JPH0648365B2 - 写真用樹脂被覆紙 - Google Patents
写真用樹脂被覆紙Info
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- JPH0648365B2 JPH0648365B2 JP61248957A JP24895786A JPH0648365B2 JP H0648365 B2 JPH0648365 B2 JP H0648365B2 JP 61248957 A JP61248957 A JP 61248957A JP 24895786 A JP24895786 A JP 24895786A JP H0648365 B2 JPH0648365 B2 JP H0648365B2
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- Japan
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- resin
- paper
- coated
- photographic
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
- G03C1/79—Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は写真用樹脂被覆紙、更に、詳しくは光沢度の優
れた写真用樹脂被覆紙に関するものである。
れた写真用樹脂被覆紙に関するものである。
写真用樹脂被覆紙は既に公知であり、例えば米国特許第
３５０１２９８号に開示されている様に、紙基体の両面
がポリオレフィン樹脂、特にポリエチレン樹脂で被覆さ
れ、乳剤塗布面側のポリオレフィン樹脂層は二酸化チタ
ン顔料、着色顔料、蛍光増白剤等を含有するものがよく
知られている。
３５０１２９８号に開示されている様に、紙基体の両面
がポリオレフィン樹脂、特にポリエチレン樹脂で被覆さ
れ、乳剤塗布面側のポリオレフィン樹脂層は二酸化チタ
ン顔料、着色顔料、蛍光増白剤等を含有するものがよく
知られている。
しかしながら、写真用樹脂被覆紙の製造方法において、
未だ十分満足すべき光沢度の優れた写真用樹脂被覆紙が
得られていないのが実情である。
未だ十分満足すべき光沢度の優れた写真用樹脂被覆紙が
得られていないのが実情である。
近年、益々写真用印画紙の需要が拡張されるに伴って、
専門家はもとより、一般消費者間においても現状の光沢
仕上げの品質では飽き足らず、更に光沢の優れた印画紙
の要求が高まって来ており、写真業界においては光沢度
の向上に注力しているのが実情である。
専門家はもとより、一般消費者間においても現状の光沢
仕上げの品質では飽き足らず、更に光沢の優れた印画紙
の要求が高まって来ており、写真業界においては光沢度
の向上に注力しているのが実情である。
写真乳剤塗布後、一連の写真処理工程を経て作成された
仕上り紙の光沢度は、写真乳剤が同じであれば写真用支
持体即ち写真用樹脂被覆紙表面（乳剤塗布側の面）の光
沢度に依存していて、樹脂被覆紙表面の光沢度が高い
程、仕上り紙の光沢度も高くなる傾向がある。従って、
写真用支持体メーカーでは、写真用樹脂被覆紙表面の光
沢度向上に努力している現状である。
仕上り紙の光沢度は、写真乳剤が同じであれば写真用支
持体即ち写真用樹脂被覆紙表面（乳剤塗布側の面）の光
沢度に依存していて、樹脂被覆紙表面の光沢度が高い
程、仕上り紙の光沢度も高くなる傾向がある。従って、
写真用支持体メーカーでは、写真用樹脂被覆紙表面の光
沢度向上に努力している現状である。
本発明者らは写真用樹脂被覆紙の基紙用に用いられる原
紙（通常、天然パルプを主成分とした紙、合成繊維紙、
合成紙）或いは合成樹脂フィルム等の表面（乳剤塗布側
の面）の光沢度が高い程、樹脂配合、冷却ロールの鏡面
度等が同じであれば、その面に樹脂被覆した写真用樹脂
被覆紙の表面（乳剤塗布側の面）の光沢度も高い傾向に
あることが解った。
紙（通常、天然パルプを主成分とした紙、合成繊維紙、
合成紙）或いは合成樹脂フィルム等の表面（乳剤塗布側
の面）の光沢度が高い程、樹脂配合、冷却ロールの鏡面
度等が同じであれば、その面に樹脂被覆した写真用樹脂
被覆紙の表面（乳剤塗布側の面）の光沢度も高い傾向に
あることが解った。
即ち、本発明は基紙の少なくとも一方の面が、少なくと
も樹脂と二酸化チタン顔料とからなる樹脂組成物で被覆
された写真用樹脂被覆紙において、該基紙の少なくとも
一方の面が顔料と接着剤を主成分とする塗被組成物で塗
被された後、光沢付与機で光沢付与された光沢度の優れ
た写真用樹脂被覆紙を提供するものである。
も樹脂と二酸化チタン顔料とからなる樹脂組成物で被覆
された写真用樹脂被覆紙において、該基紙の少なくとも
一方の面が顔料と接着剤を主成分とする塗被組成物で塗
被された後、光沢付与機で光沢付与された光沢度の優れ
た写真用樹脂被覆紙を提供するものである。
本発明における光沢度とは、ＪＩＳＰ８１４２に準じて
測定されたものであって、本発明においては、該基紙の
塗被組成物が塗設された面の光沢度が５５％以上、好ま
しくは７０％以上である。
測定されたものであって、本発明においては、該基紙の
塗被組成物が塗設された面の光沢度が５５％以上、好ま
しくは７０％以上である。
本発明における原紙は、比較的紙質の良好な写真印画紙
原紙でも差支えないが、比較的紙質の良くない酸性、中
性、アルカリ性抄紙で抄造された通常のアート用原紙、
コート用原紙等が有利に用いられる。
原紙でも差支えないが、比較的紙質の良くない酸性、中
性、アルカリ性抄紙で抄造された通常のアート用原紙、
コート用原紙等が有利に用いられる。
本発明においては各種無機及び有機顔料例えばクレー、
タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サチンホ
ワイト、プラスチックピグメント等の一般の塗被紙用顔
料の一種以上が用いられる。
タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サチンホ
ワイト、プラスチックピグメント等の一般の塗被紙用顔
料の一種以上が用いられる。
本発明において使用される接着剤としては、カゼイン、
大豆蛋白、メタノール、酢酸等の単細胞資化性菌体から
