JPH06504308A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 ゴルフボール製造に有用な組成物 発明の分野 本発明は、ワン−、ツーおよびスリーピースゴルフボールの製造、特にその製造 に有用なポリマーブレンド組成物に関する。

発明の背景 現在高級ゴルフボールには、球状成型物の中心球、中心球の周りに巻き付けた弾 性糸条材料、そしてその表面をカバーした熱可塑性または熱硬化性材料のいずれ かからなる”スリーピース”ボール、および球状成型物の芯球とその表面をカバ ーした熱可塑性材料からなる“ツーピース”ボールの２種類が広く存在している 。スリーピースの中心球およびツーピースの芯球を成型する材料は従来から熱硬 化性ゴム、例えばポリブタジェンラバーであった。しかし、どの熱硬化性材料で もそうであるように、製造後のスクラップ材料がリサイクルできない、その製造 には複雑で何段階もの工程を必要とするなどの大きな欠点がある。勿論、スリー ピースボールおよびツーピースボールはその性質上、長い間探しめられて来なが ら未だに余り飛ばないボールの開発にしか成功していないワンピースゴルフボー ルよりは、その製造が複雑でコストも高くつく。

従来の熱硬化性スリーピースの中心球およびツーピース芯球の欠点を乗り越え、 そしてワンピースゴルフホールの製造法をめて、ある種の熱可塑性材料を使用し てそのような中心球、芯球およびワンピースボールを成型することが試みられて きたが、余り成功していない。例えば英国特許（Ｕ、　Ｋ、Ｐａ、　ｔ　ｅｎ　 ｔ）出願第２．１６４．３４２Ａ号は、ある種の熱可塑性材料、例えばポリエス テルブロックコポリアミド、ポリエーテルコポリアミド、コポリエステル等とブ レンドしたイオン性共重合体（またはイオン化できる能力のある酸共重合体）か らなる成型可能な組成物を記載している。これらの組成物は、スリーピースの中 心球、ツーピースの芯球、そしてワンピース固体ゴルフボールとして有用である と言われているが、これらは例えば耐久性に欠ける。それ故、熱可塑性であり、 しかも弾性があり、そして充分に耐久性があり、そして充分な圧縮性を与え、ス リーピースの中心球、ツーピースの芯球、そしてワンピースゴルフポールとして 有用である材料が今もなおめられている。

発明の概要 本発明は、ワンピース、ツーピースおよびスリーピースゴルフボールの製造に使 用することができる熱可塑性組成物を提供する。更に特に本発明は、その各成分 が、４ｏないし６５ポリマー重量％のコポリエーテルエステルおよびコポリエー テルアミドから選ばれる熱可塑性ポリマー、１ないし１０ポリマー重量％のエポ キシ含有化合物、５ないし２０合計重量％の、その密度が約４ｇｍ／ｃｃ以上の 充填剤、そして合計して１００重量％になる残りの部分が酸を含むエチレン共重 合体アイオノマーからなるワンピースゴルフボール製造のための組成物からなる 。

別の実施態様において、本発明はその芯球が５０ないし６５重量％のコポリエー テルアミドおよびコポリエーテルエステルがら選ばれる熱可塑性ポリマー、ユな いし１０重量％のエポキシ含有化合物、そして合計して１００重量％になる残り の部分が酸を含むエチレン共重合体アイオノマーからなる組成物からなり、好ま しくは該熱可塑性ポリマーが本組成物の体積の５０容量％よりも大きいことを特 徴とする組成物からなるツーピースゴルフボールを提供する。

別の実施態様において、本発明はその芯球が３０ないし５０ポリマー重量％のコ ポリエーテルアミドおよびコポリエーテルエステルから選ばれる熱可塑性ポリマ ー、１ないし１０ポリマー重量％のエポキシ含有化合物、１５ないし２５合計重 量％の、その密度が約５ｇｍ／ｃｃより大きい充填剤、そして合計して１００重 量％になる残りの部分が酸を含むエチレン共重合体アイオノマーからなる組成物 からなるツーピースゴルフポールを提供する。

更に別の実施態様において、本発明はその中心球が６５ないし９０重量％のコポ リエーテルアミドおよびコポリエーテルエステルから選ばれるから選ばれる熱可 塑性ポリマー、１ないし１０重量％のエポキシ基を含む化合物、そして全量１０ ０重量％に対して残りの酸を含むエチレン共重合アイオノマーからなる組成物か らなるスリーピースゴルフボールを提供する。

発明の詳細な説明 本発明を実施する際に使用する成分の種類および量の相対比が希望するゴルフボ ールの種類（即ち、ワンピース、ツーピースまたはスリーピース）によって少し ずつ変化するので、はじめに成分自体を考察するのが有用である。

成分の説明 本発明の熱可塑性ポリマー成分は、コポリエーテルエステルおよびコポリエーテ ルアミドから選ばれ、その両者は当技術分野では良く知られている。コポリエー テルエステルは、例えば米国特許（Ｕ、Ｓ、Ｐａｔ゛ｅｎｔ）第３．６５１．０ １４号、第３．７６６、１４６号、および第３．７６３．１０９号で詳細に論じ られている。コポリエーテルエステルは長い分子鎖の繰り返し単位と短い分子鎖 の繰り返し単位とがエステル結合を通じて多数頭−尾結合して成り立っているも ので、その長い分子鎖単位は下記式によって表され、 −ＯＧＯ−ＣＲＣ そして短い分子鎖単位は下記式によって表される。

式中、 Ｇは、分子量が約４００ないし６，０００で、炭素／酸素比が約２．０ないし　 ４．３のポリ（アルキレンオキシド）グリコールから末端水酸基を除いた後に残 る２価ラジカルであり、゛　Ｒは分子量が約３００以下のジカルボン酸から水酸 基を除いた後に残る２価ラジカルであり、そして Ｄは分子量が約２５０以下のジオールから水酸基を除いた後に残る２価ラジカル であり、ここで該短鎖エステル単位の量が、該コポリエーテルエステルの約１５ ないし９５重量％である。

