JPH0651732B2 - 重合体粒子の非水系分散液 - Google Patents
重合体粒子の非水系分散液Info
- Publication number
- JPH0651732B2 JPH0651732B2 JP60246898A JP24689885A JPH0651732B2 JP H0651732 B2 JPH0651732 B2 JP H0651732B2 JP 60246898 A JP60246898 A JP 60246898A JP 24689885 A JP24689885 A JP 24689885A JP H0651732 B2 JPH0651732 B2 JP H0651732B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- dispersion
- acrylate
- acid
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、重合体粒子の非水系分散液に関するものであ
り、さらに詳しくは、アルコキシポリシロキサン樹脂を
分散安定剤として用いた常温硬化可能なビニル重合体の
非水系分散液に関するものである。
り、さらに詳しくは、アルコキシポリシロキサン樹脂を
分散安定剤として用いた常温硬化可能なビニル重合体の
非水系分散液に関するものである。
アルコキシシランなどの無機質化合物からなる樹脂は、
一般に強い接着力、優れた耐薬品性、不燃性、高い硬度
等の性質を有しているため、従来より塗料のビヒクル成
分として利用されている。しかしながら、このような無
機質樹脂は価格が高く、機械的性能に劣る等の欠点を有
しており、これらの欠点を改良する方法として例えば該
無機質樹脂に有機質樹脂を混合して用いることが一般に
行なわれている。しかしながらこのような混合物は価格
は安くなる反面、耐熱性及び耐炎性の性質に劣るため特
に不燃性が望まれる最近の建築物や耐熱材料等の塗料用
ビヒクル成分として用いることは困難であり、安価で機
械的性質及び不燃性の両者を満足する材料の開発が強く
要望されている。
一般に強い接着力、優れた耐薬品性、不燃性、高い硬度
等の性質を有しているため、従来より塗料のビヒクル成
分として利用されている。しかしながら、このような無
機質樹脂は価格が高く、機械的性能に劣る等の欠点を有
しており、これらの欠点を改良する方法として例えば該
無機質樹脂に有機質樹脂を混合して用いることが一般に
行なわれている。しかしながらこのような混合物は価格
は安くなる反面、耐熱性及び耐炎性の性質に劣るため特
に不燃性が望まれる最近の建築物や耐熱材料等の塗料用
ビヒクル成分として用いることは困難であり、安価で機
械的性質及び不燃性の両者を満足する材料の開発が強く
要望されている。
そこで、本発明者等は、無機質成分の特長を保持する不
燃性塗料用ビヒクルの開発を目的とし、鋭意検討を重ね
た結果、アルコキシポリシロキサン樹脂を近年塗料分野
で使用されている非水系重合体分散液の分散安定剤とし
て用いて得られるビニル系重合体の非水系分散液が前記
した耐熱性、耐炎性等の問題を解決すると同時に機械的
性質も満足することを見出し本発明を完成するに至っ
た。
燃性塗料用ビヒクルの開発を目的とし、鋭意検討を重ね
た結果、アルコキシポリシロキサン樹脂を近年塗料分野
で使用されている非水系重合体分散液の分散安定剤とし
て用いて得られるビニル系重合体の非水系分散液が前記
した耐熱性、耐炎性等の問題を解決すると同時に機械的
性質も満足することを見出し本発明を完成するに至っ
た。
すなわち、本発明は、有機液体に可溶である炭素数３〜
５のアルコキシ基を有するアルコキシポリシロキサンの
存在下で、単量体が可溶であるがそれから形成される重
合体が不溶性である該有機液体中において、少なくとも
１種のラジカル重合性単量体を分散重合させてなる重合
体粒子の非水系分散液に関する。
５のアルコキシ基を有するアルコキシポリシロキサンの
存在下で、単量体が可溶であるがそれから形成される重
合体が不溶性である該有機液体中において、少なくとも
１種のラジカル重合性単量体を分散重合させてなる重合
体粒子の非水系分散液に関する。
本発明に用いるアルコキシポリシロキサン樹脂は、分子
中に炭素数３〜５のアルコキシ基を有する従来公知のア
ルコキシポリシロキサン樹脂であり、例えば、特公昭５
４−３４３３２号公報等に記載のものを使用することが
できる。具体的には、例えば、適当な有機溶媒中で、原
料のアルコキシシラン化合物に水を添加し、酸触媒の存
在下に約４０〜約１５０℃の温度で約１〜約２４時間加
熱することにより得ることができる。使用し得る前記ア
ルコキシシラン化合物としては、例えばトリプロポキシ
メチルシラン、トリプロポキシエチルシラン、トリプロ
ポキシブチルシラン、トリプトキシメチルシラン、トリ
ブトキシエチルシラン、トリブトキシプロピルシラン、
トリブトキシブチルシラン、トリブトキシフエニルシラ
ン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、
テトラペントキシシラン等が挙げることができ、またそ
れら低縮合物も使用することができる。また、前記有機
溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
エチルセロソルブ等のアルコール系溶媒が使用でき、エ
ステル系溶媒、ケトン系溶媒及び芳香族炭化水素系溶媒
も上記アルコール系溶媒と併用することができる。ま
た、酸触媒としては、例えば塩化水素酸、硫酸、硝酸、
リン酸、ギ酸、酢酸等が挙げられる。
中に炭素数３〜５のアルコキシ基を有する従来公知のア
ルコキシポリシロキサン樹脂であり、例えば、特公昭５
４−３４３３２号公報等に記載のものを使用することが
