JP2505537B2 - ペルボレ―ト漂白剤を含有する液体洗剤 - Google Patents
ペルボレ―ト漂白剤を含有する液体洗剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、小粒子、即ち、重量平均粒径0.5〜20μm
を有する粒子の形態のペルボレート(perborate)漂白
剤を含有する水性液体洗剤組成物に関する。小粒子は、
その場での再結晶、好ましくはペルボレート1水和物の
その場での再結晶によって調製する。
を有する粒子の形態のペルボレート(perborate)漂白
剤を含有する水性液体洗剤組成物に関する。小粒子は、
その場での再結晶、好ましくはペルボレート1水和物の
その場での再結晶によって調製する。
背景 現在市販されているようないわゆるヘビーデューティ
ー液体洗剤組成物は、典型的には、漂白剤を含有してい
ない。過酸化水素などの溶存過酸素化合物は、液体洗剤
で一般に使用する他の成分、例えば、酵素および香料と
相互作用する。
ー液体洗剤組成物は、典型的には、漂白剤を含有してい
ない。過酸化水素などの溶存過酸素化合物は、液体洗剤
で一般に使用する他の成分、例えば、酵素および香料と
相互作用する。
不溶性過酸素漂白剤化合物は、それで調製された懸濁
液の不良な物理的安定性の問題を生ずる。
液の不良な物理的安定性の問題を生ずる。
DE-OS第35 11 515号明細書は、過ホウ酸ナトリウム1
水和物およびペルボレート用活性剤を含む非水性液体洗
剤組成物を開示している。仏国特許第2,579,615明細書
は、カタラーゼ抑制剤を更に含む同様の非水性組成物を
開示している。これらの2つの特許に例示の組成物は、
陰イオン海面活性剤を含有していない。
水和物およびペルボレート用活性剤を含む非水性液体洗
剤組成物を開示している。仏国特許第2,579,615明細書
は、カタラーゼ抑制剤を更に含む同様の非水性組成物を
開示している。これらの2つの特許に例示の組成物は、
陰イオン海面活性剤を含有していない。
J.デュグアおよびB.サイモン、「水溶液からの過ホウ
酸ナトリウムの結晶化」、ジャーナル・オブ・クリスタ
ル・グロース(Journal of Crystal Growth)44(197
8),265-286は、過ホウ酸ナトリウム4水和物の核形成
および結晶成長に対する界面活性剤の役割を論じてい
る。
酸ナトリウムの結晶化」、ジャーナル・オブ・クリスタ
ル・グロース(Journal of Crystal Growth)44(197
8),265-286は、過ホウ酸ナトリウム4水和物の核形成
および結晶成長に対する界面活性剤の役割を論じてい
る。
本発明の目的は、重量平均粒径0.5μm〜20μmを有
するペルボレート粒子を含有する水性液体洗剤組成物を
提供することにある。本発明の更に他の目的は、所望の
粒径範囲内の粒子をその場で調製する方法を提供するこ
とにある。
するペルボレート粒子を含有する水性液体洗剤組成物を
提供することにある。本発明の更に他の目的は、所望の
粒径範囲内の粒子をその場で調製する方法を提供するこ
とにある。
発明の概要 本発明の水性液体洗剤組成物は、pH少なくとも8を有
し、有機非石鹸陰イオン界面活性剤少なくとも5%、ビ
ルダー少なくとも5%、および重量平均粒径0.5μm〜2
0μmを有する粒子の形態のペルボレート(perborate)
漂白剤1%〜40%、好ましくは10%〜20%(上記粒子は
その場での再結晶によって調製されている)を含む。好
ましくは、ペルボレート粒子は、ペルボレート1水和
物、例えば、過ホウ酸ナトリウム1水和物のその場での
再結晶によって調製する。
し、有機非石鹸陰イオン界面活性剤少なくとも5%、ビ
ルダー少なくとも5%、および重量平均粒径0.5μm〜2
0μmを有する粒子の形態のペルボレート(perborate)
漂白剤1%〜40%、好ましくは10%〜20%(上記粒子は
その場での再結晶によって調製されている)を含む。好
ましくは、ペルボレート粒子は、ペルボレート1水和
物、例えば、過ホウ酸ナトリウム1水和物のその場での
再結晶によって調製する。
好ましい液体液体洗剤組成物は、水混和性有機溶媒5
%〜70%を更に含む。好ましい水混和性有機溶媒は、低
分子量一価アルコールである。これらの溶媒のうち、エ
タノールが最も好ましい。
%〜70%を更に含む。好ましい水混和性有機溶媒は、低
分子量一価アルコールである。これらの溶媒のうち、エ
タノールが最も好ましい。
pH少なくとも9、より好ましくは少なくとも9.5を有
する洗剤組成物が、ここで好ましい。
する洗剤組成物が、ここで好ましい。
発明の具体的な説明 本発明は、ペルボレート漂白剤の小粒子が懸濁された
水性液体洗剤組成物を処方するという問題を扱う。物理
的安定性の理由で、ペルボレート粒子は、重量平均粒径
0.5〜20μmを有することが必要である。このような小
粒子を例えば粉砕によって調製することは好ましくな
い。その理由は、このプロセスが経済的に余り魅力的で
はないからである。更に、乾燥状態のこのような小粒子
は、重大な産業衛生および安全性上の問題をもたらすで
あろう。
水性液体洗剤組成物を処方するという問題を扱う。物理
的安定性の理由で、ペルボレート粒子は、重量平均粒径
0.5〜20μmを有することが必要である。このような小
粒子を例えば粉砕によって調製することは好ましくな
い。その理由は、このプロセスが経済的に余り魅力的で
はないからである。更に、乾燥状態のこのような小粒子
は、重大な産業衛生および安全性上の問題をもたらすで
あろう。
また、粉砕によって得られた小ペルボレート粒子を含
有する洗剤組成物は、その場での再結晶によって得られ
た同じ直径のペルボレート粒子を含有する組成物よりも
不良な物理的安定性を有することが見出された。この現
象は十分には理解されていないが、粒子形状がそこで役
割を果たすと推測される。
有する洗剤組成物は、その場での再結晶によって得られ
た同じ直径のペルボレート粒子を含有する組成物よりも
不良な物理的安定性を有することが見出された。この現
象は十分には理解されていないが、粒子形状がそこで役
割を果たすと推測される。
所要の小ペルボレート粒子は、有機非石鹸陰イオン界
面活性剤少なくとも5%および洗剤ビルダー少なくとも
5%の存在下でその場での再結晶によって調製できるこ
とが今発見された。
面活性剤少なくとも5%および洗剤ビルダー少なくとも
5%の存在下でその場での再結晶によって調製できるこ
とが今発見された。
ここで使用する%は、液体洗剤組成物の重量%であ
る。粒子が組成に関して異なることがあるとしても(例
