JPH06505971A - 殺かび性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 殺かび性組成物 本発明の分野 本発明は既知の殺かび剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）であるプロクロラズ（ｐｒｏｃ ｈｌｏｒａｚ）の新規組成物に関する。

プロクロラズはＮ−プロピル−Ｎ　−（２−（２，４，６−ドリクロロフエノキ シ）エチル〕イミダゾールー１−カルボキサミドという化学名を有する殺かび剤 の一般名であ　゛る。市販品は最も普通には、キシレンなどの引火性溶媒に溶解 された前記化合物が各種乳化剤および湿潤剤と混合されている乳剤原液として組 成される。この原液は次いで、例えば作物に噴霧するために、ユーザーによって 水で希釈される。特に安全性の観点からは、少な（とも一部の引火性溶媒を水で 置換できれば明らかに有利となろう。これを達成する一つの方法は、水中で乳化 される水と混和し得ない溶媒の量を減じである該溶媒中のプロクロラズの溶液よ り成る乳濁液で原液を構成することであろう。こういった組成物の問題は、プロ クロラズ溶媒相が一般に過飽和されていること、そしてプロクロラズが静置して おくと結晶化してしまいがちであるということである。このような組成物は均一 濃度の製品に再構成することができないため、かりにユーザーがそうしなければ 噴霧装置を詰まらせてしまうであろう結晶を除去し得たとしても、作物に均一に 適用することができず従って全（受は入れることのできない組成物が残ってしま う。

ＥＰ　３５７５５９には、水への溶解度が極めて低い殺有害生物剤（ｐｅｓｔｉ ｃｉｄｅ）の水性組成物が開示されている。その組成物は水性乳濁液より成り、 そしてその乳濁液を安定化させ、そして殺有害生物剤の結晶化を防ぐために特定 のフェノール類を含有している。この特許出願で得られる特別な長所は、組成物 中に有機溶媒が完全に存在しないことである。しかしながら、我々は、プロクロ ラズの　゛場合には炭化水素溶媒が全く存在しなければ満足のいく組成物は得ら れないということを見出した。

本発明により、０．１〜７５重量％のプロクロラズ、少なくとも３重量％、好ま しくは５〜１５重量％、の界面活性剤または界面活性剤混合物、組成物貯蔵時の プロクロラズの結晶化を防止するための少なくとも８．５重量％のフェノール誘 導体〔該フェノールは、式 ％式％ （式中Ｒ＋は１〜３個の０１〜Ｃ，−アルキル、α−メチルベンジルまたはα− メチル−４−メチルベンジル基により、そのパラ位が４−ヒドロキシフヱニレン により、そのパラ位がＣ６〜Ｃａｔ−アルキル基により、またはそのオルトおよ びパラ位が２個のＣ１〜Ｃローアルキル基により置換されたフェニルであり、モ してＸは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはＮＲ，（式中各Ｒは同一 であるかまたは異なりそして水素または所望によりヒドロキシにより置換されて いてもよいＣ，−Ｃ，−アルキルである）で示される〕および少なくとも１重量 ％、好ましくは５〜１０重量％のほんのわずかに水溶性である有機溶媒を含み、 そして少な（とも一種の芳香族炭化水素を含んで成る液体組成物が提供される。

本発明は特に水性系（ａｑｕｅｏｕｓ　ｂａｓｅｄ）乳濁液組成物に適用できる 。

本発明はまた、その他の組成物、例えば微細乳濁液（ｓｉｃｒｏｅｗｕｌｓｉｏ ｎｓ）　、乳剤原液、および例えば第２微粒　。

状有効成分が微細乳濁液または乳剤原液に分散される混合系にも適用することが できる。

好ましい組成物は水中油または油中水２相系である。

特に好ましい水中油組成物においては水が担体相であり、そして不溶性油相は、 溶解したプロクロラズを界面活性剤分子に囲まれた状態で含有する小液滴の形で 一以上の有機溶媒中に存在する。結晶化を阻害するフェノール誘導体も油相中に 存在する。このタイプの組成物のために通常用いられる添加剤もそれらの溶解度 に応じて水性相が油相中に存在する。

プロクロラズ含量は好ましくは組成物の１０〜６０重量％である。

所望により、本組成物は他の殺有害生物剤、特に他の殺かび剤、例えばトリアゾ ール系膜かび剤、例えばシプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）　、 モルホリン畜殺かび剤例えばフェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉ■ｏｒｐｈ ）またはフェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）　、およびカルペンダジ ム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉ■）を含む、典型的にプロクロラズと同時組成される その他の殺かび剤を含むことができる。

