JPH0649338A - 液晶コポリマーとポリアリーレートとのポリマーアロイ - Google Patents
液晶コポリマーとポリアリーレートとのポリマーアロイInfo
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- JPH0649338A JPH0649338A JP10560993A JP10560993A JPH0649338A JP H0649338 A JPH0649338 A JP H0649338A JP 10560993 A JP10560993 A JP 10560993A JP 10560993 A JP10560993 A JP 10560993A JP H0649338 A JPH0649338 A JP H0649338A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 液晶コポリマーとポリアリーレートとのポリ
マーアロイを提供すること。 【構成】 液晶芳香族ポリエステル４５〜９７重量％
と、特に芳香族ジカルボン酸単位とジフェノール単位と
任意にカーボネート単位とから構成される芳香族ポリア
リールエステル３〜５５重量％とを含むポリマーアロイ
を開示する。
マーアロイを提供すること。 【構成】 液晶芳香族ポリエステル４５〜９７重量％
と、特に芳香族ジカルボン酸単位とジフェノール単位と
任意にカーボネート単位とから構成される芳香族ポリア
リールエステル３〜５５重量％とを含むポリマーアロイ
を開示する。
Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は液晶コポリマーとポリアリ
ーレートとのポリマーアロイに関する。
ーレートとのポリマーアロイに関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶コポリエステルとコポリエステルア
ミドの合成と性質とは約１５年前から多くの刊行物の対
象である。これらの通常の製造方法は、ポリマーの高い
純度と高分子量とを保証する、出発化合物の溶融縮合で
ある（米国特許第４，１６１，４７０号；米国特許第
３，６３７，５９５号）。
ミドの合成と性質とは約１５年前から多くの刊行物の対
象である。これらの通常の製造方法は、ポリマーの高い
純度と高分子量とを保証する、出発化合物の溶融縮合で
ある（米国特許第４，１６１，４７０号；米国特許第
３，６３７，５９５号）。
【０００３】最近では、例えばヨーロッパ特許第３９４
８１３号及びヨーロッパ特許第３９０４８９Ａ号のよう
な一連の公開の出現が示すように、液晶ポリエステルへ
の関心が高まっている。
８１３号及びヨーロッパ特許第３９０４８９Ａ号のよう
な一連の公開の出現が示すように、液晶ポリエステルへ
の関心が高まっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これらの刊行物の全て
は該物質の非常に優れた機械的性質とレオロジー性質と
を指摘している。特に、流動方向における良好な機械的
な耐引張り性並びに高い剪断速度における優れた流動性
とが強調されている。両方の現象はこのような系の機械
的配向可能性に起因する。しかし、これは機械的性質の
異方性をも生じ、この異方性は多くの場合にこのような
物質の使用を困難にする。それ故、液晶ポリマーの異方
性を適切なやり方で減ずるという課題が存在する。
は該物質の非常に優れた機械的性質とレオロジー性質と
を指摘している。特に、流動方向における良好な機械的
な耐引張り性並びに高い剪断速度における優れた流動性
とが強調されている。両方の現象はこのような系の機械
的配向可能性に起因する。しかし、これは機械的性質の
異方性をも生じ、この異方性は多くの場合にこのような
物質の使用を困難にする。それ故、液晶ポリマーの異方
性を適切なやり方で減ずるという課題が存在する。
【０００５】ポリマーアロイによって重要な機械的性質
の調整が可能であることは、現在文献から公知である。
しかし、ポリマーアロイの性質を正確に予測することに
は現在までまだ至っていないので、種々なポリマーの混
合は実質的に経験的に留まっている。
の調整が可能であることは、現在文献から公知である。
しかし、ポリマーアロイの性質を正確に予測することに
は現在までまだ至っていないので、種々なポリマーの混
合は実質的に経験的に留まっている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】液晶コポリエステル又は
コポリエステルアミドに非晶質ポリアリールエステルを
添加することによってその異方性が減ずるという意外な
発見に、本発明は基づいている。
コポリエステルアミドに非晶質ポリアリールエステルを
添加することによってその異方性が減ずるという意外な
発見に、本発明は基づいている。
【０００７】液晶芳香族ポリエステル４５〜９７重量％
と非晶質ポリアリールエステル３〜５５重量％（ポリエ
ステルの総量を基準として）とから成ることを特徴とす
る、液晶芳香族ポリエステルを含むポリマーアロイが今
回発見された。
と非晶質ポリアリールエステル３〜５５重量％（ポリエ
ステルの総量を基準として）とから成ることを特徴とす