えば、4水和物)、ペルボレートの重量%は、ペルボレ
ート1水和物として計算する。
る。粒子が組成に関して異なることがあるとしても(例
えば、4水和物)、ペルボレートの重量%は、ペルボレ
ート1水和物として計算する。
「その場での再結晶」なる用語は、ペルボレート粒子
を水/陰イオン界面活性剤/洗剤ビルダーマトリックス
の存在下で、より大きい粒子から調製するプロセスに関
する。それゆえ、この用語は、過ホウ酸ナトリウムが化
学量論量過酸化水素とメタホウ酸ナトリウムおよびホウ
砂との反応によって生成される時のような化学反応を含
むプロセスを包含する。この用語は、ペルボレート1水
和物の溶解およびペルボレート4水和物の爾後の生成に
おけるような溶解および再結晶を含むプロセスも包含す
る。また、再結晶は、ペルボレート1水和物が結晶水を
取り上げることによって生じ、それによって1水和物が
溶解工程なしに4水和物に直接再結晶してもよい。
を水/陰イオン界面活性剤/洗剤ビルダーマトリックス
の存在下で、より大きい粒子から調製するプロセスに関
する。それゆえ、この用語は、過ホウ酸ナトリウムが化
学量論量過酸化水素とメタホウ酸ナトリウムおよびホウ
砂との反応によって生成される時のような化学反応を含
むプロセスを包含する。この用語は、ペルボレート1水
和物の溶解およびペルボレート4水和物の爾後の生成に
おけるような溶解および再結晶を含むプロセスも包含す
る。また、再結晶は、ペルボレート1水和物が結晶水を
取り上げることによって生じ、それによって1水和物が
溶解工程なしに4水和物に直接再結晶してもよい。
本発明の一態様においては、ペルボレート化合物、例
えば、過ホウ酸ナトリウム4水和物または過ホウ酸ナト
リウム1水和物は、陰イオン界面活性剤および洗剤ビル
ダーを含む水性液体洗剤に加える。得られたスラリー
は、攪拌する。この攪拌時に、ペルボレート化合物は、
溶解/再結晶のプロセスを受ける。陰イオン界面活性剤
および洗剤ビルダーの存在のため、この溶解/再結晶プ
ロセスは、所望の粒径を有する粒子を生ずる。
えば、過ホウ酸ナトリウム4水和物または過ホウ酸ナト
リウム1水和物は、陰イオン界面活性剤および洗剤ビル
ダーを含む水性液体洗剤に加える。得られたスラリー
は、攪拌する。この攪拌時に、ペルボレート化合物は、
溶解/再結晶のプロセスを受ける。陰イオン界面活性剤
および洗剤ビルダーの存在のため、この溶解/再結晶プ
ロセスは、所望の粒径を有する粒子を生ずる。
1水和物が再結晶をより受けやすいので、1水和物が
本発明のこの態様に好ましい。ここで粒径は、特に断ら
ない限り、重量平均粒径である。物理的安定性の理由
で、粒度分布は比較的狭いことが好ましい。即ち、ペル
ボレートの10%未満は、25μmよりも大きい直径を有す
る粒子の形態で存在することが好ましい。より好ましく
は、10%(重量)未満は、10μmよりも大きい粒径を有
する。
本発明のこの態様に好ましい。ここで粒径は、特に断ら
ない限り、重量平均粒径である。物理的安定性の理由
で、粒度分布は比較的狭いことが好ましい。即ち、ペル
ボレートの10%未満は、25μmよりも大きい直径を有す
る粒子の形態で存在することが好ましい。より好ましく
は、10%(重量)未満は、10μmよりも大きい粒径を有
する。
本発明の第二態様においては、ペルボレート化合物
は、化学反応によってその場で生成する。例えば、メタ
ホウ酸ナトリウムは、陰イオン界面活性剤および洗剤ビ
ルダーを含む水性液体に加える。次いで、化学量論量の
過酸化水素は、攪拌下に加える。化学反応が完了するま
で、攪拌は、続ける。
は、化学反応によってその場で生成する。例えば、メタ
ホウ酸ナトリウムは、陰イオン界面活性剤および洗剤ビ
ルダーを含む水性液体に加える。次いで、化学量論量の
過酸化水素は、攪拌下に加える。化学反応が完了するま
で、攪拌は、続ける。
メタボレート(metaborate)の代わりに、他のボレー
ト(borate)化合物、例えば、ホウ砂およびホウ酸は、
使用してもよい。ホウ砂をホウ素化合物として使用する
ならば、化学量論量の塩基、例えば、水酸化ナトリウム
は、ホウ砂のメタボレートへの反応を保証するために加
える、次いで、プロセスは、メタボレート転化の場合に
上記したように進行する。過酸化水素の代わりに、他の
過酸化物(例えば、過酸化ナトリウム)は、技術上既知
のように使用してもよい。
ト(borate)化合物、例えば、ホウ砂およびホウ酸は、
使用してもよい。ホウ砂をホウ素化合物として使用する
ならば、化学量論量の塩基、例えば、水酸化ナトリウム
は、ホウ砂のメタボレートへの反応を保証するために加
える、次いで、プロセスは、メタボレート転化の場合に
上記したように進行する。過酸化水素の代わりに、他の
過酸化物(例えば、過酸化ナトリウム)は、技術上既知
のように使用してもよい。
通常、ペルボレート4水和物が生成する。約40℃より
も高い温度においては、ペルボレート4水和物は、熱力
学的により安定な3水和物にゆっくりと転化することが
ある。この転化は、それ自体4水和物の大きい粒子から
3水和物の小粒子を調製するのに使用してもよい。
も高い温度においては、ペルボレート4水和物は、熱力
学的により安定な3水和物にゆっくりと転化することが
ある。この転化は、それ自体4水和物の大きい粒子から
3水和物の小粒子を調製するのに使用してもよい。
好ましい液体洗剤組成物は、水に加えて、水混和性有
機溶媒を含有する。溶媒は、ペルボレートの液相中での
ペルボレートの溶解度を減少し、それによって組成物の
化学的安定性を高める。
機溶媒を含有する。溶媒は、ペルボレートの液相中での
ペルボレートの溶解度を減少し、それによって組成物の
化学的安定性を高める。
液相中でのペルボレートの溶解度に影響を及ぼすのに
十分な有機溶媒が組成物の水と混合するならば、有機溶
媒は、水と完全に混和性であることは必要ではない。
十分な有機溶媒が組成物の水と混合するならば、有機溶
媒は、水と完全に混和性であることは必要ではない。
勿論、水混和性有機溶媒は、使用するpHでペルボレー
トと相容性でなければならない。それゆえ、vicヒドロ
キシ基を有するポリアルコール(例えば、1,2−プロパ
ンジオールおよびグリセロール)は、望ましさがより低
い。
トと相容性でなければならない。それゆえ、vicヒドロ
キシ基を有するポリアルコール(例えば、1,2−プロパ
ンジオールおよびグリセロール)は、望ましさがより低
い。
好適な水混和性有機溶媒の例としては、低級脂肪族モ
ノアルコール;ジエチレングリコールおよび低級モノ脂
肪族モノアルコールのエーテルが挙げられる。好ましい