好ましいコポリエーテルエステルは、ポリエーテルセグメントがテトラヒドロフ ランの重合によって得られ、そしてポリエステルセグメントがテトラメチレング リコールとフタール酸との重合によって得られるポリマーである。勿論、コポリ エーテルエステル中に入れるポリエーテルの量が多ければ多いほど、得られるポ リマーが柔らかになる。　本発明の目的のためにエーテル：エステルモル比は９ ０　：　１０ないし１０　：　９０、好ましくは８０　：　２０ないし６０　： 　４０の範囲で変えることができ、そしてショアーＤ硬度は７０以下、好ましく は約４０である。コポリエーテルアミドもまた当技術分野で良く知られており、 例えば米国特許（Ｕ。

Ｓ、Ｐａｔｅｎｔ）第４．３３１．７８６号に記載されている。同コポリエーテ ルアミドは線状で、規則正しい、剛直なポリアミドセグメント鎖と柔軟なポリエ ーテルセグメントからなり、下記一般式で表される。

式中 ＰＡは４ないし１４個の炭素原子を含む炭化水素鎖を有するラクタムまたはアミ ノ酸から、または脂肪族Ｃ６−Ｃ，ジアミンと、４−２０個の炭素原子を有する 、分子鎖制限脂肪族ジカルボン酸から形成される平均分子量３００ないし１５． ０００の線状飽和脂肪族ポリアミドであり、 ＰＥはその分子量が６，０００以下の直鎖状、または分枝鎖状脂肪族ポリオキシ アルキレングリコール、その混合物、またはそれらから誘導されるコポリエーテ ルから形成されるポリオキシアルキレン配列であり、そして ｎは該ポリエーテルアミド共重合体が約０．８ないし約２．０５の極限粘度を有 するのに充分な繰り返し単位の数を示す。

これらポリエーテルアミドの製造は、Ｃ０ＯＨ基が分子鎖末端に位置するジカル ボン酸ポリアミドを、その分子鎖末端がヒドロキシル化されているポリオキシア ルキレングリコールと、触媒、例えば一般式＝ＴＩ（ＯＲ）４（式中Ｒは１ない し２４個の炭素原子を有する直鎖状、または分枝鎖状脂肪族炭化水素基である、 のテトラアルキルオルトチタン酸の存在下に反応させる段階からなる。もう一度 、コポリエーテルアミドに入り込むポリエーテル単位が多ければ多いほど得られ るポリマーは軟らかになる。エーテル：アミドの比は、エーテル：エステル比に ついて上述したのと同じ価であり、ショアーＤ硬度も同じである。

本発明のエポキシ含有化合物成分は、以下に詳細に述べるエチレン共重合体アイ オノマー中のカルボン酸基と直ちに反応し得るエポキシ機能性を有する化合物で あれば、いずれでも良い。このような化合物には、例えばエポキシ化オイル、例 えばエポキシ化大豆浦、エポキシ化エラストマー、例えばエポキシ化天然ゴム、 またはエポキシ化ポリブタジェンゴム、またはエポキシ基含有共重合体、Ｅ／Ｘ ／Ｙ：式中Ｅはエチレン、Ｘは、ポリマー重量に対してＯないし５０％（好まし くは０ないし３５％、最も好ましくは０ないし３０％）の軟化コモノマー、例え ばアクリレート、メタアクリレート、ビニールエーテルまたはビニールエステル コモノマーであり、そして Ｚはポリマーの中に１ないし２５（好ましくは１ないし２０、最も好ましくは１ ないし１５）重量％存在するエポキシ含有ビニール不飽和モノマーであり、この ような共重合体としては、それによって制限されないけれども、４ないし１１個 の炭素原子の不飽和エポキシドから選択される１個またはそれ以上の反応性上ツ マ−１例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、およびビ ニールグリシジルエーテル、そして随時更にアルキルアクリレート、アルキルメ タアクリレート、−酸化炭素、二酸化硫黄および／またはアルキルビニールエー テル、ここでアルキル基は１ないし１２個の炭素原子を有する、とを共重合させ たエチレン共重合体があげられる。本発明の組成物中で使用する好ましいグリシ ジル含有共重合体としては、エチレン／グリシジルアクリレート、エチレン／ｎ −ブチルアクリレート／グリシジルアクリレート、エチレン／メチルアクリレー ト／グリシジルアクリレート、エチレン／グリシジルメタアクリレート、エチレ ン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタアクリレートおよびエチレン／メ チルアクリレート／グリシジルメタアクリレート共重合体がある。最も好ましい グリシジル含有共重合体はエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタ アクリレート、およびエチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体である。

これらのグリシジル含有エチレン共重合体は、当技術分野で良く知られている方 法によって、例えばエチレン、グリシジルメタアクリレートまたはグリシジルア クリレート、および上で定義したアクリル酸またはメタアクリル酸エステルとを 、ラジカル重合開始剤の存在下に、高温、好ましくは１００ないし２７０℃、最 も好ましくは１３０ないし２３０℃で、そして高圧、好ましくは少なくとも７０ ＭＰａ、最も好ましくは１４０ないし３５０Ｍ、Ｐａの圧力下に直接共重合させ て製造する。

本発明の酸含有エチレン共重合体アイオノマー成分にはＥ／Ｘ／Ｙ共重合体があ げられる。式中Ｅはエチレンであり、Ｘは同ポリマーのＯないし５０（好ましく はＯないし２５、最も好ましくはＯないし２）重量％存在する軟化用コモノマー 、例えばアクリル酸またはメタアクリル酸エステルであり、そしてＹは同ポリマ ーの５ないし３５（１０ないし３５、最も好ましくは１５ないし３５）重量％存 在するアクリル酸またはメタアクリル酸であり、ここで酸部分は１ないし９０％ （好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少な（とも約６０％）が中和さ れて、例えばリチウム本、ナトリウム本、カリウム、マグネシウム本、カルシウ ム、バリウム、鉛、錫、亜鉛本、またはアルミニウム（本印は同元素が好ましい ことを示す）のカチオン、またはそれらのカチオンの組み合わせによってアイオ ノマーを形成する。同酸含有エチレン共重合体には例えば、エチレン／アクリル 酸、エチレン／メタアクリル酸、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレー ト、エチレン／メタアクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタアク リル酸／イソブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソブチルアクリレ ート、エチレン／メタアクリル酸／ｎ−ブチルメタアクリレート、エチレン／メ タアクリル酸／メチルメタアクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリ レート、エチレン／メタアクリル酸／メチルアクリレート、およびエチレン／ア クリル酸／ｎ−ブチルメタアクリレートがある。

