプロピオネート等のドープ
を冷却したドラム上へ流延してこれを風乾燥し剥離する
ことにより流延後剥取に至る時間を５分以内に短縮する
技術も報告されている（米国特許第2,319,052号）。On the other hand, there is also reported a technique in which a dope such as cellulose acetate propionate is cast onto a cooled drum, air-dried and peeled to reduce the time required for peeling after casting within 5 minutes. (U.S. Pat. No. 2,319,052).

また、この溶液流延法で製膜した場合における剥取後の
乾燥方法としては、一般的には第２４図に示すように、
支持体から剥ぎ取ったフィルム５（以下、「ウエブ」と
いうことがある。）を乾燥室８内に設けられた多数のロ
ール４１，４１，…間に掛け渡して、その間を移動する
間に熱風９、赤外線などで乾燥する方法がとられていた
（例えば米国特許第2,319,053号など）。このウエブを
直接ロールに掛けるのでなくエアを吹き出してその圧で
ウエブを浮上させることにより掛架体と非接触状態で移
動させる方式も開発されている（例えば特開昭５５−13
5046号公報など）。In addition, as a drying method after peeling when a film is formed by this solution casting method, generally, as shown in FIG.
The film 5 (hereinafter, also referred to as “web”) peeled off from the support is hung between a number of rolls 41, 41, ... Provided in the drying chamber 8, and hot air is blown while moving between them. 9. A method of drying with infrared rays was used (for example, US Pat. No. 2,319,053). A method has also been developed in which air is blown out from the web rather than being directly hung on a roll and the web is floated by the pressure to move the web in a non-contact state with a hanging body (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 55-13).
No. 5046).

一方、ポリエステル、ポリプロピレンなどのフィルムの
機械強度等を改善するために行なわれる延伸方法のひと
つにフィルムの両側縁部をクリップ等で固定して２〜６
倍延伸するテンター方式がある。このテンター方式を利
用してフェノキシ樹脂等のフィルムから液晶表示パネル
の基板を製造する技術も開発されており（特開昭59-211
006号公報）、このフィルムにはセルローストリアセテ
ートフィルムも使用できることがそのなかに示唆されて
いる。On the other hand, one of the stretching methods carried out to improve the mechanical strength of a film made of polyester, polypropylene or the like is to fix both side edges of the film with clips or the like for 2 to 6
There is a tenter system in which the film is stretched twice. A technique for manufacturing a substrate of a liquid crystal display panel from a film such as a phenoxy resin using this tenter system has also been developed (Japanese Patent Laid-Open No. 59-211).
No. 006), it is suggested therein that a cellulose triacetate film can also be used.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

ブタノール、シクロヘキンサン等の貧溶媒あるいは金属
塩を加えてゲル化を促進する方法はいずれも無端バンド
あるいはドラム（以下、一括して支持体という。）上に
流延後この支持体が一回転する間に流延層から溶媒を少
なくとも支持体から剥離可能になるまで蒸発させて固化
させ、支持体から剥離しなければならない。ところが、
この剥離可能になるまで乾燥するのにかなり時間を要す
る。このような方法では、剥離時におけるフィルム中の
溶媒量は乾燥後のフィルム重量に対して１００％程度が
一般に限界である。従って、例えば特開昭５４−４８８
６２号公報の実施例に示されるように、剥離可能な上限
速度はゲル化溶媒量が少ない場合には１．０〜１．１m
／min程度（１周６ｍのバンドでの乾燥時間約３３０
秒）そして適当量のゲル化溶媒を添化した場合でも最高
２．６m／min程度（１周６ｍのバンドでの乾燥時間約１
４０秒）にすぎない。このため、実際の製造工程でコス
ト的に妥当な製膜速度の下限を１０m／minとしても支持
体の１周が２０ｍ以上の大きな設備が必要になる。一
方、剥離までの時間を短縮するために乾燥速度を上げる
と発泡を生じ、乾燥不十分な状態で剥離すれば剥残りを
生じてフィルムの平面性、透明性を損なう。そして一旦
これらが発生すると次から次へと発泡や剥残りを誘発す
るため製膜を停止するか又は製造速度を落して清掃しな
くてはならず、再開後もこれらのトラブルを起こす限界
に近いところで行なわれる定常運転状態に戻すまでに運
転速度を徐々に上昇させる必要があるため数時間かか
る。In any method of adding a poor solvent such as butanol or cyclohexynsan or a metal salt to promote gelation, the support is rotated once after being cast on an endless band or a drum (hereinafter collectively referred to as a support). In the meantime, the solvent must be evaporated and solidified from the casting layer at least until it can be peeled from the support and then peeled from the support. However,
It takes a considerable amount of time to dry until the peeling is possible. In such a method, the amount of solvent in the film at the time of peeling is generally limited to about 100% of the weight of the film after drying. Therefore, for example, JP-A-54-488
As shown in the example of JP-A-62-62, the upper limit speed for peeling is 1.0 to 1.1 m when the amount of gelling solvent is small.
/ Min (Drying time is about 330 with a band of 6 m per lap)
Seconds) and even when an appropriate amount of gelling solvent is added, a maximum of about 2.6 m / min (drying time of about 1 m in a band of 6 m per cycle is about 1
40 seconds). For this reason, even if the lower limit of the film-forming speed, which is cost-effective in the actual manufacturing process, is set to 10 m / min, a large facility in which the circumference of the support is 20 m or more is required. On the other hand, if the drying speed is increased in order to shorten the time until peeling, foaming occurs, and if peeling is performed in an insufficiently dried state, peeling remains to impair the flatness and transparency of the film. And once these occur, one after another, foaming and peeling are induced, so the film formation must be stopped or the production speed must be reduced to clean it, and even after restarting it is close to the limit of causing these problems. By the way, it takes several hours because it is necessary to gradually increase the operating speed before returning to the normal operating state.

また、流延したドープを冷却してゲル化させる方法にお
いてもフィルムを剥ぎ取るためにある程度の溶剤を蒸散
させておく必要がある。その理由は前記特許公報には特
に記されてはいないが、本発明者らの実験では、溶剤の
大部分が残った状態では、単にゲル化だけさせても剥ぎ
取ったフィルムの自己支持性が不充分であった。そし
て、剥ぎ取部やその後の搬送部で不均一な伸びや変形を
生じやすく、また、剥ぎ取後の乾燥過程でフィルムの収
縮が大きくて、良好な品質のものが得られなかった。前
記特許の方法においては、溶剤の除去のために、第２５
図に示すように、バンド３の後半部で管４２から供給さ
れた熱風９を多数の細孔43から吹き出させて乾燥を促進
することも行なわれていた。しかしながら、この方法で
はフィルムからの溶剤の蒸発速度が非常に遅く、前述の
伸び、変形、収縮といった問題を起こさない程度まで溶
剤を除去するまでにかなりの時間を要し、製膜速度を大
巾に上昇させることは困難であった。Also, in the method of cooling the cast dope to gel it, it is necessary to evaporate a certain amount of solvent in order to peel off the film. Although the reason is not particularly described in the above-mentioned patent publication, in the experiments of the present inventors, in the state where most of the solvent remained, the self-supporting property of the film peeled off even if it was simply gelled. It was not enough. Then, uneven stripping or deformation is likely to occur in the stripping section and the subsequent transport section, and the film shrinks greatly in the drying process after stripping, so that good quality cannot be obtained. In the method of the said patent, the 25th
As shown in the figure, in the latter half of the band 3, the hot air 9 supplied from the tube 42 was blown out from the large number of pores 43 to accelerate the drying. However, with this method, the evaporation rate of the solvent from the film is very slow, and it takes a considerable amount of time to remove the solvent to the extent that the above-mentioned problems of elongation, deformation, and contraction do not occur, and the film-forming speed is greatly increased. It was difficult to raise to.

