JP2002356608A - ゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボール - Google Patents

ゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボール

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JP2002356608A JP2001163336A JP2001163336A JP2002356608A JP 2002356608 A JP2002356608 A JP 2002356608A JP 2001163336 A JP2001163336 A JP 2001163336A JP 2001163336 A JP2001163336 A JP 2001163336A JP 2002356608 A JP2002356608 A JP 2002356608A
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polyester
copolymer
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Yasushi Ichikawa
八州史 市川
Yoko Furuta
洋子 古田
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Bridgestone Sports Co Ltd
Du Pont Toray Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】柔軟で高い反発弾性、強靭で十分な耐屈曲疲労
性と引裂強さを有し、成形物の層状剥離が起こりにくい
樹脂組成物、及び該組成物からなる飛距離・フィーリン
グと耐久性に優れたゴルフボールを得る。 【解決手段】 (A)(a1)結晶性芳香族ポリエステ
ルの単位と(a2)脂肪族ポリエーテル及び/又は脂肪
族ポリエステル単位とのポリエステルブロック共重合
体、(B)(b1)α−オレフィンと(b2)α,β−
不飽和カルボン酸との共重合体を(b3)金属イオンで
中和したアイオノマー樹脂、(C)(c1)ポリエステ
ルのブロック、(c2)芳香族ビニル系単量体と共役ジ
エンとのブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれ
らの水素添加物から選ばれるブロックとのポリエステル
−芳香族ビニル系共重合体ブロックコポリマー、(D)
オレフィン系重合体主鎖とビニル系重合体側鎖からなる
グラフト重合体のエポキシ変性物とを配合した樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟かつ高い反発
弾性を備え、強靭で十分な耐屈曲疲労性と引裂強さを有
し、しかも溶融時の流動性が良好なため、射出成形に適
し、成形物の層状剥離が起こりにくいゴルフボール用樹
脂組成物、及び該ゴルフボール用樹脂組成物を使用して
形成され、飛距離・フィーリングに優れ、非常に優れた
耐久性を有するゴルフボールに関する。
【0002】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位のよう
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位及び/又はポリラクトンのような
脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントとするポリ
エステルブロック共重合体は、強度、耐衝撃性、弾性回
復性、柔軟性などの機械的性質や、低温、高温特性に優
れ、更に熱可塑性で成形加工が容易であることから、例
えば、特開平7−24084号公報に開示されているよ
うに、ゴルフボール用樹脂組成物として注目されてき
た。
【0003】このように、優れた物性を有するポリエス
テルブロック共重合体であるが、高硬度になるほど反発
弾性率や強度、耐衝撃性などの機械的性質や低温特性が
低下するという性質があり、上記材料を用いたゴルフボ
ールの飛距離を改良するためにも更なる物性の向上が求
められている。
【0004】一方、α−オレフィンと、α,β−不飽和
カルボン酸の共重合体を1〜3価の金属イオンで中和し
たアイオノマー樹脂は、熱可塑性で成形加工が容易であ
る。また、極めて強靭で、特に高速で大きな変形を与え
られた際にも破断しにくい。この性能は、ゴルフボール
の耐擦過傷性、繰返し打撃による耐久性向上に非常に有
利である。このような性能を有するアイオノマー樹脂
は、ゴルフボールのカバー材料として長年使用されてい
る。
【0005】しかしながら、この材料には柔軟性が不足
していて硬い感触がある。
【0006】そこで、α−オレフィンと、α,β−不飽
和カルボン酸と、α,β−不飽和カルボン酸エステルの
共重合体を1〜3価の金属イオンで中和し、柔軟化した
アイオノマー樹脂をゴルフボール用樹脂組成物として用
いる提案もなされている。
【0007】しかしながら、このような柔軟化したアイ
オノマー樹脂は、反発弾性、低温特性が劣るため、更な
る改良が求められている。
【0008】一方、ポリエステルブロック共重合体とア
イオノマー樹脂を混合することによって、両者の欠点を
補い合った樹脂組成物を用いたゴルフボールの製造が試
みられている。例えば、特開昭56−83367号公報
や特開昭62−275480号公報には、ポリエステル
ブロック共重合体とアイオノマー樹脂を混合した樹脂組
成物を用いたゴルフボールが提案されている。これによ
れば、柔軟で反発性に優れるポリエステルブロック共重
合体と、柔軟性に欠けるが、極めて強靭で、反発弾性に
優れたアイオノマー樹脂が混合されているので、両者の
良い性能が生かされ、特に反発性能の改良に有効であ
る。
【0009】しかし、ポリエステルブロック共重合体と
アイオノマー樹脂とは、それほど相溶性に優れた組合せ
ではないため、提案された上記のゴルフボール材料は、
不均一なモルフォロジーをしており、射出成形によって
樹脂が配向しやすいために、層状剥離が生じ易かった
り、繰返し打撃による耐久性が不十分であるという問題
を有する。
【0010】そこで、このような樹脂組成物を更に改良
する試みがなされている。例えば、WO92/1220
6号公報には、ポリエステルブロック共重合体とアイオ
ノマー樹脂とエポキシ含有化合物とを含む樹脂組成物が
ゴルフボールコア材として提案されており、特開平9−
176429号公報には、ポリエステルブロック共重合
体とアイオノマー樹脂とエポキシ化ジエン系ブロック共
重合体からなる樹脂組成物を用いたゴルフボールが提案
されている。
【0011】上記2つの公報に開示された樹脂組成物
は、確かにポリエステルブロック共重合体とアイオノマ
ー樹脂の相溶性を改良することによって、層状剥離が改
善され、柔軟性と反発弾性に優れたゴルフボール用樹脂
組成物になり得る。しかし、これらのようなエポキシ基
含有共重合体を配合すると、樹脂組成物の溶融粘度が上
昇して高粘度になってしまい、押出成形やブロー成形に
は有利であっても、射出成形には不向きな材料となるこ
とが多く、ゴルフボールの成形に不利なものである。
【0012】一方、特開平10−147690号公報に
は、ポリエステル系樹脂と付加重合系ブロック共重合体
とポリエステル系ブロック共重合体とアイオノマー樹脂
とからなる熱可塑性重合体組成物が開示されており、ゴ
ルフボールカバー材の提案もされている。
【0013】しかしながら、ここに開示された熱可塑性
重合体組成物は、引張強度や曲げ強度の高い材料ではあ
るが、曲げ弾性率が極めて高い硬い素材であって、ゴム
のように柔軟性と高い反発弾性を備えた素材ではない。
また、ゴルフボールカバー材料として十分な打撃耐久性
を備えたものではないために、上記求められているゴル
フボール材料とはかけ離れた素材である。
【0014】以上のように、柔軟かつ高い反発弾性を備
え、強靱で十分な耐屈曲疲労性と引裂強さを有し、しか
も溶融時の流動性が良好で射出成形に適し、成形物の層
状剥離のないゴルフボール用樹脂組成物は見出されてい
ないのが現状である。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、柔軟かつ高い反発弾性を備え、強
靭で十分な耐屈曲疲労性と引裂強さを有し、しかも溶融
時の流動性が良好なため射出成形に適し、成形物の層状
剥離が起こりにくいゴルフボール用樹脂組成物、及び該