好ましい酸含有エチレン共重合体としては、エチレン／メタアクリル酸、エチレ ン／アクリル酸、エチレン／メタアクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレ ン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタアクリル酸／メチル アクリレート、およびエチレン／アクリル酸／メチルアクリレート共重合体があ げられる。最も好ましい酸含有エチレン共重合体はエチレン／メタアクリル酸、 エチレン／アクリル酸、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレー ト、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート、およびエチレン／（ メタ）アクリル酸／メチルアクリレート共重合体である。アイオノマーの製造法 は当技術分野では良（知られており、例えば米国特許（Ｕ、Ｓ、Ｐａｔｅｎｔ） 第３．２６２．２７２号（Ｒｅｅｄ）に記載されテイル。

本発明の随時添加しても良い充填剤成分は、以下により詳細に述べるように、希 望するゴルフボールの種類（即ち、ワンピース、ツーピースまたはスリーピース であるかによって）によって選ばれ、上記した成分のブレンド体の密度を更に増 加させる。一般に該充填剤は約４ｇｍ／ｃｃ１好ましくは５ｇｍ／ｃｃ以上の密 度をもつ無機物質で、ポリマー成分の合計量基準で５ないし６５重量％存在する 。有用な充填剤は例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、珪酸鉛、タングステンカー バイド、並びにその他の良く知られている対応するその塩および酸化物である。

充填剤材料は、上記ポリマー成分と反応しないのが好ましい。更に本発明の実施 に有用な随時添加しても良い充填剤は、該充填剤材料（例えばＺｎ０）とエチレ ン共重合体中の酸部分とが反応しないようにするのを助けるために酸共重合体ワ ックス（例えば分子量が２，０４０のエチレン／１６ないし１８％アクリル酸共 重合体であると信じられているアライド社製ワックスＡＣ１４３）、白化剤とし て使用するＴｉＯ２、蛍光増白剤、表面活性剤、加工助剤、その他を含んでいる 。

本発明の実施で使用する成分の組み合わせは、以下に説明するように、希望する ゴルフボールの種類（即ち、ワンピース、ツーピース、またはスリーピース）に 大きく依存する。

スリーピースゴルフホールの好ましい実施態様本明細書で使用する“スリーピー スボール”なる用語は、本発明の組成物からなる中心球、その中心球の周りに巻 いた従来の糸状弾性体、および従来のゴルフボールカバー材料、例えば５ｕｒｌ ｉｎアイオノマー、バラタゴム等からなるカバーからなっているゴルフボールを 意味する。

これらのスリーピースゴルフボールは、例えば米国特許第４．８４６．９１０号 に記載されているような良く知られた技術によって製造される。

本発明の目的のために、同中心球は本発明の組成物を射出成型して製造する。得 られた中心球は弾性糸巻き付は装置の中に入れ、弾性糸の端を成型中心球に貼り 付け、そして弾性糸を中心球の周りに予め決めた厚さに巻き付ける。次いでディ ンプル模様のついたカバーをこの弾性糸が巻かれた中心部の周りに成型によって 貼り付ける。スリーピースゴルフボールの中心球材料として使用するのに好まし い本発明の組成物は、６５ないし９０重量％のコポリエーテルアミドおよびコポ リエーテルエステルから選ばれるから選ばれる熱可塑性ポリマー、１ないし１０ 重量％のエポキシ基を含む化合物、全量１００重量％に対して残りの酸を含むエ チレン共重合アイオノマーからなる。スリーピースボールの中心球として使用す る本発明の最も好ましい組成物は、ポリマ−３成分プラス充填剤の合計重量基準 で、約４０ないし６０重量％の先に説明した充填剤材料を含んでいる。本スリー ピースボールで使用する最も好ましい熱可塑性成分はコポリエーテルエステルで あり、最も好ましいエポキシ含有化合物は、グリシジル含有エチレン共重合体で あり、そして最も好ましい酸含有エチレン共重合体アイオノマーはエチレン／メ タアクリル酸またはエチレン／アクリル酸共重合体である。性能が最も満足でき るスリーピースボールは、後述する実施例に見られるように、該中心球が、全組 成物を基準として約３５重量％の、表１に“Ｈｌ“とじて記載されたポリエーテ ルエステル、工ないし５重量％のエチレン／ｎ−ブチルアクリレート（２８％） ／グリシジルメタアクリレート（８％）共重合体、約１０重量％の、Ｎａカチオ ンで高度に中和したエチレン／メタアクリル酸（２０％）、約５０重量％のＺｎ Ｏ１および約５重量％のアライド社製ワックスＡＣ１４３からなる組成物から成 型した中心球を含んでぃる。これらの重量％は全組成物の合計量を基準とした％ であり、実際のスリーピース中心球配合中の各成分の相対割合をより明確に示し である。