一方、セルロースアセテートプロピオネート等のドープ
を冷却した支持体上へ流延して風乾燥するだけで剥離可
能にする技術は現在までセルローストリアセテート系に
は導入されていない。その理由はセルローストリアセテ
ートは溶媒に対する溶解性が悪く工場生産に適する高濃
度ドープの製法が開発されていなかったこと及び低濃度
では前述の問題点があって冷却だけでは安定した剥ぎ取
を行えなかったことによる。On the other hand, a technique of casting a dope such as cellulose acetate propionate on a cooled support and allowing the dope to be peeled off by air drying has not been introduced to the cellulose triacetate system until now. The reason for this is that cellulose triacetate has poor solubility in solvents and a high-concentration dope manufacturing method suitable for factory production has not been developed, and at low concentrations the above-mentioned problems were encountered and stable stripping could not be achieved by cooling alone. It depends.

また、フィルムを支持体から剥ぎ取った後乾燥工程にお
いて乾燥速度を上昇させることは製膜速度を速める上で
大きなメリットを有する。In addition, increasing the drying rate in the drying step after peeling the film from the support has a great advantage in increasing the film forming rate.

しかしながら、乾燥速度を上げるために剥取直後から高
温で乾燥しようとすると、ウエブの表面にピッチ０．３
〜４．０mm程度のシワが発生したり、あるいはメチレン
クロライド（沸点約４０℃）等の溶媒の残存量がまだ多
いために発泡が現われたりして、製品として使用できな
くなる。そこで、従来は剥取後しばらくの間膜面温度が
溶媒の沸点を超えないように注意して乾燥を行ない、例
えばウエブ中の溶媒量が３０重量％以下になってはじめ
て高温で乾燥するように乾燥条件が設定されていた。そ
の結果、乾燥に時間がかかるばかりでなく、乾燥工程の
管理の負担も大きくなっていた。However, if an attempt is made to dry at a high temperature immediately after peeling in order to increase the drying speed, the pitch of 0.3 on the surface of the web will be lost.
Wrinkles of about 4.0 mm are generated, or foaming appears due to a large amount of residual solvent such as methylene chloride (boiling point: about 40 ° C.), which makes the product unusable. Therefore, conventionally, drying is performed for a while after stripping so that the film surface temperature does not exceed the boiling point of the solvent. For example, it is necessary to dry at a high temperature only when the amount of the solvent in the web is 30% by weight or less. Drying conditions were set. As a result, not only does it take a long time to dry, but also the burden of managing the drying process becomes large.

一方、これらのフィルムに写真乳剤を塗布して写真フイ
ルムとし裁・切断の後、パーフォレーション孔を穿孔し
て映画用フィルムとした場合に映写中のパーフォレーシ
ョン孔の破損を防ぐには、フィルムの引裂強度特性が重
要となる。On the other hand, to prevent damage to the perforation holes during projection when a photographic emulsion is applied to these films to make a photographic film, and after cutting and cutting, the perforation holes are made into a film for film, the tear strength of the film is Characteristics are important.

本発明の目的は流延後剥ぎ取りまでの時間及び剥取後の
乾燥時間を短縮して製膜速度を高めるとともに装置をコ
ンパクト化することにある。An object of the present invention is to shorten the time from casting to stripping and the drying time after stripping to increase the film forming speed and to make the apparatus compact.

本発明の別の目的は流延したフィルムに発泡や剥ぎ取り
が生ぜず、かつ剥ぎ取り後の乾燥工程におけるしわある
いは発泡をなくして不良品発生率を低下させる製膜方法
を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a film forming method which does not cause foaming or peeling in a cast film and reduces wrinkles or foaming in a drying step after peeling to reduce the defective product generation rate. .

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明のこのような目的はセルローストリアセテートが
高濃度でかつ特定の組成の混合溶媒を用いたドープを利
用し、かつ乾燥の際にフィルムの巾方向にテンションを
与えることによって達成される。Such an object of the present invention is achieved by using a dope having a high concentration of cellulose triacetate and a mixed solvent having a specific composition and applying tension in the width direction of the film during drying.

すなわち、本発明はセルローストリアセテート及びその
他の乾燥後固体となる成分の和の濃度が１８〜３５重量
％であってかつ溶媒組成におけるメチレンクロライド以
外の溶媒の比率が１３〜２５重量％であるドープを表面
温度１０℃以下の支持体上へ流延し、該支持体に流延し
たセルローストリアセテートフィルムを支持体から剥離
した後該フィルムの巾方向にテンションを与えつつ搬送
するとともに乾燥することを特徴とするセルローストリ
アセテートフィルムの製造方法に関する。That is, the present invention provides a dope in which the concentration of the sum of cellulose triacetate and other components that become solid after drying is 18 to 35% by weight and the ratio of the solvent other than methylene chloride in the solvent composition is 13 to 25% by weight. A cellulose triacetate film cast on a support having a surface temperature of 10 ° C. or less, peeled from the support, and then conveyed and dried while applying tension in the width direction of the film. The present invention relates to a method for producing a cellulose triacetate film.

ドープはセルローストリアセテートの濃度が高いドープ
を使用し、セルローストリアセテート及びその他の乾燥
後固体となる成分の和の濃度が18重量％以上、好ましく
は２０〜３５重量％のものが適当である。その他の乾燥
後固体となる成分は例えばトリフェニルフォスフェート
のような可塑剤、そのほか必要により加えられる各種添
加剤などである。As the dope, a dope having a high concentration of cellulose triacetate is used, and the concentration of the sum of cellulose triacetate and other components which become solid after drying is 18% by weight or more, preferably 20 to 35% by weight. Other components that become solid after drying are, for example, plasticizers such as triphenyl phosphate, and various additives that are added if necessary.

溶媒はメチレンクロライドと他の溶媒との混合溶媒であ
る。他の溶媒はＣ₁〜Ｃ₄のアルコール、例えばメタノー
ル、ｎ−ブタノール等、シクロヘキサン等のセルロース
トリアセテートに対する貧溶媒である。これらは１種で
あってもよく、２種以上のものを併用してもよい。混合
比はメチレンクロライドが８７〜７５重量％、従ってそ
の他の溶媒が１３〜２５重量％である。The solvent is a mixed solvent of methylene chloride and another solvent. Other solvents are poor solvents for C ₁ -C ₄ alcohols such as methanol, n-butanol, cyclohexane and other cellulose triacetates. These may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio is 87 to 75% by weight of methylene chloride and 13 to 25% by weight of other solvents.

セルローストリアセテートの濃度及び溶媒の組成は、上
記の範囲内において、後述の方法によるドープの製造が
容易でありかつ１０℃以下の所定温度でなるべく早くゲ
ル化が進行するように定められる。ドープのゲル化温度
はセルローストリアセテートの濃度、溶媒組成などに依
存する。溶媒にメチレンクロライド９２重量％とメタノ
ール８重量％の混合溶媒(A)及びメチレンクロライド８
３重量％、メタノール７重量％及びｎ−ブタノール１０
重量％の混合溶媒(B)を用いて、セルローストリアセテ
ート濃度とゲル化温度との関係を測定した結果を第１８
図に示す。同図に示すように、ドープ濃度が高い程、又
貧溶媒濃度が高い組成程支持体温度を高くすることが可
能であるが、ドープ濃度３５％以上では流延ビードの形
成はメルトフラクチャーにより乱され、また、均質ドー
プを作ることが難しい。一方、貧溶媒含有率を２５％以
上とすると、ドープに白濁が生じたり、増粘のため輸送
が困難となるなどの欠点がある。The concentration of the cellulose triacetate and the composition of the solvent are determined within the above range so that the dope can be easily produced by the method described below and the gelation proceeds as quickly as possible at a predetermined temperature of 10 ° C. or lower. The gelling temperature of the dope depends on the concentration of cellulose triacetate, the solvent composition and the like. As a solvent, a mixed solvent of 92% by weight of methylene chloride and 8% by weight of methanol (A) and methylene chloride 8
3% by weight, 7% by weight of methanol and 10 of n-butanol
The results of measuring the relationship between the concentration of cellulose triacetate and the gelling temperature using the mixed solvent (B) in an amount of 18% by weight are shown in Table 18.
Shown in the figure. As shown in the figure, the higher the dope concentration and the higher the poor solvent concentration, the higher the temperature of the support can be. However, at a dope concentration of 35% or more, the formation of casting beads is disturbed by melt fracture. It is also difficult to make a homogeneous dope. On the other hand, if the content of the poor solvent is 25% or more, there are drawbacks such that the dope becomes cloudy and the viscosity is so high that the transport becomes difficult.