の抽出蛋白等の蛋白質類、ゼラチン類、スチレン・ブタ
ジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共
重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸
エステル及び／またはメタクリル酸エステルの重合体又
は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン
・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、
或いはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能含
有単量体により官能基変性したアルカリ溶解性或いはア
ルカリ非溶解性の重合体ラテックス、オレフィン・無水
マイレン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、
ポリビニルアルコール、陽性澱粉、リン酸エステル化澱
粉、酸化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体
等、一般の塗被紙用接着剤が単独或いは併用して用いら
れる。
大豆蛋白、メタノール、酢酸等の単細胞資化性菌体から
の抽出蛋白等の蛋白質類、ゼラチン類、スチレン・ブタ
ジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共
重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸
エステル及び／またはメタクリル酸エステルの重合体又
は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン
・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、
或いはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能含
有単量体により官能基変性したアルカリ溶解性或いはア
ルカリ非溶解性の重合体ラテックス、オレフィン・無水
マイレン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、
ポリビニルアルコール、陽性澱粉、リン酸エステル化澱
粉、酸化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体
等、一般の塗被紙用接着剤が単独或いは併用して用いら
れる。
又、助剤として、消泡剤、着色剤、離型剤、流動性改良
等が必要に応じて適宜使用しても差支えない。
等が必要に応じて適宜使用しても差支えない。
本発明における顔料及び接着剤等を含む塗被組成物は一
般の塗被紙製造に用いられているブレードコーター、エ
アーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコータ
ー、カーテンコーター、チャンプレックスコーター、バ
ーコーター、グラビアコーター、サイズプレスコーター
等の塗被装置を設けたオンマシン或いはオフマシンコー
ターによって原紙上に一層或いは多層に分けて塗被され
る。
般の塗被紙製造に用いられているブレードコーター、エ
アーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコータ
ー、カーテンコーター、チャンプレックスコーター、バ
ーコーター、グラビアコーター、サイズプレスコーター
等の塗被装置を設けたオンマシン或いはオフマシンコー
ターによって原紙上に一層或いは多層に分けて塗被され
る。
又、その少なくとも一方の面の塗被量は乾燥重量で２〜
５０ｇ／m2程度であり、塗被量は大きい程、写真用樹脂
被覆紙の光沢度も良化する傾向であるが、操業性及び品
質の面から５〜３５ｇ／m2の範囲が好適である。
５０ｇ／m2程度であり、塗被量は大きい程、写真用樹脂
被覆紙の光沢度も良化する傾向であるが、操業性及び品
質の面から５〜３５ｇ／m2の範囲が好適である。
この様にして、原紙上に塗被組成物を塗被した無光沢基
紙は、その後各種の光沢付与機、例えばスーパーカレン
ダーによって光沢付与された後、写真用樹脂被覆紙の基
紙として用いられる。
紙は、その後各種の光沢付与機、例えばスーパーカレン
ダーによって光沢付与された後、写真用樹脂被覆紙の基
紙として用いられる。
該塗被紙は通常原紙の一方の面に塗被されるがカールバ
ランス等を考慮して両面に塗被しても差支えない。
ランス等を考慮して両面に塗被しても差支えない。
本発明における写真用樹脂被覆紙の樹脂層に使用される
熱可塑性樹脂としてはポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、線状ポリエ
ステル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリアミド例えばナイロン、セルロースエステ
ル、ポリアクリロニトリルなどのホモポリマーまたは共
重合体例えば、エチレン−ビニルアセテート共重合体お
よびそれらの混合物であって基紙上に樹脂フィルムの被
覆が可能な樹脂であれば何れでも良いが、特にポリオレ
フィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂が好ましく、中でもポ
リオレフィン樹脂が押出しコーティング性および基紙と
の接着の良さ、原価などの点から特に有利である。本発
明におけるポリオレフィン樹脂とは、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのホモポリマ
ーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィ
ンの２つ以上から成る共重合体およびこれらの混合物で
あり、各種の密度および溶融粘度指数（メルトインデッ
クス：以下単にＭＩと略す）のものを単独あるいはそれ
らを混合して使用できる。又、エチレンとαオレフィン
との共重合体である直線状低密度ポリエチレン及びこれ
らと各種ポリオレフィンとの混合物も使用出来る。
