JPH064878B2 - エタノ−ルを含まない液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

エタノ−ルを含まない液体洗濯洗剤組成物

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JPH064878B2
JPH064878B2 JP60251814A JP25181485A JPH064878B2 JP H064878 B2 JPH064878 B2 JP H064878B2 JP 60251814 A JP60251814 A JP 60251814A JP 25181485 A JP25181485 A JP 25181485A JP H064878 B2 JPH064878 B2 JP H064878B2
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、陰イオン合成洗剤と非イオン合成洗剤との混
合物、脂肪酸セッケン、ポリカルボキシレートビルダ
ー、溶媒および水を含有する均質な一般目的のヘビーデ
ェーティー液体洗濯洗剤組成物に関する。改善されたに
おい、および安全性は、この特定の種類の従来技術の組
成物においては使用されているＣ１〜Ｃ６一価アルコー
ルを省略し、そしてポリオールを排他的に溶媒用に使用
することによって得られる。
背景技術 米国特許第３，７６１，４２０号明細書および米国特許
第３，８６０，５３６号明細書は、主としてスポッティ
ング（spotting）およびソーキング（soaking）用洗濯
添加剤として意図される液体酵素ベースしみ除去組成物
を開示した。両方の特許において、水および低級ポリオ
ールの溶液は、酵素活性を保存するために使用された。
前記米国特許第３，７６１，４２０号明細書は、場合に
よって、キレート化剤としてガラス状ホスフェートを使
用し、一方前記米国特許第３，８６０，５３６号明細書
は、それぞれタンパク分解酵素およびデンプン分解酵素
によって除去されるタンパク質および炭水化物しみに加
えて油およびグリースしみの除去を改善するために陰イ
オン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤およ
び場合によって溶媒、例えばナフサおよび他の洗濯添加
剤を配合した。
前節に記載の成分の若干またはすべてを含有するヘビー
デューティー液体は、従来技術の文献の主題である。米
国特許第４，２８５，８４１号明細書は、陰イオン合成
洗剤と非イオン合成洗剤との混合物、および脂肪酸セッ
ケン、および炭素数２〜６を有しかつ１〜３個の水酸基
を有する低級脂肪族アルコール、ジエチレングリコール
のエステル、炭素数１〜４を有する低級脂肪族モノアル
コールのうちから選択される相調整剤、洗剤ヒドロトロ
ープ、例えばトルエンスルホン酸ナトリウム、および水
を含有する一般目的のヘビーデューティー洗濯液体に関
していた。すべての例は、エタノール５〜10％を含有し
ていた。発明の目的は、相調整剤によって安定化された
高濃厚組成物の使用によって優れた布類クリーニングを
保証することであった。においは、述べられていなかっ
た。
米国特許第４，２８７，０８２号明細書は、追加的に酵
素、酵素接近性カルシウム、および短鎖カルボン酸、例
えばギ酸を含有する類似の組成物を開示した。洗浄力
は、安定化酵素の存在のため、改善された。例は、エタ
ノール10〜12％を含有していた。においは、述べられて
いなかった。
欧州特許公告第００９５２０５号明細書は、陰イオン界
面活性剤、窒素含有界面活性剤、例えば第四級アンモニ
ウムまたはアミンまたはアミンオキシド界面活性剤、お
よび脂肪酸セッケンを含有する液体組成物を開示した。
任意成分として述べられている相調整剤は、例において
は、エタノール（最小限１％）と１，２−プロパンジオ
ールとの混合物からなっていた。においについての唯一
の記述は成分の添加順序に関してであり、そしてここで
好ましい製品は、「より少ない不愉快な」ベースにおい
を有すると称された。
1984年５月31日出願の米国特許出願第６１５，８５２号
明細書は、スルホネート、アルコールエトキシレートサ
ルフェート、およびエトキシ化非イオン界面活性剤の組
み合わせ；脂肪酸；ポリカルボキシレートビルダー；お
よびエタノール２〜10％、低級ポリオール、好ましくは
プロピレングリコールからなる溶媒系、および水からな
る組成物に関していた。好ましい組成物は、第四級アン
モニウムまたはアミンまたはアミンオキシド界面活性
剤、および組成物１００ｇ当たり０〜0.04モルの量のア
ルカノールアミンも含有していた。例示された組成物
は、エタノール4.0〜8.5％を含有していた。洗浄力、相
安定性および漂白剤安定性は、前記の発明の目的であっ
た。少量のモノエタノールアミンが製品安定性、洗浄性
能およびにおいを高めるのに好ましいが、量は最良の塩
素漂白剤相容性のために最小限にされるべきことがわか
った。
発明の概要的開示 本発明は、組成物の重量％で、 (a) 界面活性剤酸基準で約８％〜約33％の量の非セッ
ケン陰イオン界面活性剤、 (b) 脂肪酸基準で約４％〜約20％の量のＣ10〜Ｃ14脂
肪酸セッケン、 (c) 約１％〜約15％の量のエトキシ化非イオン界面活
性剤、 (d) ビルダー酸基準で約１％〜約８％の量の水溶性ポ
リカルボキシレートビルダー、 (e) 20℃の10重量％溶液として測定した時に組成物pH
約７〜約９を生ずるのに十分な合計量の、アルカリ金属
水酸化物およびアルカノールアミン少なくとも２％から
なる群から選択される中和剤、 (f) 約0.05％〜約２％の量の、プロテアーゼおよびア
ミラーゼからなる群から選択される酵素、 (g) 約４％〜約25％の量の、炭素数２〜６を有しかつ
２〜４個の水酸基を有する脂肪族ポリオール、 (h) 約20％〜約70％の量の水 からなり、そして成分(a)、(b)および(c)の和は約55％
以下であることを特徴とする実質上Ｃ１〜Ｃ６一価アル
