JPH06511038A - イソホロンを含有しないフルオロカーボンコーティング組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 イソホロンを含有しないフルオロカーボンコーティング組成物 発ｍ艮 本発明は、フルオロカーボン樹脂を含有するコーチインク組成物に関し、特に、 溶媒としてイソホロンを含有する必要のないロールコーティング方式（ｒｏｌｌ 　ｃｏａｔｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）による塗布が適用される樹脂に関す る。

フルオロカーボン樹脂を含有するコーテイング物の優れた耐久性は以前より周知 であり、そしてそのようなコーテイング物は、建築ビル資゛材（例えば、アルミ ニウム押し出し品およびビルのパネル）などとして屋外に広く利用されてきた。

このタイプのコーテイング物の例は、Ｓｔｏｎｅｂｅｒｇの米国特許第４．３１ ４，００４号に記載されている。

このタイプのフルオロカーボン含有コーティング組成物は、典型的には、スプレ ーまたはロールコーティングのいずれかに適用される。これらの２種の適用方法 に所望の粘性（スプレーされる組成物は好ましくはチキントロピックであり、一 方ロールコーティングされる組成物は好ましくはニュートン粘性である）が相違 するため、異なる溶媒系が開発された。

０−　／Ｌ＋コーティング用としては、フルオロカーボンコーティング組成物は 、従来より溶媒としてイソホロンを実質的に含有していた。スプレー用に処方さ れる組成物は、ロールコーティングに望まれる蒸発速１（７０より小さい蒸発速 度）よりも大きい蒸発速度を有することを特徴としている。イソホロンは、これ らの組成物をロールコーティングするのに要求される、一連の特性を提供する能 力において非常に優れると考えられ、室温での相対的に低い溶解力、樹脂粒子を 合着（Ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）させるための高温でのより高い溶解力、適度の蒸 発速度、および適切な表面張力と粘性とを有する。しかしながら、イソホロンの 毒性および不愉快な臭気のため、フルオロカーボンコーティングからイソホロン 溶媒を除去することが、現在では望ましい目的であると考えられている。

フルオロカーボン樹脂ベースの、イソホロンを用いないコーティング組成物は従 来技術で開示されているが、これらの組成物はロールコーティング用に意図され ておらず、かつ、ロールコーティングに所望の一連の特性を十分に提供していな い。Ｐａｒｓｏｎｓの米国特許第４．８２４．７２８号では、開示されたフルオ ロカーボン含有コーティング組成物に対する溶媒のリストは、イソホロンを含ま ず、そして一般にその組成物は、スプレーまたはロールコーティングへの適用が 可能であるとして記載されている。しかしながら、この特許の全ての実施例は、 スプレー可能なコーティングのみが示され、そして特許全体にわたる開示の要点 は、スプレー可能なコーティング特性（チキントロピックレオロジーであり、蒸 発速度が７０より大きい）を有する処方物を提供することである。

日本の出願公告第３−３４７８３号（１９９１）　（関西ペイント株式会社）で は、フルオロカーボン含有コーティング組成物の溶媒として、シクロヘキサノン がイソホロンの代わりになり得ることを開示している。しかしながら、シクロヘ キサノンもまた、環境的に望ましくない溶媒であり、さらに不愉快な臭気を有す る。従って同様に、シクロヘキサノンを用いないことが望ましい。

＆帆立Ｉ且 本発明は、ポリフッ化ビニリデンのようなフルオロカーボンポリマーを含有する 樹脂成分、およびアクリルポリマーのような変性樹脂を有する、ロールコーティ ング用コーティング組成物に対して、イソホロンを含有しない溶媒系を提供する 。典型的には、このタイプのコーテイング物におけるフルオロカーボンポリマー は、樹脂成分の約４５重量％〜８５重量％の量で存在し、そしてアクリルポリマ ーは樹脂成分の約１５重量％〜５５重量％の量で存在し得る。イソホロンを用い ることは、選択された溶媒を組み合わせて含有する溶媒成分を代わりに用いるこ とにより回避される。溶媒成分は、芳香族酸のエステル、ケトン、アルコール、 クリコールエーテルエステル、および炭化水素を含有する。溶媒はまた、シクロ ヘキサノンを本質的に含有しない。溶媒成分の重量を基準にして、本発明の新規 な溶媒系は以下を含有する：芳香族酸のエステル５〜１５％、１００より大きい 分子量を有するケトンｌＯ〜２０％、１２０より大きい分子量を有するアルコー ル１５〜３０％、３０より小さい蒸発速度を有するグリコ−ルエーテルエステル ２０〜３５％、および１００より大きい蒸発速度を有する炭化水素溶媒５〜１０ ％。

