JPH06504555A - リパーゼおよびプロテアーゼを含有する液状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 リパーゼおよびプロテアーゼを含有する液状洗剤組成物技術分野 本発明は酵素系を含有する液状洗剤組成物に関する。

この酵素系は修飾プロテアーゼおよびリパーゼの組み合わせである。

背景 洗剤組成物中に酵素系を含有させうろことは公知である。かかる酵素系の例中に は、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよびアミラーゼガ（包含される。本 発明の目的は、この酵素系がプロテアーゼとリパーゼの混合物である液状洗剤組 成物の提供にある。

両酵素は物理的に分離するので、粒状洗剤中にかかる混合物を処方することには 特に問題はない。一方で、かかる混合物を液状洗剤中に処方することには、プロ テアーゼが洗剤組成物中に存在する蛋白質を基質とするという技術的課題が生じ る。特に、洗剤組成物中に同時に存在するリパーゼ類が、そのような蛋白質分解 劣化を特に受け易いことが観察されてきた。その結果、リパーゼの洗剤組成物中 の残存活性は、洗剤組成物の貯蔵時に急速に減少するので、リパーゼとプロテア ーゼを液状洗剤組成物中に同時に処方して商業目的に適った、充分に安定な洗剤 を製造することは現在までは不可能であった。

本発明の目的はリパーゼとプロテアーゼとから成る酵素系を含有する液状洗剤組 成物の提供にあり、該酵素系は、リパーゼの蛋白質分解劣化を実質的に低減させ るという意味において安定である。

今般、本発明の目的は、リパーゼをその種類を問わず、またその混合物であって も細菌性セリンプロテアーゼと共に使用することによりで達成できることが判明 した。

ここで、このプロテアーゼは活性部位のセリンに隣接するメチオニンが他のアミ ノ酸により置換されているプロテアーゼか、またはかかるプロテアーゼの混合物 である。

事実、この特殊な組み合わせにより液状洗剤組成物中で安定な、プロテアーゼと リパーゼの混合酵素系が提供できることが判明した。

この解決方法は市販の成分のみを必要とするので簡単である利点があり、実際本 発明の目的に好適な各種の修飾細菌性セリンプロテアーゼ類が各種の洗剤用リパ ーゼ類と共に市販されている。更に、本発明の洗剤組成物はリパーゼ安定剤は特 に必要とせず、したがって製造コストおよび環境に優しい点において魅力的な商 品である。

本発明に使用するのに好適なプロテアーゼ類を包含する修飾細菌性セリンプロテ アーゼ類はＥＰ−Ａ−０３２８２２９号公報中に洗剤組成物中への使用法と共に 開示がある。この特許出願は、商標名ｒＭＡＸＡＰＥＭ　１５ＲＪとしてＧＩＳ Ｔ−ＢＲＯＣＡＤＥＳ社から商業的に市販されている修縮細菌性セリンプロテア ーゼを主として開示している。

″バイオテクノロジー・ニュースヮッチ２（Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｎｅ ｗｓｖａｔｃｈ　）　、１９８８．３月号、６頁、およびＥＰ−Ａ−０２５８２ ６８号公報中には、Ｎ０ＶＯＮ０ＲＤＩＳＫ＾／Ｓ社から商標名ｒ　ＬＩＰＯＬ ＡＳＥＲＪとして商業的に市販されるリパーゼ酵素についての記載がみられる。

このＥＰ出願明細書中には、ＬＩＰＯＬＡＲ９ＥＲはプロトアーゼと共に粒状酵 素洗剤添加物が形成できることを開示している。

ＥＰ−Ａ−０３８１２６２号公報では、プロテアーゼおよびリパーゼ特にＬＩＰ ＯＬＡＳＥＲを、安定剤系と共に使用した洗剤組成物を開示している。この文献 に開示のプロテアーゼ類中には、細菌性プロテアーゼ類が包含さしたがって本発 明は、酵素系を含有する液状洗剤組成物に関し、この酵素系が修飾細菌性セリン プロテアーゼまたはその混合物ならびにリパーゼまたはその混合物から成ること を特徴とする。この細菌性セリンプロテアーゼは、活性部位のセリンに隣接する メチオニンが他のアミノ酸により置換されるように修飾されたものである。