本発明はこのような高濃度ドープを工業的に製造しうる
技術を開発してはじめて達成されたものである。The present invention was achieved only by developing a technique capable of industrially producing such a high-concentration dope.

このような高濃度ドープは例えば、セルローストリアセ
テートと前記の溶媒を加圧容器に入れて密閉し、加圧下
で該溶媒の常圧における沸点以上でかつ該溶媒が沸騰し
ない範囲の温度に加熱し、撹拌することによって得られ
る。Such a high-concentration dope is, for example, put cellulose triacetate and the solvent in a pressure vessel and sealed, and heated under pressure to a temperature in a range not lower than the boiling point of the solvent at normal pressure and not boiling, Obtained by stirring.

セルローストリアセテート、溶媒、そのほか必要により
加えられる添加剤等は予め粗混合してから加圧容器に入
れてもよく、あるいは別々に投入してもよい。Cellulose triacetate, a solvent, and other additives that may be added as necessary may be roughly mixed in advance and then placed in a pressure vessel or separately.

加圧容器の種類は問うところではなく、要は所定の圧力
に耐えるものであればよい。この加圧容器は加熱しうる
ようにするほか撹拌もしうるようにする必要がある。The type of the pressurizing container does not matter, as long as it can withstand a predetermined pressure. This pressure vessel must be capable of heating as well as stirring.

加圧は、窒素ガスなどの不活性気体を圧入することによ
って行なってもよく、また、加熱による溶媒の蒸気圧の
上昇のみによって行なってもよい。そのほか、加圧容器
を密閉後セルローストリアセテート、溶媒、その他の添
加物の一部又は全部を圧入することによる容器内の気相
容積の減少を利用することもできる。The pressurization may be performed by injecting an inert gas such as nitrogen gas under pressure, or may be performed only by increasing the vapor pressure of the solvent by heating. In addition, it is also possible to utilize the reduction of the gas phase volume in the container by press-fitting a part or all of cellulose triacetate, a solvent and other additives after sealing the pressurized container.

加熱は外部から行なうようにすることが好ましく、例え
ばジャケットタイプのものは好適である。そのほか、外
部にプレートヒータ等を設け、配管でつないで循環させ
ることによる加熱も可能である。Heating is preferably performed from the outside, and for example, a jacket type is suitable. In addition, a plate heater or the like may be provided outside and connected by piping to circulate the heating.

撹拌翼は容器壁近傍に達する長さのものがよく、端部に
は容器壁部の液膜更新のために掻取翼を設けることが好
ましい。The stirring blade is preferably long enough to reach the vicinity of the container wall, and it is preferable to provide a scraping blade at the end for renewing the liquid film on the container wall.

加圧容器にはそのほか圧力計、温度計などの計器類を適
宜配設する。In addition to the pressure vessel, other instruments such as a pressure gauge and a thermometer are properly installed.

加圧容器に前述の原料を入れて加圧下で加熱を行なう。
加熱温度は溶媒の沸点以上でかつ該溶媒が沸騰しない範
囲の温度である。この温度は６０℃以上が好ましく、特
に８０〜１１０℃程度が好適である。圧力はこの設定さ
れた温度において溶媒が沸騰しないように定められる。The above raw materials are placed in a pressure vessel and heated under pressure.
The heating temperature is a temperature which is equal to or higher than the boiling point of the solvent and does not boil the solvent. This temperature is preferably 60 ° C. or higher, and particularly preferably about 80 to 110 ° C. The pressure is set so that the solvent does not boil at this set temperature.

溶解後は、冷却してから容器から取り出すかあるいは容
器からポンプ等で抜き出して熱交換器等で冷却し、これ
を製膜に供する。After the dissolution, the solution is cooled and then taken out from the container, or taken out from the container with a pump or the like and cooled with a heat exchanger or the like, and then used for film formation.

この溶解方法においては加圧することにより、常圧にお
ける沸点以上に加熱することができ、また沸騰を押さえ
て過濃縮状態を生じないようにしてゲル発生を防止して
いる。加熱によって、溶解度及び溶解速度を上昇させ、
短時間に完全に溶解することを可能にしている。In this dissolution method, by applying pressure, it is possible to heat above the boiling point at normal pressure, and to prevent gelation by suppressing boiling to prevent an overconcentrated state. Heating increases solubility and dissolution rate,
It enables complete dissolution in a short time.

ドープの流延方法は第１９図に示すようなバンド流延方
式あるいは第２０図に示すようなドラム流延方式のいず
れでもよいが、いずれの場合も流延部１から剥取部２ま
での全域、特に剥取部２周辺を冷却する。剥離に関係す
るのは支持体３とドープ４の界面が主であるから、支持
表面を十分に冷却することが重要である。冷却の方法は
特に制限されるものではなく、冷媒あるいは冷風による
方法、ヒートパイプによる方法をいずれも利用できる。
冷却温度は支持体表面温度が１０℃以下、好ましくは５
℃以下になるようにする。支持体表面温度が10℃を超え
ると、セルロースアセテート及びその他の乾燥後固体と
なる成分の濃度の和が18〜35重量％のドープでは、迅速
なゲル化を確保することができない。The casting method of the dope may be either a band casting method as shown in FIG. 19 or a drum casting method as shown in FIG. 20, but in either case, the casting portion 1 to the stripping portion 2 The entire region, especially the periphery of the peeling section 2 is cooled. Since the interface between the support 3 and the dope 4 is mainly involved in the peeling, it is important to sufficiently cool the support surface. The cooling method is not particularly limited, and a method using a refrigerant or cold air or a method using a heat pipe can be used.
The cooling temperature is such that the surface temperature of the support is 10 ° C. or lower, preferably 5
Keep it below ℃. If the surface temperature of the support exceeds 10 ° C, rapid gelation cannot be ensured with a dope having a total concentration of 18 to 35% by weight of cellulose acetate and other components that become solid after drying.

乾燥風は使用しなくともよいが、支持体面温度を上昇さ
せなければ、使用してもよい。Dry air may not be used, but may be used as long as the surface temperature of the support is not increased.

この乾燥風は発泡が生じない範囲内でなるべく高い温度
であることが好ましく、特に４０℃以上にすることが好
ましい。乾燥風は少なくとも２秒以上フィルム表面にあ
てることを要し、流延直後から２秒以上乾燥風をあてる
ことが好ましい。また乾燥風をフィルム表面へ当てる方
向は垂直、斜め等任意の方向でよいが乾燥が効果的に行
なえるだけの風量であることが好ましい。このよう乾燥
風を用いることにより、剥離前にフィルムの表面が乾燥
して剥離後のフィルムの伸びを防止できる。It is preferable that the dry air has a temperature as high as possible within the range where foaming does not occur, and particularly preferably 40 ° C. or higher. Dry air needs to be applied to the film surface for at least 2 seconds, and it is preferable to apply dry air for 2 seconds or more immediately after casting. Further, the direction of applying the drying air to the film surface may be any direction such as vertical or oblique, but it is preferable that the amount of air is such that the drying can be effectively performed. By using dry air in this way, the surface of the film is dried before peeling and the elongation of the film after peeling can be prevented.