できる。具体的には、例えば、適当な有機溶媒中で、原
料のアルコキシシラン化合物に水を添加し、酸触媒の存
在下に約４０〜約１５０℃の温度で約１〜約２４時間加
熱することにより得ることができる。使用し得る前記ア
ルコキシシラン化合物としては、例えばトリプロポキシ
メチルシラン、トリプロポキシエチルシラン、トリプロ
ポキシブチルシラン、トリプトキシメチルシラン、トリ
ブトキシエチルシラン、トリブトキシプロピルシラン、
トリブトキシブチルシラン、トリブトキシフエニルシラ
ン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、
テトラペントキシシラン等が挙げることができ、またそ
れら低縮合物も使用することができる。また、前記有機
溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
エチルセロソルブ等のアルコール系溶媒が使用でき、エ
ステル系溶媒、ケトン系溶媒及び芳香族炭化水素系溶媒
も上記アルコール系溶媒と併用することができる。ま
た、酸触媒としては、例えば塩化水素酸、硫酸、硝酸、
リン酸、ギ酸、酢酸等が挙げられる。
また前記以外の製造方法として、珪酸又はその低縮合物
と炭素数３〜５のアルコール溶媒とを混合して約４０〜
約１５０℃の温度で約１〜約２４時間加熱することによ
っても得ることができる。使用し得る炭素数３〜５のア
ルコール溶媒は、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール、Sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコ
ール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、
Sec−アミルアルコール、tert−アミルアルコール等が
挙げられる。
と炭素数３〜５のアルコール溶媒とを混合して約４０〜
約１５０℃の温度で約１〜約２４時間加熱することによ
っても得ることができる。使用し得る炭素数３〜５のア
ルコール溶媒は、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール、Sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコ
ール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、
Sec−アミルアルコール、tert−アミルアルコール等が
挙げられる。
本発明に用いるアルコキシポリシロキサン樹脂は、炭素
数３〜５のアルコキシ基を有するものであり、炭素数３
より小さい場合は分散安定剤としての効果がなく、逆に
炭素数５より大きい場合は塗膜の乾燥性に劣るという欠
点がある。
数３〜５のアルコキシ基を有するものであり、炭素数３
より小さい場合は分散安定剤としての効果がなく、逆に
炭素数５より大きい場合は塗膜の乾燥性に劣るという欠
点がある。
本発明に用いるアルコキシポリシロキサン樹脂は、約
１，０００〜約１００，０００範囲内の平均分子量を有
することができるが、分子量が約１，０００より小さい
と、分散粒子の安定化が不十分であり凝集、沈降を起こ
し易く、又得られる塗膜の機械的特性、結合力、不燃性
等が劣り逆に分子量が約１００，０００より大きい場合
は有機液体への溶解性の低下、分散液の粘度の著しい上
昇を招くために好ましくない。
１，０００〜約１００，０００範囲内の平均分子量を有
することができるが、分子量が約１，０００より小さい
と、分散粒子の安定化が不十分であり凝集、沈降を起こ
し易く、又得られる塗膜の機械的特性、結合力、不燃性
等が劣り逆に分子量が約１００，０００より大きい場合
は有機液体への溶解性の低下、分散液の粘度の著しい上
昇を招くために好ましくない。
また、該アルコキシポリシロキサン樹脂は、分子中にシ
ラノール基を有していてもよく、この場合、アルコキシ
基と同様に重合体粒子との架橋及び非水系分散液から形
成される塗膜の架橋作用を及ぼすことが可能である。
ラノール基を有していてもよく、この場合、アルコキシ
基と同様に重合体粒子との架橋及び非水系分散液から形
成される塗膜の架橋作用を及ぼすことが可能である。
本発明の重合体粒子の非水系分散液を得る方法として
は、従来公知の方法、例えば、日本特許３１７９３８
号、同４５８０５１号、同２８６３８７号，同４１６４
８４号、特公昭４３−１６１４７号公報、同４７−８５
３７号公報、同４７−１１８３８号公報、米国特許第３
４０５０８７号、同３５５１５２５号、同３３６５４１
４号等に記載の方法によって実施することができ、例え
ば、前記のアルコキシポリシロキサン樹脂の存在下に有
機液体中で、少なくとも１種のラジカル性単量体を重合
することにより実施することができる。該重合に用いる
有機液体には、該重合により生成する分散重合体粒子は
実質的に溶解しないが、上記分散安定剤のアルコキシポ
リシロキサン樹脂及びラジカル重合性単量体に対しては
良溶媒となるものが包含される。使用し得る有機液体と
しては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ミネラルスピリット、ナフサ等の脂肪族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；アルコール系、エーテル系、エステル系及びケトン
系溶剤、例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、オクチルアルコー
ル、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、エチルアシルケトン、メチルヘキシ