コールを含まない均質液体洗濯洗剤組成物である。
特に好ましい組成物は、以下のものを包含している： (1) 非セッケン陰イオン界面活性剤は、(i)アルキル基
が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約９〜約15を有する
アルキルベンゼンスルホネートと、(ii)１分子当たり平
均約１〜約６個の−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−基を有しかつアルキ
ル基が炭素数10〜16を有するアルキルポリエトキシエー
テルサルフェート界面活性剤との混合物である。
(2) エトキシ化非イオン界面活性剤は、エチレンオキ
シド４〜８モルと、炭素数12〜14を有する直鎖または分
枝鎖第一級または第二級脂肪族アルコール１モルとの縮
合物である。
(3) 中和剤は、モノエタノールアミン約４％〜約12％
を包含する。
(4) ポリカルボキシレートビルダーは、クエン酸であ
る。
(5) ポリオールは、１，２−プロパンジオール（プロ
ピレングリコール）である。
発明の具体的説明 以下のパラグラフにおいて、本発明の成分の各々の記載
が、順次与えられる。本発明が向けられる問題点および
それらの解決法は、成分(g)ポリオール溶媒の後の議論
において説明される。
成分(a) 非セッケン陰イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、界面活性剤酸基準で表わして、
非セッケン陰イオン界面活性剤約８％〜約33％、好まし
くは約12％〜約25％を含有する。
好ましい陰イオン非セッケン界面活性剤は、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエトキ
シエーテル硫酸、パラフィンスルホン酸、α−オレフィ
ンスルホン酸、α−スルホンカルボン酸およびそれらの
エステル、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、脂
肪酸モノグリセリド硫酸およびスルホン酸、アルキルフ
ェノールポリエトキシエーテル硫酸、２−アシルオキシ
−アルカン−１−スルホン酸、およびβ−アルキルオキ
シアルカンスルホン酸の水溶性塩類である。
特に好ましいアルキルベンゼンスルホネートは、線状ま
たは分枝アルキル鎖内に炭素数約９〜約15、更に特に炭
素数約11〜約13を有する。特に好ましいアルキルサルフ
ェートは、アルキル鎖内に炭素数約８〜約22、更に特に
炭素数約12〜約18を有する。特に好ましいアルキルポリ
エトキシエーテルサルフェートは、アルキル鎖内に炭素
数約10〜約18を有しかつ１分子当たり平均約0.5〜約12
個の−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−機を有し、特にアルキル鎖内に炭
素数約10〜約16を有しかつ１分子当たり平均約１〜約６
個の−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−基を有する。
特に好ましいパラフィンスルホネートは、本質上線状で
あり、そしてアルキル鎖内に炭素数約８〜約24、更に特
に炭素数約14〜約18を有する。特に好ましいα−オレフ
ィンスルホネートは、アルキル鎖内に炭素数約10〜約2
4、更に特に炭素数約14〜約16を有する。α−オレフィ
ンスルホネートは、三酸化硫黄と反応させた後、存在す
る如何なるスルトンも対応のヒドロキシアルカンスルホ
ネートに加水分解されるような条件下で中和することに
よって生成され得る。特に好ましいα−スルホカルボキ
シレートは、アルキル鎖内に炭素数約６〜約20を有す
る。α−スルホン化脂肪酸の塩だけではなく、炭素数約
１〜約14を有するアルコールから生成されるそれらのエ
ステルもここに包含される。
特に好ましいアルキルグリセリルエーテルスルホネート
は、アルキル鎖内に炭素数約10〜約18を有するアルコー
ルのエーテル、更に特にやし油およびタローから誘導さ
れるものである。特に好ましい脂肪酸モノグリセリドサ
ルフェートおよびスルホネートは、アルキル鎖内に炭素
数約10〜約18を有する。特に好ましいアルキルフェノー
ルポリエトキシエーテルサルフェートは、アルキル鎖内
に炭素数約８〜約12を有しかつ１分子当たり平均約１〜
約10個の−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−基を有する。特に好ましい２
−アシルオキシアルカン−１−スルホネートは、アリー
ル基内に炭素数約２〜約９を有し、かつアルカン部分内
に炭素数約９〜約23を有する。特に好ましいβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホネートは、アルキル基内に炭素
数約１〜約３を有し、かつアルカン部分内に炭素数約８
〜約20を有する。
前記非セッケン陰イオン界面活性剤のアルキル鎖は、天
然物、例えばやし油またはタローから誘導でき、または
例えばチーグラー法またはオキソ法を使用して合成的に
生成できる。水溶性は、アルカリ金属またはアルカノー
ルアンモニウム陽イオンを使用することによって達成さ
れ得る。
非セッケン陰イオン界面活性剤の混合物が、特に好まし
い。１つの特に好ましい混合物は、Ｃ９〜Ｃ15アルキル
またはアルケニル基を含有する陰イオンスルホネート界
面活性剤、更に特にアルキル基が直鎖または分枝鎖配置
内に炭素数約９〜約15を有するアルキルベンゼンスルホ
ン酸の塩、最も特にＣ11〜Ｃ13線状アルキルベンゼンス
ルホネートと、１分子当たり平均約１〜約６個の−ＣＨ
2ＣＨ2Ｏ−基を有するＣ10〜Ｃ16アルキルまたはヒドロ
キシアルキルポリエトキシエーテルサルフェート界面活
性剤、更に特に１分子当たり平均約１〜約３個の−ＣＨ
2ＣＨ2Ｏ−基を有するＣ12〜Ｃ15アルキルポリエトキシ
エーテルサルフェートとの混合物からなる。