発明の詳細な説明 本発明の酵素系はリパーゼおよびプロテアーゼを含んで成る。洗剤用に好適なリ パーゼであれば種類を問わない（例えばＥＰ　０　３８１　２６２　号および同 　２７１　１５２号参照）。本発明に用いるのに好適なリパーゼはＨｕ＋ｗ１ｃ ｏｌａ　Ｉａｎｕｇｌｎｏｓａに由来のものであり、Ｎ０ＶＯＩＮＤＵＳＴＲＩ 　Ａ／Ｓ社＋７）ＥＰ−Ａ−０２５８０６８号に記載されている。この特許出願 はこの特定のリパーゼを取得する方法を記載はしており、該リパーゼは商標名ｒ ＬＩＰＯＬＡｓＥＲＪ　トＬテＮ０ＶＯＮ０ＲＤＩＳＫ　Ａ／Ｓ　社カラ市販さ れている。本発明に使用可能な他のリパーゼはｒ　ＡＭＯＮＯ−Ｐ　Ｌｉｐａｓ ｅ　ＲＪ、ｒＡ＋ｇｏｎｏ−Ｂ　Ｌｉｐａｓｅ”　Ｊ、ｒＡｍｏｎｏ−ＣＢＳ　 ＬｉｐａｓｅＲＪ、ｒ　Ａｗｏｎｏ　ＡＫＧ　ＬｉｐａｓｅＲＪとしてＡｇｏｎ ｏ　Ｐｈａｒｓｃｅｕｔｌｅａｌｓ社（日本）から市販され；東洋醸造社および ＵＳバイオケミカル社（ＵＳＡ）でも本発明に使用できるリパーゼを製造してい る。

本発明の組成物は最終製品のダラム当り一般に０．１〜１００００脂肪分解単位 を含み１０〜２５００脂肪分解単位の範囲が好ましく、脂肪分解単位については 例えばＥＰ　Ｏ２５８２６８号、第５頁３８行に定義されている。

本発明に使用するプロテアーゼ類は修飾細菌性セリンプロテアーゼ類である。天 然の細菌性セリンプロテアーゼ類は活性部位が全て必ずセリン、ヒスチジンおよ びアスパラギン酸であるアミノ酸類のトリアゾ（ｔｒｉａｄｅ）から成る。これ らのアミノ酸類は蛋白質内部のブペプチド結合の切断を触媒するような態様で酵 素の天然杉中に位置している。他の共通点は、これらの細菌性セリンプロテアー ゼ類は天然配列中の活性部位のセリンに隣接するのが常にメチオニンであること である。本発明に使用するのに好適な細菌性セリンプロテアーゼ類は活性部位の セリンに隣接するこのメチオニンが他のアミノ酸で置換されたものである。同様 に活性部位のセリンは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｌｌｌｓにより産生される 細菌性スブチリシンブロテアーゼのアミノ酸配列中の２２１位のセリンと相同な セリンと定義でき；該配列は第１図に示されるとおりである。

Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔ目ｉｓにより産生されるこの細菌性スブチリシンブ ロテアーゼの配列において、このメチオニンは２２１位のセリンの直ぐ下流に位 置し、したがって他のアミノ酸により置換される必要があるのは２２２位のメチ オニンである。他の細菌性セリンプロテアーゼ類の配列では、このメチオニンは 活性部位のセリンに直接続いていないので、このような場合には、他のアミノ酸 で置換されるのに必要なのは、Ｂａｃｌｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓにより産生 されるこの細菌性スブチリシンブロテアーゼの配列中の２２２位のメチオニンに 相同なメチオニンである。