ゴルフボール用樹脂組成物を用いて形成され、飛距離・
フィーリングに優れ、非常に優れた耐久性を有するゴル
フボールを提供することを目的とする。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため鋭意検討を行った結果、下記(A)ポリエ
ステルブロック共重合体と、(B)アイオノマー樹脂
と、(C)コポリマーと、(D)グラフト重合体のエポ
キシ変性物とを必須成分として特定量配合することによ
り得られる樹脂組成物は、(A)ポリエステルブロック
共重合体と(B)アイオノマー樹脂との材料配合時の相
溶性が非常によくなり、溶融時の流動性が良好なため射
出成形に適し、(A)ポリエステルブロック共重合体の
強度、耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性などの機械的性質
や、低温、高温特性に優れ、更に熱可塑性で成形加工が
容易であるという利点及び(B)アイオノマー樹脂の熱
可塑性で成形加工が容易であり、極めて強靭で、特に高
速で大きな変形を与えられた際にも破断しにくいという
両者の利点がバランスよく引き出され、破断強さや衝撃
強さ等の耐久性に対する性質が向上する上、適度な柔軟
性と高い反発弾性等のゴム的な性質を有し、特に耐屈曲
疲労性などの耐久性と引裂強さに非常に優れ、層状剥離
の起こりにくい成形物を得ることができることを知見し
た。
【0017】そして、本発明者が更に検討を行ったとこ
ろ、上記樹脂組成物の加熱成形物を構成要素として具備
するゴルフボールは、飛距離・フィーリング・耐久性に
優れ、特に、上記組成物をマルチピースソリッドゴルフ
ボールの中間層材料として使用したゴルフボールは、上
述した(A)成分と(B)成分の優れた性質が付与さ
れ、飛距離・フィーリングに優れ、非常に優れた耐久性
を有するゴルフボールであることを知見し、本発明をな
すに至ったものである。
【0018】従って、本発明は、下記のゴルフボール用
樹脂組成物及び/又はゴルフボールを提供する。
【0019】〔請求項1〕(A)(a1)結晶性芳香族
ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメン
トと、(a2)脂肪族ポリエーテル単位及び/又は脂肪
族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントと
を主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
5〜95質量%と、(B)(b1)α−オレフィンと、
(b2)炭素原子数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸
とを主たる構成成分とする共重合体とを、(b3)1〜
3価の金属イオンから選ばれる少なくとも1種の金属イ
オンで中和したアイオノマー樹脂
95〜5質量%との合計量100質量部
に対し、(C)(c1)ポリエステルからなるブロック
と、(c2)芳香族ビニル系単量体と共役ジエンとから
なるブロック共重合体、これらのランダム共重合体及び
これら共重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1
種のブロックとのポリエステル−芳香族ビニル系共重合
体ブロックコポリマー1〜40質量部と、(D)オレフ
ィン系重合体主鎖とビニル系重合体側鎖とからなるグラ
フト重合体のエポキシ変性物
0.01〜10質量部とを配合してなるこ
とを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。 〔請求項2〕(B)成分が、(b1)α−オレフィン
と、(b2)炭素原子数3〜8のα,β−不飽和カルボ
ン酸と、(b4)アクリル酸エステル及び/又はメタク
リル酸エステルとを主たる構成成分とする共重合体とを
(b3)1〜3価の金属イオンから選ばれる少なくとも
1種の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂である請
求項1記載のゴルフボール用樹脂組成物。 〔請求項3〕(c1)成分のポリエステルが、芳香族ポ
リエステルである請求項1又は2記載のゴルフボール用
樹脂組成物。 〔請求項4〕(c1)成分のポリエステルが、ポリブチ
レンテレフタレートであると共に、(c2)成分の共重
合体が、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチ
レン−イソプレンブロック共重合体及びこれら共重合体
の水素添加物から選ばれる少なくとも1種である請求項
1〜3のいずれか1項記載のゴルフボール用樹脂組成
物。 〔請求項5〕(D)成分のエポキシ変性物が、メタクリ
ル酸グリシジルの変性物である請求項1〜4のいずれか
1項記載のゴルフボール用樹脂組成物。 〔請求項6〕(a1)の高融点結晶性重合体セグメント
が、ポリブチレンテレフタレート単位を主たる構成成分
とする請求項1〜5のいずれか1項記載のゴルフボール
用樹脂組成物。 〔請求項7〕(a2)の低融点重合体セグメントが、ポ
リ(テトラメチレンオキシド)グリコール単位を主たる
構成成分とする請求項1〜6のいずれか1項記載のゴル
フボール用樹脂組成物。 〔請求項8〕(A)成分における(a2)の低融点重合
体セグメントの共重合量が15〜90質量%である請求
項1〜7のいずれか1項記載のゴルフボール用樹脂組成
物。 〔請求項9〕(A)成分における(a2)の低融点重合
体セグメントの共重合量が50〜90質量%である請求
項1〜8のいずれか1項記載のゴルフボール用樹脂組成
物。 〔請求項10〕(B)成分のアイオノマー樹脂が、異な
る金属イオンで中和された2種以上のアイオノマー樹脂
からなる請求項1〜9のいずれか1項記載のゴルフボー
ル用樹脂組成物。 〔請求項11〕(A)のポリエステルブロック共重合体
のJIS規格K−7106に従って測定した曲げ剛性率
が5〜250MPaであり、(B)のアイオノマー樹脂
のJIS規格K−7106に従って測定した曲げ剛性率
が25〜500MPaであると共に、上記(A)の共重
合体と上記(B)のアイオノマー樹脂とのASTM D
−2240に従って測定した硬度(ショアD硬度)差
〔(B)成分の硬度−(A)成分の硬度〕が10以上で
ある請求項1〜10のいずれか1項記載のゴルフボール
用樹脂組成物。 〔請求項12〕ASTM D−2240に従って測定し
た硬度(ショアD硬度)が25〜70である請求項1〜
11のいずれか1項記載のゴルフボール用樹脂組成物。 〔請求項13〕BS規格903に従って測定した反発弾
性率が40〜90%である請求項1〜12のいずれか1
項記載のゴルフボール用樹脂組成物。 〔請求項14〕ASTM D−2240に従って測定し
た硬度(ショアD硬度)が25〜70であり、かつBS
規格903に従って測定した反発弾性率が40〜90%
である請求項1〜13のいずれか1項記載のゴルフボー
ル用樹脂組成物。 〔請求項15〕請求項1〜14のいずれか1項記載のゴ
ルフボール用樹脂組成物の加熱成形物を構成要素として
具備してなることを特徴とするゴルフボール。 〔請求項16〕コアと、中間層と、カバーとを具備して
なるマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記
中間層が請求項1〜14のいずれか1項記載のゴルフボ
ール用樹脂組成物にて形成されたことを特徴とするマル
チピースソリッドゴルフボール。
【0020】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する
と、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、(A)成分
として、ポリエステルブロック共重合体を必須成分とし
て配合するものであり、この(A)成分は、(a1)結
晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合
体セグメントと、(a2)脂肪族ポリエーテル単位及び
/又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セ
グメントとを主たる構成成分とするものである。
【0021】ここで、(a1)成分としては、好ましく
はテレフタル酸及び/又はジメチルテレフタレートと
1,4−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテ
レフタレートなどであるが、この他に、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタ
レン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−
スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性
誘導体などのジカルボン酸成分と、分子量300以下の
ジオール、例えば、エチレングリコール、トリメチレン
グリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレン
グリコールなどの脂肪族ジオール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなど
の脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス(p−
ヒドロキシ)ジフェニル、ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシエ
トキシ)フェニル]プロパン、ビス[4−(2−ヒドロ
キシ)フェニル]スルホン、1,1−ビス[4−(2−
ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロヘキサン、4,
4’−ジヒドロキシ−p−ターフェニル、4,4’−ジ
ヒドロキシ−p−クオーターフェニルなどの芳香族ジオ
ールなどから誘導されるポリエステル、あるいはこれら
のジカルボン酸成分及びジオール成分を2種以上併用し
た共重合ポリエステルなどを挙げることができる。ま
た、上記成分に更に3官能以上の多官能カルボン酸成
分、多官能オキシ酸成分及び多官能ヒドロキシ成分など
を5モル%以下の範囲で共重合させたものを配合するこ
とも可能である。
【0022】本発明の(a2)成分は、脂肪族ポリエー
テル単位及び/又は脂肪族ポリエステル単位からなる低
融点重合体セグメントである。ここで、脂肪族ポリエー
テルとして、具体的には、ポリ(エチレンオキシド)グ
リコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール、ポ
リ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキ
サメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドと
プロピレンオキシドとの共重合体、ポリ(プロピレンオ
キシド)グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エ
チレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体など
が挙げられる。
【0023】また、脂肪族ポリエステルとして、具体的
には、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリエナントラク
トン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペー
ト、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。
【0024】これら(a2)成分としては、得られるポ
リエステルブロック共重合体の弾性特性から、特にポリ
(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(プロピ
レンオキシド)グリコールのエチレンオキシド付加重合
体、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリブチレンアジペ
ート、ポリエチレンアジペートなどが好ましく、特にポ
リ(テトラメチレンオキシド)グリコールであることが
好ましい。
【0025】このような低融点重合体セグメントの数平
均分子量としては、共重合された状態において300〜
6000程度であることが好ましい。
【0026】本発明の(A)成分は、上記(a1)成分
と(a2)成分との合計共重合量を100質量%とした
場合、(a2)成分を、通常15質量%以上、特に50
質量%以上、上限として90質量%以下配合したもので
あることが好ましい。(a2)成分の配合割合が上記範
囲より多すぎると、射出成形に適した十分な溶融特性が
得られず、溶融ブレンドが困難となり、均一に混合する
ことが困難になる場合があり、少なすぎると、十分な柔
軟性・反発性が得られない場合がある。
【0027】本発明の(A)成分は、上記(a1)成分
と(a2)成分とを主構成成分とする共重合体であり、
製造方法に制限はなく、公知の方法で製造することがで
きる。例えば、下記〜の方法などを挙げることがで
き、いずれの方法をも好適に採用できる。 ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の
低分子量グリコール、及び低融点重合体セグメント成分
を、触媒の存在下、エステル交換反応せしめ、得られる
反応生成物を重縮合する方法。 ジカルボン酸と過剰量のグリコール及び低融点重合体
セグメント成分を、触媒の存在下、エステル化反応せし
め、得られる反応生成物を重縮合する方法。 予め高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低
融点セグメント成分を添加してエステル交換反応により
ランダム化せしめる方法。 高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメントを
鎖連結剤でつなぐ方法。 ポリ(ε−カプロラクトン)を低融点重合体セグメン
トに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε−カプ
ロラクトンモノマーを付加反応させる方法。
【0028】本発明の(A)成分のポリエステルブロッ
ク共重合体は、ASTM D−2240に従って測定し
た硬度(ショアD硬度)が、通常10以上、好ましくは
25以上、上限として55以下、特に50以下であるこ
とが推奨され、後述する(B)成分のアイオノマー樹脂
と比べて柔軟であることが好ましい。
【0029】また、(A)成分のBS規格903に従っ
て測定した反発弾性率は、通常40%以上、好ましくは
50%以上、90%以下の高反発弾性率を示すものであ
ることが好ましい。(A)成分の反発弾性率が少なすぎ
ると、本発明の樹脂組成物の成形物自体の反発性が小さ
くなり、該成形物を具備したゴルフボールの飛び性能が
低下する場合がある。
【0030】更に、(A)成分は、JIS規格K−71
06に従って測定した曲げ剛性率が、通常5MPa以
上、好ましくは10MPa以上、更に好ましくは15M
Pa以上、上限として250MPa以下、好ましくは2
00MPa以下、更に好ましくは150MPa以下と比
較的低いものであることが好ましい。曲げ剛性率が高す
ぎると、本発明の樹脂組成物の成形物の剛性が高すぎ
て、該成形物を具備したゴルフボールの打感・耐久性が
悪くなる場合がある。
【0031】次に、本発明の(B)成分であるアイオノ
マー樹脂は、(b1)α−オレフィンと、(b2)炭素
原子数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸とを主たる構
成成分とする共重合体とを(b3)1〜3価の金属イオ
ンから選ばれる少なくとも1種の金属イオンで中和した
ものである。
【0032】ここで、(b1)成分のα−オレフィンの
具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1な
どが挙げられ、この中でも、特にエチレンが好ましい。
【0033】(b2)成分の炭素原子数3〜8のα,β
−不飽和カルボン酸の具体例としては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸などが挙げられるが、この中でもアクリル酸、メ
タクリル酸が好ましく使用される。
【0034】本発明の(B)成分の共重合体は、上記
(b1)成分と(b2)成分とを主たる構成成分とする
ものであるが、更に、任意成分として(b4)アクリル
酸エステル及び/又はメタクリル酸エステルを主たる構
成成分とする共重合体を使用することもでき、これによ
り、更に、柔軟性を付与できる。