熱可塑性樹脂としてはポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、線状ポリエ
ステル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリアミド例えばナイロン、セルロースエステ
ル、ポリアクリロニトリルなどのホモポリマーまたは共
重合体例えば、エチレン−ビニルアセテート共重合体お
よびそれらの混合物であって基紙上に樹脂フィルムの被
覆が可能な樹脂であれば何れでも良いが、特にポリオレ
フィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂が好ましく、中でもポ
リオレフィン樹脂が押出しコーティング性および基紙と
の接着の良さ、原価などの点から特に有利である。本発
明におけるポリオレフィン樹脂とは、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのホモポリマ
ーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィ
ンの２つ以上から成る共重合体およびこれらの混合物で
あり、各種の密度および溶融粘度指数（メルトインデッ
クス：以下単にＭＩと略す）のものを単独あるいはそれ
らを混合して使用できる。又、エチレンとαオレフィン
との共重合体である直線状低密度ポリエチレン及びこれ
らと各種ポリオレフィンとの混合物も使用出来る。
本発明における写真用樹脂被覆紙の樹脂層中に用いられ
るマスターバッチは、通常使用されている溶融混練機、
例えばバンバリーミキサー、ニーダー、２本ロール、３
本ロール及び混練用押出機等で作られるが、特にバンバ
リーミキサーを用いるのが有利である。更に必要に応じ
て、これら混練機を組合せて使用してもよい。
るマスターバッチは、通常使用されている溶融混練機、
例えばバンバリーミキサー、ニーダー、２本ロール、３
本ロール及び混練用押出機等で作られるが、特にバンバ
リーミキサーを用いるのが有利である。更に必要に応じ
て、これら混練機を組合せて使用してもよい。
本発明の実施に用いられる二酸化チタン顔料としては、
ルチル型のものでもアナターゼ型のものでも使用出来る
が、白さの点からはアナターゼ型を用いるのが有利であ
る。又、二酸化チタンに対して、何ら表面処理を施さな
い所謂無処理二酸化チタンであっても或いは各種有機表
面処理剤、例えば各種アルコール、界面活性剤、シロキ
サン、シランカップリング剤等による表面処理を施した
ものでもよく、或いは各種の無機表面処理剤例えば含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素、含水酸化チタン、含
水酸化ジルコニウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウ
ム、マンガン化合物、リン酸化合物乃至はこれら数種の
組合せによる表面処理を施した所謂無機表面処理二酸化
チタンであってもよい。
ルチル型のものでもアナターゼ型のものでも使用出来る
が、白さの点からはアナターゼ型を用いるのが有利であ
る。又、二酸化チタンに対して、何ら表面処理を施さな
い所謂無処理二酸化チタンであっても或いは各種有機表
面処理剤、例えば各種アルコール、界面活性剤、シロキ
サン、シランカップリング剤等による表面処理を施した
ものでもよく、或いは各種の無機表面処理剤例えば含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素、含水酸化チタン、含
水酸化ジルコニウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウ
ム、マンガン化合物、リン酸化合物乃至はこれら数種の
組合せによる表面処理を施した所謂無機表面処理二酸化
チタンであってもよい。
これらの無機表面処理剤の処理量は、二酸化チタンに対
して0.2〜1.2重量％（無水物の形で計算して）が好まし
く、0.2〜0.6重量％が特に好ましい。
して0.2〜1.2重量％（無水物の形で計算して）が好まし
く、0.2〜0.6重量％が特に好ましい。
本発明の実施に用いられる二酸化チタンの無機表面処理
剤としては含水酸化アルミニウムが好ましく、その処理
量としては二酸化チタンに対して0.2〜1.2重量％（Ａｌ
2O3の形で計算して）が好ましく、0.2〜0.6重量％が特
に好ましい。
剤としては含水酸化アルミニウムが好ましく、その処理
量としては二酸化チタンに対して0.2〜1.2重量％（Ａｌ
2O3の形で計算して）が好ましく、0.2〜0.6重量％が特
に好ましい。
本発明における写真用樹脂被覆紙の樹脂層中に用いられ
るマスターバッチには、脂肪酸金属塩を含有せしめるの
が好ましい。
るマスターバッチには、脂肪酸金属塩を含有せしめるの
が好ましい。
これらの脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸マグネシウム、オクチル酸ジルコニウム、パ
ルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム、ラウ
リン酸ナトリウムなどをあげることができる。また、そ
の添加量としては、二酸化チタンを含む樹脂組成物に対
し、0.０１重量％乃至５重量％の範囲が好ましい。
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸マグネシウム、オクチル酸ジルコニウム、パ
ルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム、ラウ
リン酸ナトリウムなどをあげることができる。また、そ
の添加量としては、二酸化チタンを含む樹脂組成物に対
し、0.０１重量％乃至５重量％の範囲が好ましい。
本発明に用いられるマスターバッチには、更に酸化防止
剤、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有せし
めるのが好ましい。
剤、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有せし
めるのが好ましい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば1.