支持体上に流延されたセルローストリアセテートフィル
ムは、支持体から剥離された後該フィルムの巾方向にテ
ンションが与えられつつ搬送される。このフィルムの巾
方向にテンションを与えるには、フィルムの両側縁部を
固定してその間隔を所定間隔に保ちつつ搬送する方法、
フィルムが延伸されない程度の力でフィルムの側縁部を
巾方向外方に牽引しつつ搬送する方法等がある。即ち、
両側縁を固定する方法ではフィルムの自由収縮を防止す
ることによりフィルムにテンションを与えるものであ
り、側縁部を牽引する方法ではフィルムの自由収縮を防
止するとともに積極的に引っ張ってテンションを与える
ものである。The cellulose triacetate film cast on the support is peeled from the support and then conveyed while tension is applied in the width direction of the film. To apply tension in the width direction of the film, a method of fixing both side edges of the film and conveying the film at a predetermined interval,
There is a method in which the side edge portion of the film is conveyed while being pulled outward in the width direction with a force such that the film is not stretched. That is,
The method of fixing both side edges gives tension to the film by preventing free shrinkage of the film, and the method of pulling the side edges prevents free shrinkage of the film and actively pulls to give tension. Is.

まずフィルムの両側縁部を固定する方法について説明す
る。この方法の一実施態様を第１図及び第２図に示す。
第１図は支持体から剥ぎ取られたフィルム５の両側縁部
を巾規制装置６で固定している状態を示す平面図であ
り、第２図は両側縁部を固定（以下、「巾を規制」とい
うことがある。）したフィルムを乾燥している状態を示
す側面図である。First, a method of fixing both side edges of the film will be described. One embodiment of this method is shown in FIGS.
FIG. 1 is a plan view showing a state in which both side edge portions of the film 5 peeled from the support are fixed by a width regulating device 6, and FIG. 2 shows both side edge portions fixed (hereinafter, referred to as “width It is sometimes referred to as “regulation.”) FIG.

第２図に示すように、セルローストリアセテートドープ
が流延部１から支持体３上に流延され、それによって形
成されたフィルム５が剥取部２で剥ぎ取られ、巾規制装
置６によって両側縁部を固定されて乾燥室８内を蛇行走
行し、その間に熱風９により乾燥されて巻き取られる。As shown in FIG. 2, the cellulose triacetate dope is cast from the casting part 1 onto the support 3, the film 5 formed thereby is peeled off at the peeling part 2, and the width regulating device 6 is provided on both side edges. The part is fixed, and meanders in the drying chamber 8, while being dried by the hot air 9 and wound up.

フィルムの両側縁部を固定する巾規制装置には、例えば
第３図に示すようなピンクリップを使用してもよく、あ
るいは第４図に示すような、ポリエステルフィルム等の
延伸に使用されているテンター用のクリップを利用する
こともできる。さらに、第５図に示すようなニップベル
ト方式を利用することもできる。A pin clip as shown in FIG. 3 may be used for the width regulating device for fixing both side edges of the film, or it is used for stretching a polyester film or the like as shown in FIG. You can also use clips for tenter. Further, a nip belt system as shown in FIG. 5 can be used.

ピンクリップ１０は例えば第３図に示すようにピン台１
１に多数のピン１２が植設されたものであり、列状にチ
ェーン（図示されていない。）に取り付けられている。
ピン台１１はチェーンのターン部での動きをスムーズに
するために長さを短かくすることが好ましい。ピン台１
１に植設されるピン１２はフィルム保持強度の点で複数
列にするのがよいが、現実的に２〜３列あれば十分であ
る。フィルムにピン１２を喰い込ませる手段としてはピ
ン列に合わせて溝を切った第３図に示すような喰い込ま
せロール１３を使用してもよく、ブラシロール（図示さ
れていない。）を使用してもよい。そのほか、エアーを
強く吹き付けることによって喰い込ませることも可能で
ある。The pin clip 10 is, for example, as shown in FIG.
1 has a large number of pins 12 planted therein, which are attached to a chain (not shown) in rows.
It is preferable that the pin base 11 has a short length in order to smooth the movement at the turn portion of the chain. Pin stand 1
The pins 12 implanted in 1 are preferably arranged in a plurality of rows from the viewpoint of film holding strength, but realistically, two or three rows are sufficient. As a means for biting the pins 12 into the film, a biting roll 13 as shown in FIG. 3 which is grooved according to the row of pins may be used, or a brush roll (not shown) is used. You may. Besides, it is also possible to make it bite by strongly blowing air.

クリップを用いる場合にはテンター用に利用されている
ものをそのまま利用でき、例えば第４図に示すものを多
数チェーン等に取り付ければよい。このクリップ１４は
フィルム５が固定アゴ１５上に乗った後レバー１６を倒
してシュー１７でフィルム５を挟みつけるようになって
いる。When the clip is used, the one used for the tenter can be used as it is, and for example, the one shown in FIG. 4 can be attached to a large number of chains or the like. The clip 14 is designed such that after the film 5 is placed on the fixed jaw 15, the lever 16 is tilted to sandwich the film 5 with the shoe 17.

ニップベルト方式は例えば第５図に平面図をそして側面
断面図を第６図に示すように、フィルムの側縁部をニッ
プ用のベルト１８とプーリ１９で押える方式である。こ
の方式は第７図に正面図をそして第８図に側面図を示す
ように大径のドラム２０を用い、その周面に縁部をニッ
プ用のベルト１８で押える方式も可能である。その場合
はこの大径のドラム１個を用いてもよく、複数個を連続
して使用するようにしてもよい。The nip belt system is a system in which the side edge of the film is pressed by a belt 18 and a pulley 19 for nip as shown in a plan view of FIG. 5 and a side sectional view of FIG. As for this system, as shown in the front view of FIG. 7 and the side view of FIG. 8, it is possible to use a drum 20 having a large diameter, and press the edge portion with a belt 18 for nip on the peripheral surface. In that case, one drum having this large diameter may be used, or a plurality of drums may be continuously used.

巾規制装置で固定されたフィルムの両側縁部は搬送中所
定間隔に保たれる。この間隔は一定の場合もあり、搬送
に従って巾規制開始時よりも拡げあるいは狭める場合も
ある。この間隔を拡げあるいは狭める範囲は通常は巾規
制開始時の間隔に対して±２０％程度である。もちろ
ん、この間隔を搬送に従って任意のパターンで変化させ
ることも可能である。一般的には乾燥によってフィルム
が収縮するので、間隔を一定に保ちあるいは徐々に狭め
ていくことによってフィルムに適度のテンションを与え
ることができる。Both side edges of the film fixed by the width regulating device are kept at a predetermined interval during transportation. This interval may be constant or may be expanded or narrowed as compared with the start of width regulation according to conveyance. The range of expanding or narrowing this interval is usually about ± 20% with respect to the interval at the start of width regulation. Of course, it is also possible to change this interval in an arbitrary pattern according to the conveyance. Generally, the film shrinks due to drying, so that it is possible to give an appropriate tension to the film by keeping the interval constant or gradually narrowing it.

巾規制は通常は支持体から剥取後直ちに行なう。その場
合、第９図に示すように剥取ロールを設けずに巾規制装
置６と直結させることも可能である。Width control is usually performed immediately after peeling from the support. In that case, it is also possible to directly connect the width regulating device 6 without providing a stripping roll as shown in FIG.

また、スペースなどの場合により、第１０図に示すよう
に、巾規制装置６を支持体３から離して設けることも可
能である。但し、その場合には巾を規制する前には急激
な乾燥を避けなければならない。Further, depending on the space or the like, it is possible to dispose the width regulating device 6 apart from the support body 3 as shown in FIG. However, in that case, abrupt drying must be avoided before the width is regulated.

次に、側縁部を牽引する方法について説明する。Next, a method of pulling the side edge portion will be described.

この方法の一実施態様を第１１図及び第１２図に示す。
第１１図は支持体から剥ぎ取られたフィルム５の両側縁
部を牽引装置２１で牽引している状態を示す平面図であ
り、第１２図はフィルムの両側縁部を牽引しつつ乾燥し
ている状態を示す側面図である。One embodiment of this method is shown in FIGS.
FIG. 11 is a plan view showing a state in which both side edge portions of the film 5 peeled off from the support are pulled by the pulling device 21, and FIG. 12 shows that both side edge portions of the film are dried while being pulled. It is a side view showing the state where it is.