これらの混合物の好ましい割合は、重量比約１：４から
約４：１、更に好ましくは約１：2.5から約1.5：１の陰
イオンスルホネート界面活性剤およびポリエトキシエー
テルサルフェート界面活性剤からなる。
成分(b) 脂肪酸セッケン 本発明の洗剤組成物は、脂肪酸セッケンを含有する。し
かしながら、組成をその脂肪酸部分によって表わすこと
が便利である。本発明のpH（約7.0〜9.0）における組成
物は、遊離脂肪酸種と中和セッケン種との混合物を含有
することが理解されるであろう。
本発明のセッケンの脂肪酸部分は、炭素数約10〜約14を
有する飽和脂肪酸である。Ｃ10〜12脂肪酸対Ｃ14脂肪酸
の重量比は、好ましくは少なくとも約１：１、更に好ま
しくは少なくとも約1.5：１である。セッケンは、天然
油脂、例えばやし油およびパーム核油の直接ケン化によ
り、または天然物または合成物のいずれかから得られた
遊離脂肪酸の中和により生成され得る。ココナッツ脂肪
酸、パーム核脂肪酸、重量比約１：１から約５：１のラ
ウリン酸とミリスチン酸との混合物が、好ましい。オレ
イン酸は、微量、即ち全脂肪酸の約50％までの量で添加
でき、そしてこのようにして使用される時には成分(b)
の一部分であると考えられる。
脂肪酸基準で表わして本発明の組成物中の脂肪酸セッケ
ンの量は、約４％〜約20％、好ましくは約６％〜約15％
である。
成分(c) エトキシ化非イオン界面活性剤 好ましい非イオン界面活性剤は、エチレンオキシドと、
疎水性化合物、例えばアルコール、アルキルフェノー
ル、ポリプロポキシグリコール、またはポリプロポキシ
エチレンジアミンとの縮合によって生成される水溶性化
合物である。
特に好ましいポリエトキシアルコールは、エチレンオキ
シド約３〜約９モルと炭素数約10〜約16を有する分枝鎖
または直鎖第一級または第二級脂肪族アルコール１モル
との縮合物；更に特に炭素数約12〜約14を有する直鎖ま
たは分枝鎖第一級または第二級脂肪族アルコール１モル
と縮合されたエチレンオキシド約４〜約８モルである。
或る種のポリエトキシアルコールは、シエル・ケミカル
・カンパニーから商品名「ネオドール（Neodol）」で商
業上入手可能である。
特に好ましいポリエトキシアルキルフェノールは、エチ
レンオキシド約３〜約９モルと、炭素数約８〜約12の分
枝鎖または直鎖アルキル基を有するアルキルフェノール
１モルとの縮合物である。或る種のポリエトキシアルキ
ルフェノールは、ＧＡＦコーポレーションから商品名
「イゲパール（Igepal）」で商業上入手可能である。
特に好ましいがポリエトキシポリプロポキシグリコール
は、ＢＡＳＦワイアンドットから商品名「プルロニック
（Pluronic）」で商業上入手可能である。プロピレンオ
キシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオ
キシドとの特に好ましい縮合物は、ＢＡＳＦワイアンド
ットから商品名「テトロニック（Tetronic）」で商業上
入手可能である。
特に好ましいエトキシ化非イオン界面活性剤は、エチレ
ンオキシド約6.5モルとＣ12〜Ｃ13直鎖第一級または第
二級脂肪族アルコール１モルとの縮合物である。
エトキシ化非イオン界面活性剤は、組成物の１〜約15重
量％、好ましくは約２〜約10重量％、更に好ましくは約
４〜約８重量％の量で使用される。エトキシ非イオン界
面活性剤対非セッケン陰イオン界面活性剤の重量比は、
好ましくは約１：10から約１：１、更に好ましくは約
１：５から約１：２である。
本発明のエトキシ化非イオン界面活性剤は、好ましくは
ＨＬＢ（親水性／親油性バランス）約10〜約13を有す
る。
本発明の成分(a)、(b)および(c)の和は、組成物の約55
重量％以下、好ましくは約45重量％以下である。
成分(d) ポリカルボキシレートビルダー 本発明の組成物の別の必須成分は、ポリカルボキシレー
ト洗剤ビルダーである。各種のアミノポリカルボキシレ
ート、シクロアルカンポリカルボキシレート、エーテル
ポリカルボキシレート、アルキルポリカルボキシレー
ト、エポキシポリカルボキシレート、テトラヒドロフラ
ンポリカルボキシレート、ベンゼンポリカルボキシレー
ト、およびポリアセタールポリカルボキシレートは、本
発明で使用するのに好適である。
このようなポリカルボキシレートビルダーの例は、メリ
ト酸、クエン酸、ピロメリト酸、ベンゼンペンタカルボ
ン酸、オキシジ酢酸、カルボキシメチルオキシコハク
酸、カルボキシメチルオキシマロン酸、ｃｉｓ−シクロ
ヘキサンヘキサカルボン酸、ｃｉｓ−シクロペンタンテ
トラカルボン酸、オキシジコハク酸、エチレジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、およびフィチン酸の水溶
性塩類である。ポリカルボキシレートビルダーは、米国
特許第４，２８４，５３２号明細書、米国特許第１，７
３９，９４２号明細書、米国特許第３，３０８，０６７
号明細書、および米国特許第４，１４４，２２６号明細
書および第４，１４６，４９５号明細書に記載されてい
る。
また、有用なポリカルボキシレート洗剤ビルダーは、以
下の構造特性および物理的特性、即ち(a)酸形態として
計算して約350の最小分子量、(b)酸形態として計算して
約50〜約80の当量、(c)炭素数２以下によって互いに分
離された少なくとも２個のカルボキシル基を有する単量
体種少なくとも45モル％、(d)カルボニル基含有基の重
合体鎖の結合点が、次のカルボニル含有基の結合点から
重合体鎖に沿って炭素数３以下によって分離されている
こと、を有する高分子脂肪族ポリカルボン酸の水溶性塩
を包含する。このようなビルダーの特定例は、イタコン
酸、アコニット酸、マレイン酸、メサコン酸、フマル
酸、メチレンマロン酸、およびシトラコン酸の重合体お
よび共重合体である。
クエン酸が、好ましいポリカルボキシレートビルダーで
ある。
本発明の組成物は、ポリカルボキシレート洗剤ビルダー