る、液晶芳香族ポリエステルを含むポリマーアロイが今
回発見された。
【０００８】本発明による混合物に用いられる液晶ポリ
マーは異方性溶融を生ずる完全芳香族ポリエステルであ
り、平均分子量（Ｍｗ＝分子量）２０００〜２００，０
００、好ましくは３５００〜５０，０００、特に好まし
くは４０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌを有する。液晶
溶融物を形成する、本発明による混合物にとって好まし
い種類のポリマーは米国特許第Ａ４，１６１，４７０号
に述べられている。この場合に、式ＩとＩＩ： ［式中、ｙとｘは１より大きい整数を意味する］で示さ
れる構造単位を有するナフトイルコポリエステルが考え
られ、少なくとも２，３のＨ原子は炭素数１〜４のアル
キルラジカル、炭素数１〜４のアルコキシラジカル及び
／又はハロゲンによって置換されることができる。他の
箇所には、式ＩＩＩの構造単位１０〜９０モル％と、式
ＩＶの構造単位９０〜１０モル％とを含むコポリエステ
ルが述べられている。好ましいコポリエステルは式ＩＩ
Ｉの構造単位２５〜４５モル％と、式ＩＶの構造単位８
５〜５５モル％とを含む。本発明による混合物にとって
好ましい他の液晶ポリエステルは、ヨーロッパ特許第Ａ
０２７８０６６号と米国特許第Ａ３６３７５９５号とに
述べられている。これらのオキシベンゾイルコポリエス
テルは式ＩＩＩ、ＩＶ及びＶ： ［式中、ｍは０又は１であり、ｖ、ｗ、ｘは１より大き
い整数であり、Ｄは炭素数１〜４のアルキルラジカル、
炭素数６〜１０のアリールラジカル、炭素数６〜１０の
アルキルアリールラジカル又はハロゲンから選択され、
ｓは０〜４の整数である］で示される構造単位を種々な
モル比で含む。ラジカルＤは相互から独立的に同一又は
異なるラジカルである。ｖとｗとｘとの合計は好ましく
は３０〜６００である。オキシベンゾイルコポリエステ
ルは式ＩＩＩの構造単位０．６〜６０モル％、式ＩＶの
構造単位０．４〜９８．５モル％、式Ｖの構造単位１〜
６０モル％を含み、式ＩＩＩ、ＩＶ及びＶの構造単位の
割合を加えると１００モル％になる。好ましいオキシベ
ンゾイルコポリエステルは式ＩＩＩの構造単位８〜４８
モル％と、式ＩＶの構造単位５〜８５モル％、式Ｖの構
造単位８〜４８モル％を含む。
マーは異方性溶融を生ずる完全芳香族ポリエステルであ
り、平均分子量（Ｍｗ＝分子量）２０００〜２００，０
００、好ましくは３５００〜５０，０００、特に好まし
くは４０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌを有する。液晶
溶融物を形成する、本発明による混合物にとって好まし
い種類のポリマーは米国特許第Ａ４，１６１，４７０号
に述べられている。この場合に、式ＩとＩＩ： ［式中、ｙとｘは１より大きい整数を意味する］で示さ
れる構造単位を有するナフトイルコポリエステルが考え
られ、少なくとも２，３のＨ原子は炭素数１〜４のアル
キルラジカル、炭素数１〜４のアルコキシラジカル及び
／又はハロゲンによって置換されることができる。他の
箇所には、式ＩＩＩの構造単位１０〜９０モル％と、式
ＩＶの構造単位９０〜１０モル％とを含むコポリエステ
ルが述べられている。好ましいコポリエステルは式ＩＩ
Ｉの構造単位２５〜４５モル％と、式ＩＶの構造単位８
５〜５５モル％とを含む。本発明による混合物にとって
好ましい他の液晶ポリエステルは、ヨーロッパ特許第Ａ
０２７８０６６号と米国特許第Ａ３６３７５９５号とに
述べられている。これらのオキシベンゾイルコポリエス
テルは式ＩＩＩ、ＩＶ及びＶ： ［式中、ｍは０又は１であり、ｖ、ｗ、ｘは１より大き
い整数であり、Ｄは炭素数１〜４のアルキルラジカル、
炭素数６〜１０のアリールラジカル、炭素数６〜１０の
アルキルアリールラジカル又はハロゲンから選択され、
ｓは０〜４の整数である］で示される構造単位を種々な
モル比で含む。ラジカルＤは相互から独立的に同一又は
異なるラジカルである。ｖとｗとｘとの合計は好ましく
は３０〜６００である。オキシベンゾイルコポリエステ
ルは式ＩＩＩの構造単位０．６〜６０モル％、式ＩＶの
構造単位０．４〜９８．５モル％、式Ｖの構造単位１〜
６０モル％を含み、式ＩＩＩ、ＩＶ及びＶの構造単位の
割合を加えると１００モル％になる。好ましいオキシベ
ンゾイルコポリエステルは式ＩＩＩの構造単位８〜４８
モル％と、式ＩＶの構造単位５〜８５モル％、式Ｖの構
造単位８〜４８モル％を含む。
【０００９】同様に、混合物には式ＩＩＩと式Ｖの構造
単位のみを含み、好ましくは、式ＩＩＩの構造単位４０
〜６０モル％と、式Ｖの構造単位６０〜４０モル％とを
含むコポリエステルも適する。構造単位ＩＩＩとＶのモ
ル比１：１が特に好ましい。このようなポリエステルは
例えば米国特許第Ａ４６００７６５号；米国特許第Ａ４
６１４７９０号及び米国特許第Ａ４６１４７９１号に述
べられている。他の好ましいコポリエステルは式ＩＩＩ
〜Ｖの構造単位の１種以上を含む。本発明による混合物
には、さらに式Ｉ〜Ｖの構造単位の１種以上に加えて、
付加的に式ＶＩ： ［式中、Ｔは炭素数１〜４のアルキルラジカル、炭素数
１〜４のアルコキシラジカル及び／又はハロゲンを意味
し、ｓは０〜４の整数を意味する］で示される構造単位
を含むコポエステルアミドが適する。