ルケトン、エチルブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソ
ブチル、酢酸アシル、２−エチルヘキシルアセテート等
が挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用してもよく、
２種以上混合して用いることもできるが、一般には、脂
肪族炭化水素を主体とし、これに適宜芳香族炭化水素や
上記の如きアルコール系、エーテル系、エステル系また
はケトン系溶剤を組合わせたものが好適に使用される。
さらに、トリクロロトリフルオロエタン、メタキシレン
ヘキサフルオライド、テトラクロロヘキサフルオロブタ
ンなども必要により使用できる。
は、従来公知の方法、例えば、日本特許３１７９３８
号、同４５８０５１号、同２８６３８７号，同４１６４
８４号、特公昭４３−１６１４７号公報、同４７−８５
３７号公報、同４７−１１８３８号公報、米国特許第３
４０５０８７号、同３５５１５２５号、同３３６５４１
４号等に記載の方法によって実施することができ、例え
ば、前記のアルコキシポリシロキサン樹脂の存在下に有
機液体中で、少なくとも１種のラジカル性単量体を重合
することにより実施することができる。該重合に用いる
有機液体には、該重合により生成する分散重合体粒子は
実質的に溶解しないが、上記分散安定剤のアルコキシポ
リシロキサン樹脂及びラジカル重合性単量体に対しては
良溶媒となるものが包含される。使用し得る有機液体と
しては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ミネラルスピリット、ナフサ等の脂肪族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；アルコール系、エーテル系、エステル系及びケトン
系溶剤、例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、オクチルアルコー
ル、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、エチルアシルケトン、メチルヘキシ
ルケトン、エチルブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソ
ブチル、酢酸アシル、２−エチルヘキシルアセテート等
が挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用してもよく、
２種以上混合して用いることもできるが、一般には、脂
肪族炭化水素を主体とし、これに適宜芳香族炭化水素や
上記の如きアルコール系、エーテル系、エステル系また
はケトン系溶剤を組合わせたものが好適に使用される。
さらに、トリクロロトリフルオロエタン、メタキシレン
ヘキサフルオライド、テトラクロロヘキサフルオロブタ
ンなども必要により使用できる。
以上述べたアルコキシポリシロキサン樹脂分散安定剤及
び有機液体の存在下に重合せしめられる単量体として
は、ラジカル重合性の不飽和単量体であれば特に制限は
なく、各種のものを使用することができるが、その代表
的なものを例示すれば以下のとおりである。
び有機液体の存在下に重合せしめられる単量体として
は、ラジカル重合性の不飽和単量体であれば特に制限は
なく、各種のものを使用することができるが、その代表
的なものを例示すれば以下のとおりである。
(a) アクリル酸又はメタクリル酸のエステル；例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル
酸またはメタクリル酸のＣ1〜18アルキルエステル；グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート；ア
リルアクリレート、アリルメタクリレート等のアクリル
酸またはメタクリル酸のＣ2〜8 アルケニルエステル；
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のアクリル酸またはメタ
クリル酸のＣ2〜8 ヒドロキシアルキルエステル；アリ
ルオキシエチルアクリレート、アリルオキシメタクリレ
ート等のアクリル酸またはメタクリル酸のＣ3〜18アル
ケニルオキシアルキルエステル。
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル
酸またはメタクリル酸のＣ1〜18アルキルエステル；グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート；ア
リルアクリレート、アリルメタクリレート等のアクリル
酸またはメタクリル酸のＣ2〜8 アルケニルエステル；
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のアクリル酸またはメタ
クリル酸のＣ2〜8 ヒドロキシアルキルエステル；アリ
ルオキシエチルアクリレート、アリルオキシメタクリレ
ート等のアクリル酸またはメタクリル酸のＣ3〜18アル
ケニルオキシアルキルエステル。
(b) アクリル系多価エステル：例えば、エチレングリ
コール、1,４−ブタンジオール、1,６−ヘキサンジオー
ル等の２価アルコール１モルと（メタ）アクリル酸２モ
ルとのエステル化物；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリ
アルキレングリコール１モルと（メタ）アクリル酸２モ
ルとのエステル化物；（メタ）アクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル２モルと５酸価リン化合物１モルとの