第１２図に示すように、セルローストリアセテートドー
プが流延部１から支持体３上に流延され、それによって
形成されたフィルム５が剥取部２で剥ぎ取られ、牽引装
置２１によって両側縁部を巾方向外方に引張られつつ乾
燥室８内を蛇行走行し、その間に熱風９により乾燥され
て巻き取られる。As shown in FIG. 12, the cellulose triacetate dope is cast from the casting part 1 onto the support 3, and the film 5 thus formed is peeled off at the peeling part 2 and both side edges are pulled by the pulling device 21. While being stretched outward in the width direction, it meanders in the drying chamber 8, while being dried by the hot air 9 and wound up.

フィルムの側縁部を巾方向外方に牽引するためにフィル
ムの両側縁部を掴持する必要がある。掴持する手段とし
ては、前記側縁部を固定する方法において説明したピン
クリップ１０、テンター用のクリップ１４等を利用する
ことができる。In order to pull the side edges of the film outward in the width direction, it is necessary to grasp both side edges of the film. As the means for gripping, the pin clip 10, the tenter clip 14 and the like described in the method of fixing the side edge portion can be used.

フィルムの側縁部の牽引は掴持部材を牽引することによ
り行なわれる。掴持部材の牽引手段は特に制限されない
が、例えばバネ、シリンダ、錘りなどを利用できる。牽
引は掴持部材に対して直接行なうようにしてもよく、掴
持部材を駆動するチェーン等をフィルムの巾方向に移動
しうるようにしてこれを牽引することによって行なって
もよい。The side edge of the film is pulled by pulling the gripping member. The pulling means of the gripping member is not particularly limited, but, for example, a spring, a cylinder, a weight or the like can be used. The pulling may be performed directly on the holding member, or may be performed by pulling the chain that drives the holding member so as to be movable in the width direction of the film.

牽引機構の例を第１３図〜第１７図に示す。Examples of the traction mechanism are shown in FIGS. 13 to 17.

第１３図の例はピンクリップ１０の底部に摺動バー２２
を取り付け、この摺動バー２２をリング２３で摺動自在
に支持するとともにこのリング２３を駆動チェーン２４
に固定してこのチェーン２４の駆動走行によりピンクリ
ップ１０を走行させるようになっている。そして、その
外側にチェーン２５を併走させ、このチェーン２５とピ
ンクリップの間をバネ２６で連結することにより、この
バネ２６の収縮力でピンクリップ１０を適度に牽引する
ように構成されている。チェーン２４のスプロケット及
びチェーン２５のスプロケット（いずれも図示されてい
ない。）は同じ軸に取り付けられており、チェーン２４
のスプロケットは該軸に噛合して軸長方向に摺動しうる
ようになっている。一方、チェーン２５のスプロケット
は軸に固定されている。In the example of FIG. 13, the sliding bar 22 is provided on the bottom of the pin clip 10.
Is mounted to support the sliding bar 22 slidably with a ring 23, and the ring 23 is driven by a drive chain 24.
The pin clip 10 is fixed to the pin clip 10 by driving and driving the chain 24. Then, the chain 25 is run parallel to the outside thereof, and the chain 25 and the pin clip are connected by a spring 26, so that the pin clip 10 is appropriately pulled by the contracting force of the spring 26. The sprocket of the chain 24 and the sprocket of the chain 25 (neither of which are shown) are attached to the same shaft.
The sprocket meshes with the shaft and can slide in the axial direction. On the other hand, the sprocket of the chain 25 is fixed to the shaft.

第１４図の例は第１３図の牽引機構においてバネ２６を
エアーシリンダ２７で代替した例である。The example in FIG. 14 is an example in which the spring 26 in the traction mechanism in FIG. 13 is replaced by an air cylinder 27.

第１５図の例はピンクリップ１０の底部にボールローラ
２８を取り付けてピンクリップ１０を台板２９上を自由
に走行しうるようにするとともにその側面には摺動して
伸縮する２重管３０を取り付けている。この２重管の外
管を固定チェーン25に取り付けてピンクリップ１０をこ
のチェーン25の駆動走行により走行させている。そして
２重管の内管にはロープ３１を取り付け、このロープ31
の端部には錘り３２を吊り下げて、錘り３２の重量でピ
ンクリップ１０を牽引するように構成されている。In the example shown in FIG. 15, a ball roller 28 is attached to the bottom of the pin clip 10 so that the pin clip 10 can freely travel on a base plate 29, and the side surface of the double pipe 30 slides to expand and contract. Is attached. The outer pipe of the double pipe is attached to the fixed chain 25, and the pin clip 10 is run by driving the chain 25. And the rope 31 is attached to the inner pipe of the double pipe.
A weight 32 is hung at the end of the weight and the weight of the weight 32 pulls the pin clip 10.

第１６図の例はピンクリップ１０の底部にスライドベア
リング３３を取り付けてピンクリップ10をスライド台３
４上を自由走行しうるようにしている。また、ピンクリ
ップ１０のピン台にはピンクリップアーム３５が回動自
由に連結されるとともにスライド台３４には固定アーム
３６が固着されている。そしてこれらピンクリップアー
ム３５と固定アーム３６は、一体アーム３７と回動自在
に連結されてリンク機構が形成されている。一体アーム
３７は略中央部で折曲された略「く」字状に形成されて
おり、その略中央部が固定アーム３６と回動自在に連結
されるとともに一端部がピックアップアーム３５と回動
自在に連結されている。そして一対アーム３７の他端に
は錘り３２が取り付けられ、この錘り３２の重量により
一体アーム３７が固定アーム３６を中心として回転し、
この一体アーム３７の回転でピックリップアーム３５が
外方へ引っ張られピンクリップ１０を牽引するように構
成されている。In the example shown in FIG. 16, the slide bearing 33 is attached to the bottom portion of the pin clip 10 to mount the pin clip 10 on the slide base 3.
I am allowed to run freely on the 4th. A pin clip arm 35 is rotatably connected to the pin base of the pin clip 10 and a fixed arm 36 is fixed to the slide base 34. The pin clip arm 35 and the fixed arm 36 are rotatably connected to the integral arm 37 to form a link mechanism. The integral arm 37 is formed in a substantially “<” shape bent at a substantially central portion, and the substantially central portion is rotatably connected to the fixed arm 36 and one end thereof is rotatable with the pickup arm 35. It is freely connected. A weight 32 is attached to the other end of the pair of arms 37, and the weight of the weight 32 causes the integral arm 37 to rotate about the fixed arm 36.
The rotation of the integrated arm 37 pulls the pick lip arm 35 outward to pull the pin clip 10.

また、前記スライド台３４の下方には固定チェーン３８
が取り付けられており、このチェーン３８の駆動走行に
よりピンクリップ１０が同時に走行するように構成され
ている。A fixed chain 38 is provided below the slide base 34.
Is attached, and the pin clips 10 are simultaneously driven by driving and driving the chain 38.

なお、一体アーム３７を分離可能で錘り３２が移動自在
な構造とし、ターン時に錘り３２が自動的にウェブ側
（内側）へ移動するようにすれば、ピンクリップ１０の
ピンが下向きの場合であってもピンクリップ１０を牽引
することができる。If the integral arm 37 is separable and the weight 32 is movable, and the weight 32 automatically moves to the web side (inside) at the time of turning, the pin of the pin clip 10 faces downward. Even with this, the pin clip 10 can be pulled.