ツーピースゴルフポールの好ましい実施態様本明細書で使用する”ツーピースポ ール”なる用語は、本発明の組成物からなる芯球および上記したような従来のゴ ルフポールカバー材料からなるカバーからなるゴルフポールを意味する。これら のツーピースゴルフボールは、初めに本発明の組成物から芯球を成型し、これら 予備成型した芯球を引き込み式ピンを使用して射出成型金型キャビティ中に位置 を決めて置き、そして射出成型によって芯球の周りにカバー材料をカバーして製 造する。ツーピースゴルフボールを製造する最も効率的な方法は、ランナーレス 成型技術を使用することであり、好ましくは逆止めゲートを付けて、ポリマーを 通常はキャビティの赤道（水平方向）から射出成型するのに対して、単極、また は両極（垂直方向）から射出成型する。逆止めゲートはポールのディンプル形成 の役目もしている。この技術は、ランナーを無くしたことで再生の為の労力（努 力）およびコスト全てがかからなくなり、ツーピースゴルフポール製造の効率お よびコストを大きく改善させた。ツーピースポールの芯球材料として使用するの に、本発明の組成物は好ましくは５０ないし６５重量％の熱可塑性成分、１ない し１０重量％のエポキシ含有化合物、および合計して１００重量％になる残りの 部分が酸を含むエチレン共重合体アイオノマーからなり、好ましくは該熱可塑性 成分が本組成物の体積の５０容量％よりも多く含む。更にまた該組成物は１５な いし２５重量％の先に説明した充填剤材料も含んでいる。更に別の好ましい組成 物では、該熱可塑性成分が３０ないし５０ポリマー重量％、エポキシ含有成分が １ないし１０ポリマー重量％、そしてアイオノマーが合計１００重量％の残りの 量存在する。ただし、このような組成物には、必ず全組成物を基準として１５な いし２５重量％の充填剤材料が存在し、同材料は約５ｇｍ／ｃｃ以上の密度を持 たねばならない（例えば酸化亜鉛、珪酸鉛、またはタングステンカーバイド）。

両実施態様において、最も好ましい熱可塑性成分はコポリエーテルエステル、最 も好ましいエポキシ含有化合物はグリシジル含有エチレン共重合体、そして最も 好ましい酸含有エチレン共重合体アイオノマーはエチレン／（メタ）アクリル酸 共重合体である。性能が最も満足できるツーピースゴルフボールは、後記する実 施例に見られるように、１ないし５ポリマー重量％のエチレン／ｎ−ブチルアク リレート（２８％）／グリシジルメタアクリレート（５％）共重合体、４０ない し４５ポリマー重量％のＮａカチオンで高度に中和してアイオノマーを形成した エチレン／（メタ）アクリル酸（２０％）共重合体、約２０全重量％のＺｎＯお よび約５重量％のアライド社製ワックスＡＣ１４３からなる組成物を成型して得 た芯球を含んでいる。

ワンピースゴルフポールの好ましい実施態様本明細書で使用されるように″ワン ピースポール”の用語は本発明の組成物からそのまま成型した、即ち弾性糸の糸 巻きおよびカバーの無いゴルフポールを意味する。ワンピース成型ポールは従来 のディンプル模様を有し、ウレタンラッカーを塗布するか、又は外観を良くする 目的で彩色することもできる。これらのワンピースゴルフボールは、下記表２Ｂ に記載した条件下での直接射出成型技術によって製造される。ワンピースポール に使用する本発明の好ましい組成物は、４０ないし６５ポリマー重量％の熱可塑 性成分、１ないし１０ポリマー重量％のエポキシ含有化合物、合計重量基準で、 ５ないし２０重量％の前記充填剤材料、そして合計して１００重量％になる残り の部分が酸を含むエチレン共重合体アイオノマーからなる。再び、最も好ましい 熱可塑性成分はコポリエーテルエステル、最も好ましいエポキシ含有化合物はグ リシジル含有エチレン共重合体、そして最も好ましい酸含有エチレン共重合体ア イオノマーはエチレン／メタアクリル酸共重合体である。性能が最も満足できる ワンピースポールは、下記実施例に見られるように、約５５ポリマー重量％の、 表１に記載されているポリエーテルエステル、１ないし５ポリマー重量％のエチ レン／ｎ−ブチルアクリレート（２８％）／グリシジルメタアクリレート（５％ ）共重合体、４０ないし４５ポリマー重量％の、Ｎａカチオンで高度に中和した エチレン／（メタ）アクリル酸（２０％）共重合体、約１０合計重量％のＺｎＯ ，および約５合計重量％のアライド社製ワックスＡＣ１４３、そして５合計重量 ％のＴｉＯ２からなる。

当技術分野の熟達者は、本発明の組成物がある程度組成等が変化しても、飛翔性 が幾分制限された、レンジポールとして通常知られているワンピースおよびツー ピースゴルフボールの製造にも有用であり、このようなレンジポールの飛距離は 、使用する材料のレジリエンス、および与えられた圧縮力によって変化すること の良さを認めるであろう。更に本発明の組成物は約１４．０００ないし３０，０ ００の曲げ弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ７９０Ｂ）を有し、好ましくは充填剤なしでゴ ルフボールカバー材料として使用することもできる。

試験基準 以下に記載した実施例には、ゴルフポールの性能を評価する多くの試験基準、即 ち、リバウンド百分率、全移動距離、初速、復元係数（Ｃ０Ｒ）及び圧縮係数が 使用される。リバウンド百分率は、ポール（またはスリーピースポールの中心球 ／ツーピースポールの芯球）１００インチの高さから落とし、固くて剛直な表面 、例えばスチール板、または石のブロックからリバウンドするのを測定して決定 する。受容できる値は約６５ないし８０％である。全移動距離は、ポールを１０ ．５°ロフト角のドライバークラブを使用して９５ｍｐｈクラブヘッドスピード で打って、測定する。約２２０ないし２５０ヤードが順当な値である。初速は全 移動距離測定で述べたようにクラブヘッドを離れるポールの速度を測定する（受 容できる結果は、表２Ａで使用されたように約２１５ｆｔ／ｓｅｃまたはそれ以 下の値である）か、または直角に対して１３°のフェースアングルを有する装置 に２３０ｆｔ／ｓｅｅの速度でポールを当てた時の、跳ね返るポールの速度を測 定したものである（受容できる値は表ＩＣで使用されているように、約２１５ｆ ｔ／ｓｅｃ以下である）。

ＣＯＲはゴルフポール（またはツーピースの芯球）を空気砲から空気圧によっで ある決められた速度で撃ち出し、測定する。一般に使用される初速は１２５ない し２５５ｆｔ／ｓｅｃである。ポールは初速を測定した点から３フイート離れた 位置にあるスチール板にぶつかり、速度測定装置中をリバウンドする。バウンド した帰りの速度を初速で割った値がＣＯＲで、受容できる値は１８０ｆｔ／ｓｅ ｅ初速で領５５０ないし０．７５０または２３０ｆｔ／ｓｅｃ初速で０．５００ ないし０．６５０である。圧縮はゴルフポールの変形に対する抵抗性として定義 され、ＡＴＴＩ装置を使用して測定され、受容できる値は約７０ないし１２０で ある。