一方、溶媒の組み合わせは、以下の溶解度パラメーターを示すように配分された 構成要素を有するものとして特徴づけられ、溶媒の組み合わせの溶解度パラメー ターは、フルオロカーボンポリマーの溶解度パラメーター中心から２．５〜４゜ ５（カロリー／立方センチメートル）１′２（以下、溶解度パラメータ一単位と いう）、好ましくは２．５〜４．２５溶解度パラメータ一単位離れており、さら に、５より小さい水素結合性成分および５より小さい極性成分を有する。このこ とは、２種類の溶解度パラメータ一単位で表される溶解度範囲（およそ、水素結 合性成分が４．５〜５．５および極性成分が５．５〜６．５であることにより定 義される溶解度パラメーター中心）を有するフルオロカーボンポリマーを基準に して決定される。いくつかの実施態様では、７０より小さい蒸発速度を有するこ とをさらに特徴とする。

本発明はまた、本明細書中で説明する新規な溶媒の組み合わせを有するコーティ ング組成物を用いた、ロールコーティングの方法を包含する。

Ａ面 この図面は、典型的フルオロカーボンポリマーの溶解度ノでラメ−ター範囲、お よび本発明の溶媒の組み合わせに対する溶解度パラメーターの重要な領域を例示 した、７％ンセン（＋１　ａ　ｎ５ｅｎ）溶解度パラメーター図である。図の単 位は、　（カロリー／立方センチメートル）１″である。

１１鼠説所 本発明が改良したと考えられる特定タイプのコーティング組成物は、Ｓｔｏｎｅ ｂｅｒｇの米国特許第４．３１４．００４号で開示された組成物であり、この開 示は本明細書中で参考として援用されている。これらのコーテイング物は、約４ ５〜約８５％（樹脂固形分の重量を基準として）のフルオロカーボン樹脂、好ま しくは６５〜７５％のフルオロカーボン樹脂、および約１５〜約５５％（好まし くは２５〜３５％）の変性樹脂、好ましくはアクリル樹脂を含有する樹脂成分に よって特徴づけられる。アクリル樹脂の変わりに、またはアクリル樹脂に加えて 用いられ得る他の変性樹脂としては、当業者に公知であるポリエステル樹脂およ びエポキシ樹脂を含む。このタイプのコーテイング物は基材に直接適用され得る か、または特に金属基材の場合にはプライマー上に適用され得る。実質的に着色 コートと同様の樹脂組成物を有する透明トップコートが、着色コーティング上に 適用され得る。上記米国特許第４，３１４゜００４号の溶媒成分は、スプレー塗 布に適用される。本発明によレバ、ロールコーティング組成物に対しては異なっ た溶媒系が要求される。