単位のみを含み、好ましくは、式ＩＩＩの構造単位４０
〜６０モル％と、式Ｖの構造単位６０〜４０モル％とを
含むコポリエステルも適する。構造単位ＩＩＩとＶのモ
ル比１：１が特に好ましい。このようなポリエステルは
例えば米国特許第Ａ４６００７６５号；米国特許第Ａ４
６１４７９０号及び米国特許第Ａ４６１４７９１号に述
べられている。他の好ましいコポリエステルは式ＩＩＩ
〜Ｖの構造単位の１種以上を含む。本発明による混合物
には、さらに式Ｉ〜Ｖの構造単位の１種以上に加えて、
付加的に式ＶＩ： ［式中、Ｔは炭素数１〜４のアルキルラジカル、炭素数
１〜４のアルコキシラジカル及び／又はハロゲンを意味
し、ｓは０〜４の整数を意味する］で示される構造単位
を含むコポエステルアミドが適する。
【００１０】本発明によるポリマーアロイに含まれるポ
リアリールエステルは、その合成法が例えば米国特許第
３，０３０，３３１号と第３，１６９，１２１号とに述
べられているポリエステルカーボネートでありうる。カ
ーボネート基と、カルボキシレート基と、少なくとも
２，３のカルボキシル基と少なくとも２，３のカーボネ
ート基とが芳香族基の環炭素原子と直接結合した芳香族
基とを含むコポリエステルが考えられる。これらのポリ
マーは通常、二官能価カルボン酸とジフェノール及びカ
ーボネート先駆体との反応によって製造される。
リアリールエステルは、その合成法が例えば米国特許第
３，０３０，３３１号と第３，１６９，１２１号とに述
べられているポリエステルカーボネートでありうる。カ
ーボネート基と、カルボキシレート基と、少なくとも
２，３のカルボキシル基と少なくとも２，３のカーボネ
ート基とが芳香族基の環炭素原子と直接結合した芳香族
基とを含むコポリエステルが考えられる。これらのポリ
マーは通常、二官能価カルボン酸とジフェノール及びカ
ーボネート先駆体との反応によって製造される。
【００１１】本発明によるポリマーアロイに含まれるポ
リアリールエステルは少なくとも１種の上記ジフェノー
ルと少なくとも１種の上記芳香族ジカルボン酸又はその
反応性誘導体から誘導されるようなポリアリールエステ
ルでありうる。
リアリールエステルは少なくとも１種の上記ジフェノー
ルと少なくとも１種の上記芳香族ジカルボン酸又はその
反応性誘導体から誘導されるようなポリアリールエステ
ルでありうる。
【００１２】これらのポリアリールエステルは芳香族ジ
カルボン酸の酸塩化物とジフェノールとの周知のポリエ
ステル形成反応の一つによって又は芳香族二酸とジフェ
ノールとの反応によって又は芳香族二酸とジフェノール
のジエステル誘導体との反応によって又はジフェノール
と芳香族二カルボン酸及びジアリールカーボネートとの
反応によって製造されることができる。このような反応
は例えば米国特許第３，３１７，４６４号、第３，３９
５，１１９号、第３，９４８，８５６号、第３，７８
０，１４８号、第３，８２４，２１３号又は第３，１３
３，８９８号に述べられている。
カルボン酸の酸塩化物とジフェノールとの周知のポリエ
ステル形成反応の一つによって又は芳香族二酸とジフェ
ノールとの反応によって又は芳香族二酸とジフェノール
のジエステル誘導体との反応によって又はジフェノール
と芳香族二カルボン酸及びジアリールカーボネートとの
反応によって製造されることができる。このような反応
は例えば米国特許第３，３１７，４６４号、第３，３９
５，１１９号、第３，９４８，８５６号、第３，７８
０，１４８号、第３，８２４，２１３号又は第３，１３
３，８９８号に述べられている。
【００１３】本発明に適したポリアリールエステルの合
成のためのジフェノールは、一般式： ［式中、Ａは芳香族基（例えば、フェニレン、ビフェニ
レン又はナフチレン）を意味し、Ｅは脂肪族炭化水素ラ
ジカルである］で示される。適当なジフェノールは例え
ば米国特許明細書第３，１６９，１２１号に述べられて
おり、この特許はここに参考文献として関係する。Ｅは
好ましくはアルキレン又はアルキリデン（例えば：メチ
レン、エチレン、イソプロピリデン）を意味する。Ｅは
例えば芳香族基、第三アミノ基、カルボニル基、スルフ
ィド基、スルホキシド基、スルホン基又はエーテル基の
ような、非アルキレン又は非アルキリデン基によって結
合された２個以上のアルキレン又はアルキリデン基から
構成されることもできる。さらに、Ｅは脂環式基、スル
フィド基、スルホキシド基、スルホン基、エーテル結合
又はカルボニル基を表すことができる。Ｒは水素、特に
炭素数１〜３のアルキル基、アリール基（Ｃ6−Ｃ12）
又は特に炭素数５〜６の脂環式基から選択される。Ｙは
Ｒの意味を有することができる、又はハロゲンもしくは
ニトロ基でありうる。インデックスｓ、ｔ，ｕは相互か
ら独立的に０又は１である。インデックスｑとｐは相互
から独立的に０又は、ＡとＥが有しうる最大に可能な置
換基数に等しい整数である。好ましくはｔ＝１であり、
ｓはｕ以下である。
成のためのジフェノールは、一般式： ［式中、Ａは芳香族基（例えば、フェニレン、ビフェニ
レン又はナフチレン）を意味し、Ｅは脂肪族炭化水素ラ
ジカルである］で示される。適当なジフェノールは例え
ば米国特許明細書第３，１６９，１２１号に述べられて
おり、この特許はここに参考文献として関係する。Ｅは