本発明はこれらの修飾プロテアーゼ類自体に発明性があるのではなく、リパーゼ を同時に含有する液状洗剤組成物へのこれら修飾プロテアーゼ類の応用にあり、 したかってこれらの修飾プロテアーゼ類の製法を特定するのが本発明の説明の目 的ではない。例えば、ＥＰ−Ａ−０３２８２２９号（ＧＩＳＴ−ＢＲＯＣＡＤＥ Ｓ　Ｎ、ｖ、）　ニハかかるプロテアーゼの製法が記載されており、上記修飾は 当業者に公知の部位特異性突然変異誘発技術または他の遺伝子工学技術を利用し て行うことができる。他の適当な方法はＥＰ　１３０　７５６号に開示されてお り、これには本発明に使用するに好適な修飾細菌性セリンプロテアーゼについて も開示されている。

さらに、本発明に使用可能な修飾細菌性セリンブロテアーセ類ハ、商ｍ名ＤＵＲ ＡＺＹＭ　Ｒ（ＮＯＶＯ社製）　トＬ７市販されており、このものは商標名５Ａ ＶＩＮＡＳＥ　Ｒのメチオニン修飾別形であり、他の市販例はＭＡＸＡＣＡＬ　 Ｒの修飾別形であり、２１６位置のメチオニンが置換された商品名ＭＡＸＡＰＥ Ｍ　１５　（ＧＩＳＴ−ＢＲＯＣＡＲＤＥＳ社製）である。

５ＯＬＶＡＹＩＩ素社カラ（７）修飾０ＰＴＩＣＬＥＡＮ　オヨヒＯＰＴＩＭＡ ＳＢ”は実験的試料として提供され、両者共２２２位のメチオニンがシスティン により置換されたものである。本発明に好適な細菌性セリンプロテアーゼはＧＩ ＳＴ　ＢＲＯＣＡＤＥＳ社１１ノＭＡＸＡＰＥＭ　１５　オヨヒＮ０ＶＯ社製ノ ＤＩＩＲＡＺＹＭ　’テする。

本発明の組成物は典型的には最終製品の０．００５〜１０ｍｇの活性プロテアー ゼを含有し、好ましくは０．０１〜５．０ｍｇを含有している。修飾細菌性セリ ンブロテアーゼ混合物も本発明における使用に適している。

本発明の液状洗剤組成物の他の成分は公知の洗浄用成分である水、ビルダー等が 占める。以後に記載のこれらの諸成分についての記載は説明を十分にする目的に なされたものであって、本発明の組成物はこれら公知の諸成分に限定されるもの と解釈されるべきではない。

ここに記載の液状洗剤組成物は全液体洗剤組成物中の５〜６０重量％、好ましく は１０〜４０重量％の、非イオン性、アニオン性および両イオン性界面活性剤お よびそれらの混合物から選択された有機界面活性剤から成る。

アニオン性界面活性剤はスルホネート類およびサルフェート類（硫酸塩類）から 選択される。このアニオン性界面活性剤は業界では公知であり、市販洗剤に広く 採用されている。好ましい水溶性アニオン性スルホネートまたはサルフェートは 約３〜約２２の炭素原子を含有するアルキル基を分子骨格中に有している。

好ましいアニオン性界面活性剤の例中には、例えば動物脂肪油、バーム油、パー ム核油および椰子油から誘導されたＣ８−０１８脂肪族アルコール類の硫酸化に よる反応生成物；約９〜約１５炭素数のアルキル基のアルキルベンゼンスルホネ ート類；動物脂肪油および椰子油から誘導された脂肪族アルコール類のエーテル サルフェート類；椰子油脂肪酸モノグリセリドサルフェートおよびスルホネート 類；アルキル鎖中に約８〜約２２の炭素原子を有するパラフィンスルホネート類 の水溶性塩類が包含される。スルホン化オレフィン界面活性剤に就いては米国特 許第３．３３２．８８０号公報に詳細に記載があり、本発明にも使用可能である 。アニオン性合成スルホネートおよび／またはサルフェートに対する中和カチオ ンはナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウム等の、洗剤工業に広 く使用される公知カチオン類である。