3.5−トリメチル−2.4.6−トリス（3.５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン（3.5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
−ヒドロシンナメート）〕メタン、オクタデシル−3.5
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメ
ート、2.2′．２″トリス〔3.5−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイ
ソシアヌレート、1.3.5−トリス（４−tert−ブチル−
３−ヒドロキシ−2.6−ジ−メチルベンジル）イソシア
ヌレート、テトラキス（2.4−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）4.4′−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、4.4′−
チオビス−（６−tert）−ブチル−Ｏ−クレゾール）、
2.2′−チオビス−（６−tert−ブチル−４−メチルフ
ェノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−tert−ブチルフェニル）ブタン、2.2′メチレン−
ビス−（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
4.4′−メチレン−ビス−（2.6−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、4.4′−ブチリデンビス−（３−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、2.6−ジ−tert−ブチル
−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メチル−2.
6−ジ−tert−ブチルフェノール、2.6−ジ−tert−ブチ
ルフェノール、2.6−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチ
ルフェノールなどがあげられる。又、酸化防止剤の特性
に応じて、２種以上の酸化防止剤を組合せて使用しても
よい。マスターバッチ中における酸化防止剤の含有量
は、該樹脂組成物１００重量部中に５〜２５０ｐｐｍで
あり、好ましくは５〜１５０ｐｐｍであり、更に好まし
くは５〜１００ｐｐｍである。
3.5−トリメチル−2.4.6−トリス（3.５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン（3.5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
−ヒドロシンナメート）〕メタン、オクタデシル−3.5
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメ
ート、2.2′．２″トリス〔3.5−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイ
ソシアヌレート、1.3.5−トリス（４−tert−ブチル−
３−ヒドロキシ−2.6−ジ−メチルベンジル）イソシア
ヌレート、テトラキス（2.4−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）4.4′−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、4.4′−
チオビス−（６−tert）−ブチル−Ｏ−クレゾール）、
2.2′−チオビス−（６−tert−ブチル−４−メチルフ
ェノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−tert−ブチルフェニル）ブタン、2.2′メチレン−
ビス−（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
4.4′−メチレン−ビス−（2.6−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、4.4′−ブチリデンビス−（３−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、2.6−ジ−tert−ブチル
−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メチル−2.
6−ジ−tert−ブチルフェノール、2.6−ジ−tert−ブチ
ルフェノール、2.6−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチ
ルフェノールなどがあげられる。又、酸化防止剤の特性
に応じて、２種以上の酸化防止剤を組合せて使用しても
よい。マスターバッチ中における酸化防止剤の含有量
は、該樹脂組成物１００重量部中に５〜２５０ｐｐｍで
あり、好ましくは５〜１５０ｐｐｍであり、更に好まし
くは５〜１００ｐｐｍである。
本発明に用いられるマスターバッチ中には、必要に応じ
て脂肪酸金属塩の他に、更に酸化亜鉛、タルク、炭酸カ
ルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキ
ジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、コバルトブルー、紺
青、群青、コバルトバイオレットなどの着色顔料、蛍光
増白剤などを加えてもよい。
て脂肪酸金属塩の他に、更に酸化亜鉛、タルク、炭酸カ
ルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキ
ジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、コバルトブルー、紺
青、群青、コバルトバイオレットなどの着色顔料、蛍光