溶媒は、エタノール、イソプロパノール、1−メトキシ
−2−プロパノールおよびブチルジグリコールエーテル
である。
ノアルコール;ジエチレングリコールおよび低級モノ脂
肪族モノアルコールのエーテルが挙げられる。好ましい
溶媒は、エタノール、イソプロパノール、1−メトキシ
−2−プロパノールおよびブチルジグリコールエーテル
である。
他の成分の有無は役割を果たすが、溶液中の有効酸素
の量は、水対有機溶媒の比率によって大部分決定され
る。この比率が小さければ小さい程(即ち、より多い有
機溶媒を溶媒系で使用)、溶液中の有効酸素の量は、少
ない。このことは漂白剤系の安定性には良いが、他の成
分(例えば、電解質、陰イオン界面活性剤)の良好な溶
解性には望ましさがより低い。
の量は、水対有機溶媒の比率によって大部分決定され
る。この比率が小さければ小さい程(即ち、より多い有
機溶媒を溶媒系で使用)、溶液中の有効酸素の量は、少
ない。このことは漂白剤系の安定性には良いが、他の成
分(例えば、電解質、陰イオン界面活性剤)の良好な溶
解性には望ましさがより低い。
実用上、水対有機溶媒の比率は、大抵の系の場合に、
8:1から1:3、好ましくは5:1から1:2の範囲内である。洗
剤組成物中の水量を計算する際に、洗剤組成物の調製時
に生ずることがある化学的プロセスおよび物理的プロセ
スによって放出または取り上げられる水を考慮すべきで
ある。例えば、水は、陰イオン界面活性剤の中和におい
て生成することがあり、一方、水は、メタボレートのペ
ルボレートへの転化、並びにペルボレート1水和物のペ
ルボレート4水和物への転化において取り上げられるこ
とがある。また、水は、大抵の洗剤原料に存在し、考慮
すべきである。
8:1から1:3、好ましくは5:1から1:2の範囲内である。洗
剤組成物中の水量を計算する際に、洗剤組成物の調製時
に生ずることがある化学的プロセスおよび物理的プロセ
スによって放出または取り上げられる水を考慮すべきで
ある。例えば、水は、陰イオン界面活性剤の中和におい
て生成することがあり、一方、水は、メタボレートのペ
ルボレートへの転化、並びにペルボレート1水和物のペ
ルボレート4水和物への転化において取り上げられるこ
とがある。また、水は、大抵の洗剤原料に存在し、考慮
すべきである。
組成物のイオン強度は溶解/再結晶プロセスに影響を
及ぼすと推測されるので、好ましい組成物は、イオン強
度少なくとも0.8モル/l、好ましくは2〜3.5モル/lを有
する。イオン強度は、組成物に存在するペルボレート以
外のすべてのイオン物質が十分に解離されているという
仮定のもとに計算する。
及ぼすと推測されるので、好ましい組成物は、イオン強
度少なくとも0.8モル/l、好ましくは2〜3.5モル/lを有
する。イオン強度は、組成物に存在するペルボレート以
外のすべてのイオン物質が十分に解離されているという
仮定のもとに計算する。
本発明の液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の5%〜
60%、好ましくは15%〜40%の、非イオン界面活性剤、
陰イオン界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混
合物から選ばれる有機界面活性剤を含有する。洗剤組成
物の少なくとも5%は、陰イオン界面活性剤でなければ
ならない。
60%、好ましくは15%〜40%の、非イオン界面活性剤、
陰イオン界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混
合物から選ばれる有機界面活性剤を含有する。洗剤組成
物の少なくとも5%は、陰イオン界面活性剤でなければ
ならない。
合成陰イオン界面活性剤は、一般式 R1SO3M(R1は炭素数約8〜約24の直鎖または分枝アルキ
ル基およびアルキル基中に約9〜約15個の炭素原子を有
するアルキルフェニル基からなる群から選ばれる炭素水
素基を表わす)によって表わすことができる。Mは、典
型的にはナトリウム、カリウム、アンモニウム、および
それらの混合物からなる群から選ばれる塩形成陽イオン
である。
ル基およびアルキル基中に約9〜約15個の炭素原子を有
するアルキルフェニル基からなる群から選ばれる炭素水
素基を表わす)によって表わすことができる。Mは、典
型的にはナトリウム、カリウム、アンモニウム、および
それらの混合物からなる群から選ばれる塩形成陽イオン
である。
好ましい合成陰イオン界面活性剤は、アルキル基中に
9〜15個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン
酸の水溶性塩である。別の好ましい合成陰イオン界面活
性剤は、アルキル基が約8〜約24個、好ましくは約10〜
約18個の炭素原子を有しかつ約0〜約20個、好ましくは
約0〜約12個のエトキシ基があるアルキル硫酸またはア
ルキルポリエトキシレートエーテル硫酸の水溶性塩であ
る。他の好適な陰イオン界面活性剤は、米国特許第4,17
0,565号明細書に開示されている。
9〜15個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン
酸の水溶性塩である。別の好ましい合成陰イオン界面活
性剤は、アルキル基が約8〜約24個、好ましくは約10〜
約18個の炭素原子を有しかつ約0〜約20個、好ましくは
約0〜約12個のエトキシ基があるアルキル硫酸またはア
ルキルポリエトキシレートエーテル硫酸の水溶性塩であ
る。他の好適な陰イオン界面活性剤は、米国特許第4,17
0,565号明細書に開示されている。
非イオン界面活性剤は、通常、反応性水素原子、例え
ば、ヒドロキシル、カルボキシル、またはアミド基を有
する炭化水素とエチレンオキシドとを酸触媒または塩基
触媒の存在下で縮合することによって生成する。例とし
ては、一般式 RA(CH2CH2O)nH(式中、Rは疎水部分を表わし、Aは反
応性水素原子を担持する基を表わし、nはエチレンオキ
シド部分の平均数を表わす)を有する化合物が挙げられ
る。Rは、典型的には、約8〜22個の炭素原子を有す
る。それらは、プロピレンオキシドと低分子量化合物と
の縮合によっても生成できる。nは、通常、約2〜約24
で変化する。
ば、ヒドロキシル、カルボキシル、またはアミド基を有
する炭化水素とエチレンオキシドとを酸触媒または塩基
触媒の存在下で縮合することによって生成する。例とし
ては、一般式 RA(CH2CH2O)nH(式中、Rは疎水部分を表わし、Aは反
応性水素原子を担持する基を表わし、nはエチレンオキ