本発明の溶媒を組み合わせることに対しては、そのどの溶媒も、フルオロカーボ ンが早すぎる合着を起こさないように、適用温度でフルオロカーボンポリマーを 容易には溶解（５ないことが要求される。目的は、適用条件でフルオロカーボン を溶解することよりもむしろ分散させることである。この特性を得るために、先 行技術のロールコーティングフルオロカーボン組成物の使用にはイソホロンが選 択された。一方、これらの溶媒は、組成物中に存在する変性樹脂（例えばアクリ ル樹脂）に対しても相対的に良溶媒であるべきである。図面に示した溶解度パラ メーター図について、円１０は、あるフルオロカーボン（例えばポリフッ化ビニ リデン）の、２次元ハンセン溶解度パラメーター図の溶解度領域を示す。この種 の溶解度パラメーター図に関する詳細は、Ｊｏｈｎ　Ｗｔ　ｌｅｙ＆　５ｏｎｓ のＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃ　ｃｌｏ　ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａ ｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ　第２版増補９．８８９（１９７１）で見いだし得る。図 の横軸は溶解度パラメーターの水素結合性成分を示し、そして縦軸は溶解度パラ メーターの極性成分を示す。両座標は、溶解度パラメータ一単位（カロリー／立 方センチメートル）Ｉ″で表される。典型的ポリフッ化ビニリデンに対する室温 での溶解度パラメーターは、円１０の中心に位置し、そしてこの円は、溶解度領 域が約２の溶解度パラメータ一単位半径を有することを示している。溶解度パラ メーターが円１０内にある単一溶媒または混合溶媒は、このポリフッ化ビニリデ ンに対しては相対的に良溶媒であると考えられる。従って本発明の目的のために は、溶媒の結合（ｃｏｍｂｉｎｅｄ）溶解度パラメーターは、フルオロカーボン の溶解度領域の外側にあるべきであり、そしてさらに、フルオロカーボンの溶解 度パラメーターから少なくとも２．５溶解度パラメータ一単位離れているべきで ある。本発明で重要なフルオロカーボンポリマーは、典型的には、水素結合性成 分が約４．５〜約５．５の範囲、および極性成分が約５゜５〜約６．５の範囲で ある溶解度パラメーターを有し、室温で約２の溶解度パラメータ一単位半径を有 する類似の溶解度領域を有する。従って、本発明で避けるべき溶解度領域は、溶 解度図におけるその位置に関しである程度変化し得る。

コーティング組成物中の溶媒の１つの機能は、基材にその組成物を塗布する工程 において粘度を減少することである。

この目的のためには、蒸発速度の速い溶媒が好適に作用する。

なぜなら、溶媒がその目的を達成した後、コーテイング物から容易に除去される からである。迅速に蒸発するある溶媒は、ロールコーティング組成物に有用であ るが、スプレー用に処方された組成物に用いられる程ではない。なぜなら、これ らの溶媒がかなりの量で用いられると、ロールコーティングライン上で典型的に 用いられる高温硬化オーブン中において、コーティングのブリスターを引き起こ し易いからである。従って、高温ベーキングしようとする組成物は、相対的に遅 い蒸発速度を有する溶媒系を有すべきである。スプレーコーティング組成物は、 通常７０より大きい、典型的には８０を越える、そしであるときは約９０のよう な大きい蒸発速度を有する。これとは対照的に、本発明の組成物は７０より小さ い、典型的には５０より小さい蒸発速度により特徴づけられる。

蒸発速度は、室温でのｎ−ブチルアセテートを標準値１００として、相対的に測 定される。典型的な蒸発の速い溶媒は、溶鮮度パラメーターが、図面の溶解度パ ラメーター図の原点付近にある炭化水素溶媒である。本発明の組成物中のこれら の溶媒の量は制限されるので、本発明の溶媒系が位置する図の領域１１は一般に 原点から離れており、さらに領域１１は、フルオロカーボンの溶解度パラメータ ーから、溶解度パラメータ一単位で４．５以内、好ましくは４．２５以内にある 。

ある１つまたはそれ以上の、蒸発の速い炭化水素溶媒を含有することは、それら の溶媒がフルオロカーボンに対して貧溶媒であるという点で本発明に望ましく、 従って塗布中にフルオロカーボンを合着させることな（粘度を減少させることが できる。しかし、基材への塗布後、この炭化水素溶媒が蒸発すると、残存溶媒混 合物の結合溶解度パラメーターを、フルオロカーボンの溶解性が増大する方向に シフトさせるので、硬化段階におけるフルオロカーボン粒子の合着を望ましい形 態で増進させる。換言すれば、乾燥中、特に高温での強制的な乾燥中、その溶媒 系の結合溶解度パラメーターは領域１１から領域１０の方向に、または領域ｌＯ の内側に移動する。

溶媒系はまた、コーテイング物が流動し、そして基材上で塗布が均一化するよう なレオロジーを、このタイプのコーティング組成物に提供することが期待される 。スプレー塗布コーテイング物と比較して、ロール塗布コーティング組成物は、 塗布後の流動および均一化に関してより重大な必要性を有する。本発明において 、蒸発の遅い溶媒および相対的に少量の蒸発の速い溶媒が存在することにより、 この目的が達成される。