増白剤などを加えてもよい。
写真用樹脂被覆紙を作るには、樹脂を溶剤に溶かして基
紙面に塗工する所謂、溶剤塗工や樹脂フィルムを基紙面
と貼り合せたラミネート法等でも行い得るが、本発明に
おける写真用樹脂被覆紙は、通常走行する基紙上に加熱
溶融した二酸化チタン顔料を含む樹脂組成物をスリット
ダイからフィルム状溶融押出塗工して製造される。樹脂
がポリオレフィン樹脂の場合、溶融押出温度は２００℃
乃至３５０℃であることが好ましい。また、樹脂組成物
を基紙に溶融押出塗工する前に、基紙にコロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。樹
脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、特に制限はないが、
一般に５ミクロン乃至５０ミクロン程度の厚さに押出塗
工したものが有利である。また、基紙の両面が樹脂によ
って被覆された通常の樹脂被覆紙においては、二酸化チ
タン顔料を含む樹脂表面は、その用途に応じて光沢面、
マット面、絹目面などを有し、反対側の裏面は通常無光
沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理をすることか
できる。
紙面に塗工する所謂、溶剤塗工や樹脂フィルムを基紙面
と貼り合せたラミネート法等でも行い得るが、本発明に
おける写真用樹脂被覆紙は、通常走行する基紙上に加熱
溶融した二酸化チタン顔料を含む樹脂組成物をスリット
ダイからフィルム状溶融押出塗工して製造される。樹脂
がポリオレフィン樹脂の場合、溶融押出温度は２００℃
乃至３５０℃であることが好ましい。また、樹脂組成物
を基紙に溶融押出塗工する前に、基紙にコロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。樹
脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、特に制限はないが、
一般に５ミクロン乃至５０ミクロン程度の厚さに押出塗
工したものが有利である。また、基紙の両面が樹脂によ
って被覆された通常の樹脂被覆紙においては、二酸化チ
タン顔料を含む樹脂表面は、その用途に応じて光沢面、
マット面、絹目面などを有し、反対側の裏面は通常無光
沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理をすることか
できる。
本発明の実施に用いられる原紙としての基体は通常の天
然パルプ紙、合成繊維紙、合成紙あるいは合成樹脂フィ
ルムのいずれでもよいが、針葉樹パルプ、広葉樹パル
プ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプを主成分とす
る天然パルプ紙が有利に用いられる。また、基紙の厚み
に関しては特に制限はないが、坪量は５０〜３５０ｇ／
m2が好ましい。
然パルプ紙、合成繊維紙、合成紙あるいは合成樹脂フィ
ルムのいずれでもよいが、針葉樹パルプ、広葉樹パル
プ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプを主成分とす
る天然パルプ紙が有利に用いられる。また、基紙の厚み
に関しては特に制限はないが、坪量は５０〜３５０ｇ／
m2が好ましい。
本発明においては、これら天然パルプにロジン、石ケ
ン、ワックス、合成サイズ剤等のサイズ剤、バンド、塩
化アルミニウム等の定着剤及びクレー、タルク、炭酸カ
ルシウム等の填料等を含有した通常のアート用原紙及び
コート用原紙等を基体として、これを本発明における光
沢仕上げされた塗被紙を基紙として写真用樹脂被覆紙を
製造した場合には光沢度の優れたものが得られる。
ン、ワックス、合成サイズ剤等のサイズ剤、バンド、塩
化アルミニウム等の定着剤及びクレー、タルク、炭酸カ
ルシウム等の填料等を含有した通常のアート用原紙及び
コート用原紙等を基体として、これを本発明における光
沢仕上げされた塗被紙を基紙として写真用樹脂被覆紙を
製造した場合には光沢度の優れたものが得られる。
勿論、基体として写真印画紙用原紙を用いた場合でも、
光沢度の優れた写真用樹脂被覆紙が得られる。
光沢度の優れた写真用樹脂被覆紙が得られる。
本発明に用いられる写真印画紙用原紙中には各種の高分
子化合物、添加剤を含有せしめることができる。例え
ば、乾燥紙力増強剤として、カチオン化澱粉、カチオン
化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミ
ド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ゼラチンな
ど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジアル
キルケテンダイマー乳化物、石油樹脂エマルジョン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのア
ンモニウム塩など、顔料として、クレー、カオリン、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンなど、湿潤紙
力増強剤として、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化
ポリアミド樹脂、定着剤として、硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウムなどの多価金属塩、カチオン化澱粉など
のカチオン変性ポリマーなど、、pH調節剤として、苛性
ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸など、無機電解質として、食
塩、芒硝など、そのほか染料、蛍光増白剤、ラテックス
などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。本
発明における写真用樹脂被覆紙には各種のハロゲン化銀
写真乳剤層を設けることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。
