JPH0641415A - Glass-fiber-reinforced polycarbonate resin composition having improved flowability - Google Patents
Glass-fiber-reinforced polycarbonate resin composition having improved flowabilityInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス繊維強化ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは良好な機械的強
度を維持し、かつ流動性の良いガラス繊維強化ポリカー
ボネート樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, and more particularly to a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition which maintains good mechanical strength and has good fluidity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、熱可塑性樹脂
の中でも最高水準の耐衝撃性を有するほか、電気絶縁性
等の電気物性および寸法安定性に優れたエンジニアリン
グプラスチックとして、電気および電子分野を中心に広
く利用されている。しかしながら、耐薬品性が悪い、表
面硬度が低い、成形性が悪い、厚肉成形品の場合には著
しく衝撃強度が低下する等の欠点を有する。このような
欠点を改良するためポリカーボネート樹脂に、他の熱可
塑性樹脂を併用する研究が広く行われている。例えば特
公昭６１−９９７９号公報には、耐ストレスクラック
性、および衝撃強度の厚み依存性の軽減を目的としてポ
リカーボネート１０〜４０重量部／ポリブチレンテレフ
タレート３５〜６０重量部／熱可塑性ポリウレタン２５
〜４０重量部よりなる樹脂組成物が開示されている。し
かしながら、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的強度、表
面硬度、さらには精密形状品を得るための寸法安定性の
改良には不十分であった。またポリカーボネート樹脂
に、ガラス繊維等の無機充填剤を用いて機械的強度を改
良する試みもある。しかしながらポリカーボネート樹脂
自体が、溶融粘度が高く成形加工性に難点があるため、
ガラス繊維等を用いた樹脂組成物はさらに流動性が悪く
なり、成形性を一層困難としていた。2. Description of the Related Art Polycarbonate resin has a high level of impact resistance among thermoplastic resins and is widely used in electrical and electronic fields as an engineering plastic excellent in electrical properties such as electric insulation and dimensional stability. It's being used. However, it has drawbacks such as poor chemical resistance, low surface hardness, poor moldability, and significantly reduced impact strength in the case of thick-walled molded products. In order to improve such a defect, researches in which a polycarbonate resin is used in combination with other thermoplastic resins have been widely conducted. For example, Japanese Examined Patent Publication No. 61-9979 discloses 10-40 parts by weight of polycarbonate / 35-60 parts by weight of polybutylene terephthalate / thermoplastic polyurethane 25 for the purpose of reducing stress crack resistance and thickness dependence of impact strength.
Resin compositions consisting of -40 parts by weight are disclosed. However, it has not been sufficient for improving the bending strength, the mechanical strength such as the bending elastic modulus, the surface hardness, and the dimensional stability for obtaining a precisely shaped product. There is also an attempt to improve the mechanical strength by using an inorganic filler such as glass fiber in the polycarbonate resin. However, since the polycarbonate resin itself has a high melt viscosity and molding processability is difficult,
The resin composition using glass fiber or the like has further deteriorated fluidity, which makes moldability more difficult.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ガラス繊維
強化ポリカーボネート樹脂組成物が有する良好な機械的
強度を維持し、かつ流動性の改良されたガラス繊維強化
ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とす
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition which maintains good mechanical strength of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition and has improved fluidity. To aim.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、機械的強
度と流動性の良いポリカーボネート樹脂組成物について
鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、ポリカーボネート樹脂７０〜９９重量部
と、熱可塑性ポリウレタン樹脂１〜３０重量部よりなる
樹脂混合物１００重量部に、ガラス繊維０〜３００重量
部を用いることを特徴とする流動性の改良されたガラス
繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物である。The present inventors have completed the present invention as a result of earnest research on a polycarbonate resin composition having good mechanical strength and fluidity. That is, the present invention is characterized by using 0 to 300 parts by weight of glass fiber in 100 parts by weight of a resin mixture consisting of 70 to 99 parts by weight of a polycarbonate resin and 1 to 30 parts by weight of a thermoplastic polyurethane resin. It is an improved glass fiber reinforced polycarbonate resin composition.