本発明の組成物は、その油相に、はんのわずかに水に可溶であるか混和し得る有 機溶媒を含有するが、その含量は一般に組成物の１〜６０重量％、好ましくは３ 〜３０重量％、特に５〜ＩＯ重量％である。適切な溶媒は芳香族炭化水素例えば アルキルベンゼン例えばキシレン、トルエン、トリメチルベンゼン、メチルエチ ルベンゼン、ジメチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラメチルベンゼ ン、ペンタメチルベンゼン、１．２−メチルナフタレン、これら化合物の誘導体 または芳香族炭化水素の混合物、例えば５ｏｌｖｅｓｓｏの商標をもつもの（Ｅ ｓ５ｏ社製）または５ｈｅＬ１ｓｏｌの商標をもつもの（Ｓｈｅｌ１社製）など である。

本組成物に用いられる界面活性剤は一般に非イオン性界面活性剤であり、そして これらの例にはエトキシ化された飽和および不飽和脂肪アルコールまたは８〜２ ４、好ましくは１２〜２０個の炭素原子を有する脂肪アルコールの混合物（それ らは一般にＩＯ〜６０エチレンオキサイド単位より成る）が包含される。一般に これらの界面活性剤はエチレンオキサイド単位数が変わり得るエトキシ化アルコ ールの混合物より成る、すなわちそれらは種々の鎖長のポリグリコールエーテル 鎖より成り、および／または脂肪アルコールの鎖長が変わり得る。適切な化合物 は例えば、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールお よびゃし脂肪油アルコールの誘導体である。その他の適当な界面活性剤は、ｌＯ 〜６０、特に２０〜４５、エチレンオキサイド単位でエトキシ化されそして例え ば植物油例えばパーム油またはヒマシ油のエトキシ化により得られる、飽和また は不飽和の、Ｃ，〜Ｃ１４、特にＣＩｌ〜Ｃ！　＋１　ｓの脂肪アルコールのト リグリセライドである。このタイプの界面活性剤はＥ■ｕｌｓｏｇｅｎ　ＥＬの 商標（Ｈｏｅｃｈｓｔ社）の下に販売されている。

更なる適切な非イオン性界面活性剤は、式（式中、ｘｓＶおよび２はポリマーの 分子量が１０００を超えるような値である） で示されるプロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロック共重合体である 。一般に、ｘ、ｙおよび２が様々に変わるこのタイプの界面活性剤の混合物が用 いられる。これらの化合物は、エチレンオキサイドをポリプロピレングリコール と相互作用させることにより形成される。

更なる適当な非イオン性界面活性剤は、式［式中、１１１１１分技鏑状または直 鎖状Ｃ４〜ｃｐｓ−アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１，−アルキル基であり、ｇ ｔおよびＲ３は水素であるか、またはＲ１と同じ意味を有しくここでＲ１゜Ｈｔ およびＲ３は同一であるかまたは異なってもよい）、モしてＸは４〜６０、好ま しくは８〜３０である〕で示されるフェノール系化合物である。実際には、エチ レンオキサイド単位の数が様々に変わるかかる化合物の混合物、例えば４〜３０ 工チレンオキサイド単位を有するノニルフェノールおよび４〜５０工チレンオキ サイド単位を有するトリブチルフェノールなどが一般に用いられる。Ｒｚおよび １ｍが共に水素であり、そしてＲＩが０４〜Ｃ１１−アルキルであるフェノール 系化合物は＾ｒｋｏｐａｌの商標（Ｈｏｅｃｈｓｔ社）の下に販売されており、 また「、ＨｔおよびＲ３がＣ１〜Ｃ６−アルキルであるものはＳａｐ□ｇｅｎａ ｔの商標（ｔｌｏｅｃｈｓｔ社）の下に販売される。

界面活性剤は好ましくは次のいずれかである：ａ）式Ｒ−ＣＨｔ−０−（ＣＩＩ ｔＣＨ＊０）ｘＨ（式中Ｒはｃｔ〜ｃｚｓ−アルキル基であり、モしてＸは１０ 〜６０である）で示されるエトキシ化脂肪アルコール、 ｂ）　１０〜６０工チレンオキサイド単位を有する置換トリグリセライドまたは トリグリセライド混合物、特にエトキシ化植物油、 Ｃ）プロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロック共重合体、 ｄ）式 （式中、基Ｒ１はＣ４〜Ｃ１１−アルキルであり、モしてｎは４〜６０である） で示されるフエ、／−ルエトキシレート、またはこれらの混合物。

しかしながら、本組成物は、この技術分野で通常用いられるその他の界面活性剤 を含むことができる。すなわち、陰イオン性界面活性剤を単独で用いても、ある いは非イオン性界面活性剤とのブレンドとして用いてもよい。