子化合物、添加剤を含有せしめることができる。例え
ば、乾燥紙力増強剤として、カチオン化澱粉、カチオン
化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミ
ド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ゼラチンな
ど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジアル
キルケテンダイマー乳化物、石油樹脂エマルジョン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのア
ンモニウム塩など、顔料として、クレー、カオリン、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンなど、湿潤紙
力増強剤として、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化
ポリアミド樹脂、定着剤として、硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウムなどの多価金属塩、カチオン化澱粉など
のカチオン変性ポリマーなど、、pH調節剤として、苛性
ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸など、無機電解質として、食
塩、芒硝など、そのほか染料、蛍光増白剤、ラテックス
などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。本
発明における写真用樹脂被覆紙には各種のハロゲン化銀
写真乳剤層を設けることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。
また、ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを含有
せしめて、多層ハロゲン化銀写真構成層を設けることが
できる。それらのハロゲン化銀乳剤層の結合剤として
は、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化合物など
の親水性高分子物質を用いることができる。また、上記
のハロゲン化銀乳剤層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、など、化学増感剤として水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤として、ホ
ルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物
など、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン酸塩、スル
フォコハク酸エステル塩など、汚染防止剤として、ジア
ルキルハイドロキノン化合物など、現像促進剤としてハ
イドロキノン、フェニドンなど紫外線吸収剤として、ベ
ンゾトリアゾール化合物など、そのほか蛍光増白剤、鮮
鋭度向上色素、帯電防止剤、pH調節剤、更にハロゲン化
銀の生成・分散時に水溶性イリジウム化合物、水溶性ロ
ジウム化合物などを適宜組み合わせて含有せしめること
ができる。
せしめて、多層ハロゲン化銀写真構成層を設けることが
できる。それらのハロゲン化銀乳剤層の結合剤として
は、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化合物など
の親水性高分子物質を用いることができる。また、上記
のハロゲン化銀乳剤層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、など、化学増感剤として水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤として、ホ
ルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物
など、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン酸塩、スル
フォコハク酸エステル塩など、汚染防止剤として、ジア
ルキルハイドロキノン化合物など、現像促進剤としてハ
イドロキノン、フェニドンなど紫外線吸収剤として、ベ
ンゾトリアゾール化合物など、そのほか蛍光増白剤、鮮
鋭度向上色素、帯電防止剤、pH調節剤、更にハロゲン化
銀の生成・分散時に水溶性イリジウム化合物、水溶性ロ
ジウム化合物などを適宜組み合わせて含有せしめること
ができる。
また、本発明における写真用樹脂被覆紙の裏面には、即
ち、写真構成層、多くはハロゲン化銀写真構成層を塗設
する面とは反対側の支持体面上にはカール防止、帯電防
止、粘着防止、すべり防止などの目的でバックコート層
と称せられる親水性コロイド層からなる塗布層を設置す
ることができる。かかるバックコート層中には、バイン
ダーあるいは保護コロイド、硬化剤、帯電防止剤、界面
活性剤、マット化剤、ラテックスなどを含有せしめるこ
とができる。
ち、写真構成層、多くはハロゲン化銀写真構成層を塗設
する面とは反対側の支持体面上にはカール防止、帯電防
止、粘着防止、すべり防止などの目的でバックコート層
と称せられる親水性コロイド層からなる塗布層を設置す
ることができる。かかるバックコート層中には、バイン
ダーあるいは保護コロイド、硬化剤、帯電防止剤、界面
活性剤、マット化剤、ラテックスなどを含有せしめるこ
とができる。
次に本発明を更に具体的に説明するために、実施例を述
べる。
べる。
実施例１ カオリン７０重量部、軽質炭酸カルシウム３０重量部及
びポリアクリル酸ソーダ0.5重量部をコーレス分散機を
用いて水中に分散し、固形分濃度６０％の顔料スラリー
を調製した。これにスチレンブタジエンラテックス１０
部（固形分）及びコーンスターチを原料とした酸化澱粉
５部（固形分）を加え、充分攪拌して塗被液を得た（Ａ
液とする）。