シド部分の平均数を表わす)を有する化合物が挙げられ
る。Rは、典型的には、約8〜22個の炭素原子を有す
る。それらは、プロピレンオキシドと低分子量化合物と
の縮合によっても生成できる。nは、通常、約2〜約24
で変化する。
非イオン化合物の疎水部分は、好ましくは、炭素数約
8〜約24、好ましくは約12〜約20の第一級または第二級
直鎖または分枝脂肪族アルコールである。好適な非イオ
ン界面活性剤のより完全な開示は、米国特許第4,111,85
5号明細書に見出すことができる。非イオン界面活性剤
の混合物は、望ましいことがある。
8〜約24、好ましくは約12〜約20の第一級または第二級
直鎖または分枝脂肪族アルコールである。好適な非イオ
ン界面活性剤のより完全な開示は、米国特許第4,111,85
5号明細書に見出すことができる。非イオン界面活性剤
の混合物は、望ましいことがある。
双性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分
枝鎖であることができ、脂肪族置換基の1つが約8〜約
24個の炭素原子を有し、かつ別の置換基が少なくとも1
個の陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第四級アンモニ
ウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導
体が挙げられる。特に好ましい双性物質は、米国特許第
3,925,262号明細書および第3,929,678号明細書に開示の
エトキシ化アンモニウムスルホネートおよびエトキシ化
アンモニウムサルフェートである。
枝鎖であることができ、脂肪族置換基の1つが約8〜約
24個の炭素原子を有し、かつ別の置換基が少なくとも1
個の陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第四級アンモニ
ウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導
体が挙げられる。特に好ましい双性物質は、米国特許第
3,925,262号明細書および第3,929,678号明細書に開示の
エトキシ化アンモニウムスルホネートおよびエトキシ化
アンモニウムサルフェートである。
半極性非イオン界面活性剤としては、炭素数約8〜約
28のアルキルまたはヒドロキシアルキル部分1個および
炭素数1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群から選ばれる部分2個(これらは場合によ
って環構造に結合できる)を含有する水溶性アミンオキ
シドが挙げられる。
28のアルキルまたはヒドロキシアルキル部分1個および
炭素数1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群から選ばれる部分2個(これらは場合によ
って環構造に結合できる)を含有する水溶性アミンオキ
シドが挙げられる。
好適な陰イオン合成界面活性剤塩は、スルホネートお
よびサルフェートの群から選ばれる。このような陰イオ
ン洗剤は、洗剤技術上周知であり、商業的洗剤において
広汎な応用を見出している。好ましい陰イオン合成水溶
性スルホン酸塩または硫酸塩は、分子構造中に炭素数約
8〜約22のアルキル基を有する。
よびサルフェートの群から選ばれる。このような陰イオ
ン洗剤は、洗剤技術上周知であり、商業的洗剤において
広汎な応用を見出している。好ましい陰イオン合成水溶
性スルホン酸塩または硫酸塩は、分子構造中に炭素数約
8〜約22のアルキル基を有する。
このような好ましい陰イオン界面活性剤塩の例は、タ
ローおよびヤシ油から誘導されるC8〜C18脂肪アルコー
ルを硫酸化することによって得られる反応生成物;アル
キル基が約9〜15個の炭素原子を有するアルキルベンゼ
ンスルホネート;アルキルグリセリルエーテルスルホン
酸ナトリウム;タローおよびヤシ油から誘導される脂肪
アルコールのエーテルサルフェート;ココナッツ脂肪酸
モノグリセリドサルフェートおよびココナッツ脂肪酸モ
ノグリセリドスルホネート;およびアルキル鎖中に約8
〜約22個の炭素原子を有するパラフィンスルホン酸の水
溶性塩である。例えば、米国特許第3,332,880号明細書
に詳述のようなスルホン化オレフィン界面活性剤も、使
用できる。陰イオン合成スルホネートおよび/またはサ
ルフェート用中和陽イオンは、洗剤テクノロジーで広く
使用されるナトリウム、カリウムなどの通常の陽イオン
によって表わされる。
ローおよびヤシ油から誘導されるC8〜C18脂肪アルコー
ルを硫酸化することによって得られる反応生成物;アル
キル基が約9〜15個の炭素原子を有するアルキルベンゼ
ンスルホネート;アルキルグリセリルエーテルスルホン
酸ナトリウム;タローおよびヤシ油から誘導される脂肪
アルコールのエーテルサルフェート;ココナッツ脂肪酸
モノグリセリドサルフェートおよびココナッツ脂肪酸モ
ノグリセリドスルホネート;およびアルキル鎖中に約8
〜約22個の炭素原子を有するパラフィンスルホン酸の水
溶性塩である。例えば、米国特許第3,332,880号明細書
に詳述のようなスルホン化オレフィン界面活性剤も、使
用できる。陰イオン合成スルホネートおよび/またはサ
ルフェート用中和陽イオンは、洗剤テクノロジーで広く
使用されるナトリウム、カリウムなどの通常の陽イオン
によって表わされる。
ここで特に好ましい陰イオン合成界面活性剤成分は、
アルキルベンゼンスルホン酸の水溶性塩、好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、好ましくはアル
キル基中に約10〜13個の炭素原子を有するアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムによって表わされる。
アルキルベンゼンスルホン酸の水溶性塩、好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、好ましくはアル
キル基中に約10〜13個の炭素原子を有するアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムによって表わされる。
好ましい種類の非イオンエトキシレートは、炭素数12
〜15の脂肪アルコールと脂肪アルコール1モル当たり約
4〜10モルのエチレンオキシドとの縮合物によって表わ
される。この種のエトキシレートの好適なものとして
は、C12〜C15オキソアルコールとアルコール1モル当た
り7または9モルのエチレンオキシドとの縮合物;ナロ