エステル化物；トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等の３価アルコール１モルと（メタ）アクリル
酸３モルとのエステル化物。
コール、1,４−ブタンジオール、1,６−ヘキサンジオー
ル等の２価アルコール１モルと（メタ）アクリル酸２モ
ルとのエステル化物；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリ
アルキレングリコール１モルと（メタ）アクリル酸２モ
ルとのエステル化物；（メタ）アクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル２モルと５酸価リン化合物１モルとの
エステル化物；トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等の３価アルコール１モルと（メタ）アクリル
酸３モルとのエステル化物。
(c) ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレンビ
ニルピリジン。
チルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレンビ
ニルピリジン。
(d) α，β−エチレン性不飽和酸：例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸。
酸、メタクリル酸、イタコン酸。
(e) アルコキシシラン含有ビニル単量体：例えば２−
ヒドロキシプロピルメタクリレートとテトラエトキシシ
ランとの縮合物等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートとテトラアルコキシシランとの縮合物；メタクリ
ル酸とグリシドキシプロピルトリメトキシシランとの付
加物等の（メタ）アクリル酸とグリシドキシアルキルト
リアルコキシシランとの付加物；グリシジルメタクリレ
ートとアミノエチルトリメトキシシランとの付加物等の
グリシジル（メタ）アクリレートとアミノアルキルアル
コキシシランとの付加物；メタクリロキシエチルトリエ
トキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン等の（メタ）アクリロキシアルキルアルコキシシラ
ン；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン等の
ビニルアルコキシシラン。
ヒドロキシプロピルメタクリレートとテトラエトキシシ
ランとの縮合物等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートとテトラアルコキシシランとの縮合物；メタクリ
ル酸とグリシドキシプロピルトリメトキシシランとの付
加物等の（メタ）アクリル酸とグリシドキシアルキルト
リアルコキシシランとの付加物；グリシジルメタクリレ
ートとアミノエチルトリメトキシシランとの付加物等の
グリシジル（メタ）アクリレートとアミノアルキルアル
コキシシランとの付加物；メタクリロキシエチルトリエ
トキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン等の（メタ）アクリロキシアルキルアルコキシシラ
ン；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン等の
ビニルアルコキシシラン。
(f) その他：アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル、ベオバ
モノマー（シエル化学製品）、ビニルプロピオネート、
ビニルピバレート。
ル、メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル、ベオバ
モノマー（シエル化学製品）、ビニルプロピオネート、
ビニルピバレート。
これら単量体は１種又は２種以上組合わせて用いること
ができる。
ができる。
これら単量体の中で１部又は全部をアクリル系多価エス
テル、アルコキシシラン含有ビニル単量体、アルコキシ
シラン含有ビニル単量体／α，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸の組合せ、アルコキシシラン含有ビニル単量体
／（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの
組合せ等の単量体を用いることによって粒子内架橋を行
なうことができ、またアルコキシシラン含有ビニル単量
体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル等の単量体を１
部又は全部を用いることによって重合体粒子と分散安定
剤との結合した分散液を製造することができる。これら
分散液は粒子内架橋及び分散安定剤との結合を同時に有
すこともできる。
テル、アルコキシシラン含有ビニル単量体、アルコキシ
シラン含有ビニル単量体／α，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸の組合せ、アルコキシシラン含有ビニル単量体
／（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの
組合せ等の単量体を用いることによって粒子内架橋を行
なうことができ、またアルコキシシラン含有ビニル単量
体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル等の単量体を１
部又は全部を用いることによって重合体粒子と分散安定
剤との結合した分散液を製造することができる。これら
分散液は粒子内架橋及び分散安定剤との結合を同時に有
すこともできる。