【０００５】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
は、通常酸受容体および分子量調製剤の存在下で、２価
フェノールとホスゲンとの反応によるか、あるいは２価
フェノールとジフェニルカーボネートのエステル交換反
応によって製造される。２価フェノールとしては、ビス
フェノール類が使用され、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡと称す
る）が特に好ましい。また、ビスフェノールＡの一部ま
たは全部を他の２価フェノールで置換してもよい。ビス
フェノールＡ以外の２価フェノールとしては、例えばハ
イドロキノン、４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロアルカンのごときビスフェノー
ル類、または２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンのごとき、ハロゲン化ビス
フェノール類等がある。以上のポリカーボネート樹脂
は、単独あるいは２種以上の混合物のいずれも用いるこ
とができる。The polycarbonate resin used in the present invention is usually produced by the reaction of a dihydric phenol with phosgene or by the transesterification reaction of a dihydric phenol with diphenyl carbonate in the presence of an acid acceptor and a molecular weight modifier. It Bisphenols are used as the dihydric phenol, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) is particularly preferable. Further, a part or all of bisphenol A may be replaced with another dihydric phenol. Examples of the dihydric phenol other than bisphenol A include bisphenols such as hydroquinone, 4,4′-dihydroxyphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, and bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, or 2,2-bisphenol. There are halogenated bisphenols such as (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane. The above polycarbonate resins may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
【０００６】また本発明に使用される熱可塑性ポリウレ
タン樹脂は、ソフトセグメントを構成する二官能ポリオ
ール、ハードセグメントを構成する短鎖グリコール及び
有機ジイソシアネートの三成分の組合せによつて製造さ
れ、実質上線状であり熱可塑性を有するものである。ソ
フトセグメントを構成する二官能性ポリオールとして
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール等の短鎖グリコールとアジピン酸、コハ
ク酸、スベリン酸、セバシン酸、ピメリン酸、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の二塩基酸とを反応
させた分子末端にヒドロキシル基を有するポリエステル
類、上記短鎖グリコールとホスゲン等のカーボネート前
駆体との反応により生成するポリ炭酸エステル類、カプ
ロラクトン等のラクトン類の開環重合に基づくポリエス
テル類、またポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールのごときポ
リアルキレンエーテル類等が挙げられる。またハードセ
グメントを構成する短鎖グリコールはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等があ
る。The thermoplastic polyurethane resin used in the present invention is produced by a combination of three components of a bifunctional polyol constituting a soft segment, a short chain glycol constituting a hard segment and an organic diisocyanate, and has a substantially linear shape. And has thermoplasticity. Examples of the bifunctional polyol constituting the soft segment include short-chain glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol, and adipic acid, succinic acid, suberic acid, and sebacine. Polyesters having a hydroxyl group at the molecular end that have been reacted with a dibasic acid such as acid, pimelic acid, phthalic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, and formed by the reaction of the above-mentioned short-chain glycol with a carbonate precursor such as phosgene Examples thereof include polycarbonates, polyesters based on ring-opening polymerization of lactones such as caprolactone, and polyalkylene ethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol. The short-chain glycol that constitutes the hard segment is ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,
There are 4-butanediol, 1,6-hexanediol and the like.