ーカットC14〜C15オキソアルコールと脂肪(オキソ)ア
ルコール1モル当たり7または9モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物;ナローカットC12〜C13脂肪(オキソ)ア
ルコールと脂肪アルコール1モル当たり6.5モルのエチ
レンオキシドとの縮合物;およびエトキシ化度(EOモル
/脂肪アルコールモル)5〜8を有するC10〜C14ココナ
ッツ脂肪アルコールの縮合物が挙げられる。脂肪オキソ
アルコールは、主として線状であるが、加工条件および
原料オレフィンに応じて或る分枝度、特にメチル分枝な
どの短鎖を有することができる。
〜15の脂肪アルコールと脂肪アルコール1モル当たり約
4〜10モルのエチレンオキシドとの縮合物によって表わ
される。この種のエトキシレートの好適なものとして
は、C12〜C15オキソアルコールとアルコール1モル当た
り7または9モルのエチレンオキシドとの縮合物;ナロ
ーカットC14〜C15オキソアルコールと脂肪(オキソ)ア
ルコール1モル当たり7または9モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物;ナローカットC12〜C13脂肪(オキソ)ア
ルコールと脂肪アルコール1モル当たり6.5モルのエチ
レンオキシドとの縮合物;およびエトキシ化度(EOモル
/脂肪アルコールモル)5〜8を有するC10〜C14ココナ
ッツ脂肪アルコールの縮合物が挙げられる。脂肪オキソ
アルコールは、主として線状であるが、加工条件および
原料オレフィンに応じて或る分枝度、特にメチル分枝な
どの短鎖を有することができる。
分枝度15%〜50%(重量%)は、しばしば市販のオキ
ソアルコールで見出される。
ソアルコールで見出される。
また、好ましい非イオンエトキシ化成分は、異なるエ
トキシ化度を有する2種の別個にエトキシ化された非イ
オン界面活性剤の混合物によって表わすことができる。
例えば、疎水部分1モル当たり3〜7モルのエチレンオ
キシドを有する非イオンエトキシレート界面活性剤およ
び疎水部分1モル当たり8〜14モルのエチレンオキシド
を有する第二エトキシ化物。好ましい非イオンエトキシ
化混合物は、分枝50%(重量)までを有するC12〜C15オ
キソアルコールと脂肪オキソアルコール1モル当たり約
3〜7モルのエチレンオキシドとの縮合物である低級エ
トキシレートと、50%(重量)よりも高い分枝を有する
C16〜C19オキソアルコールと分枝オキソアルコール1モ
ル当たり約8〜14モルのエチレンオキシドとの縮合物で
ある高級エトキシレートとを含有する。
トキシ化度を有する2種の別個にエトキシ化された非イ
オン界面活性剤の混合物によって表わすことができる。
例えば、疎水部分1モル当たり3〜7モルのエチレンオ
キシドを有する非イオンエトキシレート界面活性剤およ
び疎水部分1モル当たり8〜14モルのエチレンオキシド
を有する第二エトキシ化物。好ましい非イオンエトキシ
化混合物は、分枝50%(重量)までを有するC12〜C15オ
キソアルコールと脂肪オキソアルコール1モル当たり約
3〜7モルのエチレンオキシドとの縮合物である低級エ
トキシレートと、50%(重量)よりも高い分枝を有する
C16〜C19オキソアルコールと分枝オキソアルコール1モ
ル当たり約8〜14モルのエチレンオキシドとの縮合物で
ある高級エトキシレートとを含有する。
本発明の液体洗剤組成物は、場合によって、脂肪酸成
分を含有する、好ましい飽和脂肪酸は、10〜16個、より
好ましくは12〜14個の炭素原子を有する。好ましい不飽
和脂肪酸は、オレイン酸およびパルミトレイン酸であ
る。
分を含有する、好ましい飽和脂肪酸は、10〜16個、より
好ましくは12〜14個の炭素原子を有する。好ましい不飽
和脂肪酸は、オレイン酸およびパルミトレイン酸であ
る。
洗剤酵素は、本発明の液体洗剤組成物で使用できる。
事実、本組成物の望ましい特徴の1つは、このような洗
剤酵素と相容性であることである。好適な酵素として
は、洗剤プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよびセ
ルラーゼが挙げられる。水性液体洗剤で使用する酵素安
定剤は、周知である。ギ酸の塩、例えば、ギ酸ナトリウ
ムが、ここで好ましい。この安定剤の量は、典型的に
は、0.5%〜2%である。
事実、本組成物の望ましい特徴の1つは、このような洗
剤酵素と相容性であることである。好適な酵素として
は、洗剤プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよびセ
ルラーゼが挙げられる。水性液体洗剤で使用する酵素安
定剤は、周知である。ギ酸の塩、例えば、ギ酸ナトリウ
ムが、ここで好ましい。この安定剤の量は、典型的に
は、0.5%〜2%である。
好ましい組成物は、無機または有機ビルダーを含有す
る。無機ビルダーの例としては、リンをベースとするビ
ルダー、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン
酸ナトリウム、およびアルミノシリケート(ゼオライ
ト)が挙げられる。
る。無機ビルダーの例としては、リンをベースとするビ
ルダー、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン
酸ナトリウム、およびアルミノシリケート(ゼオライ
ト)が挙げられる。
有機ビルダーの例は、ポリ酸、例えば、クエン酸、ニ
トリロ三酢酸、およびタルトレートモノスクシネートと
タルトレートジスクシネートとの混合物によって表わさ
れる。ここで使用するのに好ましいビルダーは、クエン
酸およびアルキルまたはアルケニルが10〜16個の炭素原
子を有するアルキルまたはアルケニル置換コハク酸化合
物である。この群の化合物の一例は、ドデセニルコハク
酸である。ポリアクリレート、ポリヒドロキシアクリレ
ートおよびポリアクリレート/ポリマレエート共重合体
を含めて高分子カルボキシレートビルダーも、使用でき
る。
トリロ三酢酸、およびタルトレートモノスクシネートと
タルトレートジスクシネートとの混合物によって表わさ
れる。ここで使用するのに好ましいビルダーは、クエン
酸およびアルキルまたはアルケニルが10〜16個の炭素原
子を有するアルキルまたはアルケニル置換コハク酸化合
物である。この群の化合物の一例は、ドデセニルコハク
酸である。ポリアクリレート、ポリヒドロキシアクリレ
ートおよびポリアクリレート/ポリマレエート共重合体
を含めて高分子カルボキシレートビルダーも、使用でき
る。