第１７図の例は第１６図の牽引機構において、ピンクリ
ップアーム３５、一体アーム３７及び錘り３２をバネ３
９で代替した例である。この例では、固定アーム３６が
略中央でピンクリップ１０側へ折曲されて折曲部４０が
形成され、この折曲部４０とピンクリップ１０間がバネ
３９で連結されている。そしてこのバネ３９の収縮力で
ピンクリップ１０を適度に牽引するようになっている。The example shown in FIG. 17 is the same as the pulling mechanism shown in FIG.
9 is an example of substitution. In this example, the fixed arm 36 is bent substantially toward the center toward the pin clip 10 side to form a bent portion 40, and the bent portion 40 and the pin clip 10 are connected by a spring 39. Then, the pin clip 10 is appropriately pulled by the contracting force of the spring 39.

これらの例において、種々の変更が可能である。例えば
第１３図，第１４又は第１７図の例においてバネあるい
はエアシリンダの反撥力を利用してもよく、また、第１
５図に示すように２重管を利用してチェーンを一基にし
てもよい。さらにピンクリップの走行方式も第１５図の
ようなボールローラ方式にしてもよい。逆に、第１５図
の例においてもピンクリップの駆動方式あるいは走行方
式を第１３図の例のようにすることも可能である。さら
にこれらの例においてピンクリップを第４図に示すよう
なテンター用クリップと替えることも可能である。Various modifications are possible in these examples. For example, the repulsive force of a spring or an air cylinder may be used in the example of FIG. 13, 14 or 17, and
As shown in FIG. 5, a double pipe may be used to form one chain. Further, the traveling system of the pin clip may be a ball roller system as shown in FIG. On the contrary, also in the example of FIG. 15, the pin clip drive system or the traveling system may be set as in the example of FIG. Further, in these examples, the pin clip may be replaced with a tenter clip as shown in FIG.

フィルムは両側縁部を掴持する必要があるが、牽引は一
方の側縁部のみから行なって他方の側縁部は単に位置を
固定しておくだけでもよい。The film needs to be gripped on both edges, but the traction may be done from only one edge and the other edge merely fixed in position.

牽引装置は１台であってもよく、２台以上を直列に連結
して使用してもよい。The traction device may be one unit or two or more units may be connected in series and used.

牽引力は目的に適合するように定められる。フィルムの
巾は牽引関始時からほとんど一定のこともあり、搬送に
送って牽引開始時から±２０％程度の範囲で拡げあるい
は狭められることもある。牽引力は走行路の全てにおい
て同一にしてもよく、必要により走行路の途中で変更す
ることも可能である。Traction is defined to suit the purpose. The width of the film may be almost constant from the beginning of towing, and may be sent to the carrier and expanded or narrowed within a range of about ± 20% from the beginning of towing. The traction force may be the same on all the traveling paths, and can be changed in the middle of the traveling paths if necessary.

牽引は通常は支持体から剥取後直ちに行なう。その場
合、第９図に示す巾規制装置の場合と同様に剥取ロール
を設けずに牽引装置２１と直結させることもできる。Traction is usually performed immediately after peeling from the support. In that case, as in the case of the width regulating device shown in FIG. 9, it is possible to directly connect the pulling device 21 without providing the peeling roll.

剥取後、ウェブ中の溶媒量が５０重量％までは６g／mm²
〜40g／mm²、５０重量％〜３０重量％までは、１５g／m
m²〜100g／mm² の牽引力であることが望ましい。After stripping, the amount of solvent in the web is 6 g / mm ² up to 50% by weight.
Up to 40g / mm ² , 50% to 30% by weight up to 15g / m
A traction force of m ^{2 to} 100 g / mm ² is desirable.

また、スペースなどの都合により、第１０図に示す巾規
制装置の場合と同様に牽引装置２１を支持体３から離し
て設けてもよい。但し、この場合には牽引する前には急
激な乾燥は避けなければならない。Further, the traction device 21 may be provided separately from the support 3 as in the case of the width regulating device shown in FIG. However, in this case, rapid drying must be avoided before towing.

乾燥手段は制限されるものではなく、例えば熱風、赤外
線などを利用すればよい。乾燥温度は巾規制後又は牽引
後は直ちに溶媒の沸点以上としてよく一挙に１００℃付
近まで加熱することができる。乾燥風は乾燥をはやめる
ために、フィルムの両面に吹きつけるのがよく、吹きつ
ける角度もフィルム面に直角になるようにするのがよ
い。乾燥温度パターンも自由な設定が可能であるが、例
えば前半１００℃、後半１２０℃というように分割して
設定されることも多い。The drying means is not limited, and hot air, infrared rays, or the like may be used. The drying temperature may be set to the boiling point of the solvent or more immediately after the width regulation or after the drawing, and the temperature can be rapidly heated to about 100 ° C. In order to stop the drying, the drying air is preferably blown on both sides of the film, and the blowing angle is also preferably perpendicular to the film surface. Although the drying temperature pattern can be set freely, it is often set in a divided manner such as 100 ° C. in the first half and 120 ° C. in the second half.

〔作 用〕[Work]

本発明の方法では、支持体とフィルムの接着力にうちか
って剥ぎとることが律速にならない。本発明における律
速条件は、支持体から剥れたフィルムの自重の影響やそ
の慣性に打ちかつ程度のフィルム強度を剥取時にフィル
ムに与えることであり、その力は接着力に比べ通常1／1
0以下である。その為大巾なスピードアップが可能とな
る。その結果例えば、従来有効長２０ｍの設備を使用し
ていた場合、同一速度を保つのに２〜３ｍの有効長の設
備で良い事になり、設備コスト、及びランニングコスト
を大巾に低下させることができる。In the method of the present invention, it is not rate-determining to peel off the adhesive to reach the adhesive force between the support and the film. The rate-determining condition in the present invention is to give an influence to the self-weight of the film peeled from the support and its inertia and give a film strength of a degree to the film at the time of peeling, and the force thereof is usually 1/1 compared to the adhesive force.
It is 0 or less. Therefore, it is possible to greatly speed up. As a result, for example, when the conventional equipment having an effective length of 20 m is used, the equipment having an effective length of 2 to 3 m is sufficient to keep the same speed, and the equipment cost and the running cost are significantly reduced. You can

次に、本発明の方法では、未乾燥のドープを高温にする
ことがないため、溶媒の沸騰に起因する発泡は全く発生
しない。従来法では未乾燥フィルムの温度が、主溶媒で
あるメチレンクロライドの沸点４０℃を越えると発泡が
生ずる。Next, in the method of the present invention, since the undried dope is not heated to a high temperature, foaming due to boiling of the solvent does not occur at all. In the conventional method, foaming occurs when the temperature of the undried film exceeds the boiling point of 40 ° C. of methylene chloride which is the main solvent.

又、本発明の方法は、従来の乾燥によるドープの固化を
主メカニズムしておらず、特定条件のドープが低温でゲ
ルセットすることを剥取の主メカニズムにしており、支
持体表面温度が充分に低温であるかぎり、剥残りは発生
しない。以上により、従来セルローストリアセテート製
膜の最大の問題であった支持体上への剥残りを考えず、
スピードの増減が自由に行なえるという利点がある。Further, the method of the present invention does not have the main mechanism of the solidification of the dope by the conventional drying, and the main mechanism of the peeling is that the dope under the specific conditions is gel-set at a low temperature, and the support surface temperature is sufficient. As long as the temperature is extremely low, no peeling occurs. From the above, without considering the peeling on the support, which was the biggest problem of the conventional cellulose triacetate film formation,
There is an advantage that you can freely increase or decrease the speed.

セルローストリアセテートフィルムの乾燥工程で、表面
にシワが発生する主な原因は、溶媒の蒸発過程における
フィルムの不均一な収縮のためと考えられる。したがっ
て、溶媒の含有率が高い状態で、急激に高温乾燥を行な
うと溶媒分布の不均一性が大きくなり、不均一な収縮が
発生し、表面性状が悪くなる。この溶媒分布の不均一性
は、乾燥時の本質的なものであり、除去することはでき
ない。不均一な収縮に対してのみ、対策が可能である。
この不均一な収縮は全方向にわたって生じるが、搬送方
向は、搬送テンションが作用しており、収縮に対して、
充分な抑制効果を生じている。It is considered that the main cause of wrinkles on the surface of the cellulose triacetate film during the drying process is uneven shrinkage of the film during the evaporation process of the solvent. Therefore, when high-temperature drying is rapidly performed in a state where the content of the solvent is high, the non-uniformity of the solvent distribution becomes large, non-uniform shrinkage occurs, and the surface quality deteriorates. This non-uniformity of solvent distribution is essential during drying and cannot be removed. Countermeasures are possible only for uneven shrinkage.
This non-uniform shrinkage occurs in all directions, but the transport tension acts in the transport direction,
It produces a sufficient suppression effect.