上記単量体の重合はラジカル重合開始剤を用いて行なわ
れる。使用可能なラジカル重合開始剤としては、例え
ば、2,２−アゾイソブチロニトリル、2,２′−アゾビス
（2,４−ジメチルバレロニトルなどのアゾ系開始剤；ベ
ンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、tert−
ブチルパーオクトエートなどの過酸化物系開始剤が挙げ
られ、これら重合開始剤は一般に、重合に供される単量
体１００重量部当り０．２〜１０重量部範囲内で使用す
ることができる。
れる。使用可能なラジカル重合開始剤としては、例え
ば、2,２−アゾイソブチロニトリル、2,２′−アゾビス
（2,４−ジメチルバレロニトルなどのアゾ系開始剤；ベ
ンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、tert−
ブチルパーオクトエートなどの過酸化物系開始剤が挙げ
られ、これら重合開始剤は一般に、重合に供される単量
体１００重量部当り０．２〜１０重量部範囲内で使用す
ることができる。
また、前記の分散安定剤樹脂の使用量は該樹脂を種類等
により広範にわたって変えることができるが、一般に
は、重合すべき単量体と分散安定剤の総量を基準にして
約０．５〜約７０重量％の範囲内であることが好まし
く、分散安定剤量が０．５重量％未満の場合は安定な分
散液が得られず、逆に７０重量％より多い場合は系が溶
液に近づくため塗装作業性等に劣るため好ましくない。
により広範にわたって変えることができるが、一般に
は、重合すべき単量体と分散安定剤の総量を基準にして
約０．５〜約７０重量％の範囲内であることが好まし
く、分散安定剤量が０．５重量％未満の場合は安定な分
散液が得られず、逆に７０重量％より多い場合は系が溶
液に近づくため塗装作業性等に劣るため好ましくない。
さらに、前記有機液体中における単量体と分散安定剤の
合計濃度は一般に約３０〜約７０重量％であるのが望ま
しい。
合計濃度は一般に約３０〜約７０重量％であるのが望ま
しい。
重合はそれ自体既知の方法で行なうことができ、重合時
の反応温度としては一般に約６０〜約１６０℃の範囲内
の温度を用いることができ、通常約１〜約１５時間で反
応を終らせることができる。
の反応温度としては一般に約６０〜約１６０℃の範囲内
の温度を用いることができ、通常約１〜約１５時間で反
応を終らせることができる。
かくして得られる重合体の非水系分散液は、それから形
成される塗膜の連続相は主として、分散安定剤であるア
ルコキシポリシロキサン樹脂からなる。したがって塗膜
表面及び被塗物素材との界面の特性としては、主として
無機成分の特性が発現され耐炎性、耐熱性、接着力、硬
度等にすぐれた性質を発揮し、かつ塗膜の機械的特性等
は重合体の粒子部分によって補強される。また該重合体
の非水系分散液はチクソトロピー性を示すために塗装作
業性（特にタレ止め性）にすぐれた性質を示すととも
に、常温乾燥でもすぐれた硬化性を示すものである。
成される塗膜の連続相は主として、分散安定剤であるア
ルコキシポリシロキサン樹脂からなる。したがって塗膜
表面及び被塗物素材との界面の特性としては、主として
無機成分の特性が発現され耐炎性、耐熱性、接着力、硬
度等にすぐれた性質を発揮し、かつ塗膜の機械的特性等
は重合体の粒子部分によって補強される。また該重合体
の非水系分散液はチクソトロピー性を示すために塗装作
業性（特にタレ止め性）にすぐれた性質を示すととも
に、常温乾燥でもすぐれた硬化性を示すものである。
本発明により提供される分散液は、そのままでも使用す
ることができるが、必要に応じて着色顔料、体質顔料、
粘度調整剤、造膜剤等を添加することができる。
ることができるが、必要に応じて着色顔料、体質顔料、
粘度調整剤、造膜剤等を添加することができる。
以下、本発明を実施例及び比較例によってさらに具体的
に説明する。実施例及び比較例中、「部」及び「％」は
いずれも重量基準である。
に説明する。実施例及び比較例中、「部」及び「％」は
いずれも重量基準である。
分散安定剤の製造例(1) ケイ酸ソーダ２号の水溶液を硫酸で中和後、生成したケ
イ酸をテトラヒドロフランで抽出した。抽出液とイソプ
ロピルアルコールを６０℃で５時間反応させ平均分子量
約２万のイソプロポキシポリシロキサンを得た。
イ酸をテトラヒドロフランで抽出した。抽出液とイソプ
ロピルアルコールを６０℃で５時間反応させ平均分子量
約２万のイソプロポキシポリシロキサンを得た。
分散安定剤の製造例(2) テトラブトキシシランモノマーを酸触媒下で水と反応さ
せ、ブトキシ基の一部を加水分解後、シラノール同士を
縮合させた。そしてｎ−ブタノールで希釈し平均分子量
約２万の４０％ブトキシポリシロキサンを得た。
せ、ブトキシ基の一部を加水分解後、シラノール同士を
縮合させた。そしてｎ−ブタノールで希釈し平均分子量
約２万の４０％ブトキシポリシロキサンを得た。
実施例１ 反応容器中で分散安定剤の製造例(1)で得た４０％イソ
プロポキシポリシロキサン４１０部をヘプタン５００部
に溶解し、これにスチレン６０部、メタクリル酸メチル
１２５部、アクリル酸メチル１２５部、アクリル酸エチ
ル１３０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル８０部及
び触媒としてtert−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノエート２部の混合物を９０℃で３時間かけて滴下し、
その後２時間反応を続け、ガードナー泡粘度Ａ4 の安定
な白濁した分散液を得た。耐熱性（※１）及び耐炎性試
験（※２）においてワレ、ツヤの低下、黄変等の変化は
見られず良好な結果を示した。