【0035】上記(b4)成分のアクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステルとして、具体的には、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−n−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル等を挙げることができる
が、これらの中でもアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸−n−ブチルなどを好適に挙げることが
できる。
【0036】なお、(B)成分の共重合体は、任意成分
(b4)との共重合体であるか否かに拘らず、共重合体
中に(b2)成分のα,β−不飽和カルボン酸を通常
0.2モル%以上、特に5モル%以上、上限として25
モル%以下、特に15モル%以下有するものであること
が推奨され、不飽和カルボン酸含有量が少なすぎると、
剛性・反発性が小さくなり、ゴルフボールの飛び性能が
低下する場合がある。
【0037】本発明の(B)アイオノマー樹脂は、上記
(b1)、(b2)、任意成分(b4)の共重合体を
(b3)1〜3価の金属イオンの少なくとも1種で中和
して得られるものであり、中和に適した1〜3価の金属
イオンとして、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウ
ム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、
第1鉄、第2鉄などのイオンを挙げることができる。
【0038】このような金属イオンを導入するには、上
記(b1)、(b2)、任意成分(b4)を主たる構成
成分とする共重合体と、上記1〜3価の金属の水酸化
物、メトキシド、エトキシド、炭酸塩、硝酸塩、ギ酸
塩、酢酸塩及び酸化物などを反応させることによって達
成される。中和度としては、共重合体中のカルボン酸基
の少なくとも10モル%以上、特に30モル%以上、1
00モル%以下、特に90モル%以下が金属イオンによ
って中和されていることが好ましい。中和量が少ない
と、低反発性となる場合がある。
【0039】(B)成分のアイオノマー樹脂としては、
市販品を好適に使用することができ、具体的には、ハイ
ミラン1554、同1557、同1601、同160
5、同1706、同1855、同1856、同AM73
15、同AM7316、同AM7317、同AM731
8(いずれも三井・デュポンポリケミカル社製)、サー
リン6320、同7930、同8120、同8945、
同9945(いずれも米国デュポン社製)等を挙げるこ
とができる。
【0040】本発明において、(B)成分のアイオノマ
ー樹脂は、1種の金属イオンで中和されたアイオノマー
樹脂を単独で配合してもよいが、互いに異なる金属イオ
ンで中和された2種以上のアイオノマー樹脂を併用する
ことが好ましい。例えば、上述した市販品を使用する場
合、異なるイオンタイプのアイオノマー樹脂を組み合わ
せて使用することが推奨され、これにより、溶融時の流
動性と耐屈曲疲労性や引裂強さ、反発性のバランスが更
に良好なものとなり、よりゴルフボール用樹脂組成物に
適したものとなる。異なるイオンタイプの組み合わせと
しては、例えば、ナトリウムイオン中和タイプと亜鉛イ
オン中和タイプのアイオノマー樹脂等を挙げることがで
きる。
【0041】本発明の(B)成分のアイオノマー樹脂
は、ASTM D−2240に従って測定した硬度(シ
ョアD硬度)が通常45以上、好ましくは55以上、更
に好ましくは60以上、上限としては80以下、好まし
くは75以下、更に好ましくは70以下であることが推
奨され、上記(A)成分と比較して高いことが推奨され
る。
【0042】また、(B)成分は、JIS規格K−71
06に従って測定した曲げ剛性率が通常25MPa以
上、好ましくは50MPa以上、更に好ましくは200
MPa以上、上限として500MPa以下、好ましくは
450MPa以下、更に好ましくは400MPa以下で
あることが推奨され、上記(A)成分と比較して高いこ
とが好ましい。
【0043】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、上
記(A)成分と(B)成分の合計量100質量部に対
し、後述する(C)成分と(D)成分とを所定量配合す
るものであるが、上記(A)成分と(B)成分との配合
割合は、(A)成分と(B)成分の合計量を100質量
%とした場合、(A)成分を、通常5質量%以上、好ま
しくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以
上、上限として95質量%以下、好ましくは90質量%
以下、更に好ましくは80質量%以下配合し、これに対
して(B)成分を、通常95質量%以下、好ましくは9
0質量%以下、更に好ましくは80質量%以下配合し、
下限として5質量%以上、好ましくは10質量%以上、
更に好ましくは20質量%以上配合することが必要で、
上記範囲を逸脱すると、打感、耐久性、飛び性能等のゴ
ルフボール性能の低下という問題が生じる。
【0044】本発明において、上記配合に際しては、特
に、製造する組成物の反発弾性率、低温特性、機械的強
度を高める点から、(A)ポリエステルブロック共重合
体としては曲げ剛性率・表面硬度が低く反発弾性率が高
い数値を示すものを、(B)アイオノマー樹脂としては
曲げ剛性率・表面硬度が高い数値を示すものを選び、混
練することが推奨される。
【0045】ここで、上記(A)成分と(B)成分との
配合に際し、両者の表面硬度を調整することが好まし
く、この場合のショアD硬度差〔(B)成分の硬度−
(A)成分の硬度〕は、通常10以上、好ましくは20
以上、更に好ましくは30以上とすることができ、この
ような組み合わせの材料を選択して混練することで、
(A)成分と(B)成分の特性をより活かすことができ
る。なお、表面硬度差の上限としては、50以下である
ことが推奨される。
【0046】また、上記調製に際しては、本発明の
(A)成分と(B)成分との曲げ剛性率の差〔(B)成
分の曲げ剛性率−(A)成分の曲げ剛性率〕が、通常1
00MPa以上、好ましくは150MPa以上、特に好
ましくは200MPa以上となる材料を配合することが
好ましく、剛性率の差が少ないと、反発性の改良が不十
分になる場合がある。
【0047】本発明は、必須成分として(C)ポリエス
テル−芳香族ビニル系共重合体ブロックコポリマーを配
合するもので、この(C)成分は、(c1)ポリエステ
ルからなるブロックと、(c2)芳香族ビニル系単量体
と共役ジエンとからなるブロック共重合体、ランダム共
重合体及びこれら共重合体の水素添加物から選ばれる少
なくとも1種のブロックとを反応させることにより得ら
れるものである。
【0048】ここで、(c1)成分のポリエステルとし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
ブチレンナフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート、ポリカプロラクトン、ポリ
ブチレンアジペートなどを挙げることができ、これらの
中でも芳香族ポリエステルが好ましく、特にポリブチレ
ンテレフタレートが好ましい。
【0049】また、(c2)成分の芳香族ビニル系単量
体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、p−メチルスチレン、p−t−ブチル
スチレン、o−エチルスチレン、o−ジクロルスチレ
ン、p−ジクロルスチレンなどが挙げられる。
【0050】更に、(c2)成分の共役ジエンとして
は、例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3
−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエ
ン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキ
サジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、
3−ブチル−1,3−オクタジエン、クロロプレンなど
が挙げられる。
【0051】本発明の(c2)成分としては、特に、ス
チレンとブタジエン(特に1,3−ブタジエン)若しく
はイソプレンとから得られるブロック共重合体、これら
のランダム共重合体及びこれら共重合体の水素添加物か
ら選ばれる少なくとも1種を好適に挙げることができ
る。
【0052】本発明の(C)成分のポリエステル−芳香
族ビニル系共重合体ブロックコポリマーは、(c1)ポ