本組成物は、大抵添加剤量、通常約5%未満の量で使
用される一連の更に他の任意成分を含有できる。このよ
うな添加剤の例としては、ポリ酸、酵素および酵素安定
剤、制泡剤、乳白剤、エナメル被覆表面に関連して機械
相容性を改良する薬剤、殺細菌剤、染料、香料、増白剤
などが挙げられる。
用される一連の更に他の任意成分を含有できる。このよ
うな添加剤の例としては、ポリ酸、酵素および酵素安定
剤、制泡剤、乳白剤、エナメル被覆表面に関連して機械
相容性を改良する薬剤、殺細菌剤、染料、香料、増白剤
などが挙げられる。
本発明の液体組成物は、0.05〜2%の量の更に他の添
加剤を含有できる。
加剤を含有できる。
これらの添加剤としては、ポリアミノカルボキシレー
ト、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、ジエチレントリ
アミノ五酢酸、エチレンジアミノジコハク酸またはそれ
らの水溶性アルカリ金属塩が挙げられる。他の添加剤と
しては、オルガノホスホン酸が挙げられる。エチレンジ
アミノテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジア
ミノテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミノ
ペンタメチレンホスホン酸およびアミノトリメチレンホ
スホン酸が、特に好ましい。
ト、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、ジエチレントリ
アミノ五酢酸、エチレンジアミノジコハク酸またはそれ
らの水溶性アルカリ金属塩が挙げられる。他の添加剤と
しては、オルガノホスホン酸が挙げられる。エチレンジ
アミノテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジア
ミノテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミノ
ペンタメチレンホスホン酸およびアミノトリメチレンホ
スホン酸が、特に好ましい。
組成物は、技術上既知の種類の漂白剤安定剤を更に含
有していてもよい。過酸化水素の使用を含むプロセスを
液体洗剤の調製のために使用するならば、典型的漂白剤
安定剤は、市販の過酸化水素の場合に導入するように存
在していてもよい。好適な漂白剤安定剤の例としては、
アスコルビン酸、ジピコリン酸、スズ酸ナトリウムおよ
び8−ヒドロキシキノリンが挙げられ、それらは0.01〜
1%の量でこれらの組成物に配合できる。
有していてもよい。過酸化水素の使用を含むプロセスを
液体洗剤の調製のために使用するならば、典型的漂白剤
安定剤は、市販の過酸化水素の場合に導入するように存
在していてもよい。好適な漂白剤安定剤の例としては、
アスコルビン酸、ジピコリン酸、スズ酸ナトリウムおよ
び8−ヒドロキシキノリンが挙げられ、それらは0.01〜
1%の量でこれらの組成物に配合できる。
各種の使用条件下での本組成物の有益な利用は、制泡
剤の利用を必要とすることがある。一般にすべての洗剤
制泡剤は、利用できるが、しばしばシリコーンとも呼ば
れるジメチルポリシロキサンなどのアルキル化ポリシロ
キサンは、ここで使用するのに好ましい。シリコーン
は、しばしば1.5%を超えない量、最も好ましくは0.1%
〜1.0%の量で使用される。
剤の利用を必要とすることがある。一般にすべての洗剤
制泡剤は、利用できるが、しばしばシリコーンとも呼ば
れるジメチルポリシロキサンなどのアルキル化ポリシロ
キサンは、ここで使用するのに好ましい。シリコーン
は、しばしば1.5%を超えない量、最も好ましくは0.1%
〜1.0%の量で使用される。
また、乳白剤が濃厚液体洗剤組成物の均一な外観を生
ずるのに寄与するので、乳白剤を利用することが望まし
いことがある。好適な乳白剤の例としては、モンサント
・ケミカル・コーポレーション製ライトロン(LYTRON)
621として商業上既知のポリスチレンが挙げられる。乳
白剤は、しばしば0.3%〜1.5%の量で使用される。
ずるのに寄与するので、乳白剤を利用することが望まし
いことがある。好適な乳白剤の例としては、モンサント
・ケミカル・コーポレーション製ライトロン(LYTRON)
621として商業上既知のポリスチレンが挙げられる。乳
白剤は、しばしば0.3%〜1.5%の量で使用される。
本発明の液体洗剤組成物は、特にエナメル被覆表面に
関連して洗浄機相容性を改良する薬剤を更に含むことが
できる。
関連して洗浄機相容性を改良する薬剤を更に含むことが
できる。
更に既知の再付着防止および/または相容化剤0.1%
〜5%を加えることが望ましいことがある。このような
添加剤の例としては、カルボキシメチルセルロースナト
リウム;ヒドロキシ−C1〜6アルキルセルロース;ポ
リカルボン酸単独重合体または共重合体成分、例えば、
ポリマレイン酸、モル比2:1から1:2の無水マレイン酸と
メチルビニルエーテルとの共重合体;および炭素数5以
下、好ましくは3または4のエチレン性不飽和モノカル
ボン酸単量体、例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数6
以下、好ましくは4のエチレン性不飽和ジカルボン酸単
量体との共重合体(単量体のモル比は1:4から4:1の範囲
内であり、上記共重合体は欧州特許出願第0 066 915号
明細書に詳述されている)が挙げられる。
〜5%を加えることが望ましいことがある。このような
添加剤の例としては、カルボキシメチルセルロースナト
リウム;ヒドロキシ−C1〜6アルキルセルロース;ポ
リカルボン酸単独重合体または共重合体成分、例えば、
ポリマレイン酸、モル比2:1から1:2の無水マレイン酸と
メチルビニルエーテルとの共重合体;および炭素数5以
下、好ましくは3または4のエチレン性不飽和モノカル
ボン酸単量体、例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数6
以下、好ましくは4のエチレン性不飽和ジカルボン酸単
量体との共重合体(単量体のモル比は1:4から4:1の範囲
内であり、上記共重合体は欧州特許出願第0 066 915号
明細書に詳述されている)が挙げられる。
下記例は、本発明を説明し、その理解を容易にする。
液体洗剤組成物は、表示の成分を表示の割合で混合す
ることによって調製する: 下記組成物は、同じ方法で調製する。
ることによって調製する: 下記組成物は、同じ方法で調製する。
同様な組成物は、次の通り調製する。
液体洗剤マトリックスは、水、有機溶媒(1以上、界