約１％〜約８％、好ましくは約２％〜約６％を含有す
る。
成分(e) 中和剤 本発明の組成物は、20℃の10重量％溶液として測定した
時にpH約７〜約９を有する。このことは、それらの酸形
態、即ち洗剤スルホン酸および／または硫酸、脂肪酸、
ポリカルボキシレートビルダー酸、および多分或る微量
成分で得ることができる組成物の部分に適量の１以上の
塩基を添加することによって達成される。これらの塩基
は、アルカリ金属水酸化物、アルカノールアミン、およ
びそれらの混合物からなり、好ましくは水酸化ナトリウ
ムおよび水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミンおよびトリエタノールアミンのうちから
選択される。
良好な可溶化および相安定化は、組成物の少なくとも約
２重量％のアルカノールアミンを使用することによって
達成される。好ましい使用量は、組成物の約２〜約18重
量％のアルカノールアミン、更に好ましくは約４〜約12
重量％のモノエタノールアミンである。
周知のように、組成物の固体成分の高濃厚化または組成
物の均質用のより大きい物理的安定性の達成は、比較的
多量のカリウムを必要とし、そして比較的少量のナトリ
ウムしか必要としない傾向がある。従って、アルカリ金
属水酸化物がこのような場合に使用される時には、最終
組成物中のナトリウム対カリウムのモル比は、好ましく
は約１：10から約４：３、更に好ましくは約３：５から
約１：１である。
成分(f) 酵素 本発明の組成物は、約0.05％〜約２％、好ましくは約0.
1％〜約1.5％の量の酵素を含有する。プロテアーゼ、ア
ミラーゼ、またはそれらの混合物が、使用され得る。
好ましいタンパク分解酵素は、液体洗剤組成物１当た
り少なくとも約５アンソン（Anson）単位〔約1,000,000
デルフト（Delft）単位〕、好ましくは約10〜約40アン
ソン単位のタンパク分解活性を与える。好適なタンパク
分解酵素は、洗剤組成物に使用することが適しているこ
とが既知の多くの種を包含する。商業的酵素製剤、例え
ばデンマークのコペンハーゲンのノボ・インダストリー
ズA/Sによって販売されている「アルカラーゼ（Alcalas
e）」、およびオランダのデルフトのギスト・ブロカー
ズによって販売されている「マキサターゼ（Maxatas
e）」が、好適である。他の好ましいタンパク分解酵素
組成物は、ノボ・インダストリーズによって製造販売さ
れている商品名ＳＰ−72〔「エスペラーゼ（Esperas
e）」〕、ギスト・ブロカーズによって製造販売されて
いる「ＡＺ−プロテアーゼ」で商業上入手可能なものを
包含する。好適なタンパク分解酵素についての更に完全
な開示は、米国特許第４，１０１，４５７号明細書に見
出され得る。
α−アミラーゼも、本発明の組成物で使用するのに好適
である。それらは、プロテアーゼ使用量に匹敵する量で
使用される。プロテアーゼおよびアミラーゼの両方が使
用される時には、それらの重量比は、好ましくは約30：
１から約３：１である。好適なアミラーゼは、ギスト・
ブロカーズによって販売されている「ラピダーゼ（Rapi
dase）」およびノボ・インダストリーズによって販売さ
れている「タームアミル（Temamyl）」を包含する。好
適なアミラーゼについての更に完全な開示は、米国特許
第３，７９０，４８２号明細書、およびＥＰＯ公告第０
１１８９３３号明細書に与えられている。
成分(g) ポリオール溶媒 本発明の組成物に添加される時、一価アルコールは、香
料が存在しても存在しなくとも明確に認知できる悪臭を
生ずることが見出されている。一価アルコールは高揮発
性であり、沸点（℃）はメタノールの場合65からエタノ
ールの場合78、ｎ−プロパノールの場合97、ｎ−ヘキサ
ノールの場合156までの範囲であり、分枝鎖アルコール
は各系列の同族体の場合にｎ−アルコールよりも低い温
度で沸騰する。これらの悪臭は、２つの原因、即ち第一
にこれらの揮発性化合物自体の鋭い固有のにおい、第二
に、そして更に重要なことに不快であることがある組成
物の部分のにおいを高めかつ担持するこれらの揮発性の
化合物の傾向から生ずると信じられる。モノ−、ジ−お
よびトリ−エタノールアミンを包含するアルカノールア
ミンは、主要悪臭源である。酵素は、他の重要な源であ
る，より低い程度であるが依然として認知できる程度
で、悪臭は、商業上入手可能な界面活性剤原料中に存在
する脂肪酸および不純物および副反応生成物から生じて
いる。
この種の悪臭は、香料入り製品においてさえ、洗浄力ま
たは他の性能特性に影響しないとしても、市場の潜在的
消費者に対して強い影響を及ぼすことがあることが周知
である。事実、良好な製品臭の経済的重要性は、ほとん
ど誇調されていない。
従って、本発明の組成物は、Ｃ１〜Ｃ６一価アルコール
を実質上含まない。実質上含まないとは、痕跡以下が存
在することを意味する。即ち、微小％（fractional per
centage）以下が例えば組成物の１以上の原料中に不純
物として持ち込まれ得る。
本発明の組成物の成分(f)を構成する溶媒は、炭素数２
〜６、好ましくは２〜４を有しかつ２〜４個、好ましく
は２または３個の水酸基を有する脂肪族ポリオールであ
る。本発明で利用できる特定の溶媒は、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオー
ル）、トリメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ヘキシレングリコールおよびグリセリンである。
１，２−プロパンジオールが、好ましい溶媒である。そ
の沸点は189℃であり、そして前記のすべての他のポリ
オールは、一層高い温度で沸騰する。本発明の範囲内の
最低の沸点ポリオールさえ前記温度の２、３度内で沸騰
する。
これらのポリオールは、組成物中において組成物の約４
〜約25重量％、好ましくは約７〜約20重量％、最も好ま
しくは約９〜約14重量％の量で使用される。