リエステルからなるブロックと、(c2)芳香族ビニル
系単量体と共役ジエンとからなるブロック共重合体及び
これら共重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1
種のブロックとを共重合してブロックコポリマーとした
ものであり、上述したように好ましくは(c1)成分が
芳香族系ポリエステル、特にポリブチレンテレフタレー
トからなるブロックであり、(c2)成分が、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体又はスチレン−イソプレ
ンブロック共重合体、これらのランダム共重合体及びこ
れら共重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種
のブロックであり、このような(C)成分を使用するこ
とで、上記(A),(B)両成分との相溶性をより向上
させることができる。
【0053】本発明の(C)成分は、上記(A)ポリエ
ステルブロック共重合体と(B)アイオノマー樹脂の合
計100質量部に対し、相溶性に伴う樹脂強度を考慮し
て、1質量部以上、好ましくは2質量部以上、更に好ま
しくは3質量部以上、上限としては40質量部以下、好
ましくは30質量部以下、更に好ましくは20質量部以
下配合する。これら範囲から外れると、ゴルフボール材
料として使用した場合に、ゴルフボールに十分な反発性
を付与できず、耐久性を低下させる。
【0054】本発明は、(D)成分として、オレフィン
系重合体主鎖とビニル系重合体側鎖とからなるグラフト
重合体のエポキシ変性物を配合するもので、この(D)
成分は、特に上記(C)成分と併用されて(A)、
(B)成分の相溶性をより向上させ、流動性を良好に
し、層状剥離の起こりにくい成形物、ひいては非常に優
れた耐久性を有するゴルフボールを得るための不可欠の
成分である。
【0055】ここで、本発明に用いられる(D)オレフ
ィン系重合体主鎖とビニル系重合体側鎖とからなるグラ
フト重合体のエポキシ変性物は、エチレン又はプロピレ
ン単独、エチレンと、プロピレン、ブテン−1のような
α−オレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのよ
うなビニルエステル、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ルなどのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エス
テルから選ばれる少なくとも1種との組み合わせに、更
に、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどの
α,β−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合したオ
レフィン系重合体を主鎖とし、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、p−メチルスチレン、p−t
−ブチルスチレン、o−エチルスチレン、o,p−ジク
ロルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなど
のシアン化ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
−n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸−n−ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル
などの(メタ)アクリル酸エステル系単量体などから形
成されるビニル系重合体を側鎖とするグラフト重合体を
挙げることができる。中でも主鎖にメタクリル酸グリシ
ジルを共重合したものが(A)、(B)成分の相溶性を
より向上させ、層状剥離の起こりにくい成形物、ひいて
は非常に優れた耐久性を有するゴルフボールを得るため
の成分であるとの理由から好適に使用できる。
【0056】本発明の(D)成分は、上記(A)ポリエ
ステルブロック共重合体と(B)アイオノマー樹脂の合
計100質量部に対し、相溶性に伴う樹脂強度を考慮し
て、0.01質量部以上、好ましくは0.05質量部以
上、更に好ましくは0.1質量部以上、上限としては1
0質量部以下、好ましくは8質量部以下、更に好ましく
は5質量部以下配合する。配合量が少なすぎると、成形
物の層状剥離が起こり易くなり、ゴルフボールとして反
発性が不十分となったり、耐久性が低下し、耐久性の飛
躍的な改良が図れない。多すぎると、ゴルフボール用樹
脂組成物の溶融粘度が上昇し、射出成形性の低下が見ら
れることになる。
【0057】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、上
記(A)〜(D)成分を必須成分とするが、更に、本発
明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤を添加するこ
とができ、例えば、公知のヒンダードフェノール系、ホ
スファイト系、チオエステル系、芳香族アミン系等の酸
化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
ヒンダードアミン系等の耐光剤、顔料、染料などの着色
剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、可
塑剤、離型剤などを任意に含有せしめることができる。
【0058】本発明のゴルフボール用樹脂組成物を得る
には、上記(A)〜(D)成分に対し、必要に応じて各
種添加剤を加え溶融混練する方法を採用でき、例えば、
下記〜の方法等を挙げることができる。 (A)ポリエステルブロック共重合体、(B)アイオ
ノマー樹脂、(C)ポリエステル−芳香族ビニル系共重
合体ブロックコポリマー、(D)オレフィン系重合体主
鎖とビニル系重合体側鎖とからなるグラフト重合体のエ
ポキシ変性物を一緒に配合した原料をスクリュー型押出
機に供給し、溶融混練する方法。 スクリュー型押出機に(A)ポリエステルブロック共
重合体を供給して溶融し、更に他の供給口から(B)ア
イオノマー樹脂と(C)ポリエステル−芳香族ビニル系
共重合体ブロックコポリマーと(D)オレフィン系重合
体主鎖とビニル系重合体側鎖とからなるグラフト重合体
のエポキシ変性物を供給し、溶融混練する方法。 スクリュー型押出機に(B)アイオノマー樹脂を供給
して溶融し、更に他の供給口から(A)ポリエステルブ
ロック共重合体及び(C)ポリエステル−芳香族ビニル
系共重合体ブロックコポリマーと(D)オレフィン系重
合体主鎖とビニル系重合体側鎖とからなるグラフト重合
体のエポキシ変性物を供給し、溶融混練する方法。
【0059】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、射
出成形材料として使用することができ、柔軟かつ高い反
発弾性を有し、優れた耐久性が付与されたゴルフボール
を得るのに好適に使用できるものであるが、上記組成物
の物性を適正化することで、ゴルフボール用樹脂組成物
として上記性能を更に向上させることができる。
【0060】本発明においては、ゴルフボール用樹脂組
成物は、ASTM D−2240に従って測定した硬度
を25以上、好ましくは30以上、上限として70以
下、好ましくは60以下、更に好ましくは50以下にす
ることができ、このように調整することで、特に比較的
柔軟な硬度を有する材料として、打感の改良に適したゴ
ルフボール用樹脂組成物として使用することができる。
【0061】また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物
は、BS規格903に従って測定した反発弾性率が40
%以上、好ましくは50%以上、90%以下と高いもの
であることが好ましく、特に高い反発性を付与できる材
料として、飛距離の向上化に適したゴルフボール用樹脂
組成物として使用することができる。反発弾性率が少な
すぎると、ボールの飛び性能が低下する場合がある。
【0062】次に、本発明のゴルフボールは、上記ゴル
フボール用樹脂組成物にて形成された加熱成形物を具備
したボール構造を有するもので、強靭で十分な耐屈曲疲
労性と引裂強さを有し、しかも層状剥離がないために打
撃耐久性に非常に優れるという特性を有するものであ
る。
【0063】本発明のゴルフボールは、上記ゴルフボー
ル用樹脂組成物の加熱成形物を構成要素として具備して