プロポキシポリシロキサン４１０部をヘプタン５００部
に溶解し、これにスチレン６０部、メタクリル酸メチル
１２５部、アクリル酸メチル１２５部、アクリル酸エチ
ル１３０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル８０部及
び触媒としてtert−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノエート２部の混合物を９０℃で３時間かけて滴下し、
その後２時間反応を続け、ガードナー泡粘度Ａ4 の安定
な白濁した分散液を得た。耐熱性（※１）及び耐炎性試
験（※２）においてワレ、ツヤの低下、黄変等の変化は
見られず良好な結果を示した。
実施例２ 分散安定剤として分散安定剤の製造例(2)で合成したブ
トキシポリシロキサンを用いる以外実施例１と同様の方
法でガードナー泡粘度Ａ5 の安定な白濁した分散液を得
た。耐熱性（※１）及び耐炎性試験（※２）ともワレ、
ツヤの低下、黄変等の変化は見られず良好な結果を示し
た。
トキシポリシロキサンを用いる以外実施例１と同様の方
法でガードナー泡粘度Ａ5 の安定な白濁した分散液を得
た。耐熱性（※１）及び耐炎性試験（※２）ともワレ、
ツヤの低下、黄変等の変化は見られず良好な結果を示し
た。
実施例３ 実施例１で用いたメタクリル酸メチル１２５部の代わり
にメタクリル酸メチル１２１部及びトリメチロールプロ
パントリアクリレート４部を用いた以外は実施例１と同
様にして分散液を得た。該分散液は安定な白濁した液体
であり、また耐熱性（※１）及び耐炎性試験（※２）と
もワレ、ツヤの低下、黄変等の変化は見られず良好な結
果を示した。
にメタクリル酸メチル１２１部及びトリメチロールプロ
パントリアクリレート４部を用いた以外は実施例１と同
様にして分散液を得た。該分散液は安定な白濁した液体
であり、また耐熱性（※１）及び耐炎性試験（※２）と
もワレ、ツヤの低下、黄変等の変化は見られず良好な結
果を示した。
比較例 トルエン５０部及びｎ−ブチルアルコール５０部の混合
溶媒を反応容器に入れ、加熱して９０℃にした。ついで
スチレン１２部、メタクリル酸メチル２４部、アクリル
酸メチル２４部、アクリル酸エチル２５部、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル１５部及びtert−ブチルパーオキ
シ２−エチルヘキサノエート０．４部の混合物を、前記
溶媒に３時間かけて滴下し、さらに２時間熟成を行なっ
てアクリル共重合体溶液を得た。該共重合体溶液と４０
％ブトキシポリシロキサンとを固形分比で３／７になる
ように配合を行なってアクリル共重合体とポリブトキシ
シロキサンとの混合物を得た。該混合物から形成される
塗膜は耐熱性試験では塗膜にワレを生じ又耐炎性試験で
は１部炭化しいずれも悪い結果を示した。
溶媒を反応容器に入れ、加熱して９０℃にした。ついで
スチレン１２部、メタクリル酸メチル２４部、アクリル
酸メチル２４部、アクリル酸エチル２５部、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル１５部及びtert−ブチルパーオキ
シ２−エチルヘキサノエート０．４部の混合物を、前記
溶媒に３時間かけて滴下し、さらに２時間熟成を行なっ
てアクリル共重合体溶液を得た。該共重合体溶液と４０
％ブトキシポリシロキサンとを固形分比で３／７になる
ように配合を行なってアクリル共重合体とポリブトキシ
シロキサンとの混合物を得た。該混合物から形成される
塗膜は耐熱性試験では塗膜にワレを生じ又耐炎性試験で
は１部炭化しいずれも悪い結果を示した。
耐熱性試験（※１）：スレート板に実施例及び比較例で
得られた分散液を乾燥膜厚２０μになるように塗装した
後１８０℃−３０分間加熱して塗膜形成を行なった後さ
らに３００℃−３０分間加熱を行なった。
得られた分散液を乾燥膜厚２０μになるように塗装した
後１８０℃−３０分間加熱して塗膜形成を行なった後さ
らに３００℃−３０分間加熱を行なった。
耐炎性試験（※２）：前記した耐熱性試験と同様にして
得た塗膜をガスバーナー直火（約１０００℃）にて３分
間加熱した。
得た塗膜をガスバーナー直火（約１０００℃）にて３分
間加熱した。
Claims (1)
- 【請求項１】有機液体に可溶である炭素数３〜５のアル
コキシ基を有するアルコキシポリシロキサン樹脂の存在
下で、単量体が可溶であるがそれから形成される重合体
が不溶性である該有機液体中において、少なくとも１種
のラジカル重合性単量体を分散重合させてなる重合体粒
子の非水系分散液。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60246898A JPH0651732B2 (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | 重合体粒子の非水系分散液 |
| US06/924,477 US4965312A (en) | 1985-11-01 | 1986-10-29 | Nonaqueous vehicle composition for coating materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60246898A JPH0651732B2 (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | 重合体粒子の非水系分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116605A JPS62116605A (ja) | 1987-05-28 |
