JPH0647578B2

JPH0647578B2 - アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法並びに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及び殺菌剤

Info

Publication number: JPH0647578B2
Application number: JP62108899A
Authority: JP
Inventors: 宏輔吉岡; 登紀夫小畑; 勝利藤井; 晴夫吉屋; 清志堤内
Original assignee: Ube Industries Ltd; RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Current assignee: RIKEN Institute of Physical and Chemical Research; Ube Corp
Priority date: 1986-10-08
Filing date: 1987-05-06
Publication date: 1994-06-22
Anticipated expiration: 2009-06-22
Also published as: JPS63225364A; KR880005096A; KR890001312A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の目的］（産業上の利用分野）本発明は、アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製
造法並びに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤
及び殺菌剤に関するものである。

（従来の技術及びその問題点）従来より、アラルキルアミノピリミジン誘導体は、いく
つか知られている。例えば、ジャーナル・オブ・アメリ
カン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．），８
０，２１８９（１９５８）には、４−ベンジルアミノ−
６−クロロピリミジン及び４−フルフリルアミノ−６−
クロロピリミジンが利尿剤中間体として開示されている
が、このものには、殺虫・殺ダニ効力は認められない。
また、特開昭５９−３６６６６号公報には、次の一般式
で示されるアミノピリミジン誘導体が開示されている。

（式中、Ｒ₁及びＲ₂は低級アルキル基又はハロゲン原子
を示すか、又はＲ₁とＲ₂は結合してトリメチレン基又は
テトラメチレン基を示し；Ｒ₃は水素原子又は低級アル
キル基を示し；Ｘはアルキレン基を示し；Ｚは置換もし
くは非置換のフェニル基（該置換基はハロゲン、低級ア
ルキル及び低級アルコキシより選ばれた１又は２個であ
る。）、フリル基はチエニル基を示す。）上記公知化合物は、殺菌、殺虫、殺ダニ活性を有してお
り、例えば、コナガ、ナミハダニなどの農園芸上重要な
害虫及びキュウリうどん粉病、キュウリたんそ病、トマ
トりんもん病、トマト疫病、稲いもち病等農園芸上重大
な病害に対しても有効である。

しかしながら、これらの化合物の殺虫・殺ダニ剤として
の活性は充分なものではない。

本発明者等は、上記公知化合物よりも更に優れた殺虫・
殺ダニ・殺菌活性を有する化合物を得るために、鋭意検
討の結果、前記一般式においてＺがフェニル基の場合の
置換基を特定の置換基で置き換えることにより、殺虫・
殺ダニ活性が顕著に改良されることを見い出し、本発明
を完成するに至った。

［発明の構成］（問題点を解決するための手段）本発明は、次式（Ｉ）：（式中、Ｒ₁は水素原子、又はハロゲンで置換されてい
てもよい低級アルキル基を表し；Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、ハロゲン原子又は低級
アルキル基であって、該アルキル基はハロゲン、低級ア
ルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表
し；Ｑは、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基又は縮
合複素環基であって、これらフェニル基及び複素環基
は、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル、ハロ低級アルキ
ル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルコキ
シフェニル及びフェノキシから選ばれる１〜３個の置換
基が置換されていてもよく、また該複素環基にはオキソ
が置換されていてもよい；Ａは、低級アルキレン基であって、該アルキレン基は炭
素数３−５のシクロアルキル基、低級アルキニル基及び
低級アルキル基から選ばれる１又は２個の置換基が置換
されていてもよく、該低級アルキル基はハロゲン、低級
アルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしく
は分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ
基を表す）で示される化合物又はその酸付加塩、それらの製造法並
びに該化合物を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及び殺
菌剤を提供するものである。

前記式（Ｉ）において、ハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

低級アルキル基とは、炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状
のアルキル基をいう。かかるアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、ア
ミル基、イソアミル基、sec−アミル基、sec−イソアミ
ル基（１，２−ジメチルプロピル基）及びｔ−アミル基
（１，１−ジメチルプロピル基）等が挙げられる。

低級アルコキシ基とは、炭素数１〜５の直鎖状又は分枝
状のアルコキシ基をいう。かかるアルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキ
シ基、ｔ−ブトキシ基及びアミルオキシ基等が挙げられ
る。

低級アルキルチオ基とは、炭素数１〜５の直鎖状又は分
枝状のアルキルチオ基をいう。かかるアルキルチオ基と
しては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ
基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基及びアミルチオ
基等が挙げられる。

炭素数３〜５のシクロアルキル基としては、シクロプロ
ピル基、シクロブチル基及びシクロペンチル基が挙げら
れる。

低級アルキニル基とは、２〜５の直鎖状又は分枝状のア
ルキニル基をいう。かかるアルキニル基としては、エチ
ニル基、プロパルギル基及び１−プロピニル基等が挙げ
られる。