硬化段階でフルオロカーボン粒子の合着を促進するために、相対的に極性の高い 溶媒を溶媒系に含有させることもまた有益である。しかしながら、溶媒の組み合 わせの結合溶解度パラメーターの極性成分は、塗布段階で早すぎる合着を起こさ ないよう、５を下回って、好ましくは４．５を下回って維持される。本発明の溶 媒の組み合わせの中の１種またはそれ以上の極性溶媒の存在は、相対的に極性が 低くかつ水素結合性の高い少なくとも１種の溶媒を含有することにより相殺され 、それによって溶解度図の望ましい領域ｌｌ中に位置する結合溶解度パラメータ ーを得る。結合溶解度パラメーターの水素結合性成分を５を下回って、好ましく は４．５を下回って維持させるため、高い水素結合特性を有する溶媒が過剰量存 在することは避けるべきである。

本発明の溶媒系は、芳香族酸エステル、ケトン、アルコール、グリコールエーテ ルエステル、および炭化水素を組み合わせて含有する。この組成物は本質的にイ ソホロンおよびシクロヘキサノンを含有しない。

使用され得る芳香族酸エステルとしては、ジメチルフタレート、ジブチルフタレ ート、およびｎ−ブチルベンゾフタレート（ｎ−ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｏｐｈｔｈ ａｌａｔｅ）のようなフタレートである。この成分は、相対的に高い極性を有し 、室温でのフルオロカーボンに対する低い溶解性、高温でフルオロカーボンを合 着させる効果、および相対的に遅い蒸発速度を有することによって特徴づけられ る。このクラスのエステルは可塑剤としての付加的効果も有する。この芳香族酸 エステルは、組成物の溶媒成分の５重量％〜１５重量％含有し得る。

ケトンは、初期に低粘度をもたせるため組成物中に含有され、従って相対的に蒸 発速度の速いものが選択される。しかしながら、１００を下回る分子量のケトン は、フルオロカーボンに対して過度に高い溶解性を示す傾向にあるので避けられ る。適切なケトンの例は、ジイソブチルケトン（分子量＝１４２）およびジイソ アミルケトン（分子量＝１７０）である。ケトンは、組成物の溶媒成分の１０重 量％〜２０重量％含有し得る。

溶媒系のアルコール成分は、フタレートと同様に、蒸発速度が遅く、室温での溶 解性が低く、そして高温での合着効果のあるものが選択される。アルコールはよ り低い極性かつより高い水素結合性である点で、フタレート成分と相補的である 。しかしながら、好ましいアルコールは、典型的なアルコール溶媒よりも高極性 かつ低水素結合性であることで特徴づけられることが見い出された。この好まし いアルコールのグループは、アルコール溶媒としては非常に大きな分子量を有し 、その分子量は一般に１００を越え、好ましくは１２０を越え、最も好ましくは １８０を越える。高分子量であることを一因として、この好ましいアルコールは 蒸発速度力ｆ遅く、好ましくは１より小さく、ある例では室温でＯに近ｔ）蒸発 速度を有する。特に好ましいクラスは、Ｌｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂ４ｄｅのｒ　Ｔ ｅｘａｎｏｌＪ　（２，２，４−）リメチル−１，３−ベンタンジオールモノイ ソブチレート）（分子量＝２１６）のようなエステルアルコールである。使用さ れ得る他のアルコールの例は、テトラヒドロ（ｔｅｔｒａｈｙｒｏ＞フルフリル アルコール、１−デカノール、およびトリデシルアルコールを含む。アルコール は、組成物の溶媒成分の１５重量％〜３０重量％含有し得る。相対的に高分子量 であることに加えて、いくつかの最も好ましいアルコールは、分枝した分子構造 であることで特徴づけられる。

溶媒のグリコールエーテルエステル成分は、相対的に極性が低いこと、つまりフ ルオロカーボンに対して低溶解性であることで特徴づけられる。一般にグリコー ルエーテルエステルは、溶解度パラメーターに関してケトンと相補的であり、ケ トンよりも蒸発速度が遅い（３０より小さい、好ましくは１５より小さい）。ブ チルＣｅ１ｌｏｓｏｌｖａ＠アセテート（室温で蒸発速度４）のようなグリコー ルエーテルアセテートが好ましい。Ｃｅｌ　１ｏｓｏｌｖＰのようなグリコール エーテルと比較すると、そのアセテート類は望ましい低粘度および低極性を有す る。