面活性剤(1以上)、およびビルダー物質(1以上)を
混合することによって調製する。マトリックスを水酸化
ナトリウムでpH8.5〜9に調節する。メタボレート粉末
を攪拌下に加える。乳白色の懸濁液が得られる。次い
で、過酸化水素を水溶液として加える。ペルボレート4
水和物の小結晶が形成される。典型的には、ペルボレー
ト4水和物結晶は、重量平均粒径約4μmを有する。発
熱反応の結果、温度は、典型的には、約40℃に上がる。
酵素、香料などの感熱成分の添加前に、洗剤組成物を約
25℃に冷却する。
面活性剤(1以上)、およびビルダー物質(1以上)を
混合することによって調製する。マトリックスを水酸化
ナトリウムでpH8.5〜9に調節する。メタボレート粉末
を攪拌下に加える。乳白色の懸濁液が得られる。次い
で、過酸化水素を水溶液として加える。ペルボレート4
水和物の小結晶が形成される。典型的には、ペルボレー
ト4水和物結晶は、重量平均粒径約4μmを有する。発
熱反応の結果、温度は、典型的には、約40℃に上がる。
酵素、香料などの感熱成分の添加前に、洗剤組成物を約
25℃に冷却する。
上記洗剤マトリックスに、ホウ砂は、メタボレートの
代わりに添加してもよい。ホウ砂のメタボレートへの転
化に必要な量の水酸化ナトリウムを加える。次いで、メ
タボレートを過酸化水素の添加によってペルボレートに
転化する。約25℃に冷却した後、組成物の感熱成分を加
える。
代わりに添加してもよい。ホウ砂のメタボレートへの転
化に必要な量の水酸化ナトリウムを加える。次いで、メ
タボレートを過酸化水素の添加によってペルボレートに
転化する。約25℃に冷却した後、組成物の感熱成分を加
える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−225299(JP,A) 特開 昭56−90895(JP,A) 特開 昭61−57698(JP,A) 特開 昭60−230000(JP,A)
Claims (17)
- 【請求項1】pH少なくとも8を有し、 (a) 有機非石鹸陰イオン界面活性剤少なくとも5
%、 (b) ビルダー少なくとも5%、および (c) 重量平均粒径0.5μm〜20μmを有する粒子の
形態のペルボレート(perborate)漂白剤1%〜40%
(上記粒子はその場での再結晶によって調製されてい
る) を含むことを特徴とする水性液体洗剤組成物。 - 【請求項2】ペルボレート漂白剤粒子が、ボレート化合
物と過酸化物とのその場での反応によって調製されてい
る、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】ボレート化合物がメタボレートまたはホウ
砂であり、過酸化物が過酸化水素である、請求項2に記
載の組成物。 - 【請求項4】ペルボレート粒子が、ペルボレート1水和
物の再結晶によって調製されている、請求項1に記載の
液体洗剤組成物。 - 【請求項5】水混和性有機溶媒5%〜70%を更に含む、
請求項1ないし4のいずれかに1項に記載の液体洗剤組
成物。 - 【請求項6】水混和性有機溶媒が、脂肪族モノアルコー
ルである、請求項5に記載の液体洗剤組成物。 - 【請求項7】水混和性有機溶媒が、エタノールである、
請求項6に記載の液体洗剤組成物。 - 【請求項8】溶媒が、水対エタノールの比率8:1から1:3
の水およびエタノールを含む、請求項7に記載の液体洗
剤組成物。 - 【請求項9】水対エタノールの比率が、5:1から1:2であ
る、請求項8に記載の液体洗剤組成物。 - 【請求項10】イオン強度少なくとも0.8モル/lを有す
る、請求項1ないし9のいずれか1項に記載の液体洗剤
組成物。 - 【請求項11】pH少なくとも9を有する、請求項1ない
し10のいずれか1項に記載の液体洗剤組成物。 - 【請求項12】pH少なくとも9.5を有する、請求項11に
記載の液体洗剤組成物。 - 【請求項13】脂肪酸4%未満を含有する、請求項1な
いし12のいずれか1項に記載の液体洗剤組成物。 - 【請求項14】ドデセニルコハク酸;テトラデセニルコ
ハク酸;ドデシルコハク酸;タルトレートモノスクシネ
ートとタルトレートジスクシネートとの80:20混合物;
クエン酸;およびそれらの混合物から選ばれるビルダー
5%〜40%を含む、請求項1ないし13のいずれか1項に
記載の液体洗剤組成物。 - 【請求項15】(a) 水を陰イオン洗剤およびビルダ
ーと混合し、 (b) ペルボレート化合物を攪拌下に加えることを特
徴とする請求項1ないし14のいずれか1項に記載の液体
洗剤組成物の製法。 - 【請求項16】(a) 水を陰イオン洗剤およびビルダ
ーと混合し、 (b) ボレート化合物を加え、 (c) 過酸化物を攪拌下に加える ことを特徴とする請求項1ないし14のいずれか1項に記
載の液体洗剤組成物の製法。 - 【請求項17】ボレート化合物がメタボレートまたはホ
ウ砂であり、過酸化物が過酸化水素である、請求項16に
記載の方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8713756 | 1987-06-12 | ||
GB878713756A GB8713756D0 (en) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | Liquid detergent |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6465200A JPS6465200A (en) | 1989-03-10 |
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ID=10618800
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63145557A Expired - Fee Related JP2505537B2 (ja) | 1987-06-12 | 1988-06-13 | ペルボレ―ト漂白剤を含有する液体洗剤 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
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JP (1) | JP2505537B2 (ja) |
KR (1) | KR950013921B1 (ja) |
CN (1) | CN1026013C (ja) |