なるもので、当該組成物がコア材、中間層材、カバー
材、ワンピースゴルフボール材、ソリッドセンター材
(糸巻きゴルフボール用)等の各種材料として使用され
た成形物を具備していればよく、このようなゴルフボー
ルとして、具体的には、コアとカバーとを具備してなる
ツーピースゴルフボール、コアに二層以上の熱可塑性樹
脂若しくはゴム材料にて中間層又はカバーが被覆形成さ
れたマルチピースソリッドゴルフボール、ワンピースゴ
ルフボール、糸巻きゴルフボールなどを挙げることがで
きる。
【0064】上記本発明のゴルフボールの製造時には、
本発明のゴルフボール用樹脂組成物を用い、公知の方法
に従って所望のボール構造にすればよい。本発明のゴル
フボール用樹脂組成物は、特に流動性に優れ、射出成形
を好適に採用できることから、該組成物をコア、ワンピ
ースゴルフボールとする場合にも射出成形で製造でき、
作業効率の向上を図ることができる。また、薄膜成形
が、容易であることから、本発明の組成物で中間層、カ
バーを形成する場合には、種々の厚さにすることがで
き、特に、薄層化に好適に対応し得る。
【0065】本発明の組成物を、コア材やワンピースゴ
ルフボール材として使用する際には、ゴルフ規則に沿っ
た大きさ、重量に形成されるように調整することがで
き、例えば、比重の調整には不活性充填剤を用いること
ができる。不活性充填剤としては酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、シリカ、炭酸カルシウム及び炭酸亜鉛等が例示され
るが、硫酸バリウムが特に好ましい。その配合量は、コ
アとカバーの比重、ボールの重量規格等に応じて適宜調
製することができ、特に限定的ではないが、通常は本発
明の組成物100質量部に対して10質量部以上、特に
15質量部以上、上限として60質量部以下、特に30
質量部以下にすることができる。
【0066】また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物
で形成したソリッドコアは、直径を、通常25.00m
m以上、特に35.00mm以上、上限として39.9
5mm以下、特に38.90mm以下にすることができ
る。
【0067】本発明のゴルフボール用樹脂組成物で形成
したワンピースゴルフボールは、直径を、通常42.6
0mm以上、特に42.65mm以上、上限として4
2.75mm以下、特に42.70mm以下にすること
ができる。
【0068】本発明のゴルフボールの中間層は、通常
0.5mm以上、好ましくは1.0mm以上、更に好ま
しくは1.4mm以上、上限として3.0mm以下、好
ましくは2.5mm以下、更に好ましくは1.9mm以
下とすることができ、これよりも厚いと反発性を損な
い、飛距離が低下し、薄いと耐久性に劣る場合がある。
【0069】本発明のゴルフボールのカバーは、厚さを
0.5mm以上、好ましくは1.0mm以上、更に好ま
しくは1.4mm以上、上限として3.0mm以下、好
ましくは2.5mm以下、更に好ましくは1.9mm以
下とすることができ、これよりも厚いと反発性を損な
い、飛距離が低下し、薄いと耐久性に劣る場合がある。
【0070】本発明のゴルフボールは、上述したように
本発明のゴルフボール用樹脂組成物の加熱成形物を構成
要素として具備してなるものであるが、本発明のゴルフ
ボール用樹脂組成物の性能を特に活かし、非常に優れた
耐久性を有し、飛距離の増大化が図られ、優れた打感を
付与できる点から、特に、コアと、中間層と、カバーと
を具備してなるマルチピースソリッドゴルフボールであ
って、上記本発明のゴルフボール用樹脂組成物で中間層
が形成されたゴルフボールであることが推奨される。
【0071】ここで、本発明のマルチピースソリッドゴ
ルフボールを得るには、中間層以外の材料に制限はな
く、例えば、コア材としては、公知のコア材を用いるこ
とができる。なお、上述したように、コア材にも本発明
の組成物を使用でき、この場合には、上記任意の添加剤
と併せて調製したものを使用することができる。
【0072】上記公知のコア材としては、基材ゴム、架
橋剤、共架橋剤、不活性充填剤等を挙げることができ、
上記基材ゴムとしては、例えば、天然ゴム及び/又は合
成ゴムを使用することができ、特に、シス構造を少なく
とも40%以上有する1,4−ポリブタジエンが好まし
い。また、所望により該ポリブタジエンに天然ゴム、ポ
リイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等を適宜配
合することもできる。
【0073】架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド
やジ−t−ブチルパーオキサイドのような有機過酸化物
等が例示されるが、特に好ましいものはジクミルパーオ
キサイドである。架橋剤の配合量は、基材ゴム100質
量部に対して、通常0.5質量部以上、好ましくは0.
8質量部以上、上限として3質量部以下、好ましくは
1.5質量部以下とすることができる。
【0074】共架橋剤としては、特に限定するものでは
ないが、不飽和脂肪酸の金属塩、就中、炭素原子数3〜
8の不飽和脂肪酸(例えばアクリル酸、メタクリル酸
等)の亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等を例示
できるが、アクリル酸又はメタクリル酸の亜鉛塩が特に
好適である。この共架橋剤の配合量は、基材ゴム100
質量部に対して24質量部以上、好ましくは28質量部
以上、38質量部以下、好ましくは34質量部以下にす
ることができる。
【0075】不活性充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、シリカ、炭酸カルシウム及び炭酸亜鉛等が例示
されるが、酸化亜鉛が一般的で、その配合量は、コアと
カバーの比重、ボールの重量規格等に左右され、特に限
定的ではないが、基材ゴム100質量部に対して合計量
で10〜60質量部とすることができる。
【0076】上記成分を配合して得られるコア用組成物
は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール
等を用いて混練し、コア用金型に圧縮又は射出成形し、
成形体を架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度
(例えば、架橋剤としてジクミルパーオキサイドを用い
共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、約1
30〜170℃)で加熱硬化させることができる。
【0077】上記成分を配合して得られるスリーピース
ソリッドゴルフボールのコアは、直径29mm以上、上
限として40mm以下とすることができる。
【0078】上記ソリッドコアに、中間層を形成する場
合には、本発明のゴルフボール用組成物を中間層材とし
て使用すればよい。通常のゴルフボール成形で用いられ
る金型に上記ソリッドコアを配備して圧縮又は射出成形
して中間層を形成することができるが、特に、作業性の
観点から射出成形を好適に採用することができる。
【0079】本発明のゴルフボールにおいて、本発明の
組成物で形成される中間層の厚さは、通常0.5mm以
上、好ましくは1.0mm以上、更に好ましくは1.4
mm以上、上限として3.0mm以下、好ましくは2.
5mm以下、更に好ましくは1.9mm以下とすること
ができ、これよりも厚いと反発性を損ない、飛距離が低
下し、薄いと耐久性に劣る場合がある。
【0080】本発明のマルチピースソリッドゴルフボー
ルは、上記ソリッドコアに形成された中間層に更にカバ
ーを所定の方法で形成して得ることができる。
【0081】この場合、カバー材としては、公知のアイ
オノマー樹脂を好適に使用することができ、具体的に
は、ハイミラン1554、同1557、同1601、同
1605、同1706、同1855、同1856、同A
M7315、同AM7316、同AM7317、同AM
7318(いずれも三井・デュポンポリケミカル社
製)、サーリン6320、同7930、同8120、同
8945、同9945(いずれも米国デュポン社製)等
を挙げることができる。
【0082】カバーの形成は、公知の方法を採用するこ
とができ、中間層の形成方法と同様の方法を採用して形
成することができるが、特に作業性の観点から射出成形
を採用することが好適である。
【0083】本発明のマルチピースソリッドゴルフボー
ルのカバーは、厚さを0.5mm以上、好ましくは1.