好ましくはアルキレン又はアルキリデン（例えば：メチ
レン、エチレン、イソプロピリデン）を意味する。Ｅは
例えば芳香族基、第三アミノ基、カルボニル基、スルフ
ィド基、スルホキシド基、スルホン基又はエーテル基の
ような、非アルキレン又は非アルキリデン基によって結
合された２個以上のアルキレン又はアルキリデン基から
構成されることもできる。さらに、Ｅは脂環式基、スル
フィド基、スルホキシド基、スルホン基、エーテル結合
又はカルボニル基を表すことができる。Ｒは水素、特に
炭素数１〜３のアルキル基、アリール基（Ｃ6−Ｃ12）
又は特に炭素数５〜６の脂環式基から選択される。Ｙは
Ｒの意味を有することができる、又はハロゲンもしくは
ニトロ基でありうる。インデックスｓ、ｔ，ｕは相互か
ら独立的に０又は１である。インデックスｑとｐは相互
から独立的に０又は、ＡとＥが有しうる最大に可能な置
換基数に等しい整数である。好ましくはｔ＝１であり、
ｓはｕ以下である。
【００１４】Ｙによって表される置換基が幾つか存在す
る場合に、これらの基は同一基又は異なる基のいずれで
もよい。同じことがＲにも通用する。芳香族ラジカルに
おけるヒドロキシル基とＹはパラー、メター又はオルト
ー結合することができる。
る場合に、これらの基は同一基又は異なる基のいずれで
もよい。同じことがＲにも通用する。芳香族ラジカルに
おけるヒドロキシル基とＹはパラー、メター又はオルト
ー結合することができる。
【００１５】ポリアリールエステルの製造のために好ま
しいジフェノールは式： ［式中、Ｙ’は炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１
２のシクロアルキル又はハロゲン、好ましくは塩素もし
くはフッ素を意味する］で示されるようなジフェノール
である。各ｍ’は相互から独立的に０、１、２、３、
４、好ましくは０であり、Ｒ’は炭素数１〜８、好まし
くは炭素数１〜４のアルキレンもしくはアルキリデン又
は炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２のアリー
レンラジカル、特に好ましくは炭素数３のアルキリデン
である。
しいジフェノールは式： ［式中、Ｙ’は炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１
２のシクロアルキル又はハロゲン、好ましくは塩素もし
くはフッ素を意味する］で示されるようなジフェノール
である。各ｍ’は相互から独立的に０、１、２、３、
４、好ましくは０であり、Ｒ’は炭素数１〜８、好まし
くは炭素数１〜４のアルキレンもしくはアルキリデン又
は炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２のアリー
レンラジカル、特に好ましくは炭素数３のアルキリデン
である。
【００１６】ジフェノールは単独で又は少なくとも２種
のジフェノールの混合物として用いられることができ
る。
のジフェノールの混合物として用いられることができ
る。
【００１７】本発明に適したポリアリールエステルの合
成のための芳香族ジカルボン酸は一般式： ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ ＩＸ ［式中、Ｒは次の要素： （式中、ｆは０又は１であり；ＷはＯ、ＳＯ2、ＣＯ、
Ｃ（ＣＨ3）2、ＣＨ2、Ｓ又は を表し；Ｗ’はＯ、ＳＯ2、ＣＯ、Ｃ（ＣＨ3）2、ＣＨ2
又はＳを表し；Ｔは炭素数１〜６のアルキル基、好まし
くはメチル、プロピル、ブチル又はハロゲン、好ましく
はＦ、Ｃｌ、Ｂｒを意味する）から成る群から選択され
る］を有する。
成のための芳香族ジカルボン酸は一般式： ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ ＩＸ ［式中、Ｒは次の要素： （式中、ｆは０又は１であり；ＷはＯ、ＳＯ2、ＣＯ、
Ｃ（ＣＨ3）2、ＣＨ2、Ｓ又は を表し；Ｗ’はＯ、ＳＯ2、ＣＯ、Ｃ（ＣＨ3）2、ＣＨ2
又はＳを表し；Ｔは炭素数１〜６のアルキル基、好まし
くはメチル、プロピル、ブチル又はハロゲン、好ましく
はＦ、Ｃｌ、Ｂｒを意味する）から成る群から選択され
る］を有する。
【００１８】好ましい芳香族ジカルボン酸はイソフタル
酸、テレフタル酸又は両者の混合物である。例えばテレ
フタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物又は両者の混合物
のような芳香族ジカルボン酸の好ましい反応性誘導体も
使用可能である。
酸、テレフタル酸又は両者の混合物である。例えばテレ
フタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物又は両者の混合物
のような芳香族ジカルボン酸の好ましい反応性誘導体も
使用可能である。
【００１９】非晶質ポリエステルカーボネートの合成の
ためのカーボネート先駆体としては特に、ハロゲン化カ
ルボニル、例えば塩化カルボニル、臭化カルボニル又は
ホスゲン及びカーボネートエステル、例えばジフェニル
カーボネートが使用可能である。
ためのカーボネート先駆体としては特に、ハロゲン化カ
ルボニル、例えば塩化カルボニル、臭化カルボニル又は
ホスゲン及びカーボネートエステル、例えばジフェニル