本発明に好適に使用されるアニオン性合成界面活性剤成分は、アルキルベンゼン スルホン酸の水溶性塩類、好ましくはナトリウムアルキルベンゼンスルホネート 類、好ましくはアルキル基中に炭素原子が約１０〜１３のナトリウムアルキルベ ンゼンスルホネート類である。他の好ましいアニオン性界面活性剤成分はアルキ ル基中に炭素原予約１０〜１５を有するナトリウムアルキルサルフェート類であ る。

本発明に使用する非イオン性界面活性剤の例中には、例えば一般式：　ＲＡ　（ ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎＨ［式中、Ｒは親油性部位を示し、Ａは反応性水素原子を 有する基、ｎはエチレンオキサイドの平均数を表わす］にて示される化合物、お よび、反応性水素原子、例えば水酸基、カルボキシル基、またはアミド基を有す る炭化水素とエチレンオキサイドとを酸性または塩基性触媒の存在下で縮合させ て得られる化合物が含まれる。Ｒは通常的８〜２２の炭素原子を含む。これらは プロピレンオキサイドと低分子化合物との縮合によっても得られる。ｎは約２〜 約２４である。

非イオン性エトキシレート類の好ましい例には、炭素数１２〜１５の脂肪族アル コールと脂肪族アルール１モル当り約４〜１０モルのエチレンオキサイドの縮合 生成物が挙げられる。このようなエチレンオキシレートの好ましい例としては、 Ｃｌ２−Ｃｌ３オキソアルコール類と３〜９モルのエチレンオキサイドとの縮合 物；脂肪族（オキソ）アルコールの１モル当り３〜９モルのエチレンオキサイド と狭い沸点範囲のＣ１４−Ｃｌ３オキソアルコール類との縮合物；狭い沸点範囲 のＣ１２”−０１３ｆ８肪族（オキソ）アルコールと脂肪族アルコール１モル当 り６．５モルのエチレンオキサイトドの縮合物；およびＣ１０’１４椰子油脂肪 族アルコールとエトキシレート度（脂肪族アルコールのモル当りのＥＯモル数） が４〜８の縮合生成物が包含される。この脂肪族オキソアルコール類は主として 直鎖であるが、製造条件または原材料オレフィンによってはある程度のメチル分 岐等の、特に短い分岐を有している。分岐の程度は市販のオキソアルコールでは １５〜５０重量％であるこが多い。

好適なカチオン性界面活性剤の例には、一般式ＲＩＲＲＲＮ”［式中、Ｒ、Ｒお よびＲ３はメチル基、Ｒ４はＣ１２’１５アルキル基、またはＲ，がエチルもし くはヒドロキリエチル基である場合は、Ｒ２およびＲはメチル基およびＲはＣ１ ２−Ｃ１５アルキル基であるコで表される第四級アンモニウム化合物が包含され る。

両性イオン界面活性剤の例中には、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、お よびスルホニウム化合物が包含され、このでの脂肪族部位は直鎖もしくは分岐型 であり、かつ脂肪族置換基の一つは炭素数約８〜約２４を有し、他の置換基は少 なくともアニオン性水溶性基を有している。特に好ましい両性イオン材料は米国 特許第３．９２５．２６２号（Ｌａｕｇｈｌｌｎ　ｒら）（１９７５年１２月９ 日）および同第３．９２９．６８７号公報（Ｌａｕｇｈｌｌｎｒら）（１９７５ 年１２月３０日）に開示のエトキシレートアンモニウムスルホネートおよびサル フェートである。