低級アルキレン基とは、鎖員が炭素数１〜５の直鎖状又
は分枝状のアルキレン基をいう。かかるアルキレン基と
しては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テ
トラメチレン基、ペンタメチレン基、−ＣＨ（ＣＨ₃）
−、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−、−ＣＨ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）−、−
ＣＨ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）−、−ＣＨ（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）−、−Ｃ
Ｈ（ｎ−Ｃ₅Ｈ₁₁）−、 −Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₅）−、−Ｃ
Ｈ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−及び−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂−等が挙げられる。

低級アルキレンオキシ基とは、鎖員が炭素数１〜５の直
鎖状又は分枝状のアルキレンオキシ基をいう。かかるア
ルキレンオキシ基としては、−ＯＣＨ₂−、−ＯＣＨ
（ＣＨ₃）−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−及び−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂−等が挙げられる。

Ｒ₁としては、水素原子及びメチル基が好ましい。

Ｒ₂及び／又はＲ₃が、低級アルキル基である場合には、
メチル基及びエチル基が好ましく、ハロゲン原子で置換
された低級アルキル基（ハロアルキル基）である場合に
は、フルオロメチル基が好ましく、ハロゲンである場合
には、塩素原子及び臭素原子が好ましい。Ｒ₂がエチル
基であり、Ｒ₃が塩素原子、臭素原子又はメチル基であ
ることが更に好ましい。

Ｒ₄としては、水素原子が好ましい。

前記式（Ｉ）において、Ｑは特定の置換基で置換されて
いてもよいフェニル基又は複素環基を表す。ここで、複
素環基とは、環中に１〜４個のヘテロ原子を含む、すべ
ての複素環基であり、特に５又は６員の複素単環基並び
にこれらの複素単環基を含む縮合複素環基が好ましい。
かかる好ましい複素環基としては、フリル基、チエニル
基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル
基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、オキサジアゾリル基、テトラゾリル
基等の５員の複素単環基；ピラニル基、ピリジル基、ピ
リダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリア
ジニル基等の６員の複素単環基；ベンゾチアゾリル基、
ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、チエノ
ピリミジニル基、フロピリミジニル基、イソオキサゾロ
ピリミジニル基、ピリドピリミジニル基、キナゾリニル
基、キノリル基、キノキサリニル基等の縮合複素環基が
挙げられる。

Ｑで表される前記フェニル基又は複素環基が置換されて
いる場合、置換基の数は特に制限されないが、１〜３個
が好ましい。かかる置換基としては、メチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、三ハロゲン化メチル基、メトキシ
基、メチルチオ基、フッ素原子、塩素原子及びニトロ基
が好ましい。

Ａが、低級アルキル基で置換された低級アルキレン基で
ある場合には、メチル基、エチル基、イソプロピル基又
はアミル基で置換されたメチレン基が好ましく、炭素数
３〜５のシクロアルキル基で置換された低級アルキレン
基である場合には、シクロプロピル基で置換されたメチ
レン基が好ましい。

Ｂとしては、酸素原子及びメチレン基が好ましい。

基：−Ｂ−Ｑの置換位置は、Ａに対して３−位又は４−
位であることが好ましい。

上記好ましい化合物のうち、更に好ましい化合物は、次
式（Ｉ′）：（式中、Ａ′は、メチル基、エチル基、イソプロピル基
又はシクロプロピル基で置換されたメチレン基を表し；
Ｑ′は、４−位がフッ素原子、塩素原子もしくはメチル
基で置換されたフェニル基又は２−ピリジル基、５−ク
ロロピリジン−３−イル基、５−クロロ−６−エチルピ
リミジン−４−イル基、５−クロロ−６−メチルピリミ
ジン−４−イル基もしくは６−クロロ−５−メチルピリ
ミジン−４−イル基を表し；基：Ｏ−Ｑ′の置換位置
は、Ａ′に対して３−位又は４−位である。）で示される化合物である。

前記式（Ｉ）から理解されるように、本発明の化合物
は、アミノ基を有しており、容易に酸付加塩を形成し、
そのような塩も、また本発明に包含される。

塩を形成する酸は、例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫
酸、リン酸のような無機酸、ギ酸、シュウ酸、フマル
酸、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アコニッ
ト酸のようなカルボン酸、メタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような有機スル
ホン酸等が挙げられる。

前記式（Ｉ）において、いずれかの炭素原子が不斉炭素
であるときは、個々の光学異性体及びラセミ化合物もし
くは混合物のいずれも本発明に含まれる。

本発明の化合物（Ｉ）は、例えば、以下に示すそれ自体
公知の方法により容易に製造される。

製造法Ａ（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ａ、Ｂ及びＱは前記と同
義であり；Ｘは脱離基を表す。）前述のとおり、この反応はそれ自体公知であり、それ
故、脱離基Ｘについては何ら限定はなく、例えば、塩素
原子、臭素原子又はヨウ素原子のようなハロゲン原子、
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチル
チオ基等のアルキルチオ基、メタンスルホニルオキシ
基、エタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンス
ルホニルオキシ基のようなハロゲンで置換されていても
よいアルカンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニル
オキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のアレー
ンスルホニルオキシ基並びに水酸基等が挙げられる。

前記反応式から明らかなように、本反応では化合物Ｈ−
Ｘが離脱するので、これを捕捉し円滑に反応を行うた
め、塩基の存在下に反応を行うことが好ましい。反応は
通常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で、式（II）
及び式（III）の化合物を加熱溶融して行うこともでき
る。

溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に制
限はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
ルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキサン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレン、シ
クロヘキサンのような塩素化されたあるいはされていな
い芳香族、脂肪族、脂環族の炭化水素類；ジエチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトンのようなケトン類；メタノー
ル、エタノール、エチレングリコールのようなアルコー
ル類もしくはそれらの含水物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのよ
うなアミド類；ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの
ような有機塩基；及び上記溶媒の混合物等が挙げられ
る。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン等の有機塩基、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコ
キシド、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の無機塩基が挙げられる。

反応温度は特に限定はないが、通常室温以上、使用する
溶媒の沸点以下であり、反応時間を短縮するために加温
することが好ましい。

製造法Ｂ（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ａ、Ｂ、Ｑ及びＸは前記
と同義である。）本法は、中間体（Ｖ）を合成し、次いで化合物Ｑ−Ｘ
（VI）と反応させる方法である。本法に用いる溶媒、塩
基等は、前記製造法Ａにおいて記載したものを適宜使用
できる。

製造法Ｃ前記式（Ｉ）において、Ｒ₂が、低級アルコキシ基又は
低級アルキルチオ基で置換された低級アルキル基である
化合物は、以下に示す方法によっても製造することがで
きる。

（式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄、Ａ、Ｂ、Ｑ及びＸは前記と同
義であり；Ｄは低級アルキレン基を表し；Ｒ₅は低級ア
ルコキシ基又は低級アルキルチオ基を表し；Ｍはアルカ
リ金属、好ましくはナトリウムを表す。）製造法Ｄ前記式（Ｉ）において、Ｑが、基：と同一である化合物は、以下に示す方法によっても製造
することができる。

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ａ、Ｂ、Ｑ及びＸは前記
と同義である。）本法に用いる溶媒、塩基等は、前記製造法Ａにおいて記
載したものを適宜使用できる。

なお、前記製造法Ａ，Ｂ，Ｄにおいて、原料として用い
る式（III），（IV）の化合物のうち、Ａで表される低
級アルキレン基の鎖員が１で一置換である化合物は、例
えば、以下に示すそれ自体公知の方法により製造され
る。

（式中、Ｒ₄、Ａ及びＢは前記と同義であり；Ｒ₆は炭素
数３〜５のシクロアルキル基、低級アルキニル基又は非
置換の、もしくはハロゲン原子、低級アルコキシ基もし
くは低級アルキルチオ基で置換された低級アルキル基を
表し；Ｑ″は前記Ｑと同義又は水素原子である。）また、式（III）の化合物のうち、Ａで表される低級ア
ルキレン基の鎖員が２〜５である化合物は、例えば、以
下に示すそれ自体公知の方法により製造される。

（式中、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｂ及びＱは前記と同義であり、ｍは
１〜４の整数を表す。）更に、式（III）の化合物のうち、Ａが二置換である化
合物は、例えば、以下に示すそれ自体公知の方法により
製造される。

（式中、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｂ及びＱは前記と同義である。）更に、化合物（III）及び（IV）は対応する酸アミドを
ホフマン分解することによっても製造することができ
る。

前記の各方法によって得られる目的物（Ｉ）は、再結
晶、各種クロマトグラフィー等の公知の手段で適宜精製
することができる。

酸付加塩は、例えば、反応終了後の反応液中に酸を導入
し、次いで溶媒を除去することにより容易に得ることが
できる。

本発明の化合物は、半翅目、例えば、ウンカ類、ヨコバ
イ類、アブラムシ類、コナジラミ類等、鱗翅目、例え
ば、ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、
メイチュウ類、モンシロチョウ等、鞘翅目、例えば、ゾ
ウムシ類、ハムシ類等のほか、ダニ目、例えば、ミカン
ハダニ、ナミハダニ等の農園芸害虫に優れた効果を示
す。また、ハエ、カ、ゴキブリ等の衛生害虫の防除にも
極めて有効であり、その他の貯穀害虫等にも有効であ
る。

更に、本発明の化合物は、土壌中の根こぶ線虫、マツノ
ザイセンチュウ、ネダニに対ても効力を有する。また、
本発明の化合物は農園芸用病害にも有効であり、例え
ば、稲いもち病、大麦うどん粉病のほか、キュウリべと
病、トマト疫病等に活性がある。

このように、本発明の化合物の用途、適用場面は極めて
広範で、効力高く、各種剤型で実用に供し得るものであ
る。

本発明の殺虫・殺ダニ・殺菌剤は一般式（Ｉ）の化合物
の一種又は数種を有効成分として含有してなる。一般式
（Ｉ）の化合物をそれ自体で用いてもよいが、通常は普
通の担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合して
常法により、例えば粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤、粒
剤、水又は油性懸濁液、エアゾールなどの組成物に調製
されて使用される。

好適な担体は、例えばタルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミュキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素等の固体担体、
ケロシン、鉱油等の炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールア
セテート、マレイン酸ジブチル等のエステル類、メタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール等のアル
コール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒又は水等の液体担体が挙げられる。ま
た、気体担体としては空気、窒素、炭酸ガス、フレオン
等を用い、混合噴射することもできる。

また、本剤の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分
散、乳化、展着等の性能の向上をはかるための界面活性
剤、分散剤としては、例えばアルコール硫酸エステル
類、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレングリコールエーテル等が用いられる。

更に、製剤の性状を改善するために、補助剤として、例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、アラビアゴム等が用いられる。

上記の担体、界面活性剤、分散剤及び補助剤は、それぞ
れの目的に応じ、各々単独に、あるいは組合わせて使用
される。

本発明化合物を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤
では通常１ないし５０重量％、粉剤では通常０．３ない
し２５重量％、水和剤では通常１ないし９０重量％、粒
剤では通常０．５ないし５重量％、油剤では通常０．５
ないし５重量％、エアゾールでは通常０．１ないし５重
量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、植物茎葉、土
壌、水田の水面に散布するか、又は直接施用するなどし
て、それぞれの目的に応じ、各種用途に供しうる。

（発明の実施例）以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、こ
れらの実施例は本発明の範囲を何ら制限するものではな
い。

実施例１ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−（α−エチル−３
−フェノキシベンジル）アミノピリミジン（化合物番号
３）の合成４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン１．８ｇをト
ルエン５０ｍに溶解し、トリエチルアミン１．１ｇと
α−エチル−３−フェノキシベンジルアミン２．２ｇを
加え、攪拌下６時間還流した。反応終了後、反応物を水
洗し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下に溶媒を
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝７：
１溶出）により単離し、炎黄色油状液体である目的物
２．０ｇを得た。

▲ｎ^21.2 _D▼１．５９１８実施例２ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−［α−エチル−４
−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル］アミノピリミ
ジン（化合物番号４１）の合成４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン１．８ｇをト
ルエン５０ｍに溶解し、トリエチルアミン１．１ｇと
α−エチル−４−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル
アミン２．６ｇを加え、攪拌下６時間還流した。反応終
了後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を去し、液
から減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：酢酸エチル＝７：１溶出）により単離し、淡黄色油
状液体である目的物１．８ｇを得た。

▲ｎ^21.6 _D▼１．５６９４実施例３ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−（α−イソプロピ
ル−４−フェノキシベンジル）アミノピリミジン（化合
物番号２２）の合成４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン１．８ｇをキ
シレン５０ｍに溶解し、トリエチルアミン１．１ｇと
α−イソプロピル−４−フェノキシベンジルアミン２．
４ｇを加え、攪拌下７時間還流した。反応終了後、反応
物を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下
に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグ
ラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチ
ル＝７：１溶出）により単離し、淡黄色油状液体である
目的物２．１ｇを得た。

▲ｎ^23.0 _D▼１．５８２３実施例４ｄｌ−５−クロロ−６−クロロメチル−４−（α−エチ
ル−３−フェノキシベンジル）アミノピリミジン（化合
物番号１０）の合成６−クロロメチル−４，５−ジクロロピリミジン２．１
ｇとトルエン５０ｍに溶解し、トリエチルアミン１．
０ｇとα−エチル−３−フェノキシベンジルアミン２．
２ｇを加え、５０〜６０℃で３時間攪拌した。反応終了
後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を去し、液か
ら減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲル−Ｃ２００，トルエン：
酢酸エチル＝５：１溶出）により単離し、淡黄色油状液
体である目的物２．８ｇを得た。

▲ｎ^27.6 _D▼１．５９６５実施例５ｄｌ−５−クロロ−４−（α−エチル−３−フェノキシ
ベンジルアミノ）−６−メチルチオメチルピリミジン
（化合物番号１２）の合成実施例４で得たｄｌ−５−クロロ−６−クロロメチル−
４−（α−エチル−３−フェノキシベンジル）アミノピ
リミジン２．０ｇをメタノール５０ｍに溶解し、メタ
ンチオール・ナトリウム塩の１５％水溶液１０ｍを加
え、攪拌下２時間還流した。反応終了後、反応液を水中
に投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。得
られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００，トルエン：酢酸エチル＝５：１溶出）で単
離し、淡黄色油状液体である目的物１．８ｇを得た。

▲ｎ^27.6 _D▼１．６０１４実施例６ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−（α−エチル−３
−フェノキシベンジル）アミノピリミジン・シュウ酸塩
の合成実施例１で得たｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−
（α−エチル−３−フェノキシベンジル）アミノピリミ
ジン０．６１ｇとシュウ酸０．１５ｇをアセトン２０ｍ
に溶解し、１時間加熱還流した。反応終了後、減圧下
に溶媒を留去し、次いでｎ−ヘキサンで洗浄することに
より無色水飴状物である目的物０．７ｇを得た。

実施例７ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−［α−エチル−４
−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル］アミノピリミ
ジン・塩酸塩の合成実施例２で得たｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−
［α−エチル−４−（４−フルオロフェノキシ）ベンジ
ル］アミノピリミジン１．０ｇを無水エーテル２０ｍ
に溶解し、乾燥塩酸ガスを吹き込んだ。分離する油状物
からエーテルを除き、ｎ−ヘキサンで洗浄することによ
り無色水飴状物である目的物１．０ｇを得た。

実施例８実施例１〜５と同様に処理することにより、第１表に化
合物番号１、２、４〜９、１１、１３〜２１、２３〜４
０及び４２〜６５として示す化合物を得た。

実施例９ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−［α−エチル−４
−（５−ニトロピリジン−２−イルオキシ）ベンジル］
アミノピリミジン（化合物番号７８）の合成４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン０．９ｇをト
ルエン３０ｍに溶解し、トリエチルアミン０．６ｇと
α−エチル−４−（５−ニトロピリジン−２−イルオキ
シ）ベンジルアミン１．３ｇを加え、攪拌下１２時間加
熱還流した。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去
した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２：１
溶出）により単離し、無色油状液体である目的物０．８
ｇを得た。

▲ｎ^22.2 _D▼１．５９６２実施例１０ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−［α−エチル−４
−（３−ピリジルオキシ）ベンジル］アミノピリミジン
（化合物番号７２）の合成ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−（α−エチル−４
−ヒドロキシベンジル）アミノピリミジンナトリウム塩
２．２ｇを乾燥ピリジン２５ｍに溶解し、３−ブロモ
ピリジン１．１ｇと塩化第一銅１ｇを加え、窒素雰囲
気、攪拌下８時間加熱還流した。反応終了後、反応物を
水中へ投じ、酢酸エチルで抽出した。抽出物を希塩酸、
水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶
媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル
＝４：１溶出）により単離し、無色油状液体である目的
物０．８ｇを得た。

▲ｎ^20.5 _D▼１．５９７４実施例１１ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−［α−エチル−４
−（２−ピリミジルオキシ）ベンジル］アミノピリミジ
ン（化合物番号８８）の合成ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−（α−エチル−４
−ヒドロキシベンジル）アミノピリミジン１ｇをＤＭＦ
３０ｍに溶解し、２−クロロピリミジン０．４５ｇと
無水炭酸カリウム０．７ｇを加え、攪拌下１２時間約１
００℃に加熱した。反応終了後、反応物を氷水中に投
じ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。残渣を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）により単離し、無
色結晶である目的物０．７ｇを得た。

m.p. １１０〜１１２℃ 実施例１２ｄｌ−５−クロロ−６−エチル−４−［α−エチル−４
−（５−クロロ−６−エチルピリミジン−４−イルオキ
シ）ベンジル］アミノピリミジン（化合物番号８２）の
合成４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン４．５ｇをト
ルエン３０ｍに溶解し、トリエチルアミン４ｇとα−
エチル−４−ヒドロキシベンジルアミン１．３ｇを加
え、攪拌下、一昼夜還流した。反応終了後、酢酸エチル
で抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸
エチル＝３：１溶出）により単離し、無色油状液体であ
る目的物０．８ｇを得た。

▲ｎ^23.5 _D▼１．５７３８実施例１３実施例９〜１２と同様に処理することにより、第１表に
化合物番号６６〜７１，７３〜７７，７９〜８１，８３
〜８７及び８９〜９５として示す化合物を得た。

実施例１４化合物番号１の化合物５重量部、ベントナイト３５重量
部、タルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品
名；花王アトラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸
ソーダ２重量部とを均一に混合し、次いで、少量の水を
添加し混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

実施例１５化合物番号６９の化合物５重量部、ベントナイト３５重
量部、タルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商
品名；花王アトラス製）１重量部及びリグニンスルホン
酸ソーダ２重量部とを均一に混合し、次いで、少量の水
を添加し混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

実施例１６化合物番号２２の化合物５０重量部、カオリン４８重量
部及びネオペレックスパウダー（商品名；花王アトラス
製）２重量部とを均一に混合し、次いで粉砕して水和剤
を得た。

実施例１７化合物番号７２の化合物５０重量部、カオリン４８重量
部及びネオペレックスパウダー（商品名；花王アトラス
製）２重量部とを均一に混合し、次いで粉砕して水和剤
を得た。

実施例１８化合物番号３８の化合物２０重量部、キシレン７０重量
部にトキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部
を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た。

実施例１９化合物番号８１の化合物２０重量部、キシレン７０重量
部にトキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部
を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た。

実施例２０化合物番号１２の化合物５重量部、タルク５０重量部及
びカオリン４５部とを均一に混合して粉剤を得た。

実施例２１化合物番号８３の化合物５重量部、タルク５０重量部及
びカオリン４５部とを均一に混合して粉剤を得た。

実施例２２ハスモンヨトウに対する効力試験第１表に示した化合物を実施例１６及び１７に準じて調
剤し、界面活性剤（０．０３％）を含む水で希釈し、３
００ppmとした。一方、直径１０cmのプラスチックカッ
プに大豆の葉を敷き、葉上にハスモンヨトウ２令幼虫を
１０頭を供試した。先に調製した薬液を、噴霧塔で５ｍ
ずつ散布した。その後、２５℃の定温室に放置し、２
日後の生死虫数を調査し殺虫率を求めた。結果を第２表
に示す。

第２表には殺虫率が１００％ものを５、９９−８０％の
ものを４として表示した。

なお、対照として次式：で示される化合物（以下「化合物Ａ」という）を用い
た。

実施例２３コナガ（有機リン剤抵抗性）に対する効力
試験直径１０cmのプラスチックカップにキャベツ葉片（５cm
×５cm）をいれ、一方、第１表に示した化合物を実施例
１６及び１７に準じて調剤し、界面活性剤（０．０３
％）を含む水で３００ppmとした薬液を、噴霧塔で５ｍ
ずつ散布した。風乾後、コナガ３令幼虫を１０頭供試
し、２５℃の定温室に放置し、２日後の生死虫数を調査
し、殺虫率を求めた。結果を第３表に示す。

第３表には殺虫率が１００％ものを５、９９−８０％の
ものを４として表示した。

実施例２４トビイロウンカに対する効力試験第１表に示した化合物を実施例１６及び１７に準じて調
剤し、界面活性剤（０．０３％）を含む水で３００ppm
とした薬液中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、
ガラス円筒に挿した。トビイロウンカ３令幼虫を１０頭
放ち、多孔質の栓をして、２５℃の定温室に放置した。
２日後に生死虫数を調査し、殺虫率を求めた。結果を第
４表に示す。

第４表には殺虫率が１００％のものを５、９９−８０％
のものを４として表示した。

実施例２５ツマグロヨコバイ（有機リン剤抵抗性）に
対する効力試験第１表に示した化合物を実施例１６及び１７に準じて調
剤し、界面活性剤（０．０３％）を含む水で３００ppm
とした薬液中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、
ガラス円筒に挿した。ツマグロヨコバイ４令幼虫を１０
頭放ち、多孔質の栓をして、２５℃の定温室に放置し
た。２日後に生死虫数を調査し、殺虫率を求めた。結果
を第５表に示す。

第５表には殺虫率が１００％のものを５、９９−８０％
のものを４として表示した。

実施例２６ナミハダニ雌成虫（有機リン剤抵抗性）に
対する効力試験水で浸した紙上に直径２０mmのインゲン葉片を置き、
ナミハダニ雌成虫１０頭を接種した。その葉片を第１表
に示した化合物を実施例１６及び１７に準じて調剤し、
界面活性剤（０．０３％）を含む水で３００ppmとした
薬液中に、１５秒間、浸漬した。風乾後、２５℃の定温
室に放置した。３日後に生死虫数を調査し、殺ダニ率を
求めた。結果を第６表に示す。

第６表には殺ダニ率が１００％のものを５、９９−８０
％のものを４として表示した。

実施例２７ナミハダニ卵（有機リン剤抵抗性）に対す
る効力試験水で浸した紙上に直径２０mmのインゲン葉片を置き、
ナミハダニ雌成虫５頭を接種し、１日間、産卵させた。
次に、雌成虫を取り除き、卵が産付されたインゲン葉片
ごと、第１表に示した化合物を実施例１６及び１７に準
じて調剤し、界面活性剤（０．０３％）を含む水で３０
０ppmとした薬液中に、１５秒間、浸漬した。風乾後、
２５℃の定温室に放置した。処理後、８日目に、未ふ化
卵数を調査し、殺卵率を求めた。結果を第７表に示す。

第７表には殺卵率が１００％のものを５、９９−８０％
のものを４として表示した。

実施例２８ミカンハダニ雌成虫（有機リン剤抵抗性）
に対する効力試験水で浸した紙上に直径２０mmのクワ葉片を置き、ミカ
ンハダニ雌成虫１０頭を接種した。一方、第１表に示し
た化合物を実施例１６及び１７に準じて調剤し、界面活
性剤（０．０３％）を含む水で３００ppmとした薬液
を、噴霧塔で５ｍずつ散布した。処理後、２５℃の定
温室に放置し、３日後の生死虫数を調査し、殺成虫率を
求めた。結果を第８表に示す。

第８表には殺ダニ率が１００％のものを５、９９−８０
％のものを４として表示した。

実施例２９ミカンハダニ卵（有機リン剤抵抗性）に対
する効力試験水で浸した紙上に直径２０mmのクワ葉片を置き、ミカ
ンハダニ雌成虫５頭を接種し、１日間、産卵させた。一
方、第１表に示した化合物を実施例１６及び１７に準じ
て調剤し、界面活性剤（０．０３％）を含む水で３００
ppmとした薬液を、噴霧塔で５ｍずつ散布した。処理
後、２５℃の定温室に放置し、１０日後の未ふ化卵数を
調査し、殺卵率を求めた。結果を第９表に示す。

第９表には殺卵率が１００％のものを５、９９−８０％
のものを４として表示した。

実施例３０稲いもち病防除効果プラスチック製ポットに培土をいれ、稲を播種した。温
室で栽培し、本葉が３．５葉に展開した幼苗に、実施例
１６及び１７に準じて調剤し、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で２００ppmに希釈した薬液を充分量散布
した。散布後４８時間目に稲いもち病菌(Piricularia o
rizae)の胞子懸濁液を噴霧接種し、温度２５℃、湿度１
００％の発病庫に、４日間放置した後、病斑数を測定し
た。無処理区の病斑数と比較して薬剤効果を判定した。
評価は５−０の５段階で示し、病斑のないものは５、無
処理区と比較して病斑面積１０％以下は４、２０％程度
では３、４０％程度では２、６０％程度では１とし、全
体が罹病したものは０で示した。結果を第１０表に示
す。

実施例３１キュウリべと病防除効果プラスチック製ポットに培土をいれ、キュウリを播種し
た。温室で栽培し、第１葉が展開した幼苗に、実施例１
６及び１７に準じて調剤し、界面活性剤（０．０１％）
を含む水で２００ppmに希釈した薬液を充分量散布し
た。散布後４８時間目にキュウリべと病菌(Pseudoperon
ospora cubensis)の胞子懸濁液を噴霧接種し、温度２０
℃、湿度１００％の室内に２４時間放置した。接種１０
日目の病斑面積を目測し、無処理区の病斑面積と比較し
て薬剤効果を判定した。評価は５−０の５段階で示し、
病斑のないものは５、無処理区と比較して病斑面積１０
％以下は４、２０％程度は３、４０％程度では２、６０
％程度では１とし、全体が罹病したものは０で示した。
結果を第１１表に示す。

実施例３２大麦うどん粉病防除効果プラスチック製ポットに培土をいれ、大麦を播種した。
温室で栽培し、第２葉が展開した幼苗に、実施例１６及
び１７に準じて調剤し、界面活性剤（０．０１％）を含
む水で２００ppmに希釈した薬液を充分量散布した。散
布後４８時間目に大麦うどん粉病菌(Erysiphe gramini
s)胞子懸濁液を均一に噴霧接種した。接種７日目に病斑
数を求め薬剤効果を判定した。評価は５−０の５段階で
示し、病斑のないものは５、罹病面積１０％以下は４、
２０％程度は３、４０％程度では２、６０％程度では１
とし、全体が罹病したものでは０で示した。結果を第１
２表に示す。

［発明の効果］本発明によれば、優れた殺虫効果、殺ダニ効果及び殺菌
効果を有する新規アラルキルアミノピリミジン誘導体を
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 409/12 ２３９ 8829−4Ｃ 413/12 ２３９ 8829−4Ｃ 417/12 ２３９ 9051−4Ｃ (72)発明者藤井勝利山口県宇部市大字小串1978番地の５宇部興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者吉屋晴夫山口県宇部市大字小串1978番地の５宇部興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者堤内清志山口県宇部市大字小串1978番地の５宇部興産株式会社宇部研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次式：（式中、Ｒ₁は水素原子、又はハロゲンで置換されてい
てもよい低級アルキル基を表し；Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、ハロゲン原子又は低級
アルキル基であって、該アルキル基はハロゲン、低級ア
ルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表
し；Ｑは、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基又は縮
合複素環基であって、これらフェニル基及び複素環基
は、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル、ハロ低級アルキ
ル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルコキ
シフェニル及びフェノキシから選ばれる１〜３個の置換
基が置換されていてもよく、また該複素環基にはオキソ
が置換されていてもよい；Ａは、低級アルキレン基であって、該アルキレン基は炭
素数３−５のシクロアルキル基、低級アルキニル基及び
低級アルキル基から選ばれる１又は２個の置換基が置換
されていてもよく、該低級アルキル基はハロゲン、低級
アルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしく
は分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ
基を表す。）で示される化合物又はその酸付加塩。
【請求項２】次式：（式中、Ｒ₁は水素原子、又はハロゲンが置換されてい
てもよい低級アルキル基を表し；Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、ハロゲン原子又は低級
アルキル基であって、該アルキル基はハロゲン、低級ア
ルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｘは脱離基を表す。）で示される化合物を、次式：（式中、Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキ
ル基を表し；Ｑは、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基又は縮
合複素環基であって、これらフェニル基及び複素環基
は、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル、ハロ低級アルキ
ル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルコキ
シフェニル及びフェノキシから選ばれる１〜３個の置換
基が置換されていてもよく、また該複素環基にはオキソ
が置換されていてもよい；Ａは、低級アルキレン基であって、該アルキレン基は炭
素数３−５のシクロアルキル基、低級アルキニル基及び
低級アルキル基から選ばれる１又は２個の置換基が置換
されていてもよく、該低級アルキル基はハロゲン、低級
アルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしく
は分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ
基を表す。）で示される化合物と反応させることを特徴とする次式：（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ａ、Ｂ及びＱは前記と同
義である。）で示される化合物又はその酸付加塩の製造法。
【請求項３】次式：（式中、Ｒ₁は水素原子、又はハロゲンで置換されてい
てもよい低級アルキル基を表し；Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、ハロゲン原子又は低級
アルキル基であって、該アルキル基はハロゲン、低級ア
ルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表
し；Ｑは、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基又は縮
合複素環基であって、これらフェニル基及び複素環基
は、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル、ハロ低級アルキ
ル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルコキ
シフェニル及びフェノキシから選ばれる１〜３個の置換
基が置換されていてもよく、また該複素環基にはオキソ
が置換されていてもよい；Ａは、低級アルキレン基であって、該アルキレン基は炭
素数３−５のシクロアルキル基、低級アルキニル基及び
低級アルキル基から選ばれる１又は２個の置換基が置換
されていてもよく、該低級アルキル基はハロゲン、低級
アルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしく
は分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ
基を表す。）で示される化合物又はその酸付加塩を有効成分とする殺
虫剤。
【請求項４】次式：（式中、Ｒ₁は水素原子、又はハロゲンで置換されてい
てもよい低級アルキル基を表し；Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、ハロゲン原子又は低級
アルキル基であって、該アルキル基はハロゲン、低級ア
ルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表
し；Ｑは、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基又は縮
合複素環基であって、これらフェニル基及び複素環基
は、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル、ハロ低級アルキ
ル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルコキ
シフェニル及びフェノキシから選ばれる１〜３個の置換
基が置換されていてもよく、また該複素環基にはオキソ
が置換されていてもよい；Ａは、低級アルキレン基であって、該アルキレン基は炭
素数３−５のシクロアルキル基、低級アルキニル基及び
低級アルキル基から選ばれる１又は２個の置換基が置換
されていてもよく、該低級アルキル基はハロゲン、低級
アルコキシ又は低級アルキルチオで置換されていてもよ
い；Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしく
は分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ
基を表す。）で示される化合物又はその酸付加塩を有効成分とする殺
ダニ剤。
【請求項５】次式：（式中、Ｒ₁は水素原子、又はハロゲンで置換されてい
てもよい低級アルキル基を表し；Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、ハロゲン原子又は低級
アルキル基であって、該アルキル基はハロゲン、低級ア
ルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表
し；Ｑは、フェニル基、５員もしくは６員複素単環基又は縮
合複素環基であって、これらフェニル基及び複素環基
は、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル、ハロ低級アルキ
ル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルコキ
シフェニル及びフェノキシから選ばれる１〜３個の置換
基が置換されていてもよく、また該複素環基にはオキソ
が置換されていてもよい；Ａは、低級アルキレン基であって、該アルキレン基は炭
素数３−５のシクロアルキル基、低級アルキニル基及び
低級アルキル基から選ばれる１又は２個の置換基が置換
されていてもよく、該低級アルキル基はハロゲン、低級
アルコキシ又は低級アルキルチオが置換されていてもよ
い；Ｂは、直接結合、酸素原子、イオウ原子、直鎖状もしく
は分枝状の低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ
基を表す。）で示される化合物又はその酸付加塩を有効成分とする殺
菌剤。