0mm以上、更に好ましくは1.4mm以上、上限とし
て3.0mm以下、好ましくは2.5mm以下、更に好
ましくは1.9mm以下とすることができ、これよりも
厚いと反発性を損ない、飛距離が低下し、薄いと耐久性
に劣る場合がある。
【0084】なお、カバー形成後、バリ取り研磨、前処
理を施した後に塗装する工程については、通常のゴルフ
ボール製造法に準じた方法を採用することができる。
【0085】本発明のゴルフボール用樹脂組成物にて形
成された中間層を具備したマルチピースソリッドゴルフ
ボールは、飛距離・フィーリングに優れ、非常に優れた
耐久性が付与されたものである。
【0086】なお、本発明のゴルフボールは、いずれの
ゴルフボールであっても、ゴルフ規則に沿った大きさ、
重量に形成することができ、通常、直径は42.65〜
42.75mm、重さは45.0〜45.5gに形成す
ることができる。
【0087】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
【0088】なお、以下、部及び反発弾性率以外の%は
すべて質量基準である。また、例中に示される樹脂物性
及びゴルフボール物性は次のように測定した。 −樹脂物性− [融点]差動走査熱量計(Du Pont社製DSC−
910型)を使用して、窒素ガス雰囲気下、10℃/分
の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定
した。
【0089】[溶融粘度指数(MFR値)]ASTM
D−1238に従って荷重2160gで測定した。
【0090】[表面硬度]ASTM D−2240に従
って測定した硬度(ショアD硬度)。
【0091】[曲げ剛性率]JIS規格K−7106に
従って測定した。
【0092】[反発弾性率]BS規格903に従って測
定した。
【0093】[耐屈曲疲労性]80℃で5時間乾燥した
各ペレットを温度230℃でプレス成形して、厚さ2m
m、幅20mmの試験片を作った。この試験片を用いて
下記の条件で耐屈曲疲労性を50万回の屈曲サイクル後
の亀裂長さを測定することにより調べた。 試験条件: 試験機:デマッチャ屈曲疲労試験機 試験温度:23℃ チャック間距離:25mm←→5.6mm 屈曲サイクル:300回/分 この試験において、発生した亀裂の長さが短い方がゴル
フボールの打撃耐久性に優れる。
【0094】[引裂強さ]ASTM D−624に従っ
て測定した。ダイはタイプCを用い、2mm厚さの試験
片で測定した。強度が大きい方がゴルフボールの打撃耐
久性に優れる。 −ゴルフボール物性−
【0095】[表層剥離]樹脂ペレットを80℃で5時
間乾燥した後、230℃で射出成形することによって、
直径10mm、長さ200mmの円柱状の成形品を得
て、成形品の表面に表層剥離が発生していないかどうか
を肉眼で観察した。
【0096】[外径]コア、中間層被覆状態、製品の外
径(mm)をそれぞれ測定した。
【0097】[重量]コア、中間層被覆状態、製品の重
量(g)をそれぞれ測定した。
【0098】[硬度]コア、中間層被覆状態、製品に対
し、100kg荷重時の変形量(mm)を測定した。数
値が大きいほど軟らかいことを示す。
【0099】[飛距離]ツルーテンパー社製スイングロ
ボットにウッド1番クラブを取り付け、ヘッドスピード
35m/sで打撃してキャリーとトータル飛距離(m)
を測定した。
【0100】[繰返し打撃耐久性]ツルーテンパー社製
スイングロボットにウッド1番クラブを取り付け、ヘッ
ドスピード40m/sでボール定点を繰返し打撃した
時、比較例9の割れ回数平均を100とした指数で示し
た。
【0101】[ゴルフボールコアの製造]表1に示す配
合のコア用組成物をモールド内で加硫し、表1に示す物
性、形状を有するコアを製造した。
【0102】
【表1】
【0103】[ポリエステルブロック共重合体(A−
1)の製造]テレフタル酸234部、1,4−ブタンジ
オール215部、及び数平均分子量約2000のポリ
(テトラメチレンオキシド)グリコール723部をチタ
ンテトラブトキシド2部と共にヘリカルリボン型撹拌翼
を備えた反応容器に仕込み、190〜225℃で3時間
加熱し、反応水を系外に流出させながらエステル化反応
を行った。
【0104】反応混合物に“イルガノックス”1010
(チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止
剤)0.5部を添加した後、245℃に昇温し、次いで
40分かけて系内の圧力を27Paの減圧とし、その条
件下で2時間50分重合を行った。得られたポリマーを
水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペ
レットとした。
【0105】[ポリエステルブロック共重合体(A−
2)の製造]ジメチルテレフタレート406部、1,4
−ブタンジオール257部、ポリ(テトラメチレンオキ
シド)グリコール(数平均分子量約1400)576部
を、チタンテトラブトキシド1.5部及びトリメリット
酸無水物3部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、210℃で2時間30分加熱して、理
論メタノール量の95%のメタノールを系外に流出させ
た。
【0106】反応混合物に“イルガノックス”1010
を0.75部添加した後、245℃に昇温し、次いで4
0分かけて系内の圧力を27Paの減圧とし、その条件
下で2時間40分重合を行った。
【0107】得られたポリマーを水中にストランド状で
吐出し、カッティングを行ってペレットとした。
【0108】表2にA−1,A−2の組成と物性を示
す。なお、表中、低融点重合体セグメントの種類PTM
Gはポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールを表
し、4桁の数字は数平均分子量を示す。
【0109】
【表2】
【0110】[アイオノマー樹脂]実施例及び比較例で
使用したアイオノマー樹脂を表3に示す。なお、“ハイ
ミラン”は三井・デュポンポリケミカル社製アイオノマ
ー樹脂、“サーリン”は米国デュポン社製アイオノマー
樹脂の商品名である。
【0111】
【表3】
【0112】[ポリエステル−芳香族ビニル系共重合体
ブロックコポリマー]実施例において使用したポリエス
テル−芳香族ビニル系共重合体ブロックコポリマーを表
4に示す。
【0113】
【表4】
【0114】[オレフィン系重合体主鎖とビニル系重合
体側鎖とからなるグラフト重合体のエポキシ変性物]実
施例において使用したオレフィン系重合体主鎖とビニル
系重合体側鎖とからなるグラフト重合体のエポキシ変性
物を表5に示す。
【0115】
【表5】
【0116】[中間層樹脂組成物:実施例1〜10]ポ
リエステルブロック共重合体(A−1)、(A−2)
に、アイオノマー樹脂(B−1)〜(B−5)、(C−
1)本発明のポリエステル−芳香族ビニル系共重合体ブ
ロックコポリマー、及び(D−1)オレフィン系重合体
主鎖とビニル系重合体側鎖とからなるグラフト重合体の
エポキシ変性物とを表6に示す配合比率でV−ブレンダ
ーを用いて混合し、直径45mmで三条ネジタイプのス
クリューを有する二軸押出機を用いて240℃で溶融混
練してペレット化し、中間層樹脂組成物を得た。
【0117】
【表6】
【0118】これらのペレットを用いて、溶融粘度指数
(MFR)、硬度、反発弾性率、耐屈曲疲労性、引裂強
さを測定し、表層剥離の有無を目視にて観察した。結果
を表7に示す。
【0119】
【表7】
【0120】[中間層樹脂組成物:比較例1〜9]表8
に示す配合比率で、実施例1〜10と同様に溶融混練
し、ペレット化し、中間層樹脂組成物を得た。
【0121】
【表8】
【0122】これらのペレットを用いて実施例1〜10
と同様に物性を評価した。結果を表9に示す。
【0123】
【表9】
【0124】以上の結果より、実施例に示す本発明の中
間層樹脂組成物は、いずれも柔軟性と非常に高い反発弾
性率という優れた性質を備え、更に耐屈曲疲労性に優
れ、引裂強さが大きく、表層剥離が無いものであること
が確認された。これに対し、比較例に示した中間層樹脂
組成物を使用した場合は、耐屈曲疲労性が劣り、引裂強
さも小さく、表層剥離が発生することが認められた。
【0125】表1のコアと、表6,表8の中間層樹脂組
成物と、カバー樹脂〔アイオノマー樹脂(ハイミラン1
706:ハイミラン1605=1:1)/二酸化チタン