半極性非イオン性界面活性剤には、炭素数約８〜約２８の一つのアルキル基また はヒドロキシアルキル部位を含む水溶性アミンオキサイド類が包含される。該ア ルキルおよびヒドロキシアルキル基中には任意にリングを形成しうる１〜約３個 の炭素原子が含まれる。

■ ［式中、Ｒは水素原子、Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピルまたはこれらの混合物、ＲはＣのヒドロカルビル、およびＺは鎖に 直接結合した少なくとも三つのヒドロキシル基を有する直鎖ヒドロカルピル鎖、 またはそれらのアルコキシレート誘導体を示す］で表わされるポリヒドロキシ脂 肪酸アミド界面活性剤類も好適である。好ましくは、Ｒはメチル、Ｒは直鎖Ｃ１ １−１５アルキルまたはアルキレン鎖またはこれらの混合物であり、Ｚはグルコ ース、フルクトース、マルトース、ラクトース等の還元性シュガーから、還元ア ミノ化反応で誘導される化合物である。

さらに本発明の組成物はビルダー系を含有してもよい。

ビルダー系は公知のいずれでもよいが、好ましくはクエン酸および置換コハク酸 の混合物である。

クエン酸ビルダーは最終組成物中に水溶性クエン酸塩の形態で含まれる。かかる 塩類の的中には、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはアルカノー ルアミン塩類が包含される。実際上は出発材料としてクエン酸・１水和物スラリ ーを使用するのが簡便であり、その場で塩類を作るように中和する。

置換コハク酸ビルダー類は一般式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）　、 すなわちコハク酸誘導体、し式中、ＲはＣｔｏ−ｔｅアルキルまたがアルケニル 、好ましくはＣのアルケニル］にて表される。

これら置換コハク酸ビルダー類はナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびア ルカノールアミン塩類（すなわち、モノ−、ジー、またはトリーエタノールアン モニウム）を包含する水溶性塩類の形態で最終製品中に存在させるのが好ましい 。

原材料として、これらのコハク酸誘導体はそのジ酸または無水物の形態で使用す るのがよい。ジ酸はその場で中和し、無水物は化加水分解／中和する。

置換コハク酸ビルグーの的中には、ラウリルコノ１り酸、ミリスチルコハク酸、 バルミチルコハク酸、２−ドデセニルコハク酸（好ましい）、２−テトラデセニ ルコノ＼り酸等が包含される。

好ましいビルダー系は、全組成物基準で４〜１２重量％の上記置換コハクサンビ ルグー、および４〜１２重量％のクエン酸を含有する。他のビルダーとして脂肪 酸を使用してもよい。オレイン酸およびバルミチン酸が好ましい脂肪酸である。

組成物のｐＨは酵素系の性能に著しい影響を与えることは業界では公知である。

したがって本発明の組成物のｐＨは６〜１０、好ましくは７．５〜８．０に調整 するのが好ましい。

また本発明の組成物は酵素安定系を含有しつる。本発明によればプロテアーゼは 天然リパーゼを目立って侵食することはないものの、その酵素系または組成物は 依然として他の洗剤成分の存在により不安定化される問題点を抱えている。した がって最終製品中には公知の酵素安定剤を存在されるのが好ましい。好適な酵素 安定系はホウ酸、１．２−プロパンジオール、カルボン酸、およびこれらの混合 物から選択される。使用量は０，０１〜５重量％（全組成物基準）である。

本発明の組成物ではセルラーゼ類、アミラーゼ類等の他の酵素類を含有できる。

特にアミラーゼ類はプロテアーゼの存在下で安定であり、したがって本発明の組 成物はアミラーゼを含有するのが好ましい。

この組成物は一連の任意成分をさらに含有してもよい。

かかる添加剤の例には；発泡調節剤、不透明化剤、エナメル被覆表面に関連する マシン相容性向上剤、殺菌剤、染料、香料、過ホウ酸および過炭酸塩を包含する 漂白剤、光沢剤、汚れ剥離剤、軟化剤等が包含される。