【０００７】有機ジイソシアネートは、エチレンジイソ
シアネート、プロピレンジイソシアネート、ブチレンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等がある。熱可塑性ポリウレタン樹脂
の合成方法としては、２官能性ポリオールと有機ジイソ
シアネートをあらかじめ反応したのち、さらに短鎖グリ
コールを反応させるいわゆるプレポリマー法、または反
応原料をすべて一時に混合するいわゆるワンショット法
のいずれも採用することができる。熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の好ましい市販品としては、例えば日本ミラクト
ラン（株）製のミラクトランＥ１９０（アジペートエス
テル系）、Ｅ３９０（ポリエーテル系）、Ｅ５９０（ポ
リカプロラクトン系）、Ｅ９９０（ポリカーボネート
系）がある。Examples of the organic diisocyanate include ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, butylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, tridene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. As a method for synthesizing a thermoplastic polyurethane resin, either a so-called prepolymer method in which a bifunctional polyol and an organic diisocyanate are reacted in advance and then a short-chain glycol is further reacted, or a so-called one-shot method in which all reaction raw materials are mixed at one time Can also be adopted. Preferred commercially available thermoplastic polyurethane resins include, for example, Miractolane E190 (adipate ester type), E390 (polyether type), E590 (polycaprolactone type), and E990 (polycarbonate type) manufactured by Nippon Miractolan Co., Ltd.
【０００８】本発明に用いられるガラス繊維は、いわゆ
るＥガラスであり、チョップトストランド、ロービング
ストランド、ミルドファイバー等の形状のものが用いら
れる。これらのガラス繊維は、アクリルシラン、アミノ
シラン、エポキシシラン等のカップリング剤で表面処理
されたものが好適に使用され、集束されたものとして通
常使用される。本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、ポリカーボネート樹脂７０〜９９重量部、好ましく
は８０〜９８重量部、熱可塑性ポリウレタン樹脂１〜３
０重量部、好ましくは２〜２０重量部よりなる樹脂混合
物１００重量部に、ガラス繊維０〜３００重量部、好ま
しくは５〜２００重量部、さらに好ましくは５〜１００
重量部が用いられる。The glass fiber used in the present invention is so-called E glass, and a chopped strand, roving strand, milled fiber or the like is used. As these glass fibers, those subjected to surface treatment with a coupling agent such as acrylic silane, amino silane, epoxy silane and the like are preferably used, and they are usually used as a bundle. The polycarbonate resin composition of the present invention comprises 70 to 99 parts by weight of a polycarbonate resin, preferably 80 to 98 parts by weight, and a thermoplastic polyurethane resin 1 to 3.
0 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the resin mixture consisting of 2 to 20 parts by weight, 0 to 300 parts by weight of glass fiber, preferably 5 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight.
Parts by weight are used.
【０００９】熱可塑性ポリウレタン樹脂が１重量部未満
においては、十分な流動性改良効果は得られず好ましく
ない。また３０重量部以上用いると、機械強度、例えば
曲げ強度等が低下するので好ましくない。樹脂組成物の
機械強度を向上させる為に、ガラス繊維が用いられ、樹
脂混合物１００重量部に３００重量部までが使用でき
る。３００重量部を越えると流動性が著しく低下してく
るので好ましくない。上記樹脂組成物には、本発明の特
性を損なわない範囲において各種エラストマー、可塑
剤、顔料、安定剤、充填剤、金属粉等を目的、用途に応
じ適宜使用される。本発明のポリカーボネート樹脂組成
物の製造方法については特に制限はなく、通常公知の方
法を採用することができる。即ち、ポリカーボネート樹
脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、およびガラス繊維を高
速撹拌機等で均一混合した後、十分な混練能力のある一
軸あるいは多軸の押出機等で溶融混練する方法等で製造
できる。When the amount of the thermoplastic polyurethane resin is less than 1 part by weight, a sufficient effect of improving fluidity cannot be obtained, which is not preferable. Further, if it is used in an amount of 30 parts by weight or more, mechanical strength such as bending strength is lowered, which is not preferable. In order to improve the mechanical strength of the resin composition, glass fibers are used, and up to 300 parts by weight can be used per 100 parts by weight of the resin mixture. If it exceeds 300 parts by weight, the fluidity is remarkably reduced, which is not preferable. In the above resin composition, various elastomers, plasticizers, pigments, stabilizers, fillers, metal powders, etc. are appropriately used depending on the purpose and application, as long as the characteristics of the present invention are not impaired. The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and a commonly known method can be adopted. That is, the polycarbonate resin, the thermoplastic polyurethane resin, and the glass fiber can be uniformly mixed by a high-speed stirrer or the like, and then melt-kneaded by a uniaxial or multiaxial extruder having sufficient kneading ability.