カーボネートが使用可能である。
【００２０】用いるポリアリールエステルもしくはポリ
アリールエステルカーボネートのシュタウディンガー指
数（Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒｉｎｄｉｚｅ）は、ｐ−クロ
ルフェノール、塩化メチレン又はＮ−メチルピロリドン
中で２５℃において測定して、０．１〜２、好ましくは
０．３〜１．５、特に０．３〜１ｄｌ／ｇの範囲内であ
る。ここで用いるポリアリールエステルなる概念はホモ
ポリマー、コポリマー、ターポリマー及びブロックポリ
マーを含む。
アリールエステルカーボネートのシュタウディンガー指
数（Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒｉｎｄｉｚｅ）は、ｐ−クロ
ルフェノール、塩化メチレン又はＮ−メチルピロリドン
中で２５℃において測定して、０．１〜２、好ましくは
０．３〜１．５、特に０．３〜１ｄｌ／ｇの範囲内であ
る。ここで用いるポリアリールエステルなる概念はホモ
ポリマー、コポリマー、ターポリマー及びブロックポリ
マーを含む。
【００２１】本発明のポリマーアロイ中のポリアリール
エステルの割合は好ましくは５〜５０重量％であり、液
晶ポリエステルの割合は９５〜５０重量％であり、両ポ
リマーの割合はポリエステルの総量を基準にしたもので
ある。
エステルの割合は好ましくは５〜５０重量％であり、液
晶ポリエステルの割合は９５〜５０重量％であり、両ポ
リマーの割合はポリエステルの総量を基準にしたもので
ある。
【００２２】本発明による混合物は１種以上のポリアリ
ールエステルと１種以上の液晶ポリエステルとを含むこ
とができる。本発明による混合物は例えば混練、押出成
形、プレス又は射出成形のような、熱可塑性物質のため
の公知の標準方法によって製造及び加工することができ
る。
ールエステルと１種以上の液晶ポリエステルとを含むこ
とができる。本発明による混合物は例えば混練、押出成
形、プレス又は射出成形のような、熱可塑性物質のため
の公知の標準方法によって製造及び加工することができ
る。
【００２３】米国特許第Ａ４，７９２，５８７号から、
液晶コポリエステルもしくはコポリエステルアミドとポ
リアリールエステル（“ポリアリーレート”）から成る
アロイは既に公知である。これによると、ポリアリール
エステルの分子構造は硬質部分とフレキシブル部分とを
含む。これに反して、本発明によるポリマーアロイのポ
リアリールエステルは特に硬質部分を有さず、特にオキ
シカルボン酸部分を含まない。
液晶コポリエステルもしくはコポリエステルアミドとポ
リアリールエステル（“ポリアリーレート”）から成る
アロイは既に公知である。これによると、ポリアリール
エステルの分子構造は硬質部分とフレキシブル部分とを
含む。これに反して、本発明によるポリマーアロイのポ
リアリールエステルは特に硬質部分を有さず、特にオキ
シカルボン酸部分を含まない。
【００２４】本発明による混合物は例えば熱安定剤、Ｕ
Ｖ安定剤、静電防止剤、防炎剤、着色剤、顔料、無機及
び有機フィラー、すなわち特に例えばガラス繊維、炭素
繊維又は高弾性繊維のような強化添加材のような添加物
を含むことができる。
Ｖ安定剤、静電防止剤、防炎剤、着色剤、顔料、無機及
び有機フィラー、すなわち特に例えばガラス繊維、炭素
繊維又は高弾性繊維のような強化添加材のような添加物
を含むことができる。
【００２５】該混合物は特に複合材料（Ｖｅｒｂｕｎｄ
ｗｅｒｋｓｔｏｆｆ）のマトリックス材料として有利に
用いられることができる。該混合物はさらに射出成形又
は押出成形方法による、例えばプレート、繊維、ホイ
ル、プラグボード及びホースの形状の成形体の製造に適
する。
ｗｅｒｋｓｔｏｆｆ）のマトリックス材料として有利に
用いられることができる。該混合物はさらに射出成形又
は押出成形方法による、例えばプレート、繊維、ホイ
ル、プラグボード及びホースの形状の成形体の製造に適
する。
【００２６】実施例では、下記物質を用いた：式： で示される構造単位を有し、オキシナフトイル構造単位
の割合が２０モル％であり、オキシベンゾイル構造単位
の割合が８０モル％である液晶コポリエステルＡ１。こ
のようなコポリエステルはRＶｅｃｔｒａ Ｃ９５０
［ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ、ドイツ連邦共和国、フランクフ
ルト マイン河畔］の名称で商業的に入手可能である。
の割合が２０モル％であり、オキシベンゾイル構造単位
の割合が８０モル％である液晶コポリエステルＡ１。こ
のようなコポリエステルはRＶｅｃｔｒａ Ｃ９５０
［ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ、ドイツ連邦共和国、フランクフ
ルト マイン河畔］の名称で商業的に入手可能である。
【００２７】用いたポリアリールエステルＢ１は式： で示される反復単位を含み、０．７ｄｌ／ｇ（クロルフ
ェノール、２５℃）のシュタウディンガー指数を有す
る。
ェノール、２５℃）のシュタウディンガー指数を有す
る。
【００２８】上記物質を最初に乾燥させ（１４０℃、２
４時間）、次にＬｅｉｓｔｒｉｔｚ社（ドイツ連邦共和