それらの低い揮発性を通してポリオールによって寄与さ
れる別の利点は、安全性である。低級アルコールのいず
れかを取扱う製造設備は、火災および爆発から安全であ
るように注意深く（そして高価に）設計され、製造さ
れ、維持され、そして操作されなければならないことは
常識である。更に、有意量の低級アルコールを含有する
最終液体洗剤組成物は、比較的低い引火点を有する。溶
媒が従来技術のエタノール／ポリオール混合物からすべ
てポリオールの系に切り換えられる時に、比較可能な試
料の密閉カップ引火点は、約30℃上昇される。このこと
は、製造時、貯蔵時、輸送時（特に引火点調整が厳重で
ある空気により）、食料雑貨点棚上、消費者の家での安
全性への有意義な寄与である。
成分(h) 水 本発明の組成物の成分(h)は、水である。水は、組成物
の約20〜約70重量％、好ましくは約28〜約50重量％の量
で使用される。
安定化用にポリオールと水との混合物を使用した本発明
の組成物は、室温で均質な等方性溶液である。前記使用
量の範囲内で、処方物を希釈してコストを低減するか濃
縮して性能を向上しながら、高温または低温においてま
たは凍解サイクル時に相安定性を改善するか一定程度の
相安定性を維持するために各種の成分の％を調整するこ
とは、当業者の能力の範囲内である。
任意成分 共界面活性剤 本発明の成分(a)、(b)および(c)を構成する界面活性剤
に加えて、或る第四級アンモニウム、アミンおよびアミ
ンオキシド界面活性剤から選択される共界面活性剤は、
場合によって、組成物の約0.5〜約５重量％、好ましく
は約１〜約３重量％の量で使用され得る。
本発明で有用な第四級アモニウム界面活性剤は、式 〔Ｒ２（ＯＲ３）ｙ〕〔Ｒ４（ＯＲ３）ｙ〕２Ｒ５Ｎ＋
Ｘ− 〔式中、Ｒ２はアルキル鎖内に炭素数約６〜約16を有す
るアルキルまたはアルキルベンジル基であり；各Ｒ３は
−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ（ＣＨ2ＯＨ）−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、およびそれ
らの混合物からなる群から選択され；各Ｒ４はＣ１〜Ｃ
４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジ
ル、および水素Cyが０ではない時）からなる群から選択
され；Ｒ５はＲ４と同一であるかアルキル鎖であり、そ
してＲ２＋Ｒ５の炭素数の総数は約８〜約16であり；各
ｙは０〜約10であり、そしてｙ値の和は０〜約15であ
り；そしてＸは相容性陰イオンである〕 を有する。
前記のうち、アルキル第四級アンモニウム界面活性剤、
特にＲ５がＲ４と同一の基から選択される時の前記式に
記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好ましい。最も
好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、Ｃ８〜16ア
ルキルトリメチルアンモニウム、Ｃ８〜16アルキルジ
（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム、Ｃ８〜16ア
ルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、Ｃ８〜
16アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム、お
よびＣ８〜16アルキルオキシプロピルジヒドロキシエチ
ルアンモニウムの塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩で
ある。前記のうち、Ｃ10〜Ｃ14アルキルトリメチルアン
モニウム塩、例えばデシルトリメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
リド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミドおよ
びココナッツトリメチルアンモニウムクロリドおよびコ
コナッツトリメチルアンモニウムメチルサルフェート
が、好ましい。
冷水洗浄条件下、即ち約20℃未満においては、Ｃ８〜10
アルキルトリメチルアンモニウム界面活性剤は、より長
鎖の第四級アンモニウム界面活性剤よりも低いクラフト
境界および結晶化温度を有するので、特に好ましい。
本発明で有用なアミン界面活性剤は、式 〔Ｒ２（ＯＲ３）ｙ〕〔Ｒ４（ＯＲ３）ｙ〕Ｒ５Ｎ （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙ置換基は第四
級アンモニウム界面活性剤の場合に前に定義した通りで
ある） を有する。Ｃ12〜16アルキルジメチルアミンが、特に好
ましい。
本発明で有用なアミンオキシド界面活性剤は、 式 〔Ｒ２（ＯＲ３）ｙ〕〔Ｒ４（ＯＲ３）ｙ〕Ｒ５Ｎ→Ｏ （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｙ置換基も第四
級アンモニウム界面活性剤の場合に前に定義した通りで
ある） を有する。Ｃ12〜16アルキルジメチルアミンオキシド
が、特に好ましい。
酵素安定剤 酵素は、望ましくは、米国特許第４，３１８，８１８号
明細書に開示のような短鎖カルボン酸塩とカルシウムイ
オンとの混合物を使用することによって安定化される。
短鎖カルボン酸塩は、好ましくは水溶性であり、最も好
ましくはギ酸塩、例えばギ酸ナトリウムである。短鎖ア
ルボン酸塩は、組成物の約0.25〜約10重量％、好ましく
は約0.3〜約３重量％、更に好ましくは約0.5〜約1.5重
量％の量で使用される。如何なる水溶性カルシウム塩、
例えば酢酸カルシウム、ギ酸カルシウムおよびプロピオ
ン酸カルシウムが、カルシウムイオン源として使用され
得る。組成物は、カルシウムイオン約0.1〜約30mM／
、好ましくはカルシウムイオン約0.5〜約15mM／を