グリコールエーテルエステルは、組成物の溶媒成分の２０重量％〜３５重量％含 有し得る。

溶媒系の炭化水素溶媒成分は、初期の粘度を減少させるために存在し、そして蒸 発速度の速いものが選択される（１００より大きい、好ましくは２００より大き い）。トルエン（蒸発速度２４０）のような芳香族炭化水素が好ましい。炭化水 素溶媒は、コーテイング物の合着の役割を果たさず、そしてフルオロカーボンに 対して低い溶解性を有するべきなので、溶解度パラメーター図の原点付近に溶解 度パラメーターを有し得るが、いくらかの極性および水素結合性のあることが好 ましい。炭化水素溶媒は、組成物の溶媒成分の５重量％〜ｌＯ重量％含有し得る 。

溶媒混合物が、結合溶解度パラメーターを図に示した望ましい領域１１の外側に 位置させるように実質的に変化させないならば、上記以外の溶媒が組成物中に存 在し得る。例えば、この特有の目的のために上記以外の溶媒が樹脂中、および着 色物中に存在し得、そしてそれらの適量な存在は、通常、本発明の溶媒系として 所望の組み合わせた性質を有意には妨害しない。これらの付加的な溶媒は、個々 の溶媒に依存して、全溶媒成分の約３０重量％までの量で存在し得る。フルオロ カーボンコーティング組成物に用いるために提案された溶媒は以下を含有する二 石油留出物、ミネラルスピリット、シクロヘキサンのような脂肪族化合物；キシ レン、ナフサ、および芳香族ブレンド（例えばｒＡｒｏｍａｔｉｃ　１００．１ ５０．および２００」のようなＥｘｘｏｎの一連の溶媒）のような芳香族化合物 ；メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、およびジアセトンアル コールのようなアルコール；メチルエチルケトン、エチルブチルケトン、メチル イソプロピルケトン、およびメチルイソブチルケトンのようなケトン；エチレン グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル（ｒ　 Ｃｅ１ｌｏｓｏｌｖｅ”Ｊ　）、ジエチレングｌＪ：＋−ルモ／ブチルエーテル 、およびジエチレングリコールジエチルエーテルのようなエーテル；二塩基性エ ステル、酢酸エチル、および酢酸ブチルのようなエステル。

れが使用されるタイプは、各場合において、個々の樹脂、および個々のコーティ ング組成物を最終的に使用するのに所望の基本的特性に依存することが理解され るべきである。さらに、フィルム形成コーティング組成物のための従来の添加剤 もまた存在し得る。これらの添加剤は、可塑剤、顔料、界面活性剤、酸化防止剤 、紫外光吸収剤、安定剤、レオロジーコントロール剤、合着剤、硬化剤、触媒な どを含む。

組成物の樹脂成分は、種々のフルオロカーボン含有コーティング組成物を扱う当 業者に公知の実施方法に従う。一般に、適切な樹脂系は、フルオロカーボンポリ マーの分散体およびフィルム形成変性樹脂によって特徴づけられる。

いくつかのフィルム形成フルオロポリマーが本発明において有用である。これら のフルオロポリマーは、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニ ル共重合体、およびフッ化ビニリデン共重合体を含み得る。好ましいフィルム形 成フルオロポリマーは、フッ化ビニリデンのホモポリマーである。共重合体は、 好ましくは少なくとも７５重量％、さらに好ましくは９０重量％またはそれ以上 で、フッ化ビニル単位、またはフッ化ビニリデン単位を含有する。フッ化ビニル またはフッ化ビニリデンと共重合するモノマーの例とじては、エチレン、プロピ レン、インブチレン、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジフルオロクロ ロエチレン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオ ロプロピレン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ア クリル酸およびその塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸アリル、アクリロニ トリル、メタクリル酸アリル、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、酢酸アリル 、および酢酸イソプロペニルがある。さらに、実施権者である旭硝子社からｒ　 Ｌｕｍｊｆ　ｔｏｎ　Ｊという名で市販されている入手可能なフルオロポリマー のように、官能基を有するフルオロポリマーもまた本発明の使用に好適である。