国、ニールンベルグ）の押出機ＬＳＭ３０．３４ＧＬを
用いて保護ガス（窒素）下、３１０℃〜３４０℃におい
て種々な重量比で押出した。このようにして得られた混
合物を乾燥させてから（１４０℃、２４時間）、ショル
ダーバー（Ｓｃｈｕｌｔｅｒｓｔａｂ）、プレート等の
成形部材に射出成形し、それらの物理的性質及び熱的性
質に関して試験した。このために、引裂強さ、破断点伸
び及び引張り弾性率の測定のためにはＺｗｉｃｋ，Ｕｌ
ｍ社（ドイツ連邦共和国）の引張りー応力試験機（Ｚ，
ｕｇ−Ｄｅｈｎｕｎｇｓｍａｓｃｈｉｎｅ）を用い、曲
げ応力、へり繊維（Ｒａｎｄｆａｓｅｒ）伸び及び曲げ
弾性率の測定のためには同社の曲げー応力試験機（Ｂｉ
ｅｇｅ−Ｄｅｈｎｕｎｇｓｍａｓｃｈｉｎｅ）を用い
た。
４時間）、次にＬｅｉｓｔｒｉｔｚ社（ドイツ連邦共和
国、ニールンベルグ）の押出機ＬＳＭ３０．３４ＧＬを
用いて保護ガス（窒素）下、３１０℃〜３４０℃におい
て種々な重量比で押出した。このようにして得られた混
合物を乾燥させてから（１４０℃、２４時間）、ショル
ダーバー（Ｓｃｈｕｌｔｅｒｓｔａｂ）、プレート等の
成形部材に射出成形し、それらの物理的性質及び熱的性
質に関して試験した。このために、引裂強さ、破断点伸
び及び引張り弾性率の測定のためにはＺｗｉｃｋ，Ｕｌ
ｍ社（ドイツ連邦共和国）の引張りー応力試験機（Ｚ，
ｕｇ−Ｄｅｈｎｕｎｇｓｍａｓｃｈｉｎｅ）を用い、曲
げ応力、へり繊維（Ｒａｎｄｆａｓｅｒ）伸び及び曲げ
弾性率の測定のためには同社の曲げー応力試験機（Ｂｉ
ｅｇｅ−Ｄｅｈｎｕｎｇｓｍａｓｃｈｉｎｅ）を用い
た。
【００２９】異方性試験は厚さ２ｍｍのプレートから切
り取った小引張り試験バーに対して行った。垂直値のた
めには試験バーを流動方向に平行に、水平値のためには
試験バーを流動方向に垂直に引き寄せた。
り取った小引張り試験バーに対して行った。垂直値のた
めには試験バーを流動方向に平行に、水平値のためには
試験バーを流動方向に垂直に引き寄せた。
【００３０】実施例においては、引裂強さと引張り弾性
率とをそれぞれ流動方向において測定する。
率とをそれぞれ流動方向において測定する。
【００３１】実施例１ 二軸スクリュー押出機を用いて、液晶コポリエステルＡ
１と非晶質ポリアリールエステルＢ１とを強度に乾燥さ
せた後に種々な重量比で一緒に、窒素下で押出して、顆
粒化した。続いて、顆粒を強度に乾燥させた後にショル
ダーバー及びインパクトバー（Ｓｃｈｌａｇｓｔａｂ）
に射出成形した。表１は混合物の機械的性質の評価を示
す。
１と非晶質ポリアリールエステルＢ１とを強度に乾燥さ
せた後に種々な重量比で一緒に、窒素下で押出して、顆
粒化した。続いて、顆粒を強度に乾燥させた後にショル
ダーバー及びインパクトバー（Ｓｃｈｌａｇｓｔａｂ）
に射出成形した。表１は混合物の機械的性質の評価を示
す。
【００３２】 表１ Ａ１：Ｂ１ 100:0 90:10 80:20 70:30 引裂強さ（ＭＰａ） 155 152 86 80 （流れ方向） 異方性係数 2.9 2.5 2.05 1.6 （２ｍｍプレートにおいて） 破断点伸び（％） 3.3 2.2 1.5 1.5 引張り弾性率（ＭＰａ） 8530 10213 7400 6500 異方性係数 2.9 2.4 1.7 1.9 （２ｍｍプレートにおいて） 曲げ応力（３．５％） 135 163 − − （ＭＰａ） 曲げ強さ（ＭＰａ） 149 170 106 96 へり繊維伸び 7.0 4.4 2.4 2.4 （最強力において） 曲げ弾性率（ＭＰａ） 6920 8986 6041 5100 表は、Ａ１に対するＢ１の添加量が増加するにつれて異
方性係数が減少することを裏付ける。Ａ１：Ｂ１の重量
比が９０：１０である場合には、引張り弾性率、曲げ弾
性率及び曲げ強さの値が意外にも純粋なＡ１よりも大き
い。
方性係数が減少することを裏付ける。Ａ１：Ｂ１の重量
比が９０：１０である場合には、引張り弾性率、曲げ弾
性率及び曲げ強さの値が意外にも純粋なＡ１よりも大き
い。
【００３３】実施例２ 実施例１の出発物質を種々な割合で混合した。得られた
混合物の各７０重量部にガラス繊維３０重量部を加え、
混合物を実施例１と同様に窒素下で押出し、顆粒化し、
試験体に再加工した。
混合物の各７０重量部にガラス繊維３０重量部を加え、
混合物を実施例１と同様に窒素下で押出し、顆粒化し、
試験体に再加工した。
【００３４】表２は機械的性質の評価を示す。
【００３５】 表２ Ａ１：Ｂ１ １００：０ ９０：１０ ８０：２０ 引裂強さ（ＭＰａ） １５０ １４０．７ １６９ 異方性係数 ２．６ ２．３ ２．３ （２ｍｍプレートにおいて） 破断点伸び（％） １．５ ２．０ ２．１ 引張り弾性率（ＭＰａ） １４０００ １１０００ １３４００ 異方性係数 ２．７ ２．４ ２．３ （２ｍｍプレートにおいて） 曲げ応力（ＭＰａ） １９０ １８０ ２１１ 曲げ弾性率（ＭＰａ） １２２００ １００００ １２３００
Claims (13)
- 【請求項１】 液晶芳香族ポリエステル４５〜９７重量
％と、非晶質ポリアリールエステル３〜５５重量％（ポ
リエステルの総量を基準にして）とから成ることを特徴
とする液晶芳香族ポリエステルを含むポリマーアロイ。 - 【請求項２】 液晶芳香族ポリエステルが芳香族コポリ