含有すべきである。カルシウムイオンを錯化する物質が
存在する時には、酵素用に利用できる若干の最小量が常
時あるように多量のカルシウムイオンを使用することが
必要である。
プロテアーゼは、好ましくはホウ酸または組成物中でホ
ウ酸を生成できる化合物0.25〜約10重量％、更に好まし
くは約0.5〜約５重量％、最も好ましくは約0.75〜約３
重量％（ホウ酸基準で計算）の添加によって本組成物中
で安定化される。他の化合物、例えば酸化ホウ素、ホウ
砂および他のアルキル金属ホウ酸塩（例えばオルトホウ
酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムおよびピロホウ酸
ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適で
あるが、ホウ酸が好ましい。置換ホウ酸（例えば、フェ
ニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェ
ニルボロン酸）は、ホウ酸の代わりに使用され得る。ホ
ウ酸型酵素安定剤は、1984年５月14日出願の米国特許出
願第６０９，９４４号明細書および第６０９，９５５号
明細書に詳述されている。
本発明の液体洗剤で使用される他の任意成分は、米国特
許第４，２８５，８４１号明細書に記載のようなポリ
酸、汚れ除去剤、再付着防止剤、制泡剤、ヒドロトロー
プ、乳白剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料、およ
び増白剤を包含する。このような任意成分は、一般に組
成物の約15重量％未満、好ましくは約２〜約10重量％を
表わす。
好ましい組成物は、前処理性能を高めるためにポリ酸ま
たはその塩約0.01％〜約１％を含有する。本発明で使用
するのに好ましいポリ酸は、エチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸、およびジエチレントリアミンペンタ酢
酸、またはそれらの塩である。これらのポリ酸／塩は、
好ましくは約0.1％〜約0.8％の量で使用される。
また、好ましい組成物は、組成物の約0.5〜約３重量
％、好ましくは約１〜約２重量％の高エトキシ化ポリエ
チレンアミンまたはポリエチレンイミン汚れ除去／再付
着防止剤、例えば1982年12月23日出願の米国特許第４５
２，４６３号明細書に記載のものを含有する。特に好ま
しい物質は、各水素点においてエチレンオキシド約15〜
18モルでエトキシ化されたテトラエチレンペンタイミン
である。
好ましい制泡剤は、米国特許第３，９３３，６７２号明
細書に開示のシリコーン／シリカ混合物である。
これらの物質は、典型的には、必ずしも必要ではない
が、組成物の微小重量％で使用される。それらは、組成
物の残部に溶けないが、それぞれ微細分散小滴および粒
子として懸濁されたままである。微量のこれらの物質を
含有する組成物は、語の狭い技術滴意味では等方性では
ないことがあるとしても、本発明の範囲内の組成物であ
るとここではみなされる。
加 工 平衡で室温において本発明の完全な組成物は均質な等方
性液体である。これらの成分は、如何なる方法で一緒に
十分に混合された時にも、最後にはこの相を形成するで
あろう。しかしながら、中間非等方性相の一時的形成を
回避するであろう順序および方法で成分を添加すること
が便利である。
エタノールの代わりにポリオールを使用して組成物Ａの
調製に際して以下に詳述される方法は、このような便利
な方法である。
産業上の応用 以下の例は、本発明の或る組成物の処方および加工およ
び或る他の組成物と比較してそれから得られる利益を記
載する。それらは、本発明の例示であり、その限定とは
解釈されるべきではない。
従来技術の教示に係る組成物Ａを次の通り調製しかつ処
方した。
a)Ｈ２Ｏ129.9ｇ、HaOHの48.8％溶液18.4ｇ、ＫＯＨの4
5％溶液20.9ｇ、ジエチレントリアミンペンタ酢酸五ナ
トリウム14.0ｇ（活性物質43％）、およびモノエタノー
ルアミン70ｇをプレミックスすることによって、苛性
「シート（seat）」を調製した。
b)Ｈ２Ｏ50.0ｇ、水酸化カルシウム1.6ｇ（活性物質97
％）、クエン酸（無水）46.0ｇ、およびギ酸ナトリウム
6.9ｇを混合することによって、ビルダープレミックス
を調製した。
c)Ｈ２Ｏ20.0ｇ、エタノール20ｇ（活性物質92.5％）、
および増白剤1.8ｇを混合することによって、増白剤プ
レミックスを調製した。
連続混合他で成分を一緒に以下の順序、即ち苛性シー
ト、ビルダープレミックス、Ｃ13線状アルキルベンゼン
スルホネート（活性物質96.4％）74.7ｇ、増白剤プレミ
ックス、エタノール50.3ｇ、１分子当り1.9（平均）個
の−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−基を有するＣ14〜Ｃ15アルキルポリ
エトキシエーテルサルフェートペースト（活性ペースト
49.9％）216.3ｇ、ラウリン酸／ミリスチン酸（重量比1
/1）150ｇ、１分子当たり6.5（平均）個の−ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ−基を有するＣ12〜13アルキルポリエトキシレート65
ｇ、および水素点当たり15〜18（平均）個の−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ−基を有するテトラエチレンペンタイミンエトキ
シレート12.5ｇを添加することによって、最終組成物を
調製した。pHをNaOH（100％基準）20.0ｇで調製し、酵
素をマキサターゼ8.2ｇおよびタームアミル1.9ｇの形態
で添加し、最後に香料2.0ｇを添加した。総バッチ量
は、1000ｇであった（前記Ｃ14〜Ｃ15アルキルボリエト
キシエーテルサルフェートペーストは、１，２−プロパ
ンジオール18.7％もしくは40.4およびギ酸ナトリウム1.