一般に、コーティング組成物中のフルオロポリマーの量は、組成物中の樹脂の全 重量を基準として、約４５重量％〜８５重量％、好ましくは約５０重量％〜７０ 重量％の範囲である。

変性樹脂は、フルオロカーボン樹脂とは異なるフィルム形成樹脂である。個々の 変性樹脂は、フルオロポリマーを変性させるのに所望の性質に従って選択され得 る。変性樹脂の混合物もまた使用され得る。好ましい変性樹脂はアクリル化合物 であり、そしてポリエステルおよびアミノプラスト樹脂もまたこの目的のために 示唆された。いくつかの実施態様において、他の変性樹脂と共にポリエポキシド を少量含有させることが有用であり得る。

本発明のコーティング組成物中で変性樹脂として使用されるアクリルポリマーは 、１種またはそれ以上の、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの 共重合体であり得、任意で１種またはそれ以上の重合可能なエチレン性不飽和モ ノマーを有する。このアクリル樹脂は熱可塑性または熱硬化性アクリル樹脂であ り得る。特に満足すべき樹脂は、メタクリル酸メチルとアクリル酸エチルとの共 重合体であり、約５ｏ、ｏｏｏと１５０，０００との間の分子量を有する。好適 なアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとしては、メタクリル酸メ チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル 酸ブチル、およびアクリル酸（２−エチルヘキシル）を含む。好適な他の共重合 可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレンおよびビニルトルエンのよ うな芳香族ビニル化合物；アクリロ＝　）　ＩＪルおよびメタクリル酸アリルの ようなニトリル；塩化ビニルおよびフッ化ビニリデンのようなビニルおよびビニ リデンハロゲン化物；および酢酸ビニルのようなビニルエステルを含む。熱可塑 性アクリル樹脂は、本明細書中で以下に詳述するように、アクリル酸およびメタ クリル酸の重合したエステル誘導体である。

ポリマーが架橋タイプである場合、上記アクリルモノマーのほかに、好適な官能 性モノマーが使用され得、そしてそれは例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ア クリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ キシプロピル、およびメタクリル酸ヒドロキシプロピルを含む。このような場合 のコーティング組成物は、アミンまたはアミドとホルムアルデヒドとの縮合物（ 例えばホルムアルデヒドと反応した尿素、メラミン、ベンゾグアナミン）、また はその縮合物の低級アルキルエーテル（アルキル基は１〜４個の炭素原子を含有 する）のような架橋剤を含有する。ブロックポリインシアナートを含むポリイン シアナートのような架橋剤もまた使用され得る。またアクリルポリマーは、自己 架橋性アクリルポリマーが生成する、Ｎ−（アルコキシメチル）アクリルアミド およびＮ−（アルコキシメチル）・メタクリルアミドから調製され得る。

アクリルポリマーは、有機過酸化物またはアゾ化合物（例えば、ＡＭ化ベンゾイ ルまたはＮ、　Ｎ’−アゾビス（インブチロニトリル））のような好適な触媒の 存在下、溶液重合法によって調製され得る。重合は、この技術分野において公知 の好適な溶媒を用いた有機溶液中で達成され得る。使用される特定のアクリル樹 脂は、ｎ−ブチルアルコール、２−ブトキシェタノール、およびｒ　５ｏ１ｖｅ ｓｓｃｊ［Ｆ］Ｊ　１５（ｌ芳香族ブレンドを含有する。

本発明のコーティング組成物は、透明コーティング組成物を含有し、着色され得 るか、または着色され得ない。顔料は、個々の顔料の着色力、およびコーテイン グ物の使用目的に要求される被覆力に従って変化する量で存在１．得る。典型的 には、組成物中の顔料の含有量は、樹脂バインダ一部分の約５重量％〜約６０重 量％であり得る。本発明は特定の顔料によって限定されず、そして例えば、カー ボンブラック、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、および炭 酸マグネシウムを含有し得る。有機顔料および金属顔料もまた使用され得る。