したがって、抑制力が作用していない搬送方向と直角な
巾方向に対して、この収縮を抑制できるような搬送手段
を用いることにより、表面性状を悪化させることなく、
高温乾燥が可能となる。Therefore, by using a conveying means capable of suppressing this contraction in the width direction perpendicular to the conveying direction in which the suppressing force is not acting, without deteriorating the surface quality,
High temperature drying is possible.

従来のロールを用いた搬送では、ロールとフィルム間の
摩擦力がこの不均一な収縮を抑制する力となりうるが、
この摩擦力は、収縮力に対して、きわめて小さく、表面
性状の悪化防止にはほとんど効果がない。また、ロール
上で急速に収縮が発生すれば、それはフィルムの表面に
キズを発生させることもある。In conventional transport using rolls, the frictional force between the rolls and the film can be the force that suppresses this uneven shrinkage,
This frictional force is extremely small with respect to the contracting force, and has almost no effect in preventing deterioration of the surface properties. Also, the rapid shrinkage on the roll can cause scratches on the film surface.

フィルムの搬送方法の１つとして、エアーをノズルより
吹出し、エアーの動圧又は静圧で、フィルムを浮上させ
て、非接触状態で搬送する方法がある。この方法は塗布
後の乾燥工程で使用されるのが普通であるが、もし流延
はぎとり直後から用いたとしても、前述のキズは防止で
きてもフィルムの巾方向の収縮に対する抑制力は０に等
しく、表面性状の悪化防止効果はない。As one of the film transport methods, there is a method in which air is blown out from a nozzle, the film is floated by the dynamic pressure or static pressure of the air, and the film is transported in a non-contact state. This method is usually used in a drying step after coating, but even if it is used immediately after casting and stripping, the above-mentioned scratches can be prevented, but the suppressing force against shrinkage in the width direction of the film becomes zero. Equally, there is no effect of preventing deterioration of surface properties.

したがって、前記以外の搬送方法の採用が必要となる。
すなわちフィルムが巾方向に自由収縮できないように、
フィルムの両側を固定した状態又はフィルムを巾方向に
牽引した状態で搬送しながら乾燥を行なうことにより、
表面性状の悪化を防ぐことができる。Therefore, it is necessary to adopt a transportation method other than the above.
That is, so that the film cannot shrink freely in the width direction,
By drying while transporting with both sides of the film fixed or with the film pulled in the width direction,
It is possible to prevent deterioration of surface properties.

また、この巾を規制した方法及び巾方向にも牽引する方
法は、もう１つの重要な効果を有している。はぎとり後
の溶媒含有率が乾燥フィルムに対し５０重量％以上のフ
ィルムでは、膜面温度がその溶媒の沸点以上になると発
泡が発生し、製品となりえない。従来、これを防ぐに
は、膜面温度が溶媒の沸点以下となるように乾燥速度を
遅らせることによって対応していた。しかし、乾燥後、
巾を規制又は巾方向にも牽引した搬送方向を用いるとに
よって膜面温度が溶媒の沸点以上になっても発泡が生じ
ない乾燥が可能となった。これは、フィルム巾を、自由
収縮できないように、固定又は巾方向に牽引することに
より、フィルムには結果として、巾方向に強いテンショ
ンが生じ、フィルム内の内圧を高め、沸点を上げる効果
があると考えられる。Further, the method of regulating the width and the method of pulling in the width direction also have another important effect. A film having a solvent content of 50% by weight or more based on the dry film after stripping cannot be a product because foaming occurs when the film surface temperature is equal to or higher than the boiling point of the solvent. Conventionally, in order to prevent this, it has been dealt with by delaying the drying rate so that the film surface temperature becomes equal to or lower than the boiling point of the solvent. But after drying,
By controlling the width or using the conveyance direction in which the width is also pulled, it became possible to perform drying without foaming even when the film surface temperature became equal to or higher than the boiling point of the solvent. This is because when the film width is fixed or pulled in the width direction so that it cannot be freely contracted, a strong tension is generated in the film as a result, and the internal pressure in the film is increased and the boiling point is increased. it is conceivable that.

〔実施例〕〔Example〕

実施例１ セルローストリアセテート２５重量％、トリフェニルホ
スフェート３重量％、メチレンクロライド６０重量％及
びメタノール１２重量％からなるドープを調製し、これ
を常法によりドラム流延機に流延した。剥取部における
フィルムの溶媒含有率は６５重量％であった。Example 1 A dope composed of 25% by weight of cellulose triacetate, 3% by weight of triphenyl phosphate, 60% by weight of methylene chloride and 12% by weight of methanol was prepared and cast into a drum casting machine by a conventional method. The solvent content of the film in the stripped portion was 65% by weight.

このフィルムの両側縁部を第６図に示すようなピンで固
定してその間を同一間隔に保ちつつ105 ℃の乾燥風で乾
燥し、溶媒含有率の経時変化を測定したところ第２１に
白丸で示すような結果が得られた。このフィルムには発
泡が全く現われず、３次元粗さ計で測定した表面も第２
２図に示すように全く凹凸がなかった。The edges of both sides of this film were fixed with pins as shown in Fig. 6 and dried at 105 ° C while maintaining the same distance between them, and the change over time in the solvent content was measured. The results shown were obtained. No foaming appears in this film, and the surface measured with a three-dimensional roughness meter is second
As shown in FIG. 2, there were no irregularities.

このフィルムを４０mm×８０mmに切断し、長辺にそって
幅方向中央部に長さ５mmの切り込みを入れ、１００ｇと
荷重を加えて引裂強度を測定したところ８０〜１００ｇ
／１２０μであった。This film was cut into a size of 40 mm x 80 mm, and a notch having a length of 5 mm was made in the widthwise central portion along the long side, and a load of 100 g was applied to measure the tear strength.
It was / 120μ.

実施例２ 実施例１と同じ組成のドープを用い第１６図に示すよう
な牽引機構を装着した装置で巾方向に牽引しつつ１０５
℃の乾燥風で乾燥し、溶媒含有率の経時変化を測定した
ところ実施例１の第２１図と略同様であった。また、発
泡が現われず、凹凸がないことも実施例１と同様で、か
つ引裂強度も実施例１と略同様であった。Example 2 A dope having the same composition as in Example 1 was used to pull in the width direction by an apparatus equipped with a pulling mechanism as shown in FIG.
It was dried with a dry air at 0 ° C., and the change with time of the solvent content was measured. As a result, it was substantially the same as that in FIG. 21 of Example 1. Further, no foaming was observed and no unevenness was found, and the tear strength was also similar to that of Example 1.