/ステアリン酸マグネシウム=96/3/1(質量
%),表面ショアD硬度67,曲げ剛性率310MP
a〕を使用し、表10,表11に示すスリーピースゴル
フボールをそれぞれ製造した。
【0126】得られたゴルフボールについて、上記評価
方法に従ってそれぞれ評価を行った。結果を表10,表
11に併記する。
【0127】
【表10】
【0128】
【表11】
【0129】実施例1〜10に示す通り、本発明の組成
物で中間層が形成されたゴルフボールは、飛距離・フィ
ーリング・耐久性のバランスのとれたものであり、特に
比較例と比較して耐久性に非常に優れているものであっ
た。反面、比較例1〜9は、実施例1〜10に比べて、
上記性能のバランスがとれたものではなく、特に耐久性
が劣ることが分かった。
【0130】
【発明の効果】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、
柔軟で高い反発弾性を備え、強靱で十分な耐屈曲疲労性
と引裂強さを有し、しかも溶融時の流動性が良好なため
射出成形に適し、層状剥離のない成形性を与えることが
でき、飛距離・フィーリングに優れ、非常に優れた耐久
性をゴルフボールに付与できる。
フロントページの続き (72)発明者 古田 洋子 愛知県名古屋市港区本星崎町字北3804番地 19 東レ・デュポン株式会社名古屋事業場 内 Fターム(参考) 4J002 BB23X BN11Z CA00Y CF10W CF17W GC01

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)(a1)結晶性芳香族ポリエステ
    ル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、(a
    2)脂肪族ポリエーテル単位及び/又は脂肪族ポリエス
    テル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構
    成成分とするポリエステルブロック共重合体5〜95質
    量%と、(B)(b1)α−オレフィンと、(b2)炭
    素原子数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸とを主たる
    構成成分とする共重合体とを、(b3)1〜3価の金属
    イオンから選ばれる少なくとも1種の金属イオンで中和
    したアイオノマー樹脂
    95〜5質量%との合計量100質量部に対し、
    (C)(c1)ポリエステルからなるブロックと、(c
    2)芳香族ビニル系単量体と共役ジエンとからなるブロ
    ック共重合体、これらのランダム共重合体及びこれら共
    重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種のブロ
    ックとのポリエステル−芳香族ビニル系共重合体ブロッ
    クコポリマー1〜40質量部と、(D)オレフィン系重
    合体主鎖とビニル系重合体側鎖とからなるグラフト重合
    体のエポキシ変性物
    0.01〜10質量部とを配合してなることを特徴
    とするゴルフボール用樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 (B)成分が、(b1)α−オレフィン
    と、(b2)炭素原子数3〜8のα,β−不飽和カルボ
    ン酸と、(b4)アクリル酸エステル及び/又はメタク
    リル酸エステルとを主たる構成成分とする共重合体とを
    (b3)1〜3価の金属イオンから選ばれる少なくとも
    1種の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂である請
    求項1記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 (c1)成分のポリエステルが、芳香族
    ポリエステルである請求項1又は2記載のゴルフボール
    用樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 (c1)成分のポリエステルが、ポリブ
    チレンテレフタレートであると共に、(c2)成分の共
    重合体が、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ス
    チレン−イソプレンブロック共重合体及びこれら共重合
    体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種である請求
    項1〜3のいずれか1項記載のゴルフボール用樹脂組成
    物。
  5. 【請求項5】 (D)成分のエポキシ変性物が、メタク
    リル酸グリシジルの変性物である請求項1〜4のいずれ
    か1項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  6. 【請求項6】 (a1)の高融点結晶性重合体セグメン
    トが、ポリブチレンテレフタレート単位を主たる構成成
    分とする請求項1〜5のいずれか1項記載のゴルフボー
    ル用樹脂組成物。
  7. 【請求項7】 (a2)の低融点重合体セグメントが、
    ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール単位を主た
    る構成成分とする請求項1〜6のいずれか1項記載のゴ
    ルフボール用樹脂組成物。
  8. 【請求項8】 (A)成分における(a2)の低融点重
    合体セグメントの共重合量が15〜90質量%である請
    求項1〜7のいずれか1項記載のゴルフボール用樹脂組
    成物。
  9. 【請求項9】 (A)成分における(a2)の低融点重
    合体セグメントの共重合量が50〜90質量%である請
    求項1〜8のいずれか1項記載のゴルフボール用樹脂組
    成物。
  10. 【請求項10】 (B)成分のアイオノマー樹脂が、異
    なる金属イオンで中和された2種以上のアイオノマー樹
    脂からなる請求項1〜9のいずれか1項記載のゴルフボ
    ール用樹脂組成物。
  11. 【請求項11】 (A)のポリエステルブロック共重合
    体のJIS規格K−7106に従って測定した曲げ剛性
    率が5〜250MPaであり、(B)のアイオノマー樹
    脂のJIS規格K−7106に従って測定した曲げ剛性
    率が25〜500MPaであると共に、上記(A)の共
    重合体と上記(B)のアイオノマー樹脂とのASTM
    D−2240に従って測定した硬度(ショアD硬度)差
    〔(B)成分の硬度−(A)成分の硬度〕が10以上で
    ある請求項1〜10のいずれか1項記載のゴルフボール
    用樹脂組成物。
  12. 【請求項12】 ASTM D−2240に従って測定
    した硬度(ショアD硬度)が25〜70である請求項1
    〜11のいずれか1項記載のゴルフボール用樹脂組成
    物。
  13. 【請求項13】 BS規格903に従って測定した反発
    弾性率が40〜90%である請求項1〜12のいずれか
    1項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
  14. 【請求項14】 ASTM D−2240に従って測定
    した硬度(ショアD硬度)が25〜70であり、かつB
    S規格903に従って測定した反発弾性率が40〜90
    %である請求項1〜13のいずれか1項記載のゴルフボ
    ール用樹脂組成物。
  15. 【請求項15】 請求項1〜14のいずれか1項記載の
    ゴルフボール用樹脂組成物の加熱成形物を構成要素とし
    て具備してなることを特徴とするゴルフボール。
  16. 【請求項16】 コアと、中間層と、カバーとを具備し
    てなるマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上
    記中間層が請求項1〜14のいずれか1項記載のゴルフ
    ボール用樹脂組成物にて形成されたことを特徴とするマ
    ルチピースソリッドゴルフボール。
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