実施例１，２．３；比較実施例Ｃ１およびＣ２：及び対照実施例実施例及び比較 実施例にはスリーピースゴルフボールの中心球、およびそのような中心球から完 成したボールの製造および性質が示しである。

このようなボールの熱可塑性中心球用ブレンド体は、２軸スクリユ一押出機中で 押し出して製造した。その組成物は表１に与えられ、押し出し条件は表ＩＡに示 されている。これらブレンド体は、続いて８オンスＶａｎＤｏｒｎ射出成型機を 使用し、表ＩＢに示した成型条件下に直径１゜０８インチの球に成型した。これ らの中心球について密度およびリバウンド百分率を測定した。同中心球はまた、 米国特許第４．８４６．９１０号（Ａｃｕｓｈｎｅｔ　Ｃｏｒｐ）に記載されて いるのと同様な条件を使用して天然ゴム糸を巻き付け、そしてゴム糸を巻き付け たその表面に５ｕｒｌｉｎアイオノマ一ブレンド体を圧縮成型してスリーピース ボールにした。対照試料として、Ａｃｕｓｈｎｅｔ社の’Ｔｉｔｌｅｊｓｔ　Ｄ Ｔ’　ボールの性質を示した。このホールは架橋（熱可塑性でない）ポリブタジ ェン中心球、天然ゴム糸巻き付は部、および熱可塑性中心球を有するボールで使 用したのと同じアイオノマーのカバーからなっている。性質を測定した全て実施 例＃　参照＃　Ｈｙｔｒｅｌ（ＩＩＩ）　ＥＢＡＧＡＭ＾（Ｇ１）アイオノマー 　充填剤　添加剤１　６２−４　３５（７８）　３（４）　１１．　８（１８） Ｆｌ、５１ＡＩ２　６２−１　３６（７５）　２（４）　ＩＩ、１０（２１）Ｆ ｌ、、４８Ａ１３　４１−５　４０７３）　Ｈ２）　１２，１４．（２５）Ｆｌ 、４ＯＡ１４　１．０−３　４４（７３）　１（２）　１２．１５（２５）Ｆ２ ．４０−５　１０−２　５０７３）　１（２）　１２．１８（２５）Ｆ２，３０ −（値は重量％。括弧内の％はポリマーだけを基準としたもの）Ｈｌは下記の組 成を有する°Ｈｙｔｒｅｌ’樹脂：］、　８．２１０．３／７２．３／９．１　 ：テレフタロイル／ＴＭＴＭ／ＰＴＭＥＧ２０００／１．４−ブタンジオール、 プラス抗酸化剤。

（ＰＴＭＥＧ−ポリテトラメチレングリコール、ＴＭＴＭ　＝１−リメチルトリ メリトイル） （Ｇ１）エチレン／２８％ブチルアクリレ−１−／８．４％グリシジルメタアク リレ　−ト（溶融指数＝１０．６）（１１）エチレン／２０％メタアクリル酸、 ５７％中性Ｎａ（溶融指数−（Ｉ２）エチレン／１５％メタアクリル酸、５２％ 中性Ｌｉ（溶融指数＝１．８） （Ｆｌ）Ｆｉｓｈｅｒ社製の酸化亜鉛 （Ｆ２）Ｗｉ　ｔ　ｔ　ａｋｅ　ｒ　ＣＩ　ａ　ｒｋ社製硫酸バリウム、Ｂｌａ ｎｃ　ＦｘＮ （Ａ、１）ＡＣ１４３エチレン／１５．６６％アクリル酸、数平均分子量＝２０ ４０、重量平均分子量＝５６７０表ＩＡ：ボール組成物の押し出し条件 スクリュー速度区分１温度区分２温度区分３温度ダイ温度押出速度真空度ＲＰＭ 　’Ｃ’Ｃ℃℃ｌｂｓ／時間インチ表ＩＢ・スリーピースボール中心球の成型条 件＊温度、。Ｃ 後部　１７４ 中心部　］−７７ 前部　１７７ ノズル　１７１ 金型　固定金型　１０ 可動金型　１０ 圧ノ）：ｋｇ／ｃｍ２ 射出第１段階　１．４０ 射出第２段階　８４ 放出口　１４ サイクル時間・秒 射出　１０ 保圧　３００ ブースター　マ スクリユー収縮　１．７５ 受け（ｃｍ）　０．０５ スクリユ一速度（Ｒ，ＰＭ）　５５ バツクプレツシユア（ｋｇ／ｃｍ２）　８．４金型大きさ　直径１．０９２イン チ（０，４２９ｃｍ）製品大きさ　直径１．０８　インチ（０，４２５ｃｍ）註 、原型型、限定冷却、２キヤビテイ一表ＩＣ：スリーピースの中心球またはボー ルの性質実施例＃ＭＩ（１）　密度　リバウンド　圧縮率　重量　速度　不合格 率（ｇ／ｃｃ）　率（％）　＾ＴＴＩ　（ｇ）　ｆｔ／ｓｅｅ　（％）（２）１ 　１１．１　１．７１　６７　８５．９　４５．２　２５０．９　０２　１．７ ．６　１．５６　６９．６　８５．９　４３．８　２５１．８　７．１３　２０ ．０　１．４５　６７．４　９７．２　４２．２　２５２．０　１７ＣＩ　１７ ．０　１．４８　６９．４　９４，７　４２．６　２５１．４　６８Ｃ２２２， ０１，，３１７０，５９８，０４１，０２５３，０６２対照　７０．０　７７． ３　４５．２　２５２．８　２２．７（１，）ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８により１０ ｋｇ重量、２２０℃で測定。

（２）ボール完成品について透視装置で測定し、真円度からの外れを基準にした 不合格率。真円度からの外れは、弾性糸巻き付けによる圧力とカバーの圧縮成型 に伴う熱とが組み合わせによって引き起こされる。真円度の外れたボールは満足 できる挙動をせず、その性質はＵＳＧＡ基準を外れてしまう。