エステルアミドであることを特徴とする請求項１記載の
ポリマーアロイ。 - 【請求項３】 液晶芳香族ポリエステルが芳香族ヒドロ
キシカルボン酸から誘導されることを特徴とする請求項
１記載のポリマーアロイ。 - 【請求項４】 液晶芳香族ポリエステルが単位ＩとＩ
Ｉ： ［式中、ｘとｙは１より大きい整数を意味する］から構
成されることを特徴とする請求項３記載のポリマーアロ
イ。 - 【請求項５】 液晶芳香族ポリエステルが単位ＩＩＩ、
ＩＶ及びＶ： ［式中、Ｄは炭素数１〜４のアルキルラジカル、炭素数
６〜１０のアリールラジカル、炭素数６〜１０のアルカ
リールラジカル又はハロゲンラジカルであり；ｓは０又
は１であり；ｍは相互から独立的に０又は１であり；
ｖ、ｗ及びｘは１より大きい整数を意味する］から合成
されることを特徴とする請求項３記載のポリマーアロ
イ。 - 【請求項６】 液晶芳香族ポリエステルが単位ＩＩＩと
Ｖとから構成されることを特徴とする請求項１記載のポ
リマーアロイ。 - 【請求項７】 液晶芳香族コポリエステルアミドが単位
Ｉ、ＩＩ及び下記単位ＶＩ： ［式中、Ｔはハロゲンラジカル、Ｃ1−Ｃ4アルキル及び
／又はＣ1−Ｃ4アルコキシを意味し；ｓは０、１、２、
３又は４を意味する］から構成されることを特徴とする
請求項３記載のポリマーアロイ。 - 【請求項８】 液晶芳香族コポリエステルアミドが単位
ＩＩＩ、Ｖ、ＶＩ及び、場合によっては、単位ＩＶから
構成されることを特徴とする請求項２記載のポリマーア
ロイ。 - 【請求項９】 非晶質ポリアリールエステルが芳香族ジ
カルボン酸単位と、ジフェノール単位と、場合によって
はカーボネート単位とから構成されることを特徴とする
請求項１記載のポリマーアロイ。 - 【請求項１０】 ジフェノール単位が一般式ＶＩＩ： ［式中、Ａは芳香族基を意味し；Ｅはアルキレンもしく
はアルキリデン基、シクロアルケン基、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ
2、ＣＯもしくはＯ基、又は非アルキレンもしくは非ア
ルキリデン架橋によって結合される、少なくとも２個の
アルキレンもしくはアルキリデン基を意味し；Ｒは水
素、Ｃ1−Ｃ3アルキル基、アリール基又はシクロアルキ
ル基を意味し；Ｙは水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル基、アリー
ル基、シクロアルキル基、ニトロ基又はハロゲン原子を
意味し；ｔ、ｓ’、ｕは相互から独立的に０又は１を意
味し；ｑは０又は、Ａの最大に可能な置換基数に等しい
か又はより小さい正の整数を意味し；ｐは０又は、Ｅの
最大に可能な置換基数に等しいか又はより小さい正の整
数を意味する］で示されることを特徴とする請求項９記
載のポリマーアロイ。 - 【請求項１１】 ジフェノール単位が一般式ＶＩＩＩ： ［式中、Ｙ’は炭素数１〜４のアルキル、炭素数６〜１
２のシクロアルキル又はハロゲンを意味し；Ｒ’は炭素
数１〜８のアルキレンもしくはアルキリデン、又は炭素
数６〜２０のアリーレンを意味し；ｍ’は０、１、２、
３又は４を意味する］で示されることを特徴とする請求
項１０記載のポリマーアロイ。 - 【請求項１２】 芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸又
はテレフタル酸であることを特徴とする請求項９記載の
ポリマーアロイ。 - 【請求項１３】 液晶芳香族ポリエステル９７〜８５重
量％と非晶質ポリアリールエステル３〜１５重量％（ポ
リエステルの総量を基準にして）とから成ることを特徴
とする請求項１記載のポリマーアロイ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4214411:6 | 1992-05-05 | ||
| DE4214411 | 1992-05-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649338A true JPH0649338A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=6457933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10560993A Pending JPH0649338A (ja) | 1992-05-05 | 1993-05-06 | 液晶コポリマーとポリアリーレートとのポリマーアロイ |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0569001A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0649338A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012908A (ja) * | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂混合物 |
| CN100386360C (zh) * | 2005-09-09 | 2008-05-07 | 浙江大学 | 一种共聚芳酯及其制备方法 |