本発明の組成物は更に０．０５〜５重量％程度の添加剤を含有してもよい。これ らの的中には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ ンジアミンニコハク酸またはこれらの水溶性アルカリ塩類が包含される。他の添 加剤として有機ホスホン酸類、特に好ましくはエチレンジアミノ　テトラメチレ ンホスホン酸、ジエチレントリアミノ　ペンタメチレンホスホン酸およびアミノ トリメチレンホスホン酸が挙げられる。

実　施　例 次の割合の成分の混合により本発明の組成物を調製した。

Φ１，２−プロパンジオール　２３３１２−ＮａＯＩ（６８８１１１ト アミラーゼ（１４３ＫＮＵ／ｇ）　０．１　０．１　０．０５　０．２　０．ト リボラーゼＲ（１００ＫＬＵ／ｇ市販溶液）　０．４　０．２　０．３　０Ｊ　 Ｏ，３・Ｐ　Ｅ　Ｍ　１５　Ｒ（５０ｍｇ／ｇ　市販溶液）　０．３　０　０　 ０　０．４・Ｄｕ　ｒ　ａ　ｚ　ｙｍＲ（３９ｇ／ｇ　市販溶液）００．２００ ０・０ｐｔｉｃｌｅａｎ　Ｍ２２２ＣＲ（実験試料）　０　０．１　０　０．４ 　０−０ｐｔｏｓａｓｅ　Ｍ２２２ｃＲ（実験試料）　０　０　０．３　０　０ ・ギ酸ナトリウム塩　ｏｏｏｏ。

実施例 次の割合の成分の混合により本発明の組成物を調製した。

ｌｌＮａＣｌ２−１５アルキルスルフエート　５　２１．７５　０　３・ＣＩ２ グルコースアミド　６０７００’　Ｃｌ２−１５　フルコール７倍エトキシＩｉ −ト０　０　０．５　０　１１．８・Ｃ１２−１５アルコール５倍エトキシレー ト　０８０８−オレイン酸　０　０　０　３．５　２．５・クエン酸　１０　９ 　９．５　４　１’　Ｃｌ２−１４７にケニル置換コハク酸　１１　０１１．５ 　０　０−５ＴＰＰ　０２０　０　０　０ ・ゼオライト　０００２６０ ・エタノール　６４４３６ ・１，２−プロパンジオール　３　２　２　２　１．５−ＮａＯＨ９９９，８９ ３Ｊ ・アミラーゼ（１４３ＫＮＵ／ｇ）　０．２　０．１　０．２　０．０５　トリ ボラーゼＲ（１００ＫＬＵ／ｇ市販溶液）　０．５　０．５　０．３　０．２　 ０．３−ｏｐｔＩｃｒｅａｎ　Ｍ２２２ＣＲ（＊Ｉｉｌ試料）　０　０　０　Ｑ 、３　０−Ｏｐｔｏａｏ−０ｐｔｏａａｓｅ実験試１１）　０　０．５　０　ｏ Ｏ・ＣａＣｌ２０−０１　０．０１　０．０２　０．０２　０．０１・Ｎａメタ ホウ酸塩　４２４３０ −ＴＥＡ　０　０　０　０　６ ・ギ酸ナトリウム塩　００００１ ・脂肪酸類　００００１２ ・水その他　・・１００％まで残量・・実施例 次の割合の成分の混合により本発明の組成物を調製した。