コーティング組成物は、組成物の樹脂、溶媒、顔料、および他の成分を混合して 処方され得、液体成分（つまり、バインダーおよび溶媒）中の顔料およびいかな る充てん剤をも十分に分散させることができる従来の混合装置を用いて処方され 得る。保護または装飾すべき表面にコーティング組成物を塗布後、コーテイング 物の乾燥および／または硬化が行われる。乾燥および／または硬化の、個々のタ イプおよび程度は、個々の場合で必然的に変化し、組成物中に用いられるバイン ダー物質に固有の性質に依存する。従っていくつかの場合では、加熱が保護コー ティングを乾燥または硬化させるのに利用され得、また他の場合では、空気によ る乾燥または硬化で十分であり得る。

以下の実施例は、本発明の好ましい実施態様の実例となる。

実施例１ 建築資材として茶色に着色したコーティング組成物を、以下のように処方した： （以下余白） １１厘　提脂戒１’１品鉱１１％ イソ７°０ビルＴル］−ル、　メタノール、アクリル酸エチル） 混合して上記組成物とする前に、アクリル樹脂の一部、および展色剤（ｇｒｉｎ ｄ　ｖｅｈｉｃｌｅ）としての溶媒の一部を用いて顔料を別々に粉砕し、次いで ポリフッ化ビニリデンの一部と混合した。次いで、得られた顔料ペーストを残り の樹脂および溶媒と混合し上記組成物を得た。この組成物を、ディップめっきし た熱いスチール基材上にきれいにロールコートし、そして、オーブン中２６５° Ｃの空気温度で４０秒にわたって焼いて硬化させた。このときの基材温度は最高 ４６５’　Ｆであり、ブリスターまたは溶媒のはじけ（ｐｏｐｐｉｎｇ＞はなか った。得られた硬化フィルムは、イソホロンを含有する組成物から得られるフィ ルムと同様の品質で、均一でなめらかな外見を有していた。

本発明を特定の実施例に関して説明してきたが、以下の請求の範囲によって定義 される本発明の範囲内において、当業者に公知の他の変化や変更が行われ得るこ とが理解されるべきである。