【００１０】[0010]
【実施例】以下、本発明を実施例にて詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例および比較例に記した物性評価は次の方法にした
がって実施した。 （１）メルトフローインデックス（流動性） ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠した。 荷重 ２．１６ｋｇ、温度 ２８０℃ （２）曲げ試験（曲げ強度、曲げ弾性率） ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠した。 （３）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠した。EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition,
The physical property evaluations described in Examples and Comparative Examples were carried out according to the following methods. (1) Melt flow index (fluidity) Based on JIS-K7210. Load 2.16 kg, temperature 280 ° C. (2) Bending test (bending strength, bending elastic modulus) Based on JIS-K7113. (3) Izod impact strength Based on JIS-K7110.
【００１１】実施例１〜５ ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、パンライト
Ｌ−１２２５）と、ポリカプロラクトンを原料として製
造された熱可塑性ポリウレタン樹脂（日本ミラクトラン
（株）製、ミラクトランＥ５９０）、および繊維長３ｍ
ｍのチョップトストランドガラス繊維（日本電気硝子
（株）製、ＥＣＳ０３Ｔ−５０５／Ｐ）を表１に示す割
合で配合したのち、タンブラーミキサーで十分に乾燥混
合して、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０の二軸押
出機にて、溶融温度２５０℃、スクリュー回転数１００
ｒｐｍで溶融混合、押出しペレット状の成形材料組成物
を得た。上記の方法で得られた組成物を２８０℃に設定
した射出成形機で試験片に成形し、それぞれの物性を測
定した。結果を表１に示す。Examples 1 to 5 Polycarbonate resin (manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd., Panlite L-1225), and thermoplastic polyurethane resin manufactured from polycaprolactone as a raw material (Miractran E590 manufactured by Nippon Miractolan Co., Ltd.), And fiber length 3m
m chopped strand glass fibers (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., ECS03T-505 / P) were mixed in the proportions shown in Table 1, and then sufficiently dry mixed with a tumbler mixer to obtain a screw diameter of 30 mm and L / D. = 30 twin screw extruder, melting temperature 250 ℃, screw rotation speed 100
A molding material composition in the form of extruded pellets was obtained by melt mixing at rpm. The composition obtained by the above method was molded into a test piece by an injection molding machine set at 280 ° C., and each physical property was measured. The results are shown in Table 1.
【００１２】実施例６ 実施例３において、熱可塑性ポリウレタン樹脂がアジペ
ートエステルを原料として製造されたものであるミラク
トランＥ１９０（日本ミラクトラン（株）製）とした以
外は、実施例３と同様にした。結果を表２に示す。Example 6 The same procedure was performed as in Example 3 except that the thermoplastic polyurethane resin used in Example 3 was milactolane E190 (manufactured by Nippon Miractolan Co., Ltd.), which was produced using adipate ester as a raw material. The results are shown in Table 2.
【００１３】実施例７ 実施例２において、熱可塑性ポリウレタン樹脂がポリエ
ーテルを原料として製造されたものであるミラクトラン
Ｅ３９０（日本ミラクトラン（株）製）とした以外は、
実施例３と同様にした。結果を表２に示す。Example 7 In Example 2, except that the thermoplastic polyurethane resin was milactolane E390 (manufactured by Nippon Miractolan Co., Ltd.), which was produced from polyether as a raw material.
Same as Example 3. The results are shown in Table 2.