初めの３例は、不合格率から見てボールが申し分無く製造されていることを示し ており、実際に中心球が熱硬化性の対照試料ボールよりも不合格率が低い。圧縮 率は対照試料よりも若干高い、しかし約７０ないし１２０の受容できる範囲内に 入っている。初速は、受容できる最高値の２５５以下である。リバウンド率は対 照試料の中心球とほぼ同じであり、一般的に見て受容できる性能を示している。

しかしＥ　Ｂ　Ａ　Ｇ　Ｍ　Ａレベルが最高のとき最も良いホールが製造された ことは注目される。二つの比較実施例では、測定した性質は受容できる範囲にあ ったが、不合格率のレベルが全体に受容できない程度に高かった。比較実施例Ｃ １はポリエーテルエステルと充填剤の量が少ない。比較実施例Ｃ２では充填剤の 量が非常に少なかった。

実施例４．５および６；比較実施例Ｃ３および対照実施例これらの実施例はツー ピースゴルフポールの芯球用ブレンド体の製造、同ブレンド体から製造したゴル フボール、およびこれら芯球および完成ゴルフボールの性質を記載している。ブ レンド体の組成は表２に示した。

ブレンド体は、表ＩＡに示したスリーピース中心球組成物の場合と同じ押し出し 条件を使用して製造した。得られたブレンド体は表２Ｂに示した条件を使用して 芯球に成型した。芯球の直径は１．５インチである。

ボールはあらかじめ成型した熱可塑性芯球を、射出成型金型のキャビティに位置 決めし、製造した。芯球は引っ込みピンを使用してキャビティの中心に位置させ た。次いで’５ｕｒｌｉｎ’アイオノマー混合物のカバーを芯球の周りに射出成 型した。得られた芯球およびボールの性質を表２Ａに示した。

４　７２−４　４１（５３）　Ｇ２．３（４）　Ｉｔ、３３（４３）　Ｆ３．１ ９　Ａ１．４５　８１４３−３　４２（５２）　Ｇ２．３（４）　Ｉ２．３５（ ４４）　Ｆ４，２０　−６　１１５−３　４２（５５）　Ｇｌ、１（２）　ＩＩ 、３３（４３）　Ｆ３．１９　ＡＩ、４Ｃ３１０４−２２１（２７）　６３．７ （９）　Ｉ３．４９（６４）　Ｆ２，２２　−Ｃ４０１６Ｒ４３（５６）　Ｏｒ ｌ、３４（４４）　Ｆ３，１９　Ａｌ、４（値は重量％。括弧内の％はポリマー だけを基準としたもの）Ｈｌ、Ｇｌ、１１、Ｉ２、Ａ１、Ｆ２は表１と同じ。

Ｇ２　エチレン７２８％ｎ−ブチルアクリレート１５．３％グリシジルメタアク リレート（溶融指数＝１２．０）Ｇ３　エチレン／３４．５％ｎ−ブチルアクリ レート１５゜３％グリシジルメタアクリレート（溶融指数＝６．０）Ｉ３　エチ レン／１５％メタアクリル酸、５７％中性Ｎａ（溶融指数＝１．２） Ｆ３　米国Ｚｉｎｃ　Ｃｏｒｐ社製の酸化亜鉛：ＸＸ５０３ＲＦ４　Ｃｙｐｒｕ ｓ　Ｃｏｒｐ社製硫酸バリウム：’Ｂａｒｍｉ　ｔｅ’４．３ミクロン 表２Ａ　＋ツーピースの中心球またはボールの性質４　１７１５０．２０／４０ 　０．６３８　１２１　７７　２０９．８　０．６１４　２３６５　１１８　７ ４　２０８．０　０．５８２　２２９６　１１１　７４　２０８．４　０．５８ ６　２３５Ｃ３１２２１３３６７，８− Ｃ４４１５０，７／４０　０．６３５ 対照　１１１　８１　２１３．５　０．６４１　２４９試験対照のボールは熱硬 化性ポリブタジェンの芯球と混合アイオノマー製のカバーを持ったＲａｍ　ＬＰ ポールである。芯球の復元係数は、４５ｐｓｉの圧力で約２３０ｆｔ／ｓｅｅの 速度を与えるエアガンを使用して測定した。完成ボールの値は互いに比較できる が、芯球または後に示すワンピースボールのＣＯＲは異なる条件で測定したので 、比較できなかった。試験は一般的なポール性能を知るために実施した。

実施例４および５は、酸化亜鉛と高酸度アイオノマーが、硫酸バリウムおよび低 酸度アイオノマーよりも僅かに優れたレジリエンスを与えることを示している。

全ての熱可塑性芯球の性質は、対照熱硬化性芯球と全く同等という訳ではないが 受容できるものである。比較実施例Ｃ３はＨｙｔｒｅｌ含量が低（、アイオノマ ー量が多（、その結果圧縮率が非常に高くなっている。圧縮率の値が高いという ことは圧縮するのに大きい力が要ることを示し、ボールは硬い感じがする。実施 例Ｃ４ではエポキシ基を含まないポリマーのブレンド体を使用した。同ブレンド 体を復元係数および耐久性について実施例４と比較した。耐久性は指定した圧力 でボールをエアガンからスチール製円板に向けて打ち出し、ボールが破壊するま での打ち出し回数を数えて測定した。復元係数はほぼ同じであったが、耐久性は 極端に悪く、ブレンド体成分をエポキシ含有ポリマーで相溶化することが非常に 必要であることを示している。

表２Ｂ＝ツーピースポール芯球およびワンピースポールの成型条件本温度：℃ 後部　１８３ 中心部　１７３ 前部　１７３ ノズル　１７７ 金型　前部／後部　１０ 溶融体　１９５ 圧力ニｋｇ／ｃｍ” 射出第１段階　１３０ 射出第２段階　１１０ 放出口　１３ サイクル時間：秒 射出　１０ 保圧　４８０ ブースター　１０ 硬化時間　１５ スクリユー収縮　５．３５ 受け（ｃｍ）　０．６ スクリユ一速度（ＲＰＭ）　５５ バツクプレツシユア（ｋｇ／ｃｍ”） 金型直径（ｃｍ）　３．８８ 註：原型型、限定冷却、２キャビティー実施例７．８．９および１０、そして対 照実施例これらの実施例は本発明の熱可塑性ブレンド体のワンピースボールのた めの使用を述べたものである。使用したブレンド体は表Ｉへに示した押し出し条 件で、ただボール直径を１．６インチにして製造した。組成を表３に、そして性 質を表３Ｂに示した。