| JPH0651732B2 true JPH0651732B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=17155382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60246898A Expired - Lifetime JPH0651732B2 (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | 重合体粒子の非水系分散液 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4965312A (ja) |
| JP (1) | JPH0651732B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2767809B2 (ja) * | 1988-05-16 | 1998-06-18 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 非水性重合体分散液の製造方法 |
| JP2767819B2 (ja) * | 1988-07-23 | 1998-06-18 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 非水分散型樹脂組成物 |
| US5399601A (en) * | 1993-06-03 | 1995-03-21 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Alkoxysilyl group-containing acrylic copolymer with alkoxysilicon compound |
| JP3385217B2 (ja) * | 1998-08-05 | 2003-03-10 | 日本合成化学工業株式会社 | シリコン含有水性コーティング剤組成物の製造法 |
| WO2000052083A1 (en) * | 1999-03-03 | 2000-09-08 | Eastman Chemical Company | Silicone polymer diol compositions and condensation polymer/silicone polymer blends |
| PT1257607E (pt) * | 2000-01-12 | 2005-07-29 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Composicao para revestimento com cura a temperatura ambiente |
| US7445848B2 (en) * | 2000-06-23 | 2008-11-04 | Akzo Nobel Coatings Internationals B.V. | Ambient temperature curing coating composition |
| EP1292650B1 (en) * | 2000-06-23 | 2015-11-11 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Ambient temperature curing coating composition |
| CN100338161C (zh) * | 2003-01-30 | 2007-09-19 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 室温固化的涂料组合物 |
| WO2004067576A2 (en) * | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Ambient temperature curing coating composition |
| WO2023230104A1 (en) * | 2022-05-24 | 2023-11-30 | Swimc Llc | Coatings comprising nad polymers with volatile siloxane |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3405087A (en) * | 1965-01-29 | 1968-10-08 | Du Pont | Stable polymer dispersion in an organic liquid and process of preparing same |
| US3385812A (en) * | 1965-06-25 | 1968-05-28 | Du Pont | Finishing composition comprising a fluorochemical and a polyorganosiloxane |
| NL128026C (ja) * | 1965-12-09 | |||
| NL137369C (ja) * | 1966-11-15 | 1900-01-01 | ||
| DE1669090A1 (de) * | 1967-11-24 | 1971-05-06 | Basf Ag | UEberzugsmittel auf der Basis veraetherter N-Methylolamid-Gruppen enthaltender Copolymerisate |
| US3898300A (en) * | 1974-01-31 | 1975-08-05 | Dow Corning | Emulsion polymerization method to produce a polymeric styrene-acrylonitrile-polyorganosiloxane composition and product |