比較例 次に、比較のために、同じフィルムを巾規制も牽引も行
なわないで６５℃の乾燥風で乾燥し、溶媒含有率の経時
変化を測定したところ第２１図に黒丸で示すような結果
が得られた。このフィルムは発泡を生じており、３次元
粗さ計で測定した表面も第２３図に示すように凹凸を生
じていた。又、このフィルムを実施例と同じ条件で引裂
強度測定したところ４０〜５０ｇ／１２０μであった。Comparative Example Next, for comparison, the same film was dried with a dry air of 65 ° C. without controlling the width and pulling, and the change with time of the solvent content was measured, and the result as shown by a black circle in FIG. 21 was obtained. was gotten. This film was foamed, and the surface measured with a three-dimensional roughness meter had irregularities as shown in FIG. The tear strength of this film was measured under the same conditions as in Examples, and it was 40 to 50 g / 120μ.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の方法では、冷却ドラム流延により剥取られたベ
ースの揮発分が高く、支持体上での応力履歴を持ってお
らず、乾燥によって自由に収縮させることができるもの
を得られる。そしてこれを収縮を制御しながら乾燥でき
る。このため自由収縮によるしわの発生を防止しつつ、
広い範囲で収縮率や応力を制御することが可能で、その
結果写真用フィルムとして必要な、平面性と強度を容易
に得ることができる。According to the method of the present invention, it is possible to obtain a product which has a high volatile content of the base peeled off by casting with a cooling drum, has no stress history on the support, and can be freely shrunk by drying. It can then be dried with controlled shrinkage. Therefore, while preventing the occurrence of wrinkles due to free shrinkage,
It is possible to control the shrinkage ratio and the stress in a wide range, and as a result, it is possible to easily obtain the flatness and strength required for a photographic film.

また流延時及びその後の乾燥時の時間が短縮されるので
全体として製膜速度を飛躍的に高めることができるとと
もにコンパクト化することができる。さらにフィルムに
発泡が発生することもなく、かつ剥残りも発生せず不良
品発生率を低下させることができる。さらにまた写真用
フィルムとして必要な引裂強度も充分得られる。In addition, since the time during casting and the subsequent drying is shortened, the film forming rate can be dramatically increased and the size can be reduced as a whole. Further, no foaming occurs in the film, no peeling occurs, and the defective product generation rate can be reduced. Further, the tear strength required for a photographic film can be sufficiently obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１図は支持体から剥離したフィルムの両側縁部を固定
して搬送している状態を示す平面図であり、第２図は支
持体から剥離したフィルムを本発明の方法で乾燥してい
る状態を示す側面図である。第３図はフイルムの両側縁
部を固定して搬送している状態を示す傾斜図であり、第
４図は側縁部の固定具の他の例を示す側面図である。第
５図はベルトで側縁部をニップして固定している例の平
面図であり、第６図はその側面断面図である。第７図は
ベルトで固定している他の例の正面図であり、第８図は
その側面図である。第９図は剥取ロールを設けずに巾規
制装置を支持体に直結した例の側面図であり、第１０図
は支持体と巾規制装置を離して設けた例の側面図であ
る。 第１１図は支持体から剥離したフィルムの両側縁部を牽
引しつつ搬送している状態を示す平面図であり、第１２
図は支持体から剥離したフィルムを本発明の方法で乾燥
している状態を示す側面図である。 第１３図〜第１７図は牽引機構の例を示す側面図であ
る。 第１８図はメチレンクロライド−メタノールあるいはメ
チレンクロライド−メタノール−ｎ−ブタノールの２種
の混合溶媒を用いたドープについてセルローストリアセ
テート濃度とゲル化温度の関係を測定した結果を示すも
のである。第１９図はバンド流延装置のそして第２０図
はドラム流延装置のそれぞれ概要を示す図である。 第２１図は本発明の方法を実施して得られたフィルムの
溶媒含有率の経時変化を従来法と比較したものである。
第２２図は本発明の方法でそして第２３図は従来の方法
で乾燥して得られたフィルムの平面状態を示す断面図で
ある。 第２４図はドラム流延装置の概要を示す側面図であり、
第２５図はバンド流延装置の従来の冷却剥取方式を示す
側面図である。 １……流延部、２……剥取部、３……支持体、５……フ
ィルム、６……巾規制装置、８……乾燥室、９……熱
風、１０……ピンクリップ、１４……テンター用クリッ
プ、１８……ニップベルト、２１……牽引装置、２６…
…バネ、２７……エアーシリンダ、３２……錘りFIG. 1 is a plan view showing a state in which both side edges of the film peeled from the support are fixed and conveyed, and FIG. 2 is a film peeled from the support dried by the method of the present invention. It is a side view which shows a state. FIG. 3 is a perspective view showing a state in which both side edges of the film are fixed and conveyed, and FIG. 4 is a side view showing another example of the side edge fixing device. FIG. 5 is a plan view of an example in which side edges are nipped and fixed by a belt, and FIG. 6 is a side sectional view thereof. FIG. 7 is a front view of another example of fixing with a belt, and FIG. 8 is a side view thereof. FIG. 9 is a side view of an example in which a width regulating device is directly connected to a support without providing a peeling roll, and FIG. 10 is a side view of an example in which the support and the width regulating device are provided separately. FIG. 11 is a plan view showing a state in which both side edges of the film peeled from the support are being conveyed while being pulled.
The figure is a side view showing a state in which the film peeled from the support is dried by the method of the present invention. 13 to 17 are side views showing examples of the traction mechanism. FIG. 18 shows the results of measuring the relationship between the concentration of cellulose triacetate and the gelation temperature in a dope using two mixed solvents of methylene chloride-methanol or methylene chloride-methanol-n-butanol. FIG. 19 is a schematic diagram of a band casting apparatus, and FIG. 20 is a schematic diagram of a drum casting apparatus. FIG. 21 is a comparison of the change over time in the solvent content of the film obtained by carrying out the method of the present invention with that of the conventional method.
FIG. 22 is a cross-sectional view showing a plane state of a film obtained by drying according to the method of the present invention and FIG. 23. FIG. 24 is a side view showing the outline of the drum casting apparatus,
FIG. 25 is a side view showing a conventional cooling stripping method for a band casting apparatus. 1 ... Casting part, 2 ... Stripping part, 3 ... Support, 5 ... Film, 6 ... Width control device, 8 ... Drying room, 9 ... Hot air, 10 ... Pin clip, 14 ...... Tenter clips, 18 ...... nip belts, 21 ...... Trucking device, 26 ...
… Spring, 27… Air cylinder, 32… Weight

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】セルローストリアセテート及びその他の乾
燥後固体となる成分の和の濃度が１８〜３５重量％であ
ってかつ溶媒組成におけるメチレンクロライド以外の溶
媒の比率が１３〜２５重量％であるドープを表面温度１
０℃以下の支持体上へ流延し、該支持体に流延したセル
ローストリアセテートフィルムを支持体から剥離した後
該フィルムの巾方向にテンションを与えつつ搬送すると
ともに乾燥することを特徴とするセルローストリアセテ
ートフィルムの製造方法1. A dope in which the concentration of the sum of cellulose triacetate and other components which become solid after drying is 18 to 35% by weight and the ratio of the solvent other than methylene chloride in the solvent composition is 13 to 25% by weight. Surface temperature 1
Cellulose characterized by being cast on a support at 0 ° C. or lower, peeling the cellulose triacetate film cast on the support from the support, and then transporting and drying while applying tension in the width direction of the film. Method for producing triacetate film 【請求項２】セルローストリアセテートフィルムの両側
縁部を固定してその間を所定間隔に保つことにより該フ
ィルムの巾方向にテンションを与える特許請求の範囲第
１項記載のセルローストリアセテートフィルムの製造方
法2. The method for producing a cellulose triacetate film according to claim 1, wherein both side edges of the cellulose triacetate film are fixed and a predetermined space is provided between them to give tension in the width direction of the film. 【請求項３】セルローストリアセテートフィルムの側縁
部を該フィルムが延伸されない程度の力で巾方向外方に
牽引して該フィルムの巾方向にテンションを与える特許
請求の範囲第１項記載のセルローストリアセテートフィ
ルムの製造方法3. The cellulose triacetate according to claim 1, wherein the side edges of the cellulose triacetate film are pulled outward in the width direction by a force that does not stretch the film to give tension in the width direction of the film. Film production method 【請求項４】ドープを支持体上へ流延した後支持体上の
セルローストリアセテートフィルム表面に乾燥風をあて
る特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載のセ
ルローストリアセテートフィルムの製造方法4. The production of a cellulose triacetate film according to claim 1, 2 or 3, wherein the dope is cast on a support and then a dry air is blown to the surface of the cellulose triacetate film on the support. Method