表３：ワンピースポール組成物 実施例＃　参照＃　Ｈｙｔｒｅｌ　ＥＢＡＧＡＭＡ　アイオノマー　充填剤　添 加剤７　１３６　）ＩＩ、４２（５１）　Ｇｌ、３（４）　Ｆ３．３７（４５） 　Ｆ２．１７　Ｔ、１８　１５０−１　１（２，４４（５２）　Ｇ１．３（４） 　■３．３７（４４）　Ｆ２，１５　Ｔ、１９　８１．４３−３　Ｈｌ、、４２ （５２）　Ｇ１．３（４）　Ｉ２，３５（４４）　Ｆ４，２０　−１０　Ｈ００ ３＾　阻、４６（５６）　Ｇ２．３（４）　１１．．３９（４１）　Ｆ３，９． ５　Ｔ、４Ａ１．４ （値は重量％。括弧内の％はポリマーだけを基準としたもの）Ｈｌ、Ｇ１、Ｇ２ ．１１、Ｉ２、Ｆ３、Ｆ２、Ｆ３、Ｆ４、Ａ１は表１と同じ。

Ｆ２は下記組成を有する’Ｈｙｔｒｅｌ’樹脂である。

２７．４／７．９／４４．８／１９．５％、テレ／イソフタロイル／ＰＴＭＥＧ ２０００／１．４−ブタンジオール、プラス抗酸化剤Ｔはデュポン社製Ｔｉ０２ Ｒ９６０ 表３Ｂ・ワンピースポールの性質 実施例＃メルトフロー密度　リバウンド　圧縮率　ＣＯＲ耐久性（ｇ／ｃｃ）　 （％）　（打数） ７　３．０　１．１６　６４　８３　０．５８６　＞２００８　５．３　１．１ ７　−　−　０．５５８　−９　１．３．６　１．２０　６７　１０４　０．６ ０２　＞２００１．０　１．１２　−　８８　０．６５３　一対照　１．．１４ 　−　１００　０．７３７　１００対照ボールは芯球が熱硬化性ポリブタジェン とカバーがＳ　ｕｒｌｉｎ’ブレンド体であるＷｉｌｓｏｎ社ＵＬＴＲＡツーピ ースポールである。

復元係数はボール初速１８０ｆｔ／ｓｅｅのエアガンを使用して測定した。その 結果によると、いわゆるソフトなポリエーテルエステルが、硬度が高いもの（実 施例８）よりも優れた結果を与え、より硬い（実施例１０のようにメタアクリル 酸が多い）アイオノマーもまた好ましいことを示唆している。

国際調査報告　、、、Ｔ／ｌｌｅ　１Ｎ／Ｉ’ｌ（ＮＣＱフロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｌ　７７／１２　 ＬＱＳ　９２８６−４Ｊ／／Ａ６３Ｂ　３７１００　Ｌ　７０１２−２Ｃ（ＣＯ ８Ｌ　６７１０２ ６３：００ ２３：２６） Ｉ