【００１４】実施例８ 実施例２において、熱可塑性ポリウレタン樹脂がポリ炭
酸エステルを原料として製造されたものであるミラクト
ランＥ９９０（日本ミラクトラン（株）製）とした以外
は、実施例３と同様とした。結果を表２に示す。Example 8 Same as Example 3 except that the thermoplastic polyurethane resin used in Example 2 was Miractolane E990 (manufactured by Nippon Miractolan Co., Ltd.), which was produced from polycarbonate. . The results are shown in Table 2.
【００１５】以上、実施例１〜９でえられた組成物は実
用に耐える十分な機械物性と、良好な流動性を有するも
のである。As described above, the compositions obtained in Examples 1 to 9 have sufficient mechanical properties for practical use and good fluidity.
【００１６】比較例１〜４ 実施例１〜８において、ポリカーボネート樹脂、熱可塑
性ポリウレタン樹脂、およびガラス繊維の配合量が本発
明の組成物と異なる他は、実施例１と同様にした。結果
を表３に示す。比較例１〜４は曲げ強度あるいは流動性
に劣り好ましくない。Comparative Examples 1 to 4 The same as Examples 1 to 8 except that the composition amounts of the polycarbonate resin, the thermoplastic polyurethane resin and the glass fiber were different from those of the composition of the present invention. The results are shown in Table 3. Comparative Examples 1 to 4 are inferior in bending strength or fluidity and are not preferable.
【００１７】[0017]
【表１】 [Table 1]
【００１８】[0018]
【表２】 [Table 2]
【００１９】[0019]
【表３】 [Table 3]
【００２０】[0020]
【発明の効果】本発明のガラス繊維強化ポリカーボネー
ト樹脂組成物は、機械的強度と流動性に優れるため、自
動車分野、家電分野、工業部品等の複雑な形状を有する
成形品に適用でき、その利用価値は大きい。EFFECT OF THE INVENTION The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in mechanical strength and fluidity, and therefore can be applied to molded articles having complicated shapes such as automobile fields, home electric appliances fields, industrial parts, etc. Great value.
Claims (2)
と、熱可塑性ポリウレタン樹脂１〜３０重量部よりなる
樹脂混合物１００重量部に、ガラス繊維０〜３００重量
部を用いることを特徴とする流動性の改良されたガラス
繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物。1. An improvement in fluidity, characterized in that 0 to 300 parts by weight of glass fiber is used for 100 parts by weight of a resin mixture comprising 70 to 99 parts by weight of a polycarbonate resin and 1 to 30 parts by weight of a thermoplastic polyurethane resin. Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition.
クトンの開環重合物、ポリ炭酸エステルまたは短鎖グリ
コールと有機ジイソシアネートより製造されたものであ
る請求項１記載のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂
組成物。2. The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyurethane resin is a ring-opening polymer of caprolactone, a polycarbonate or a short chain glycol, and an organic diisocyanate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4195179A JPH0641415A (en) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | Glass-fiber-reinforced polycarbonate resin composition having improved flowability |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4195179A JPH0641415A (en) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | Glass-fiber-reinforced polycarbonate resin composition having improved flowability |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641415A true JPH0641415A (en) | 1994-02-15 |
Family
ID=16336769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4195179A Pending JPH0641415A (en) | 1992-07-22 | 1992-07-22 | Glass-fiber-reinforced polycarbonate resin composition having improved flowability |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641415A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102014224118A1 (en) * | 2014-11-26 | 2016-06-02 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Material mixture for producing an injection-molded part, method for producing a molded part and molded part produced by such a method |
| JP2016121275A (en) * | 2014-12-25 | 2016-07-07 | 三菱樹脂株式会社 | Polycarbonate resin composition |
| WO2018186002A1 (en) * | 2017-04-07 | 2018-10-11 | ソニー株式会社 | Resin composition and method for producing resin composition |
| KR20210073177A (en) * | 2019-12-10 | 2021-06-18 | 케이에스케미칼 주식회사 | Polymer dispersion composition of polyurethane type and method of manufacturing the same |
-
1992
- 1992-07-22 JP JP4195179A patent/JPH0641415A/en active Pending
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