陰イオン性化合物は、例えばスルホネート例えばアルキルアリールスルホネート または石油スルホネート；サルフェート例えばアルコールサルフェートまたはそ の他のサルフェート；ホスフェートエステル；またはスルホスクシネートなどを 包含する。

界面活性剤の量は一般に３〜４０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。

フェノール誘導体の量は好ましくは組成物の１０〜３０重量％である。

特に好ましいフェノール誘導体はブチルフェノール、特にｏ　−ｓｅｃ、−ブチ ルフェノールである。

これらのほかに、本組成物は、所望により、農薬組成物のための慣用の添加剤、 例えば増粘剤、乳濁液安定化剤、色素、保存剤、消泡剤または凍結防止剤などを 、通常の量で含むことができる。

増粘剤は乳濁液の粘度を高めるのを助ける。その例には天然の直線状高分子量多 糖類、特にキサンタンガム（これは本質的にマンノースおよびグルコースおよび グルクロン酸塩から形成され、そして約２００万の分子量を色素はアゾ色素また はフタロシアニン色素であってよい。

保存剤の例は、２−ヒドロキシビフェニル、ソルビン酸および１．２−ベンズイ ソチアゾリン−３−オンであり、また消泡剤の例はシリコーン油である。

凍結防止剤の例は、ポリグリコール、ポリオール例えばグリセリン、エチレング リコールおよびプロピレングリコールおよび尿素である。

それらは、所望により、乳濁液の１０重量％までの量で存在する。

乳濁液安定化剤はよ（知られており、そして一般的には重合体生成物、例えばポ リビニルアルコール／ポリビニルアセテート共重合体などである。

水は一般に組成物の２０〜５０重量％を構成する。

本発明による水性乳濁液の調製は、好ましくは、有機溶媒、界面活性剤、結晶化 阻害剤および有効成分の混合物より成る有機相を水に添加することにより行うこ とができる。液滴を均一に分離させるために、その混合物を、例えばコロイドミ ル（ＤＥ−八−３３１９７９６）　、スタテイステイカルミキサ−（ｓｔａｔｉ ｓｔｉｃａｌ　ｍ１ｘｅｒ）またはウルトラミキサー（例えばＵｌｔｒａｔｕｒ ａｘ、　ドイツのＩＩＡ社製）を用むまた磨砕による強い剪断力に付すのが適切 である。この混合は広い温度範囲例えば０〜８０、特に１０〜６０℃、にわたっ て行うことができる。このプロセスは簡単に、迅速にかつ費用対効果良く行うこ とができる。

得られた微細側乳濁液において、水中液滴は一般に１〜３Ｉの平均径を有する。

本発明の組成物は、そのままで使用でき、あるいはより普通には、水で適切に希 釈後、かびの存在する所、例えば植物または種子に適用される。その希釈率はプ ロクロラズの濃度および個々の特定の適応に依存する。本組成物は一１０〜５０ ℃の温度範囲にわたって数ケ月間貯蔵および使用安定性がある；このことはそれ が化学的および物理的に未変化のままであること、そして結晶化を全く示さない ことを示している。それはまた良好な高・低温安定性をも有する。

本発明を次の実施例により例示する。

実施例１ プロクロラズを、非イオン性界面活性剤としてのＥｍｕｌｓｏｇｅｎ　ＥＬ　４ （ｔｏ（エトキシ化植物油、ｆｌｏｅｃｈｓｔ社）、有機溶媒としての５ｏｌｖ ｅｓｓｏ　２０Ｇ　（メチルナフタレン画分、Ｅｓ５ｏ社）および結晶化阻害化 合物としてのｏ　−ｓｅｅ、−ブチルフェノールの様々な量の混合物と室温で撹 拌する。

得られた均一溶液を撹拌しながら水に添加した。２つの組成物（Ｎｏ、５とＮｏ 、　６　）ではキサンタンガムを増粘剤として（Ｉｅｌｚａｎ、　Ｋｅｌｃｏ社 ）として添加した。溶媒およびフェノールの量を表に示す。

それら乳濁液を一５〜ＩＯ℃の温度で１２週間貯蔵し、そしてそれらの安定性、 特に結晶形成を観察した。結晶形成を促進するために乳濁液のいくつかの試料に 有効成分結晶種を入れた。