| WO2020090823A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 融解により異方性を緩和することができる樹脂組成物および該樹脂組成物からなる樹脂成形品 |
| WO2021106764A1 (ja) | 2019-11-29 | 2021-06-03 | デンカ株式会社 | 回路基板用ｌｃｐフィルムの製造方法、及び回路基板用ｔダイ溶融押出ｌｃｐフィルム |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0814129A3 (en) * | 1996-06-18 | 1998-05-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition based on liquid crystalline polyester |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60149656A (ja) * | 1984-01-17 | 1985-08-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| EP0169947B1 (en) * | 1984-07-05 | 1989-04-19 | Celanese Corporation | Melt blend of non-thermotropic and thermotropic wholly aromatic polyesters |
| DE3831873A1 (de) * | 1988-09-20 | 1990-03-29 | Basf Ag | Blends von thermotropen polymeren mit polyestern und polycarbonat |
| EP0470557A3 (en) * | 1990-08-07 | 1992-11-25 | Kawasaki Steel Corporation | Resin composition |
-
1993
- 1993-05-05 EP EP93107313A patent/EP0569001A1/de not_active Withdrawn
- 1993-05-06 JP JP10560993A patent/JPH0649338A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2003012908A (ja) * | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂混合物 |
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| WO2020090823A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 融解により異方性を緩和することができる樹脂組成物および該樹脂組成物からなる樹脂成形品 |
| JP2020070369A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 融解により異方性を緩和することができる樹脂組成物および該樹脂組成物からなる樹脂成形品 |
| KR20210070340A (ko) * | 2018-10-31 | 2021-06-14 | 에네오스 가부시키가이샤 | 융해에 의해 이방성을 완화할 수 있는 수지 조성물 및 상기 수지 조성물로 이루어지는 수지 성형품 |
| CN112969740A (zh) * | 2018-10-31 | 2021-06-15 | 引能仕株式会社 | 可通过熔解来缓和各向异性的树脂组合物和由该树脂组合物形成的树脂成型品 |
| CN112969740B (zh) * | 2018-10-31 | 2023-09-29 | 引能仕株式会社 | 可通过熔解来缓和各向异性的树脂组合物和由该树脂组合物形成的树脂成型品 |
| US11781009B2 (en) | 2018-10-31 | 2023-10-10 | Eneos Corporation | Resin composition capable of relaxing anisotropy by fusing and resin molded article comprising the same |
| WO2021106764A1 (ja) | 2019-11-29 | 2021-06-03 | デンカ株式会社 | 回路基板用ｌｃｐフィルムの製造方法、及び回路基板用ｔダイ溶融押出ｌｃｐフィルム |
| KR20220111290A (ko) | 2019-11-29 | 2022-08-09 | 덴카 주식회사 | 회로 기판용 lcp 필름의 제조 방법, 및 회로 기판용 t다이 용융 압출 lcp 필름 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0569001A1 (de) | 1993-11-10 |
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