びポリアクリル酸ソーダ0.5重量部をコーレス分散機を
用いて水中に分散し、固形分濃度６０％の顔料スラリー
を調製した。これにスチレンブタジエンラテックス１０
部（固形分）及びコーンスターチを原料とした酸化澱粉
５部（固形分）を加え、充分攪拌して塗被液を得た（Ａ
液とする）。
これとは別にカオリン１００重量部及びピロリン酸ソー
ダ0.2重量部をコーレス分散機を用いて水中に分散し固
形分濃度７０％の顔料スラリーを調製した。これにアク
リル酸ブタジエンメチルメタクリレート共重合ラテック
ス１２部（固形分）及びコーンスターチを原料としたリ
ン酸エステル化澱粉１部（固形分）を加え、充分攪拌し
て塗被液を得た（Ｂ液とする）。
ダ0.2重量部をコーレス分散機を用いて水中に分散し固
形分濃度７０％の顔料スラリーを調製した。これにアク
リル酸ブタジエンメチルメタクリレート共重合ラテック
ス１２部（固形分）及びコーンスターチを原料としたリ
ン酸エステル化澱粉１部（固形分）を加え、充分攪拌し
て塗被液を得た（Ｂ液とする）。
次にカオリン５０重量部、軽質炭酸カルシウム５０重量
部及びポリアクリル酸ソーダ0.5重量部をコーレス分散
機を用いて水中に分散し、固形分濃度６０％の顔料スラ
リーを調製した。これにスチレンブタジエンラテックス
７部（固形分）及びコーンスターチを原料とした酸化澱
粉４分（固形分）を加え、充分攪拌して塗被液を得た
（Ｃ液とする）。
部及びポリアクリル酸ソーダ0.5重量部をコーレス分散
機を用いて水中に分散し、固形分濃度６０％の顔料スラ
リーを調製した。これにスチレンブタジエンラテックス
７部（固形分）及びコーンスターチを原料とした酸化澱
粉４分（固形分）を加え、充分攪拌して塗被液を得た
（Ｃ液とする）。
これらの塗被液を、Ａ液はアート原紙にエアーナイフコ
ーターで、又、Ｃ液はブレードコーターでアート原紙又
は写真印画紙用原紙に塗被し、その上にＢ液をエアーナ
イフコーターで夫々表１記載の如き組合せで塗被した
後、スーパーカレンダーによって光沢付与した。尚、Ｃ
液とＢ液の塗被量比は夫々１：１とした。これらの基紙
の光沢度を測定した結果を表１に示す。
ーターで、又、Ｃ液はブレードコーターでアート原紙又
は写真印画紙用原紙に塗被し、その上にＢ液をエアーナ
イフコーターで夫々表１記載の如き組合せで塗被した
後、スーパーカレンダーによって光沢付与した。尚、Ｃ
液とＢ液の塗被量比は夫々１：１とした。これらの基紙
の光沢度を測定した結果を表１に示す。
次に、これら基紙の裏面にはコロナ放電処理を施しつつ
高密度ポリエチレン（ＭＩ＝７、密度0.９６ｇ／cm3）
と低密度ポリエチレン（ＭＩ＝３、密度0.９２ｇ／c
m3）の１：１混合物を樹脂温度３２０℃で溶融押出機を
用いて３０μの厚さに塗工した。
高密度ポリエチレン（ＭＩ＝７、密度0.９６ｇ／cm3）
と低密度ポリエチレン（ＭＩ＝３、密度0.９２ｇ／c
m3）の１：１混合物を樹脂温度３２０℃で溶融押出機を
用いて３０μの厚さに塗工した。
次いで、基紙の表面（塗被組成物を塗被した面）にはコ
ロナ放電処理を施しつつマスターバッチ２０重量部、高
密度ポリエチレン（ＭＩ＝７、密度0.９６ｇ／cm3）２
０重量部及び低密度ポリエチレン（ＭＩ＝５、密度0.９
２ｇ／cm3）６０重量部からなる配合の樹脂組成物を樹
脂温度３２０℃で３０μの厚さに塗工し、二酸化チタン
の顔料を含むポリエチレン樹脂被覆紙を製造した。その
際、二酸化チタン顔料を含むポリエチレンの表面は全く
平坦なグロッシー面に、裏面のポリエチレンの面質は紙
の如きマット面に加工した。又、比較用としてアート原
紙及び写真印画紙用原紙に上述と同様に表、裏面に樹脂
塗工した写真用樹脂被覆紙も作成した。
ロナ放電処理を施しつつマスターバッチ２０重量部、高
密度ポリエチレン（ＭＩ＝７、密度0.９６ｇ／cm3）２
０重量部及び低密度ポリエチレン（ＭＩ＝５、密度0.９
２ｇ／cm3）６０重量部からなる配合の樹脂組成物を樹
脂温度３２０℃で３０μの厚さに塗工し、二酸化チタン
の顔料を含むポリエチレン樹脂被覆紙を製造した。その
際、二酸化チタン顔料を含むポリエチレンの表面は全く
平坦なグロッシー面に、裏面のポリエチレンの面質は紙
の如きマット面に加工した。又、比較用としてアート原
紙及び写真印画紙用原紙に上述と同様に表、裏面に樹脂
塗工した写真用樹脂被覆紙も作成した。
この様にして得られた比較用を含む８種の写真用樹脂被
覆紙の二酸化チタンを含有する樹脂面にコロナ放電処理
を施し、カラー印画紙用乳剤を塗布した後、一連の写真
処理工程を経て得た印画紙の光沢度を目視判定し、優
◎、良○、やゝ不良△、不良×として評価した。
覆紙の二酸化チタンを含有する樹脂面にコロナ放電処理
を施し、カラー印画紙用乳剤を塗布した後、一連の写真
処理工程を経て得た印画紙の光沢度を目視判定し、優
◎、良○、やゝ不良△、不良×として評価した。
得られた結果を表１に示す。
尚、上述のマスターバッチ及びアート用原紙、写真印画
紙用原紙は夫々下記の通り作成した。
紙用原紙は夫々下記の通り作成した。
〈マスターバッチ〉 低密度ポリエチレン（ＭＩ＝７、密度0.９２ｇ／cm3）
５０重量部、含水酸化アルミニウム処理アナターゼ型二
酸化チタン（Ａｌ2Ｏ3の形で計算して0.５重量％対二酸
化チタン）５０重量部、ステアリン酸亜鉛２重量部及び
3.5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ハイドロシ
ンナメート１００ｐｐｍとをバンバリーミキサー中に入
れ、１５０℃でよく混練し、マスターバッチを得た。
５０重量部、含水酸化アルミニウム処理アナターゼ型二
酸化チタン（Ａｌ2Ｏ3の形で計算して0.５重量％対二酸
化チタン）５０重量部、ステアリン酸亜鉛２重量部及び
3.5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ハイドロシ
ンナメート１００ｐｐｍとをバンバリーミキサー中に入
れ、１５０℃でよく混練し、マスターバッチを得た。
〈アート用原紙〉 パルプ１００重量部に対してロジンサイズ0.６重量部、