δｈ（水生粘合、吐、　） 手続補正書 平成６年７月７日−

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．フルオロカーボンポリマーを樹脂成分中４５から８５重量％の量で、そして アクリルポリマーを該樹脂成分中１５から５５重量％の量で含有する樹脂成分を 有する、ロールコーティング用コーティング組成物であって、該組成物が、本質 的にイソホロンを含有しない、以下を含有する溶媒成分を含有する（該溶媒成分 を重量基準にして）ことを改良点とする、コーティング組成物： 芳香族酸のエステルを５から１５％； １００より大きい分子量を有するケトンを１０から２０％；１００より大きい分 子量を有するアルコールを１５から３０％； ３０より小さい蒸発速度を有するグリコールエーテルエステルを２０から３５％ ；および １００より大きい蒸発速度を有する炭化水素溶媒を５から１０％。
2. ２．前記芳香族酸のエステルが二塩基性芳香族酸のエステルである、請求項１に 記載のコーティング組成物。
3. ３．前記芳香族酸のエステルがフタレートである、請求項１に記載のコーティン グ組成物。
4. ４．前記芳香族酸のエステルがフタル酸ジメチルである、請求項１に記載のコー ティング組成物。
5. ５．前記ケトンがジイソブチルケトンである、請求項１に記載のコーティング組 成物。
6. ６．前記グリコールエーテルエステルがアセテートである、請求項１に記載のコ ーティング組成物。
7. ７．前記グリコールエーテルエステルが２−ブトキシエチルアセテートである、 請求項１に記載のコーティング組成物。
8. ８．前記アルコールが１．０より小さい蒸発速度を有する、請求項１に記載のコ ーティング組成物。
9. ９．前記アルコールがエステルアルコールである、請求項１に記載のコーティン グ組成物。
10. １０．前記アルコールが１２０より大きい分子量を有する、請求項１に記載のコ ーティング組成物。
11. １１．前記アルコールが１８０より大きい分子量を有する、請求項１に記載のコ ーティング組成物。
12. １２．前記アルコールが分枝した分子構造を有する、請求項１に記載のコーティ ング組成物。
13. １３．前記炭化水素溶媒が２００より大きい蒸発速度を有する、請求項１に記載 のコーティング組成物。
14. １４．前記炭化水素溶媒がトルエンである、請求項１３に記載のコーティング組 成物。
15. １５．前記フルオロカーボンポリマーがポリフッ化ビニリデンを含有する、コー ティング組成物。
16. １６．フルオロカーボンポリマーを、組成物に含まれる樹脂固形分中４５から８ ５重量％の量で、そして、アクリルポリマーを、該組成物に含まれる該樹脂固形 分中１５から５５重量％の量で含有する樹脂成分を有する、ロールコーティング 用コーティング組成物であって、該フルオロカーボンポリマーが、２種類の溶解 度パラメーター単位で表される溶解度領域（およそ、水素結合性成分が４．５か ら５．５、および極性成分が５．５から６．５であることにより定義される溶解 度パラメーター中心）を有し、該組成物が、本質的にイソホロンを含有しない溶 媒の組み合わせを含有し、該溶媒の組み合わせが、該フルオロカーボンポリマー の該溶解度パラメーター中心より２．５から４．５溶解度パラメーター単位離れ た溶解度パラメーターを示し、そして、該溶媒の組み合わせの該溶解度パラメー ターがさらに、５より小さい水素結合性成分および５より小さい極性成分を有す るようにつり合いをとって、芳香族酸のエステル、ケトン、アルコール、グリコ ールエーテルエステル、および炭化水素を含有することを改良点とする、コーテ ィング組成物。
17. １７．前記アルコールが、水素結合性成分が６より小さい固有の溶解度パラメー ターを有する、請求項１６に記載のコーティング組成物。
18. １８．前記フルオロカーボンポリマーがポリフッ化ビニリデンを含有する、請求 項１６に記載のコーティング組成物。
19. １９．フルオロカーボンポリマー含有コーティング組成物を基材にコーティング する方法であって、弾力のあるローラーに該基材を回転により通過させる工程、 および、フルオロカーボンポリマーを樹脂成分中４５から８５重量％の量で、そ してアクリルポリマーを該樹脂成分中１５から５５重量％の量で含む樹脂成分を 含有するコーティング組成物を該ローラーに付着させる工程を包含し、該組成物 が、本質的にイソホロンを含有しない、以下を含有する溶媒成分を含有する（該 溶媒成分を重量基準にして）ことを改良点とする、方法：芳香族酸のエステルを ５から１５％； １００より大きい分子量を有するケトンを１０から２０％；１００より大きい分 子量を有するアルコールを１５から３０％； ３０より小さい蒸発速度を有するグリコールエーテルエステルを２０から３５％ ；および １００より大きい蒸発速度を有する炭化水素溶媒を５から１０％。
20. ２０．フルオロカーボンポリマー含有コーティング組成物を基材にコーティング する方法であって、弾力のあるローラーに該基材を回転により通過させる工程、 および、フルオロカーボンポリマーを、該組成物に含まれる樹脂固形分中４５か ら８５重量％の量で、そしてアクリルポリマーを、該組成物に含まれる樹脂固形 分中１５から５５重量％の量で含む樹脂成分を含有するコーティング組成物を該 ローラーに付着させる工程を包含し、該フルオロカーボンポリマーが、２種類の 溶解度パラメーター単位で表される溶解度領域（およそ、水素結合性成分が４． ５から５．５、および極性成分が５．５から６．５であることにより定義される 溶解度パラメーター中心）を有し、該組成物が、本質的にイソホロンを含有しな い溶媒の組み合わせを含有し、該溶媒の組み合わせが、該フルオロカーボンポリ マーの該溶解度パラメーター中心より２．５から４．５溶解度パラメーター単位 離れた溶解度パラメーターを示し、かつ、該溶媒の組み合わせの該溶解度パラメ ーターがさらに、５より小さい水素結合性成分および５より小さい極性成分を有 するようにつり合いをとって、芳香族酸のエステル、ケトン、アルコール、グリ コールエーテルエステル、および炭化水素を含有することを改良点とする、方法 。