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）６５ないし９０重量％の、コポリエーテルアミドおよびコポリエーテル エステルから選ばれるから選ばれる熱可塑性ポリマー、ｂ）１ないし１０重量％ の、エポキシ基を含む化合物、およびｃ）全量１００重量％に対して残りの、酸 を含むエチレン共重合アイオノマー、 からなることを特徴とする組成物。
2. ２．更に該組成物の全重量を基準として約４０ないし６０重量％の、その密度が 約４ｇｍ／ｃｃかそれよりも大きい充填剤を含むことを特徴とする請求の範囲第 １項記載の組成物。
3. ３．該充填剤がＺｎＯおよびＺｎＳＯ４から選ばれることを特徴とする請求の範 囲第２項記載の組成物。
4. ４．成分ａ）がコポリエーテルエステルであることを特徴とする請求の範囲第１ 項、第２項または第３項記載の組成物。
5. ５．成分ｂ）がグリシジル基を含む共重合体であることを特徴とする第１項、第 ２項または第３項記載の組成物。
6. ６．成分ｃ）がエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体であるであることを特徴 とする請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の組成物。
7. ７．成分ａ）がコポリエーテルエーテルエステルであり、成分ｂ）がグリシジル 基を含む共重合体であり、そして成分ｃ）がエチレン／（メタ）アクリル酸共重 合体であることを特徴とする請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の組成 物。
8. ８．中心球、弾性糸巻き付け部、および表面カバー部からなるスリーピースゴル フボールにおいて、該中心球が請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第 ５項、第６項および第７項記載組成物のいずれかから選ばれる組成物であること を特徴とするスリーピースゴルフボール。
9. ９．中心球、弾性糸巻き付け部、および表面カバー部からなるスリーピースゴル フボールにおいて、該中心球が、全重量を基準として約３５重量％の、ショアー Ｄ硬度が４０であるポリエーテルエステル、１ないし５重量％のエチレン／ｎ− ブチルアクリレート（２８％）／グリシジルメタアクリレート（５％）共重合体 、約１０重量％の、Ｎａカチオンで高度に中和したエチレン／メタアクリル酸（ ２０％）、および 約５０重量％のＺｎＯからなることを特徴とするスリーピースゴルフボール。
10. １０．ａ）５０ないし６５重量％の、コポリエーテルアミドおよびコポリエーテ ルエステルから選ばれる熱可塑性ポリマー、ｂ）１ないし１０重量％の、エポキ シ含有化合物、およびｃ）全量１００重量％に対して残りの、酸を含むエチレン 共重合体アイオノマー、 からなる組成物において、 成分ａ）が組成物の体積の５０容量％よりも大きいことを特徴とする組成物。
11. １１．本組成物の全重量を基準として、更に約１５ないし２５重量％の、その密 度が４ｇｍ／ｃｃに等しいかそれよりも大きい充填剤を含むことを特徴とする請 求の範囲第１０項記載の組成物。
12. １２．該充填剤がＺｎＯおよびＺｎＳＯ４から選ばれることを特徴とする請求の 範囲第１１項記載の組成物。
13. １３．成分ａ）がコポリエーテルエステルであることを特徴とする請求の範囲第 １０項、第１１項または第１２項記載の組成物。
14. １４．成分ｂ）がグリシジル基を含む共重合体であることを特徴とする第１０項 、第１１項または第１２項記載の組成物。
15. １５．成分ｃ）がエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体であることを特徴とす る請求の範囲第１０項、第１１項または第１２項記載の組成物。
16. １６．成分ａ）がコポリエーテルエステル、成分ｂ）がグリシジル含有共重合体 、そして成分ｃ）がエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体であることを特徴と する請求の範囲第１０項、第１１項または第１２項記載の組成物。
17. １７．芯球および表面カバー部からなるツーピースゴルフボールにおいて、該芯 球が請求の範囲第１０項、第１１項、第１２項、第１３項、第１４項、第１５項 、および第１６項記載の選ばれる組成物からなることを特徴とするツーピースゴ ルフボール。
18. １８．芯球および表面カバー部からなるツーピースゴルフボールにおいて、該芯 球が、５０ないし６５ポリマー重量％の、ポリエーテルアミドおよびポリエーテ ルエステルから選ばれる熱可塑性ポリマー、１ないし１０ポリマー重量％のエポ キシ含有化合物、１５ないし２５重量％のＺｎＯ、および全体が１００ポリマー 重量％になる残りの部分が酸含有エチレン共重合体アイオノマーからなることを 特徴とするツーピースゴルフボール。
19. １９．芯球、および表面カバー部からなるツーピースゴルフボールにおいて、該 芯球が、５０ないし６５ポリマー重量％の、ショアーＤ硬度が４０であるポリエ ーテルエステル、 １ないし５ポリマー重量％のエチレン／ｎ−ブチルアクリレート（２８％）／グ リシジルメタアクリレート（５％）共重合体、４０ないし４５ポリマー重量％の 、Ｎａカチオンで高度に中和したエチレン／（メタ）アクリル酸（２０％）共重 合体、および２０合計重量％のＺｎＯからなることを特徴とするツーピースゴル フボール。
20. ２０．ａ）３０ないし５０ポリマー重量％の、コポリエーテルアミドおよびコポ リエーテルエステルから選ばれる熱可塑性ポリマー、ｂ）１ないし１０ポリマー 重量％の、エポキシ含有化合物、および ｃ）１５ないし２５合計重量％の、その密度が約５ｇｍ／ｃｃより大きい充填剤 、 ｄ）合計して１００重量％に対して残りの、酸を含むエチレン共重合体アイオノ マー、 からなることを特徴とする組成物。
21. ２１．成分ａ）がコポリエーテルエステルであることを特徴とする請求の範囲第 ２０記載の組成物。
22. ２２．成分ｂ）がエチレングリシジル共重合体であることを特徴とする第２０項 記載の組成物。
23. ２３．成分ｄ）がエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体であることを特徴とす る請求の範囲第２０項記載の組成物。
24. ２４．成分ａ）がコポリエーテルエステル、成分ｂ）がグリシジル含有共重合体 、そして成分ｃ）がエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体であることを特徴と する請求の範囲第２０項記載の組成物。
25. ２５．該充填剤がＺｎＯ、珪酸鉛およびタングステンカーバイドから選ばれるこ とを特徴とする請求の範囲第２０項、第２１項、第２２項、第２３項、または第 ２４項記載の組成物。
26. ２６．芯球および表面カバー部からなるツーピースゴルフボールにおいて、該芯 球が、請求の範囲第２０項、第２１項、第２２項、第２３項、第２４項および第 ２５項記載の選ばれる組成物からなることを特徴とするツーピースゴルフボール 。
27. ２７．組成物において各成分が、 ａ）４０ないし６５ポリマー重量％の、コポリエーテルエステルおよびコポリエ ーテルアミドから選ばれる熱可塑性ポリマー、ｂ）１ないし１０ポリマー重量％ の、エポキシ含有化合物、および ｃ）５ないし２０合計重量％の、その密度が約４ｇｍ／ｃｃより大きい充填剤、 ｄ）全量１００重量％に対して残りの、酸を含むエチレン共重合体アイオノマー 、 からなることを特徴とする組成物。
28. ２８．成分ａ）がコポリエーテルエステルであることを特徴とする請求の範囲第 ２７記載の組成物。
29. ２９．成分ｂ）がグリシジル含有共重合体であることを特徴とする第２７項記載 の組成物。
30. ３０．成分ｄ）がエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体であることを特徴とす る請求の範囲第２７項記載の組成物。
31. ３１．成分ａ）がコポリエーテルエステル、成分ｂ）がグリシジル含有共重合体 、そして成分ｄ）がエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体であることを特徴と する請求の範囲第２７項記載の組成物。
32. ３２．該充填剤が、ＺｎＯおよびＢａＳＯ４から選ばれることを特徴とする請求 の範囲第２７項、第２８項、第２９項、第３０項、または第３１項記載の組成物 。
33. ３３．請求の範囲第２７項、第２８項、第２９項、第３０項、第３１項および第 ３２項記載の組成物から選ばれる組成物からなることを特徴とするワンピースゴ ルフボール。 ３４、ワンピースゴルフボールにおいて該ボールが、約５５ポリマー重量％の、 ショア−Ｄ硬度が４０であるポリエステル、１ないし５ポリマー重量％のエチレ ン／ｎ−ブチルアクリレート（２８％）／グリシジルメタアクリレート（５％） 共重合体、４０ないし４５ポリマー重量％の、Ｎａカチオンで高度に中和したエ チレン／メタアクリル酸（２０％）共重合体、および約１０合計重量％のＺｎＯ からなることを特徴とするツーピースゴルフボール。