比較のために、ｏ　−５ｅｅ−フェノールを全（含まない、またはその量を少な （した組成物を調製した。

溶媒（％ｗ／ｗ）　？、１　６．２　５．３　４．５　８．９　７．１ｏ−ｓｅ ｃ−ブチルフェノール　１０，７　１１．６　１２．５　１３．４　８．９　１ ０．７（％ｗ／ｗ） 組成物も、（比較）　７　８　９　１０　１１　１２溶媒（％ｗ／ｗ）　１ｇ、 ０　１３．４　１７．０　１６．２　１５．１　１４．３ｏ−ｓｅｃ〜ブチルフ ェノール （％ｗ／ｗ） ＊＝４．５％ノニルフェノールエトキシレート含有組成物恥．（比較）　１３　 １４　１５　１６溶媒（％ｗ／ｗ）　１３．５　１２．６　１１．７　９．９ｏ −ｓｅｃ−ブチルフェノール　４．５　５．４　６．３　８．１（％ｗ／ｗ） 本発明の組成物については有効成分の結晶は全（生じなか４た。比較用組成物で は、−５℃ではわずか２週間後に、そして０６、５°および１０℃では遅くとも ４週間後には結晶化が生じた。結晶種を入れていない比較用組成物では、−５℃ では８週間後に、モして０℃では１２週間後に有効成分の結晶化が生じた。

すなわち、比較用組成物は本発明の組成物よりも多量の溶媒を含んでいてさえも 、十分なフェノールを欠いているため結晶化が生じてしまう。このように少なく とも８、５％のフェノールの存在がこのタイプの組成物では不可欠である。

実施例２ 水中油乳濁液組成物を次の成分を混合することにより調製した： プロクロラズ　４５４５ ノニルフエノールエトキシレー）　２．５　２．５エチレンオキサイド−プロピ レン　３３才キサイドブロック共重合体 Ｐｒｏｘｅｌ　ＸＬ２’　２　２ プロピレングリコール　６．　５　６．　５ｏ−ｓｅｅ−ブチルフェノール　１ ５１５ポリビニルアルコール　２２ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ　２００　５　Ｇ それら組成物を実施例１と同様の方法で処理し貯蔵した。すべての条件下で３ケ 月後に本発明の組成物は結晶形成の形跡は全く示さなかったのに対し、結晶種を 入れ一５°で貯蔵された組成物では許容し得ない量の結晶が生じていた。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成５年９月１７日

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．０．１〜７５重量％のプロクロラズ、少なくとも３重量％の非イオン性界面 活性剤または界面活性剤混合物、乳濁液貯蔵時のプロクロラズの結晶化を防止す るための少なくとも８．５重量％のフェノール誘導体〔該フェノールは、式 Ｒ１−Ｏ−Ｘ （式中Ｒ１は１〜３個のＣ１〜Ｃ８−アルキル、α−メチルベンジルまたはα− メチル−４−メチルベンジル基により、そのパラ位が４−ヒドロキシフェニレン により、そのパラ位がＣ６〜Ｃ２２−アルキル基により、またはそのオルトおよ びパラ位が２個のＣ３〜Ｃ１２−アルキル基により置換されたフェニルであり、 そしてＸは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはＮＲ３（式中各Ｒは同 一であるかまたは異なりそして水素または所望によりヒドロキシにより置換され ていてもよいＣ１〜Ｃ６−アルキルである）で示される化合物である〕および少 なくとも１重量％のほんのわずかに水溶性である有機溶媒を含み、そして少なく とも一種の芳香族炭化水素を含んで成る液体組成物。
2. ２．水性乳濁液である請求項１記載の組成物。
3. ３．好ましくは５〜１５重量％の界面活性剤を含む請求項１または２記載の組成 物。
4. ４．少なくとも９．５重量％の前記フェノールを含む請求項１、２または３記載 の組成物。
5. ５．１０〜３０重量％の前記フェノールを含む請求項４記載の組成物。
6. ６．１０〜６０重量％のプロクロラズを含む請求項１〜５のいずれかに記載の組 成物。
7. ７．３〜４０重量％の界面活性剤を含む請求項１〜６のいずれかに記載の組成物 。
8. ８．１０〜６０重量％の界面活性剤を含む請求項６記載の組成物。
9. ９．界面活性剤が ａ）式Ｒ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ（式中ＲはＣ７〜Ｃ２３−アル キル基であり、そしてｘは１０〜６０である）で示されるエトキシ化脂肪アルコ ール、 ｂ）１０〜６０エチレンオキサイド単位の置換トリグリセライドまたはトリグリ セライド混合物、特にエトキシ化植物油、 ｃ）プロピレンオキサイドーエチレンオキサイドブロック共重合体、 ｄ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＣ４〜Ｃ１５−アルキルであり、そしてｎは４〜６０である） で示されるフェノールエトキシレート、またはこれらの混合物 である請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
10. １０．２０〜５０重量％の水を含む請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。