１上　１２ユ１１４１Σ ・直鎖アルキルベンゼン　５７９８１０・クエン酸　１０　９　９．５　４　１ や　ジェトキシ化ポリ　（１，２−７°口とゝレンテレフタレート）　１．０　 ０．５　０．７　０　０．５・エタノール　６４４３６ −１．２−プロパンジオール　３　２　２　２　１．５・ＮａＯＨ９９９，８９ ３，５ ・ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホンＩＩ）　１．０　１．０　１ ．０　０．５　０．８・アミラーゼ　（１４３ＫＮＵ／ｇ）　０．２　０．１　 ０．２　０．０５　トリポラーゼＲ（１００ＫＬＵ／ｇ市販溶液）　０．５　０ ．５　０．３　０．２　０．３・ＰＥＭ１５Ｒ（５０厘ｇ／ｇ　市販溶液＞　０ ．４　０　０　０　０．２・Ｄｕ　ｒ　ａ　ｚ　ｙｍ”　（３９ｍｇ／ｇ　市販 溶液）　０　０　０．５　０　０．２ψ０ｐｔｌｃｌｅａｎ　Ｍ２２２ＣＲ（実 験試料）　０　０　０　０．３　０・ＯｐｔＯ１ａＳｅＭ２２２ＣＲ（実験試料 ＞　０　０．５　０　０　０・ＴＥＡ　０　０　０　０　６ ・ギ酸ナトリウム塩　００００１ ・脂肪酸類　０００．０１２ ・水その他　・・１００％まで残量・・手　続　補　正　書　（方式） 平成　６　年　２　月　７ａ　傳外 特　許　庁　長　官　殿 １　事件の表示 平成　４年特許原第５００８７８号 ＰＣ丁／ＵＳ　９１１０８０４１ 、発明の名称 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 国際調査報告 フロントページの続き （８１）指定国　０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ。

ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ）、　ＡＴ、　ＡＵ、 　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ、　ＤＫ、　ＥＳ、ＦＩ、 　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＬＵ、　ＭＣ，ＭＧ、　ＭＮ 、　ＭＷ、　ＮＬ。

Ｎｏ、ＰＬ、　ＲＯ，ＳＤ、ＳＥ、　ＳＵ、　ＵＳ（７２）発明者　トアン、ク リスティアーン　アルチュールジャック　カミエル ベルギー国ハーストンク、ベクワイトフストラート、４

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．リパーゼまたはその混合物およびプロテアーゼから成る酵素系ならびに公知 洗剤成分から成る液状洗剤組成物であって、このプロテアーゼが活性部位のセリ ンに隣接するメチオニンを他のアミノ酸で置換された細菌性セリンプロテアーゼ または該プロテアーゼの混合物である、組成物。
2. ２．このリパーゼがＬＩＰＯＬＡＳＥＲである、請求項１に記載の液状洗剤組成 物。
3. ３．最終製品のグラム当りの脂肪分解単位が０．１〜１００００と成るような量 で、リパーゼを含有して成る、請求項１または２に記載の洗剤組成物。
4. ４．最終製品のグラム当りの活性プロテアーゼが０．００５〜１０ｍｇと成るよ うな量で、該プロテアーゼまたはその混合物をを含有して成る、請求項１〜３の 何れか一項記載の洗剤組成物。
5. ５．修飾細菌セリンプロテアーゼが、 ＭＡＸＡＰＥＭ１５Ｒ、ＤＵＲＡＺＹＭＲ、Ｍ２２２ＣＯＰＴＩＣＬＥＡＮＲお よびＭ２２２ＣＯＰＴＩＭＡＳＥＲ、またはこれらの混合物から選択されて成る 、請求項１〜４の何れか一項に記載の洗剤組成物。
6. ６．アミラーゼをさらに含有して成る、請求項１〜５の何れか一項に記載の洗剤 組成物。
7. ７．酵素安定系をさらに含有して成る、請求項１〜６の何れか一項記載の洗剤組 成物。
8. ８．酵素安定系が全組成物の０．０５〜５重量％のホウ酸である、請求項７に記 載の洗剤組成物。
9. ９．酵素安定系が１、２−プロパンジオールおよび／またはカルボキシル酸類お よびこれらの混合物から成る、請求項７または８に記載の洗剤組成物。
10. １０．ｐＨが６〜１０である、請求項１〜９の何れか一項記載の洗剤組成物。
11. １１．ｐＨが７．０〜８．５である、請求項１〜１０の何れか一項に記載の洗剤 組成物。