5％もしくは3.2ｇを含有していた）。
成分は、以下の割合で存在していた。それらの若干は、
酸基準で表示された。
組成物Ａは、室温（20℃）で調製した時に等方性液体で
あった。そのpHは、20℃の組成物の10％溶液で測定した
時8.3であった。そのにおいは、愉快ではなかった。
次いで、各場合に香料および１以上の他の成分を省略し
かつ追加の水で代替した以外は、組成物Ａと同様である
一連の組成物を同一の方法で調製した。これらの組成物
は、次の通りであった。
組成物Ｂ〜Ｇのすべては、室温で等方性であった。pH調
製が行われていない組成物ＢおよびＦ以外は、すべての
pHは８〜９の範囲内であった。
専門家のパネルは、試料のにおいが前記の順序であると
判定した。悪臭を生じさせる成分を最小量しか含有しな
い組成物Ｂは、最良であった。エタノールを含有しない
組成物Ｃは、モノエタノールアミおよび酵素の両方が存
在してさえ、ほとんど同様に良好であった。組成物Ｄお
よびＦな貧弱であり、一方ＦおよびＧは一層悪く、そし
て互いに大体等しかった。
組成物ＤおよびＥにおいては、エタノールは、それぞれ
酵素の穀物／肉状悪臭およびモノエタノールアミンの絵
の具のような金属様悪臭を高め、かつ強調すると信じら
れる。組成物ＦおよびＧにおいては、エタノールは、モ
ノエタノールアミンおよび酵素の両方の悪臭を高めた。
組成物Ｃは、本発明の例である。組成物Ａ、Ｂ、Ｄ、
Ｅ、ＦおよびＧは、比較例である。
各種の成分の量の差以外は、組成物Ｈとして前に詳述さ
れる別の組成物を組成物Ａと同一の方法で調製した。前
記のように、追加の溶媒を各種の混合物の添加用の
「穴」を処方物に残すことが意図されるので、成分は10
0部未満であった。組成物Ｈに総部99.8とするのに十分
な量の１，２−プロパンジオール、エタノールおよび／
または水を添加することによって、後述の組成物Ｉ〜Ｖ
の各々を調製した（香料の添加用に残された「穴」0.2
部を決して充填しなかった）。これらの成分は、次の通
りの溶媒混合物を含有していた。
すべての組成物Ｉ〜Ｖは、20℃で調製した時に均質かつ
等方性であり、そして貯蔵時、室温では無期限にそのま
まであり、または高温（38℃）で２ケ月の露出までその
ままであった。界面活性剤および他の固形分の量に比較
して比較的少ない溶媒量を含有するすべての組成物
（Ｉ、ＪおよびＱ以外）は、３回の凍結／解凍サイクル
（４℃／20℃）に付した後に完全にそれらの等方性を回
復した。一般に、総溶媒の量が多ければ多いほど、組成
物がそれらの等方性を失わずに長期間耐える温度は、低
い。それらの最良のものは、−４℃で２ケ月間良好であ
った。エタノールは、部対部基準で１，２−プロパンジ
オールよりも若干有効であった。
エタノールを含有せず、かつ本発明の組成物である組成
Ｉ〜Ｎのにおいは、良好であった。エタノール1.62％以
上を含有する組成物Ｏ〜Ｕ、即ち比較例のにおいは、貧
弱であった。
すべての組成Ｉ〜Ｖの洗浄性能は、良好である。
組成物Ｗを組成物Ｉ〜Ｖと同一の方法で調製し、そして
組成物Ｗはエタノール6.5部＋１，２−プロパンジオー
ル3.9部（溶媒の合計10.4部、前記表によって表わされ
る溶媒比5/3）を含有していた。引火点をこの組成物に
ついて測定し、そして溶媒含量以外は一であった組成物
Ｎについて測定した。結果は、次の通りであった。
本発明の例である組成物Ｎは、比較例である組成物Ｗよ
りも著しく高い故に安全な引火点を有していた。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】組成物の重量で (A) 界面活性剤酸基準で約８％〜約33％の量の非セッ
    ケン陰イオン界面活性剤、 (B) 脂肪酸基準で約４％〜約20％の量のＣ10〜Ｃ14脂
    肪酸セッケン、 (C) 約１％〜約15％の量のエトキシ化非イオン界面活
    性剤、 (D) ビルダー酸基準で約１％〜約８％の量の水溶性ポ
    リカルボキシレートビルダー、 (E) 20℃の10重量％溶液として測定した時に組成物pH
    約７〜約９を生ずるのに十分な合計量の、アルカリ金属
    水酸化物およびアルカノールアミン少なくとも約２％か
    らなる群から選択される中和剤、 (F) 約0.05％〜約２％の量の、プロテアーゼおよびア
    ミラーゼからなる群から選択される酸素、 (G)約４％〜約25％の量の、炭素数２〜６および２〜４
    個の水酸基を有する脂肪族ポリオール、 (H) 約20％〜約70％の量の水からなり、そして成分
    (A)、(B) および(C)の和は約55％以下であることを特
    徴とする実質上Ｃ１〜Ｃ６一価アルコールを含まない均
    質液体洗濯洗剤組成物。
  2. 【請求項２】(i) 陰イオン界面活性剤が、線状または
    分枝アルキル鎖内に炭素数約９〜約15を有するアルキル
    ベンゼンスルホン酸、アルキル鎖内に炭素数約８〜約22
    を有するアルキル硫酸、アルキル鎖内に炭素数約10〜約
    18を有しかつ１分子当たり平均約0.5〜約12個の−ＣＨ2
    ＣＨ2Ｏ−基を有するアルキルポリエトキシエーテル硫
    酸、アルキル鎖内に炭素数約８〜約24を有するパラフィ
    ンスルホン酸、アルキル鎖内に炭素数約10〜約24を有す
    るα−オレフィンスルホン酸、アルキル鎖内に炭素数約
    ６〜約20を有するα−スルホカルボン酸および炭素数約
    １〜約14を有するアルコールから生成されるそれらのエ
    ステル、アルキル鎖内に炭素数約10〜約18を有するアル