填料８重量部（クレー：タルク＝４：６）、硫酸バンド
1.２重量部及び表面サイズ（コーンスターチを原料とし
た酸化澱粉固形分４％液）よりなる坪量１００ｇ／m2の
アート用原紙を使用した。
填料８重量部（クレー：タルク＝４：６）、硫酸バンド
1.２重量部及び表面サイズ（コーンスターチを原料とし
た酸化澱粉固形分４％液）よりなる坪量１００ｇ／m2の
アート用原紙を使用した。
〈写真印画紙用原紙〉 パルプ１００重量部に対して、カチオン化澱粉３重量
部、アニオン化ポリアクリルアミド0.２重量部、アルキ
ルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）0.
４重量部、ポリアミノポリアミドエピクロルヒドリン樹
脂0.４重量部を添加し、抄造した。引き続きカルボキシ
変性ポリビニルアルコール３重量部、蛍光増白剤0.０５
重量部、青色染料0.００２重量部、クエン酸0.２重量部
及び水９７重量部から成る含浸液を含浸させ、熱風乾燥
し、更にカレンダー処理した写真印画紙用原紙を使用し
た。
部、アニオン化ポリアクリルアミド0.２重量部、アルキ
ルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）0.
４重量部、ポリアミノポリアミドエピクロルヒドリン樹
脂0.４重量部を添加し、抄造した。引き続きカルボキシ
変性ポリビニルアルコール３重量部、蛍光増白剤0.０５
重量部、青色染料0.００２重量部、クエン酸0.２重量部
及び水９７重量部から成る含浸液を含浸させ、熱風乾燥
し、更にカレンダー処理した写真印画紙用原紙を使用し
た。
Claims (3)
- 【請求項１】基紙の少なくとも一方の面が、少なくとも
樹脂と二酸化チタン顔料とからなる樹脂組成物で被覆さ
れた写真用樹脂被覆紙において、該基紙の少なくとも一
方の面が顔料と接着剤を主成分とする塗被組成物で塗被
された後、光沢付与機で光沢付与された写真用樹脂被覆
紙。 - 【請求項２】該光沢付与機がスーパーカレンダーである
特許請求の範囲第１項記載の写真用樹脂被覆紙。 - 【請求項３】光沢付与された該基紙の塗被組成物が塗設
された面の光沢度が５５％以上である特許請求の範囲第
１項記載の写真用樹脂被覆紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61248957A JPH0648365B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 写真用樹脂被覆紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61248957A JPH0648365B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 写真用樹脂被覆紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63103234A JPS63103234A (ja) | 1988-05-07 |
| JPH0648365B2 true JPH0648365B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=17185917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61248957A Expired - Fee Related JPH0648365B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 写真用樹脂被覆紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0648365B2 (ja) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5218020A (en) * | 1975-07-31 | 1977-02-10 | Matsushita Electric Works Ltd | Connection method of plate for construction |
| US4042398A (en) * | 1975-10-20 | 1977-08-16 | Schoeller Technical Papers, Inc. | Polyolefin coated photographic base and method of producing |
| JPS54145521A (en) * | 1978-05-04 | 1979-11-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Support for waterrresistant printing paper |
| JPS5817433A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用樹脂コ−テイング紙の製造方法 |
| JPS5837642A (ja) * | 1981-08-28 | 1983-03-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
| JPS59200234A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用支持体 |
| JPS59224842A (ja) * | 1983-06-03 | 1984-12-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真用支持体 |
-
1986
- 1986-10-20 JP JP61248957A patent/JPH0648365B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63103234A (ja) | 1988-05-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |