JPH0625155B2 - ピリダジノン誘導体、その製造方法ならびに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、ピリダジノン誘導体、その製造法ならびに該
誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤
に関するものである。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題） 従来より、ピリダジノン誘導体は数多く知られている。
そのうち殺虫、殺ダニおよび殺菌活性を有するものとし
ては、５−フェニルアルコキシ−または５−フェニルア
ルキルチオピリダジノン誘導体（特開昭５８−１５２８
７８号公報、特開昭５９−９８０６４号公報、特開昭６
０−４１７３号公報、特開昭６０−３２７７４号公報、
特開昭６０−５４３７０号公報）や、５−アリルオキシ
−または５−アリルチオピリダジノン誘導体（特開昭６
１−２６８６７２号公報）等が開示されているほかに、
次の一般式、 （式中、Ｒ^１は低級アルキル基；Ｒ^２は水素原子、低級
アルキル基、低級アルキルチオ基、ハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基等；Ｘはハロゲン原子；ＹおよびＺ
は互いに独立して酸素原子または硫黄原子；ｎは１また
は２を表す） で示される化合物が特開昭６２−２３８２７４号公報
に、また、次の一般式、 ［式中、Ｒは炭素数２〜６の直鎖もしくは分枝を有する
アルキル基を表し、Ａはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アル
コキシ基またはＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基を表し、Ｘは
酸素原子または硫黄原子を表し、Ｂは または を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子等を表し、Ｒ^１〜Ｒ^２
は水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｒ^３〜Ｒ^６は
水素原子、ハロゲン原子Ｃ１〜Ｃ４アルキル基等を表
し、Ｚはハロゲン原子、炭素数１〜１０の直鎖もしくは
分枝を有するアルキル基、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル基、Ｃ
２〜Ｃ５アルキニル基等を表し、ｎは０または１〜５の
整数を示す］ で示される化合物が特開昭６２−２７７３６５号公報に
開示されている。

上記公知化合物は、殺虫、殺ダニ、殺菌活性を有してお
り、例えば、ツマグロヨコバイ、ニジュウヤホシテント
ウ等の害虫、カンザワハダニ、また、キュウリベと病、
キュウリうどんこ病、コムギ赤さび病、イネいもち病等
の病害に対しても有効である。

しかしながら、該化合物は、殺虫および殺ダニ活性を有
するが、その効果は充分なものとはいえない。

本発明者らは、上記公知化合物より更に優れた殺虫・殺
ダニおよび殺菌活性を有する化合物を得るため鋭意研究
を重ねた結果、前記一般式におけるピリダジノン環の５
位の置換基にフェニル基を有し、かつ該フェニル基の４
位にヘテロ環等を有する置換基を配した新規ピリダジノ
ン誘導体を合成することに成功し、さらに該誘導体が顕
著に改良された殺虫・殺ダニおよび殺菌活性を有するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は、次式； ［式中、Ｒ^１は低級アルキル基を表し；Ｒ^２はハロゲン
原子を表し；Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン
原子またはニトロ基を表し；Ｒ^５は、−Ｒ^６（Ｒ^６は置
換または非置換の飽和複素環基を表す）、−（ＣＨ_２）
_m−Ｒ^７または−（ＣＨ_２）_m−Ｏ−Ｒ^７（それぞれの式
において、Ｒ^７は環を構成する炭素原子の１または２が
ヘテロ原子により置換されていてもよい置換または非置
換のシクロアルキル基を表し、ｍは１〜２の整数を表
す）で示される基を表し；Ａは直鎖または分枝状の炭素
数２〜４のアルキレン基を表し；ＸおよびＹはそれぞれ
独立して酸素原子または硫黄原子を表す］ で示されるピリダジノン誘導体、その製造ならびに該誘
導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤を
提供するものである。

前記式（Ｉ）において、Ｒ^１、Ｒ^３またはＲ^４で表され
る低級アルキル基としては、炭素数１〜５の直鎖状また
は分枝状のアルキル基をいう。かかるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、アミル基、イソアミル基、sec−アミル基、sec
−イソアミル基（１，２−ジメチルプロピル基）および
ｔ−アミル基（１，１−ジメチルプロピル基）等が挙げ
られる。

Ｒ^３またはＲ^４で表される低級アルコキシ基とは、炭素
数１〜５の直鎖状または分枝状のアルコキシ基をいう。
かかるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、sec−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基およ
びアミルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ^５において、Ｒ^６で表される飽和複素環基としては、
例えば、オキソラニル基、チオラニル基、ジオキソラニ
ル基、チオオキソラニル基、オキサニル基、ジオキサニ
ル基、オキソチオキサニル基等が挙げられる。

Ｒ^５において、Ｒ^７で表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、環を構成する炭
素原子の１または２がヘテロ原子により置換されている
シクロアルキル基としては、前記の飽和複素環基が挙げ
られる。

また、置換されている上記の飽和複素塩基、シクロアル
キル基または環を構成する炭素原子の１もしくは２がヘ
テロ原子により置換されているシクロアルキル基の置換
基としては、メチル基、エチル基等の低級アルキル基、
アリルオキシ基、クロチルオキシ基等の低級アルケニル
オキシ基等が挙げられる。

Ｒ^１としては、tert−ブチル基が好ましい。

Ｒ^２としては、塩素原子および臭素原子が好ましい。

Ｒ^３としては、メチル基、塩素原子、臭素原子が好まし
い。

Ｒ^４としては、メチル基、塩素原子、メトキシ基、臭素
原子が好ましい。

Ｒ^５としては、１，３−ジオキソラン−２−イル基、
１，３−ジオキサン−２−イル基が好ましく、Ｒ^７とし
ては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、オキサン
−２−イル基が好ましく、ｍとしては１が好ましい。

Ｒ^５としては、１，３−ジオキソラン−２−イル基、
１，３−ジオキソラン−２−イルメチル基、オキサン−
２−イルオキシメチル基、シクロペンチルオキシメチル
基が好ましい。

Ａとしては、エチレン基が好ましい。

Ｘとしては、酸素原子または硫黄原子が好ましい。

Ｙとしては、酸素原子が好ましい。

前記式（Ｉ）において、いずれかの炭素原子が不斉炭素
であるときは、個々の光学異性体およびラセミ化合物も
しくは混合物のいずれも本発明に含まれる。

本発明の化合物（Ｉ）は、例えば、以下に示すそれ自体
公知の方法により容易に製造される。

製造法 ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ａ、Ｘおよび
Ｙは前記と同義であり；Ｚはハロゲン原子を表す］ 製造法 ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ａ、Ｘ、Ｙお
よびＺは前記と同義である］ 製造法 Ｒ^５が置換もしくは非置換の、１，３−位の炭素原子が
ヘテロ原子により置換され、２−位がアルキル置換され
ているシクロアルキル−２−イル基の場合には以下の方
法により合成することができる。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ａ、ＸおよびＹは前
記と同義であり、Ｒ^８は炭素数１〜５の直鎖状もしくは
分岐状のアルキル基を表し、Ａ′は置換されていてもよ
い炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｘ′およびＹ′
はそれぞれ独立して、酸素原子または硫黄原子を表す］ 上記反応式から明らかなように、製造法、の場合に
はいずれも、反応の結果ハロゲン化水素（ＨＸ）が脱離
する。したがって、これを捕捉し円滑に反応を行うた
め、塩基の存在下に反応を行なうのが好ましい。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリンのような有機塩基、ナＮ，Ｎ−ジメチ
ルアニリンのような有機塩基、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属のアルコキ
シド、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸カリウムのような無機塩基等が挙げら
れる。

上記のそれぞれの反応は通常、溶媒の存在下に行なう。
溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
ルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキサン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレン、シ
クロヘキサンのような塩素化されたあるいはされていな
い芳香族、脂肪族、脂環式の炭素水素類；ジエチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトンのようなケトン類；メタノー
ル、エタノール、エチレングリコルのようなアルコール
類もしくはそれらの含水物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドのようなアミド類、水および上記溶媒の混合物等が
挙げられる。

しかし、前述の塩基として水酸化ナトリウムや水酸化カ
リウム等の無機塩基を使用する場合には、これらの塩基
を溶解させる上で水または上記溶媒と水との混合物を使
用するのが好ましい。

また、水と非親水性溶媒の混合物を使用する場合には、
相間移動触媒を少量添加するのが好ましく、そのような
相間移動触媒としては、テトラメチルアンモニウムクロ
ライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイドまたはトリ
−ｎ−オクチルメチルアンモニウムクロライドのような
４級アンモニウム塩、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム
ブロマイドのようなホスホニウム塩、ジシクロヘキサノ
−１８−クラウン−６のようなクラウンエーテル類もし
くはクリプタンド類等が挙げられる。

反応温度は特に限定はないが、通常０℃以上、使用する
溶媒の沸点以下であり、反応時間を短縮するために加温
することが好ましい。

なお、前記製造法において原料として用いられる一般式
（II）、（III）、（IV）および（Ｖ）で示される化合
物は、次に示すそれ自体公知の方法により容易に製造さ
れる。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ＸおよびＺは前記と同義である］ ［Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ａ、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同義
である］ 製造法の場合は、反応式から明らかなように脱水反応
であり、反応を円滑に進めるために、酸触媒を添加する
のが好ましい。

酸触媒としては、塩酸、硫酸、臭化水素酸、リン酸等の
鉱酸類、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等のスルホン酸類が挙げられる。

また、生成した水を反応系外に除去するために、水分分
離器（例えば、Dean-Starkトラップ）を装着することが
好ましい。

溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定せず、製造法およびに挙げた溶媒が使用できる
が、特にベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が好ま
しい。

なお、前記製造法において原料として用いられる一般式
（VI）は次のようにして製造することができる。

または、 ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^８、Ｘ、Ｙおよび
Ｚは前記と同義である］ 上記の方法によって得られる目的物（Ｉ）は、再結晶、
各種クロマトグラフィー等の公知の手段で適宜精製する
ことができる。

本発明の化合物は、半翅目、例えば、ウンカ類、ヨコバ
イ類、アブラムシ類、コナジラミ類等、鱗翅目、例え
ば、ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、
モンシロチヨウ等、鞘翅類、例えば、ゾウムシ類、ハム
シ類等のほか、ダニ目、例えば、ミカンハダニ、ナミハ
ダニ等の農園芸害虫に優れた効果を示す。また、ハエ、
カ、ゴキブリ等の衛生害虫の防除にも極めて有効であ
り、その他、貯穀害虫等にも有効である。

更に、本発明の化合物は、土壌中の根こぶ線虫、マツノ
ザイセンチュウ、ネダニに対しても効力を有する。ま
た、本発明の化合物は農園芸用病害にも有効で、例えば
稲イモチ病、大麦うどんこ病のほか、キュウリべと病、
灰色かび病等に活性がある。

このように、本発明の化合物の用途、適用場面は極めて
広範囲で、効力高く、各種剤型で実用に供し得るもので
ある。

本発明の殺虫・殺ダニおよび殺菌剤は、一般式（Ｉ）の
化合物の一種または数種を有効成分として含有してな
る。一般式（Ｉ）の化合物をそれ自体で用いてもよい
が、通常は普通の担体、界面活性剤、分散剤または補助
剤等を配合して常法により、例えば粉剤、水和剤、乳
剤、微粒剤、粒剤、水または油性懸濁液、エアゾールな
どの組成物に調製されて使用される。

好適な担体は、例えばタルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミュキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素等の固体担体、
ケロシン、鉱油等の炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールア
セテート、マレイン酸ジブチル等のエステル類、メタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール等のアル
コール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒または水等の液体担体が挙げられる。ま
た、気体担体としては空気、窒素、炭酸ガス、フレオン
等を用い、混合噴射することもできる。

また、本剤の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分
散、乳化、展着等の性能の向上をはかるための界面活性
剤、分散剤としては、例えばアルコール硫酸エステル
類、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレングリコールエーテル等が用いられる。

更に、製剤の性状を改善するために、補助剤として、例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、アラビアゴム等が用いられる。

上記の担体、界面活性剤、分散剤および補助剤は、それ
ぞれの目的に応じ、各々単独に、あるいは組合わせて使
用される。

本発明化合物を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤
では通常１ないし５０重量％、粉剤では通常０．３ない
し２５重量％、水和剤では通常１ないし９０重量％、粒
剤では通常０．５ないし５重量％、油剤では通常０．５
ないし５重量％、エアゾールでは通常０．１ないし５重
量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、植物茎葉、土
壌、水田の水面に散布するか、または直接施用するなど
して、それぞれの目的に応じ、各種用途に供しうる。

（発明の実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、こ
れらの実施例は本発明の範囲を何ら制限するものではな
い。

実施例１ ２−tert−ブチル−４−クロロ−５−［２−｛２，６−
ジクロロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フ
ェノキシ｝エチルチオ］−３−（２Ｈ）−ピリダジノン
（化合物番号１）の合成 ２−tert−ブチル−４−クロロ−５−［２（２，６−ジ
クロロ−４−ホルミルフェノキシ）エチルチオ］−３−
（２Ｈ）−ピリダジノン０．９ｇ、エチレングリコール
５ｍ、Ｐ−トルエンスルホン酸・水和物０．１ｇおよ
びベンゼン５０ｍの混合物を、水分離器を付して４時
間加熱還流した。

次いで、反応液を冷却し、希炭酸ナトリウム水および水
にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶
媒を留去した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝３５：１溶出）
により単離し、無色油状液体である目的物０．８ｇを得
た。

▲ｎ^26.2 _D▼＝１．５９１５ 実施例２ ２−tert−ブチル−４−クロロ−５−［２−｛２−クロ
ロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）−
６−メチルフェノキシ｝エチルチオ］−３−（２Ｈ）−
ピリダジノン（化合物番号４）の合成 ２−tert−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３−
（２Ｈ）−ピリダジノン０．７ｇと２−クロロ−４−
（１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）−６−メチ
ルフェノキシエチルブロマイド１．０ｇをＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド２０ｍに溶解し、無水炭酸カリウム
１．０ｇを加え、室温にて８時間攪拌した。

反応終了後、反応液を水中に注ぎ、分離する油状物をト
ルエンで抽出した。抽出液を水にて洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、減圧下にトルエンを留去した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２５：１溶出）
により単離し、無色結晶である目的物０．２ｇを得た。

ｍｐ８２〜８３℃ 実施例３ ２−tert−ブチル−４−クロロ−５−［２−｛２，６−
ジクロロ−４−シクロペンチルオキシメチルフェノキ
シ）エチルチオ］−３−（２Ｈ）−ピリダジノン（化合
物番号５）の合成 ２−tert−ブチル−４，５−ジクロロ−３−（２Ｈ）−
ピリダジノン２．２ｇと２−（２，６−ジクロロ−４−
シクロペンチルオキシメチルフェノキシ）エチルメルカ
プタン３．２ｇをメタノール２０ｍに溶解し、５℃以
下に冷却しながら攪拌下に、ナトリウムメトキシド０．
５ｇをメタノール５ｍに溶解した溶液を滴下した。滴
下後、室温にて１時間攪拌し、反応を完結させた。

次いで、メタノールを減圧下に留去した。水を加え、分
離する油状物を酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗
し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下に酢酸エチ
ルを留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
９：１溶出）により単離し、無色油状液体である目的物
２．２ｇを得た。

▲ｎ^25.3 _D▼＝１．５７５０ 実施例１〜３と同様に処理することにより、第１表に化
合物番号２，３および６〜１３として示す化合物を得
た。

また、比較例１の化合物も併せて合成した。

実施例５ 化合物番号１の化合物５重量部、ベントナイト３５重量
部、タルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品
名；花王アトラス製）１重量部およびリグニンスルホン
酸ソーダ２重量部とを均一に混合し、次いで、少量の水
を添加し混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

実施例６ 化合物番号６の化合物５０重量部、カオリン４８重量部
およびネオペレックスパウダー（商品名；花王アトラス
製）２重量部とを均一に混合し、次いで粉砕して水和剤
を得た。

実施例７ 化合物番号１２の化合物２０重量部、キシレン７０重量
部にトキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部
を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た。

実施例８ 化合物番号１３の化合物５重量部、タルク５０重量部お
よびカオリン４５部とを均一に混合して粉剤を得た。

実施例９ コナガ（有機リン剤抵抗体）に対する効力試
験 直径１０cmのプラスチックカップにキャベツ葉片（５cm
×５cm）をいれ、一方、第１表に示した化合物を実施例
６に準じて調剤し、界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ppmとした薬液を、噴霧塔で５ｍずつ散布し
た。風乾後、コナガ３令幼虫を１０頭供試し、２５℃の
定温室に放置し、２日後の生死虫数を調査し、殺虫率を
求めた。結果を第２表に示す。

殺虫率の判定は、殺虫率が１００％のものを５、９９〜
８０％のものを４、７９〜６０％のものを３、５９〜４
０％のもを２、３９〜２０％のものを１、１９〜０％の
ものを０として表示し、殺虫率の判定は以下の実施例に
ついても同様にした。

実施例１０ トビイロウンカに対する効力試験 第１表に示した化合物を実施例６に準じて調剤し、界面
活性剤（０．０１％）を含む水で３００ppmとした薬液
中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、ガラス円筒
に挿した。トビイロウンカ３令幼虫を１０頭放ち、多孔
質の栓をして、２５℃の定温室に放置した。２日後に生
死虫数を調査し、殺虫率を求めた。結果を第３表に示
す。

実施例１１ ツマグロヨコバイ（有機リン剤抵抗性）に
対する効力試験 第１表に示した化合物を実施例７に準じて調剤し、界面
活性剤（０．０１％）を含む水で３００ppmとした薬液
中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、ガラス円筒
に挿した。ツマグロヨコバイ４令幼虫を１０頭放ち、多
孔質の栓をして、２５℃の定温室に放置した。２日後に
生死虫数を調査し、殺虫率を求めた。結果を第４表に示
す。

実施例１２ ミカンハダニ雌成虫（有機リン剤抵抗性）
に対する効力試験 水で浸した紙上に直径２０mmのクワ葉片を置き、ミカ
ンハダニ雌成虫１０頭を接種した。一方、第１表に示し
た化合物を実施例６に準じて調剤し、界面活性剤（０．
０１％）を含む水で３００ppmとした薬液を、噴霧塔で
５ｍずつ散布した。処理後、２５℃の定温室に放置
し、３日後の生死虫数を調査し、殺成虫率を求めた。結
果を第５表に示す。

実施例１３ ミカンハダニ卵（有機リン剤抵抗性）に対
する効力試験 水で浸した紙上に直径２０mmのクワ葉片を置き、ミカ
ンハダニ雌成虫５頭を接種した、１日間、産卵させた。
一方、第１表に示した化合物を実施例６に準じて調剤
し、界面活性剤（０．０１％）を含む水で３００ppmと
した薬液を、噴霧塔で５ｍずつ散布した。処理後、２
５℃の定温室に放置し、１０日間の未ふ化卵数を調査
し、殺卵率を求めた。なお、殺卵率の判定は、実施例９
に示した殺虫率の判定と同様にした。結果を第６表に示
す。

実施例１４ ナミハダニ雌成虫（有機リン剤抵抗性）に
対する効力試験 水で浸した紙上に直径２０mmのインゲン葉片を置き、
ナミハダニ雌成虫１０頭を接種した。その葉片を第１表
に示した化合物を実施例６に準じて調剤し、界面活性剤
（０．０１％）を含む水で３００ppmとした薬液中に、
１５秒間、浸漬した、風乾後、２５℃の定温室に放置し
た。３日後に生死虫数を調査し、殺ダニ率を求めた。な
お、殺ダニ率の判定は、実施例９に示した殺虫率の判定
と同様にした。結果を第７表に示す。

実施例１４ ナミハダニ卵（有機リン剤抵抗性）に対す
る効力試験 水で浸した紙上に直径２０mmのインゲン葉片を置き、
ナミハダニ雌成虫１０頭を接種し、１日間、産卵させ
た。次に、雌成虫を取り除き、卵が産付されたインゲン
葉片ごと、第１表に示した化合物を実施例６に準じて調
剤し、界面活性剤（０．０１％）を含む水で３００ppm
とした薬液中に、１５秒間、浸漬した、風乾後、２５℃
の定温室に放置した。８日後に未ふ化卵数を調査し、殺
ダニ率を求めた。なお、殺卵率の判定は、実施例９に示
した殺虫率の判定と同様にした。結果を第８表に示す。

実施例１６ ハスモンヨトウに対する効力試験 第１表に示した化合物を実施例５に準じて調剤し、界面
活性剤（０．０１％）を含む水で希釈し、３００ppmと
した。一方、直径１０cmのプラスチックカップにダイズ
の葉を敷き、葉上にハスモンヨトウ２令幼虫を１０頭を
供試した。先に調整した薬液を、噴霧塔で５ｍあて散
布した。その後、２５℃の定温室に放置し、２日後の生
死虫数を調査し殺虫率を求めた。結果を第９表に示す。

実施例１７ キュウリべと病防除効果 プラスチック製ポットに培土をいれ、キュウリを播種し
た。温室で栽培し、第１葉が展開した幼苗に、第１表に
示した化合物を実施例７に準じて調剤し、界面活性剤
（０．０１％）を含む水２００ppmに希釈した薬液を充
分量散布した。散布後４８時間目に、キュウリべと病菌
(Pseudoperonospora cubensis)の胞子懸濁液を噴霧接種
し、温度２０℃、湿度１００％の室内に２４時間放置し
た。接種１０日目に病斑面積を目測し、無処理区の病斑
面積と比較して薬剤効果を判定した。評価は５−０の５
段階で示し、病斑のないものは５、無処理区と比較して
病斑面積１０％以下は４、２０％程度では３、４０％で
は２、６０％では１とし、全体が罹病したものは０で示
した。結果を表１０に示した。

［発明の効果］ 本発明によれば、優れた殺虫効果、殺ダニ効果および殺
菌効果を有する新規ピリダジノン誘導体を提供すること
ができる。

フロントページの続き (72)発明者 藤井 勝利 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 福田 泰久 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 大岡 朗 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式： ［式中、Ｒ^１は低級アルキル基を表し；Ｒ^２はハロゲン
   原子を表し；Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水
   素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン
   原子またはニトロ基を表し；Ｒ^５は、−Ｒ^６（Ｒ^６は置
   換または非置換の飽和複素環基を表す）、−（ＣＨ_２）
   _m−Ｒ^７、または−（ＣＨ_２）_m−Ｏ−Ｒ^７（それぞれの
   式において、Ｒ^７は環を構成する炭素原子の１または２
   がヘテロ原子により置換されていてもよい置換または非
   置換のシクロアルキル基を表し、ｍは１〜２の整数を表
   す）で示される基を表し；Ａは直鎖または分枝状の炭素
   数２〜４のアルキレン基を表し；ＸおよびＹはそれぞれ
   独立して酸素原子または硫黄原子を表す］ で示されるピリダジノン誘導体。
2. 【請求項２】次式： ［式中、Ｒ^１およびＲ^２は請求項１と同義であり、Ｚは
   ハロゲン原子を表す］ で示される化合物を、次式： ［式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ａ、ＸおよびＹは請求項１
   と同義である］ で示される化合物と反応させることを特徴とする請求項
   １記載のピリダジノン誘導体の製造法。
3. 【請求項３】次式： ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＸは請求項１と同義である］ で示される化合物を、次式： ［式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、ＡおよびＹは請求項１と同
   義であり、Ｚは請求項２と同義である］ で示される化合物と反応させることを特徴とする請求項
   １記載のピリダジノン誘導体の製造法。
4. 【請求項４】次式： ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ａ、ＸおよびＹは請
   求項１と同義であり、Ｒ^８は炭素数１〜５の直鎖状もし
   くは分枝状のアルキル基を表す］ で示される化合物を次式： ［式中、Ａ′は置換されていてもよい炭素数１〜３のア
   ルキレン基を表し、Ｘ′およびＹ′はそれぞれ独立して
   酸素原子または硫黄原子を表す］ で示される化合物と反応させることを特徴とする請求項
   １記載のピリダジノン誘導体の製造法。
5. 【請求項５】請求項１に記載のピリダジノン誘導体を有
   効成分とする殺虫剤。
6. 【請求項６】請求項１に記載のピリダジノン誘導体を有
   効成分とする殺ダニ剤。
7. 【請求項７】請求項１に記載のピリダジノン誘導体を有
   効成分とする殺菌剤。