    キルグリセリルエーテルスルホン酸、アルキル鎖内に炭
    素数約10〜約18を有する脂肪酸モノグリセリド硫酸およ
    びスルホン酸、アルキル鎖内に炭素数約８〜約12を有し
    かつ１分子当たり平均約１〜約10個の−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−
    基を有するアルキルフェノールポリエトキシエーテル硫
    酸、アリール基内に炭素数約２〜約９を有しかつアルカ
    ン部分内に炭素数約９〜約23を有する２−アシルオキシ
    −アルカン−１−スルホン酸、およびアルキル基内に炭
    素数約１〜約３を有しかつアルカン部分内に炭素数約８
    〜約20を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホン酸
    の水溶性塩類からなる群から選択され、 (ii) 脂肪酸セッケンが、飽和であり、そして脂肪酸基
    準でＣ10〜12脂肪酸対Ｃ14脂肪酸の重量比が少なくとも
    約１：１であるような割合で炭素数約10〜約14を有し、
    そして (iii) エトキシ化非イオン界面活性剤が、エチレンオ
    キシド約３〜約９モルと、炭素数約10〜約16を有する分
    枝鎖または直鎖第一級または第二級脂肪族アルコール１
    モルまたは炭素数約８〜約12の分枝鎖または直鎖アルキ
    ル基を有するアルキルフェノール１モルとの縮合によっ
    て生成される水溶性化合物からなる群から選択される 特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
  3. 【請求項３】追加的に、組成物の約0.5〜約５重量％の
    量の、第四級アンモニウム、アミンまたはアミンオキシ
    ド界面活性剤からなる共界面活性剤を含有する特許請求
    の範囲第２項に記載の組成物。
  4. 【請求項４】(i) 非セッケン陰イオン界面活性剤が、
    界面活性剤酸基準で表わして組成物の約12〜約25重量％
    の量であり、そして(a)線状または分岐アルキル鎖内に
    炭素数約11〜約13を有するアルキルベンゼンスルホネー
    トと、(b)炭素数10〜約16を有しかつ１分子当たり平均
    約１〜約６個の−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−基を有するアルキルポ
    リエトキシエーテルサルフェートとの混合物（約１：４
    から約４：１の重量割合）からなり、 (ii) エトキシ化非イオン界面活性剤が、組成物の約２
    〜約８重量％の量であり、そして非セッケン陰イオン界
    面活性剤に対する重量比約１：10から約１：１であり；
    そしてエチレンオキシド約４〜約８モルと、炭素数約12
    〜約14を有する直鎖または分枝鎖第一級または第二級脂
    肪族アルコール１モルとの縮合物であり、 (iii) 酸基準で表わして、ポリカルボキシレートビル
    ダーが、組成物の約２〜約６重量％であり、 (iv) 中和剤の一部分が、組成物の約２〜約18重量％の
    量のモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、また
    はトリエタノールアミンからなり、 (v) 酸素が、組成物の約0.1〜約1.5重量％であり、そ
    して (vi) ポリオールが、組成物の約７〜約20重量％であ
    り、そして炭素数３または４を有し、かつ２または３個
    の水酸基を有する 特許請求の範囲第２項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】(i) 脂肪酸セッケンが、脂肪酸基準で表
    わして、組成物の約６〜約15重量％の量であり、(ii)中
    和剤の一部分が組成物の約４〜約12重量％の量のモノエ
    タノールアミンからなり、そして(iii)ポリオールが、
    組成物の約９〜約14重量％である特許請求の範囲第４項
    に記載の組成物。
  6. 【請求項６】(i) 非セッケン陰イオン界面活性剤が、
    (a)線状または分枝アルキル鎖内に炭素数約11〜約13を
    有するアルキルベンゼンスルホネートと、(b)炭素数約1
    2〜約15を有しかつ１分子当たり平均約１〜約３個の−
    ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−基を有するアルキルポリエトキシエーテ
    ルサルフェートとの混合物（約１：2.5から約1.5：１の
    重量割合）からなり、 (ii) ポリカルボキシレートビルダーがクエン酸であ
    り、 (iii) ポリオールが１，２−プロパンジオールであ
    り、そして (iv) 組成物が、追加的に、組成物の約0.25〜約10重量
    ％の量の短鎖カルボン酸塩、洗剤液１当たり約0.1〜
    約30mMのカルシウムイオンを与えるのに十分な量の水溶
    性カルシウム塩、およびホウ酸基準で計算して組成物の
    約0.25〜約10重量％の量のホウ酸またはホウ酸を生成で
    きる化合物からなる群から選択される酵素安定剤を含有
    する特許請求の範囲第５項に記載の組成物。
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