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CA (1) | CA1307714C (ja) |
DE (1) | DE3851096T2 (ja) |
DK (1) | DK318088A (ja) |
EG (1) | EG18526A (ja) |
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GB8826458D0 (en) * | 1988-11-11 | 1988-12-14 | Ici Plc | Bleach formulation & aqueous detergent compositions |
GB8900496D0 (en) * | 1989-01-10 | 1989-03-08 | Procter & Gamble | Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system |
GB8904007D0 (en) * | 1989-02-22 | 1989-04-05 | Procter & Gamble | Stabilized,bleach containing,liquid detergent compositions |
EP0385522B1 (en) * | 1989-02-27 | 2001-08-29 | Unilever N.V. | Liquid detergent composition |
US5160655A (en) * | 1989-02-27 | 1992-11-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Aqueous structured liquid detergent compositions containing selected peroxygen bleach compounds |
US4992194A (en) * | 1989-06-12 | 1991-02-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. | Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid |
EP0429124A1 (en) * | 1989-11-21 | 1991-05-29 | The Procter & Gamble Company | Chlorine-free liquid automatic dishwashing compositions |
EP0430330A3 (en) * | 1989-11-24 | 1991-12-18 | The Procter & Gamble Company | Suspending liquid detergent compositions |
ATE145424T1 (de) * | 1989-11-30 | 1996-12-15 | Clorox Co | Stabiles wässeriges oxidationswaschmittel |
GB8928631D0 (en) * | 1989-12-19 | 1990-02-21 | Procter & Gamble | Concentrated aqueous liquid bleach compositions |
WO1991012309A2 (en) * | 1990-02-08 | 1991-08-22 | Unilever N.V. | Liquid bleach composition |
CA2073563C (en) * | 1990-02-08 | 1999-03-02 | Johannes C. Van De Pas | Liquid bleach composition |
DE4018039C2 (de) * | 1990-06-06 | 1999-06-24 | Solvay Interox Gmbh | Verfahren zur Herstellung von mikrokristallinen Perborat-Produkten und hierfür verwendete lagerstabile hochkonzentrierte wäßrige Lösungen |
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TW230784B (ja) * | 1990-10-22 | 1994-09-21 | Procter & Gamble | |
ES2090118T3 (es) * | 1990-10-22 | 1996-10-16 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes liquidas y estables que contienen blanqueador. |
US5595801A (en) * | 1991-07-30 | 1997-01-21 | International Paper Company | Laminated shielding material and method for shielding an enclosure therewith |
GB9323634D0 (en) * | 1993-11-16 | 1994-01-05 | Warwick Int Ltd | Bleach activator compositions |
WO1996001311A1 (en) * | 1994-07-01 | 1996-01-18 | Warwick International Group Limited | Bleaching compositions |
WO1996033258A1 (en) * | 1995-04-20 | 1996-10-24 | Albright & Wilson Uk Limited | Stabilised aqueous suspensions of bleach containing perborate particles |
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US5776877A (en) * | 1995-05-25 | 1998-07-07 | The Clorox Company | Liquid peracid precursor colloidal dispersions: macroemulsions |
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