| US3923923A (en) * | 1974-03-11 | 1975-12-02 | Dow Corning | Toughened polystyrene |
| US4070414A (en) * | 1976-04-23 | 1978-01-24 | Dow Corning Corporation | Toughened mercaptosiloxane modified bulk polymerized vinylic polymers |
| US4071577A (en) * | 1976-04-23 | 1978-01-31 | Dow Corning Corporation | Toughened mercaptosiloxane modified emulsion polymerized vinylic polymers |
| JPS5978223A (ja) * | 1982-10-27 | 1984-05-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 重合体の製造方法 |
| JPS60228516A (ja) * | 1984-04-26 | 1985-11-13 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規重合体の製造法 |
-
1985
- 1985-11-01 JP JP60246898A patent/JPH0651732B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-10-29 US US06/924,477 patent/US4965312A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4965312A (en) | 1990-10-23 |
| JPS62116605A (ja) | 1987-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6147142A (en) | Previously cross-linked silicone elastomer particles with an organopolymer shell as a constituent for formulating aqueous coating compositions | |
| JP2559599B2 (ja) | 水性分散液の製造方法 | |
| KR102325152B1 (ko) | 하이브리드 라텍스 에멀젼, 및 하이브리드 라텍스 에멀젼으로부터 제조되는 코팅 조성물 | |
| WO1995029196A1 (fr) | Emulsion a base aqueuse de polymere d'acrylate modifie par silicone | |
| KR930010782B1 (ko) | 경화성 조성물 및 도료 조성물 | |
| US4385158A (en) | Organopolysiloxane composition | |
| JPH0651732B2 (ja) | 重合体粒子の非水系分散液 | |
| US6649672B1 (en) | Binding agents modified by nanoparticles for coating agents and use of the same | |
| JPS6357455B2 (ja) | ||
| WO1992012204A1 (fr) | Composition composite presentant une excellente transparence et procede pour sa fabrication | |
| JPS61127765A (ja) | 硬化性組成物 | |
| BRPI0805538A2 (pt) | aglutinante contendo nanopartìculas | |
| US4427824A (en) | Method for dispersing pigments | |
| KR940009864B1 (ko) | 불소계 수지 조성물, 경화성 조성물 및 도료 조성물 | |
| KR102648396B1 (ko) | 수용성 유무기 하이브리드 수지 | |
| JP2841113B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JPH11130962A (ja) | シリコーン樹脂含有エマルジョン組成物並びに該組成物の硬化被膜を有する物品及びその製造方法 | |
| JP3473878B2 (ja) | 水系塗料用組成物 | |
| JPH0699668B2 (ja) | 被覆用塗料組成物 | |
| CN109400791B (zh) | 硅丙乳液及其制备方法 | |
| JP3765330B2 (ja) | 硬化性組成物、その製造法及び硬化物の製造法 | |
| JPH0397734A (ja) | ポリシロキサン系オリゴマー、ポリシロキサン系樹脂組成物及び硬化性樹脂組成物 | |
| JP5048407B2 (ja) | 無機有機複合コーティング組成物 | |
| JPH11315125A (ja) | ポリマー、無機材料用表面改質剤、無機材料改質物及び塗料組成物 | |
| JP2508117B2 (ja) | 重合体粒子の分散液の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |