JPH0637589B2 - 活性水素含有組成物からポリマー成形製品を製造する方法 - Google Patents
活性水素含有組成物からポリマー成形製品を製造する方法Info
- Publication number
- JPH0637589B2 JPH0637589B2 JP62221162A JP22116287A JPH0637589B2 JP H0637589 B2 JPH0637589 B2 JP H0637589B2 JP 62221162 A JP62221162 A JP 62221162A JP 22116287 A JP22116287 A JP 22116287A JP H0637589 B2 JPH0637589 B2 JP H0637589B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active hydrogen
- mold
- component
- group
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/55—Boron-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、活性水素含有組成物からポリマー成形製品を
製造する方法に関する。
製造する方法に関する。
ポリエーテルポリウレタン成型物は自動車、家具、およ
び家庭内構成物の製造にますます使用されつつある。成
型したポリエーテルポリウレタンは軽量でありかつ湿
分、天候、極端な温度、および老化に対して抵抗性であ
るので特に重要である。一つの例証として、成型したポ
リエーテルポリウレタン・エラストマーは自動乗物用の
衝撃安全バンパーのような衝撃力減殺媒体および耐衝撃
性自動車用フエーシアの製造において特別な関心をもた
れるようになった。
び家庭内構成物の製造にますます使用されつつある。成
型したポリエーテルポリウレタンは軽量でありかつ湿
分、天候、極端な温度、および老化に対して抵抗性であ
るので特に重要である。一つの例証として、成型したポ
リエーテルポリウレタン・エラストマーは自動乗物用の
衝撃安全バンパーのような衝撃力減殺媒体および耐衝撃
性自動車用フエーシアの製造において特別な関心をもた
れるようになった。
ポリエーテルポリウレタン成型物品に対する大きい需要
はそれらができるだけ短時間内に最大量の数で製造され
ることを要求する。ポリウレタン形成用混合物は反応剤
が液状であり、すなわち、ポンプ移送が可能であってか
つ急速反応であるので、大量生産には極めて適してい
る。しかし、できるだけ短時間内で適切な離型を行なわ
せてポリウレタン系の独得の能力を十分に利用すること
において、問題が残っている。
はそれらができるだけ短時間内に最大量の数で製造され
ることを要求する。ポリウレタン形成用混合物は反応剤
が液状であり、すなわち、ポンプ移送が可能であってか
つ急速反応であるので、大量生産には極めて適してい
る。しかし、できるだけ短時間内で適切な離型を行なわ
せてポリウレタン系の独得の能力を十分に利用すること
において、問題が残っている。
従来は、成型物品が形成されたモールドからの成型物品
の離型はモールド・キャビテイ表面をモールド・キャビ
テイ壁面からの成型物品の離型を容易にする薬剤で以て
塗布することによって達成されてきた。このような方法
は米国特許No.3,694,530;3,640,769;3,624,190;3,607,3
97および3,413,390において記載されている。この方法
はいくつかの欠点をもつている。この薬剤は、成型後に
おいて、成型物品表面へ付着しそれによつて成型物品を
モールド表面から外す。離型剤はモールド表面から除去
されるので、モールドから成型物品を連続的に離型させ
るように差し替えねばならない。離型剤の繰返し添加を
必要とすることはモールド表面へ離型剤の追加量施用に
伴なう追加の時間を必要とすることになる。
の離型はモールド・キャビテイ表面をモールド・キャビ
テイ壁面からの成型物品の離型を容易にする薬剤で以て
塗布することによって達成されてきた。このような方法
は米国特許No.3,694,530;3,640,769;3,624,190;3,607,3
97および3,413,390において記載されている。この方法
はいくつかの欠点をもつている。この薬剤は、成型後に
おいて、成型物品表面へ付着しそれによつて成型物品を
モールド表面から外す。離型剤はモールド表面から除去
されるので、モールドから成型物品を連続的に離型させ
るように差し替えねばならない。離型剤の繰返し添加を
必要とすることはモールド表面へ離型剤の追加量施用に
伴なう追加の時間を必要とすることになる。
その上、モールド表面の局部的領域においてウレタンの
薄い皮膜がとり残されるので、モールド付着物が問題に
なり得る。モールド・キャビテイ壁の表面上のこの付着
物は成型される物品に対して付与されることが望まれる
モールド・キャビテイ上の詳細部分を実際的には蔽いぼ
やかす。また、成型物品表面へ付着している離型剤は塗
装あるいは接着操作のような、物品上へのその後の操作
を妨げる。
薄い皮膜がとり残されるので、モールド付着物が問題に
なり得る。モールド・キャビテイ壁の表面上のこの付着
物は成型される物品に対して付与されることが望まれる
モールド・キャビテイ上の詳細部分を実際的には蔽いぼ
やかす。また、成型物品表面へ付着している離型剤は塗
装あるいは接着操作のような、物品上へのその後の操作
を妨げる。
さらに、各成型後または限定回数の成型後において離型
剤の再施用を必要とすることは成型操作を中断し生産量
を落す。
剤の再施用を必要とすることは成型操作を中断し生産量
を落す。
ポリウレタン物品の成型に用いるための内部用離型剤の
使用は米国特許No.3,726,952においてボーデンらによ
り、No.4,024,088においてゴッドレウスキーにより、N
o.4,098,731においてボーニンらにより、No.4,130,698
においてスパロウらにより、No.4,111,861においてゴッ
ドレウスキーにより、No.4,201,847においてクライマン
らにより、そしてNo.4,220,727においてゴッドレウスキ
ーにより、開示されている。
使用は米国特許No.3,726,952においてボーデンらによ
り、No.4,024,088においてゴッドレウスキーにより、N
o.4,098,731においてボーニンらにより、No.4,130,698
においてスパロウらにより、No.4,111,861においてゴッ
ドレウスキーにより、No.4,201,847においてクライマン
らにより、そしてNo.4,220,727においてゴッドレウスキ
ーにより、開示されている。
これらの内部用離型剤のいくつかは成型物品の表面へに
じみ出しあるいははい広がる。これらの物品のあるもの
は塗装のための適切な準備工程を施こしたのちにおいて
も塗装することができない。またあるものはポリエーテ
ルポリオールと非相溶性である。それらの大部分は触媒
の活性能を低下させる。ほとんどすべてが伸び率低下の
ような物理的性質の劣化を示す。
じみ出しあるいははい広がる。これらの物品のあるもの
は塗装のための適切な準備工程を施こしたのちにおいて
も塗装することができない。またあるものはポリエーテ
ルポリオールと非相溶性である。それらの大部分は触媒
の活性能を低下させる。ほとんどすべてが伸び率低下の
ような物理的性質の劣化を示す。
米国特許No.3,726,952に開示されている「塩類」の使用
は反応射出成型(reaction injection molding)(RI
M)に対する有効な離型剤を提供しなかった。離型特性
そのものを示すけれども、手動混合調合物を開放モール
ド中へ注入するスクリーニング・プログラムにおける使
用は他の重大な問題をもつことが発見されている。すな
わち、(1)調合物中に用いる錫触媒の劣化、(2)過度に長
いゲル化時間および硬化時間、および(3)物理的性質の
悪化、である。これらの問題は遊離カルボン酸の存在に
よっておこされるものと信じられる。この酸はアミンと
イソシアネートとの反応によって塩ら放出され、これら
の遊離酸あるいはいずれかの酸の存在は、J.Polymer
Science,Polymer Chemistry Edition,19巻、381-388
(1981)(ジョンワイリー・アンド・サン社)において開
示されているとおり、ウレタン構造を形成するヒドロキ
シ−イソシアネート反応の硬化速度を妨害すると信じら
れている。
は反応射出成型(reaction injection molding)(RI
M)に対する有効な離型剤を提供しなかった。離型特性
そのものを示すけれども、手動混合調合物を開放モール
ド中へ注入するスクリーニング・プログラムにおける使
用は他の重大な問題をもつことが発見されている。すな
わち、(1)調合物中に用いる錫触媒の劣化、(2)過度に長
いゲル化時間および硬化時間、および(3)物理的性質の
悪化、である。これらの問題は遊離カルボン酸の存在に
よっておこされるものと信じられる。この酸はアミンと
イソシアネートとの反応によって塩ら放出され、これら
の遊離酸あるいはいずれかの酸の存在は、J.Polymer
Science,Polymer Chemistry Edition,19巻、381-388
(1981)(ジョンワイリー・アンド・サン社)において開
示されているとおり、ウレタン構造を形成するヒドロキ
シ−イソシアネート反応の硬化速度を妨害すると信じら
れている。
反応性減殺問題または触媒活性減殺問題は一級アミンま
たは二級アミンの代りに三級アミンを使用することによ
ってある程度まで克服することができる。米国特許No.
3,726,952および4,098,731はこの技法を述べている。イ
ソシアネートは三級アミンと反応できないので塩は開裂
できず;従って中性のままで残り(カルボン酸は遊離で
ない)、従って触媒活性減殺は明瞭であるとは見えな
い。しかし、三級アミンの使用はしばしばにじみ出しあ
るいは滲出の問題を示し、これらの問題はこんどは劣悪
な塗料接着性をもたらす。さらに、物理的性質の保持
は、触媒的にきわめて活性のアミンを使用するときの過
度の反応性のためか、あるいは過度に長い三級アミン分
子によってもたらされる可塑剤効果のためか、のいずれ
かによってほとんど可能ではない。
たは二級アミンの代りに三級アミンを使用することによ
ってある程度まで克服することができる。米国特許No.
3,726,952および4,098,731はこの技法を述べている。イ
ソシアネートは三級アミンと反応できないので塩は開裂
できず;従って中性のままで残り(カルボン酸は遊離で
ない)、従って触媒活性減殺は明瞭であるとは見えな
い。しかし、三級アミンの使用はしばしばにじみ出しあ
るいは滲出の問題を示し、これらの問題はこんどは劣悪
な塗料接着性をもたらす。さらに、物理的性質の保持
は、触媒的にきわめて活性のアミンを使用するときの過
度の反応性のためか、あるいは過度に長い三級アミン分
子によってもたらされる可塑剤効果のためか、のいずれ
かによってほとんど可能ではない。
米国特許No.4,111,861の技法は、脂肪性カルボン酸の存
在によってもたらされる触媒活性減殺問題を克服するの
に極性金属化合物を用いることができることを述べてい
る。金属イオンは酸を中和するのに十分な量で存在せね
ばならないことをその特許は述べている。Bi,Pb,
Na,Li,およびKイオンの使用について引用がなさ
れており、炭酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、お
よびラウリン酸カリウムが例示されている。極性金属化
合物はまたオレイン酸ナトリウムが単独で有効な離型剤
であることを示している。RIMポリオール系において単
独添加剤として評価するとき、手動混合調合物を開放モ
ールド中へ注入するスクリーニング・プログラムにおい
てそれは適切な離型特性を示し得なかった。
在によってもたらされる触媒活性減殺問題を克服するの
に極性金属化合物を用いることができることを述べてい
る。金属イオンは酸を中和するのに十分な量で存在せね
ばならないことをその特許は述べている。Bi,Pb,
Na,Li,およびKイオンの使用について引用がなさ
れており、炭酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、お
よびラウリン酸カリウムが例示されている。極性金属化
合物はまたオレイン酸ナトリウムが単独で有効な離型剤
であることを示している。RIMポリオール系において単
独添加剤として評価するとき、手動混合調合物を開放モ
ールド中へ注入するスクリーニング・プログラムにおい
てそれは適切な離型特性を示し得なかった。
ドミヌケらは米国特許No.4,396,729において、二つの流
れを正確にRIM機を経て所望形態のモールド・キャピテ
イ中へ射出することによって反応射出成型エラストマー
をつくる方法を教示している。第一の流れは分子量が15
00より大きいアミン端末ポリエステル、アミン端末連鎖
延長剤、および内部用離型剤として有機酸基含有ジメチ
ルシロキサン、を含んでいる。第二の流れは芳香族ポリ
イソシアネートを含む。
れを正確にRIM機を経て所望形態のモールド・キャピテ
イ中へ射出することによって反応射出成型エラストマー
をつくる方法を教示している。第一の流れは分子量が15
00より大きいアミン端末ポリエステル、アミン端末連鎖
延長剤、および内部用離型剤として有機酸基含有ジメチ
ルシロキサン、を含んでいる。第二の流れは芳香族ポリ
イソシアネートを含む。
ステアリン酸亜鉛は大部分の熱可塑性プラスチックにつ
いての有効な離型剤であることが古くから知られてい
る。それはまたポリエステルのシート状成型用コンパン
ドにおいても用いられる。活性水素含有源としてヒドロ
キシル基のみを含むRIMポリオール系において評価する
とき、ステアリン酸亜鉛は単独添加剤として、手動混合
調合物を開放モールド中へ注型するスクリーニング・プ
ログラムにおいて適切な離型特性を示し得なかった。ス
テアリン酸亜鉛はオレオイルサルコシンと分子量400の
過剰のポリオキシプロピレンジアミンとの混合物中に溶
解することが観察され、その得られる混合物は有効な離
型剤として機能した。
いての有効な離型剤であることが古くから知られてい
る。それはまたポリエステルのシート状成型用コンパン
ドにおいても用いられる。活性水素含有源としてヒドロ
キシル基のみを含むRIMポリオール系において評価する
とき、ステアリン酸亜鉛は単独添加剤として、手動混合
調合物を開放モールド中へ注型するスクリーニング・プ
ログラムにおいて適切な離型特性を示し得なかった。ス
テアリン酸亜鉛はオレオイルサルコシンと分子量400の
過剰のポリオキシプロピレンジアミンとの混合物中に溶
解することが観察され、その得られる混合物は有効な離
型剤として機能した。
本発明は次の、(1)連続離型回数の増大、(2)離型し易さ
の増大、(3)有効できわめて安定な触媒反応性、および
(4)成型部品中の物理的性質の変化の最小化、の一つま
たは一つより多くにおいて改善を提供するものである。
の増大、(3)有効できわめて安定な触媒反応性、および
(4)成型部品中の物理的性質の変化の最小化、の一つま
たは一つより多くにおいて改善を提供するものである。
本発明の一つの面は、ポリマー成形生成物の製造方法に
関するものであり、その方法は、適宜な型の中にA−サ
イド成分としてポリイソシアネート、ポリイソチオシア
ネート又はそれの混合物を導入し、そしてB−サイド成
分として活性水素含有組成物を導入するからなるポリマ
ー成形製品を製造する方法において、その活性水素含有
組成物は、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネー
トまたはそれの混合物と反応性である活性水素含有成分
を含み、その組成物は、さらに以下の内部離型剤組成物
を含み、その離型剤組成物は(A)少くとも一つのカルボ
ン酸基を含む物質またはその種の物質の混合物から誘導
される有機物質の少くとも一つの金属塩であって、その
金属塩を構成する該金属が元素周期表の第Iまたは第II
族、アルミニウム、クロム、モリブデン、鉄、コバル
ト、ニッケル、錫、鉛、アンチモンまたはビスマスから
選ばれる、(B)一級アミン基および二級アミン基のいず
れか一方又はその両方の複数個をもちかつ任意的にはヒ
ドロキシル基および/またはチオール基をもつ少くとも
一つの活性水素含有物質であって、一級アミン基および
/または二級アミン基を含む成分(B)と成分(A)の割合が
少くとも2:1の重量比で存在している、活性水素含有
物質、並びに、任意成分として(C)少くとも一つのカル
ボン酸基を含む少くとも一つの有機物質またはその種の
物質の混合物を含み、成分A,Bあるいは存在する場合
のCの少くとも一つが少くとも一つの親油性基を含む、
ことを含む、ことを特徴とする。
関するものであり、その方法は、適宜な型の中にA−サ
イド成分としてポリイソシアネート、ポリイソチオシア
ネート又はそれの混合物を導入し、そしてB−サイド成
分として活性水素含有組成物を導入するからなるポリマ
ー成形製品を製造する方法において、その活性水素含有
組成物は、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネー
トまたはそれの混合物と反応性である活性水素含有成分
を含み、その組成物は、さらに以下の内部離型剤組成物
を含み、その離型剤組成物は(A)少くとも一つのカルボ
ン酸基を含む物質またはその種の物質の混合物から誘導
される有機物質の少くとも一つの金属塩であって、その
金属塩を構成する該金属が元素周期表の第Iまたは第II
族、アルミニウム、クロム、モリブデン、鉄、コバル
ト、ニッケル、錫、鉛、アンチモンまたはビスマスから
選ばれる、(B)一級アミン基および二級アミン基のいず
れか一方又はその両方の複数個をもちかつ任意的にはヒ
ドロキシル基および/またはチオール基をもつ少くとも
一つの活性水素含有物質であって、一級アミン基および
/または二級アミン基を含む成分(B)と成分(A)の割合が
少くとも2:1の重量比で存在している、活性水素含有
物質、並びに、任意成分として(C)少くとも一つのカル
ボン酸基を含む少くとも一つの有機物質またはその種の
物質の混合物を含み、成分A,Bあるいは存在する場合
のCの少くとも一つが少くとも一つの親油性基を含む、
ことを含む、ことを特徴とする。
用語「ポリマー」はここではウレタンおよび/または尿
素基を含むポリマーを意味する。
素基を含むポリマーを意味する。
ここで用いる用語「脂肪親和性」とは、物質がR−CH3
から成る基の少くとも一員を含むことを意味し、Rは少
くとも6個の炭素原子をもつ飽和または不飽和の脂肪族
炭化水素基である。
から成る基の少くとも一員を含むことを意味し、Rは少
くとも6個の炭素原子をもつ飽和または不飽和の脂肪族
炭化水素基である。
本明細書における元素周期率表の引用はすべてスタージ
エント・ウエルチ・サイエンテイフイック・コンパニー
によりカタログNo.S−18806,1968として刊行されたも
のによる。
エント・ウエルチ・サイエンテイフイック・コンパニー
によりカタログNo.S−18806,1968として刊行されたも
のによる。
少くとも一つのカルボン酸基から誘導される適当な有機
物質またはこの種の物質の混合物、およびそれらの金属
塩類、すなわち、活性水素含有組成物中並びに内部用離
型剤組成物中においてそれぞれ有用である成分(C)と
(A)、はいずれかの飽和または不飽和の脂肪族または脂
環族カルボン酸または芳香族カルボン酸、好ましくは2
個から30個、好ましくは2個から18個の炭素原子を
もつそれらのカルボン酸を含む。
物質またはこの種の物質の混合物、およびそれらの金属
塩類、すなわち、活性水素含有組成物中並びに内部用離
型剤組成物中においてそれぞれ有用である成分(C)と
(A)、はいずれかの飽和または不飽和の脂肪族または脂
環族カルボン酸または芳香族カルボン酸、好ましくは2
個から30個、好ましくは2個から18個の炭素原子を
もつそれらのカルボン酸を含む。
カルボン酸としてまた有用であるものは式 によって表現されるものであり、式中、Rは1個から1
2個の炭素原子をもつ炭化水素基である。
2個の炭素原子をもつ炭化水素基である。
特に適当であるカルボン酸は例えばオレイン酸、ラウリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およびそれらの混
合を含む。
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およびそれらの混
合を含む。
適当であるカルボン酸は1個から30個、好ましくは2
個から18個、最も好ましくは5個から18個の炭素原
子を含むカルボン酸ハライドと2個から4個、好ましく
は2個から3個の炭素原子を分子あたりにもつアミノカ
ルボン酸との反応生成物のようなアミド含有カルボン酸
を含む。
個から18個、最も好ましくは5個から18個の炭素原
子を含むカルボン酸ハライドと2個から4個、好ましく
は2個から3個の炭素原子を分子あたりにもつアミノカ
ルボン酸との反応生成物のようなアミド含有カルボン酸
を含む。
特に適当であるカルボン酸は一般式 によって表現されるようなアミド含有カルボン酸を含
み、この式においてRは1個から29個、好ましくは2
個から17個の炭素原子をもつ炭化水素または置換炭化
水素基であり、R′は水素、1個から3個の炭素原子を
もつアルキルまたはヒドロキシ置換アルキル基であり、
R″は1個から3個、好ましくは1個の炭素原子をもつ
2価炭化水素基であり、例えばオレオイルサルコシネー
ト、ラウロイルサルコシネート、カプリルサルコシネー
ト、オレオイルグリシン、オクタノールグリシン、オレ
オイルヒドロキシエチルグリシン、およびそれらの混合
物のようなものである。これらのアミドカルボン酸はア
シルハライドがアミノ酸と反応せしめられるショッテン
−バウマン・アシル化反応によってつくることができ
る。
み、この式においてRは1個から29個、好ましくは2
個から17個の炭素原子をもつ炭化水素または置換炭化
水素基であり、R′は水素、1個から3個の炭素原子を
もつアルキルまたはヒドロキシ置換アルキル基であり、
R″は1個から3個、好ましくは1個の炭素原子をもつ
2価炭化水素基であり、例えばオレオイルサルコシネー
ト、ラウロイルサルコシネート、カプリルサルコシネー
ト、オレオイルグリシン、オクタノールグリシン、オレ
オイルヒドロキシエチルグリシン、およびそれらの混合
物のようなものである。これらのアミドカルボン酸はア
シルハライドがアミノ酸と反応せしめられるショッテン
−バウマン・アシル化反応によってつくることができ
る。
少くとも一つのカルボン酸基を含みかつシロキサン鎖を
含む適当な物質はJ.Wケイルによる米国特許No.4,07
6,695に記載のものを含む。
含む適当な物質はJ.Wケイルによる米国特許No.4,07
6,695に記載のものを含む。
好ましくは成分(A)とそして存在するときには成分(C)と
は、シクロキサン鎖の主鎖、または少くとも一つの、上
記物質がアミド基をもつときには8個から22個の炭素
原子をもちあるいは上記物質がアミド基を含まないとき
には10個から22個の炭素原子をもつ端末または側基
の飽和または不飽和炭化水素基、を含む。
は、シクロキサン鎖の主鎖、または少くとも一つの、上
記物質がアミド基をもつときには8個から22個の炭素
原子をもちあるいは上記物質がアミド基を含まないとき
には10個から22個の炭素原子をもつ端末または側基
の飽和または不飽和炭化水素基、を含む。
少くとも一つのカルボン酸基から誘導される有機物質、
あるいはその種の物質の混合物の適当な金属塩は、金属
が元素周期表の第Iまたは第II族、アルミニウム、クロ
ム、モリブデン、鉄、コバルト、ニッケル、錫、鉛、ア
ンチモンまたはビスマスから選ばれるものである。好ま
しくは、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、銅、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウ
ム、アルミニウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、
錫、鉛、アンチモンあるいはビスマス、あるいはそれら
の組合せである。最も好ましくは、金属はリチウム、
銅、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、カド
ミウム、アルミニウム、鉄、コバルト、またはニッケ
ル、またはそれらの組合せである。カルボン酸またはア
ミドカルボン酸の特に適当である金属塩は、例えば、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、
ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸
カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネ
シウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネ
シウム、ステアリン酸ニッケル、オレイン酸ニッケル、
パルミチン酸ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステアリ
ン酸銅、オレイン酸銅、ラウリン酸銅、パルミチン酸
銅、亜鉛ステアロイルサルコシネート、亜鉛オレオイル
サルコシネート、亜鉛パルミトイルサルコシネート、亜
鉛ラウロイルサルコシネート、カルシウムステアロイル
サルコシネート、カルシウムラウロイルサルコシネー
ト、マグネシウムステアロイルサルコシネート、マグネ
シウムオレオイルサルコシネート、マグネシウムパルミ
トイルサルコシネート、マグネシウムラウロイルサルコ
シネート、ニッケルステアロイルサルコシネート、ニッ
ケルオレオイルサルコシネート、ニッケルパルミトイル
サルコシネート、ニッケルラウロイルサルコシネート、
銅ステアロイルサルコシネート、銅オレオイルサルコシ
ネート、銅パルミトイルサルコシネート、銅ラウロイル
サルコシネート、あるいはそれらの混合物を含む。
あるいはその種の物質の混合物の適当な金属塩は、金属
が元素周期表の第Iまたは第II族、アルミニウム、クロ
ム、モリブデン、鉄、コバルト、ニッケル、錫、鉛、ア
ンチモンまたはビスマスから選ばれるものである。好ま
しくは、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、銅、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウ
ム、アルミニウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、
錫、鉛、アンチモンあるいはビスマス、あるいはそれら
の組合せである。最も好ましくは、金属はリチウム、
銅、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、カド
ミウム、アルミニウム、鉄、コバルト、またはニッケ
ル、またはそれらの組合せである。カルボン酸またはア
ミドカルボン酸の特に適当である金属塩は、例えば、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、
ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸
カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネ
シウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネ
シウム、ステアリン酸ニッケル、オレイン酸ニッケル、
パルミチン酸ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステアリ
ン酸銅、オレイン酸銅、ラウリン酸銅、パルミチン酸
銅、亜鉛ステアロイルサルコシネート、亜鉛オレオイル
サルコシネート、亜鉛パルミトイルサルコシネート、亜
鉛ラウロイルサルコシネート、カルシウムステアロイル
サルコシネート、カルシウムラウロイルサルコシネー
ト、マグネシウムステアロイルサルコシネート、マグネ
シウムオレオイルサルコシネート、マグネシウムパルミ
トイルサルコシネート、マグネシウムラウロイルサルコ
シネート、ニッケルステアロイルサルコシネート、ニッ
ケルオレオイルサルコシネート、ニッケルパルミトイル
サルコシネート、ニッケルラウロイルサルコシネート、
銅ステアロイルサルコシネート、銅オレオイルサルコシ
ネート、銅パルミトイルサルコシネート、銅ラウロイル
サルコシネート、あるいはそれらの混合物を含む。
前述の金属と部分的かあるいは完全に反応、錯化または
会合した酸またはアミド酸はこのような酸またはアミド
酸を金属を含む化合物例えば水酸化物の適切量と反応さ
せることによってつくることができ、あるいはもし金属
が起電系列中で水素より上方にある場合には、酸または
酸アミドと直接に反応させることができる。
会合した酸またはアミド酸はこのような酸またはアミド
酸を金属を含む化合物例えば水酸化物の適切量と反応さ
せることによってつくることができ、あるいはもし金属
が起電系列中で水素より上方にある場合には、酸または
酸アミドと直接に反応させることができる。
また、商業的に入手できる酸と酸の金属塩との混合物は
部分的に反応、錯化または会合した物質が望まれるとき
に用いることができる。同様に、酸またはアミド酸の商
業的に入手できる金属塩は完全に反応、錯化または会合
した物質が望まれるときに用いることができる。
部分的に反応、錯化または会合した物質が望まれるとき
に用いることができる。同様に、酸またはアミド酸の商
業的に入手できる金属塩は完全に反応、錯化または会合
した物質が望まれるときに用いることができる。
ある場合には、カルボン酸の金属塩またはアミド含有カ
ルボン酸の金属塩の量は内部的離型剤組成物の性能に影
響を及ぼすことができる。これはウレタンの反応射出成
型系においてステアリン酸亜鉛を使用する場合に特に真
実であると信じられる。
ルボン酸の金属塩の量は内部的離型剤組成物の性能に影
響を及ぼすことができる。これはウレタンの反応射出成
型系においてステアリン酸亜鉛を使用する場合に特に真
実であると信じられる。
活性水素含有組成物中、あるいに内部用離型剤組成物中
で、成分(B)としてここで用いることができる適当なア
ミンは少くとも一つの一級または二級アミン基を含むい
ずれかの脂肪族、脂環族、または芳香族化合物を含み、
少くとも二つの一級および/または二級アミン基が特に
好ましい。
で、成分(B)としてここで用いることができる適当なア
ミンは少くとも一つの一級または二級アミン基を含むい
ずれかの脂肪族、脂環族、または芳香族化合物を含み、
少くとも二つの一級および/または二級アミン基が特に
好ましい。
適当なアミン化合物は例えば、オレイルアミン、ココア
ミン、タル油アミン、エタノールアミン、ジエチレント
リアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、アニ
リン、およびそれらの混合物を含む。
ミン、タル油アミン、エタノールアミン、ジエチレント
リアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、アニ
リン、およびそれらの混合物を含む。
活性水素含有組成物中の成分(B)として用いることがで
きる適当な物質は比較的高い当量重量のヒドロキシル
ー、一級アミン−あるいは二級アミン−含有物質であ
り、それは例えば2から8好ましくは2から4の平均の
水素官能性と500から5000好ましくは1000から3000の平
均の合計水素当量重量とをもつヒドロキシルおよび/ま
たはアミン物質を含む。
きる適当な物質は比較的高い当量重量のヒドロキシル
ー、一級アミン−あるいは二級アミン−含有物質であ
り、それは例えば2から8好ましくは2から4の平均の
水素官能性と500から5000好ましくは1000から3000の平
均の合計水素当量重量とをもつヒドロキシルおよび/ま
たはアミン物質を含む。
本発明の目的のためには、合計水素当量重量は、ヒドロ
キシル、一級アミン、二級アミンおよびチオールの基か
ら誘導される水素のすべてによって物質の分子量を割る
ことによって、成型物品をつくるときに基がNCO基また
はNCS基と反応するか否かにかかわらず、決定される。
キシル、一級アミン、二級アミンおよびチオールの基か
ら誘導される水素のすべてによって物質の分子量を割る
ことによって、成型物品をつくるときに基がNCO基また
はNCS基と反応するか否かにかかわらず、決定される。
ここで用いることができる適当な比較的高い当量重量の
ヒドロキシル含有ポリオールは、例えば、平均のヒドロ
キシル官能性が2から8、好ましくは2から4、最も好
ましくは2から3でありかつ平均のヒドロキシル当量重
量が500から5000、好ましくは1000から3000、最も好ま
しくは1500から2500であるポリエーテルポリオールおよ
びポリエステルポリオールがそれらの混合物とともに含
まれる。
ヒドロキシル含有ポリオールは、例えば、平均のヒドロ
キシル官能性が2から8、好ましくは2から4、最も好
ましくは2から3でありかつ平均のヒドロキシル当量重
量が500から5000、好ましくは1000から3000、最も好ま
しくは1500から2500であるポリエーテルポリオールおよ
びポリエステルポリオールがそれらの混合物とともに含
まれる。
ここで用いることができる適当な比較的高い当量重量の
ポリエーテルポリオールはアルキレンオキサイド、ハロ
ゲン置換または芳香族置換アルキレンオキサイドまたは
それらの混合物と活性水素含有開始剤化合物と反応させ
ることによってつくられる。
ポリエーテルポリオールはアルキレンオキサイド、ハロ
ゲン置換または芳香族置換アルキレンオキサイドまたは
それらの混合物と活性水素含有開始剤化合物と反応させ
ることによってつくられる。
適当なこの種のオキサイドは例えばテトラヒドロフラ
ン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピ
クロロヒドリン、エピプロモヒドリン、あるいはそれら
の混合物を含む。
ン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピ
クロロヒドリン、エピプロモヒドリン、あるいはそれら
の混合物を含む。
適当な開始剤は例えば、水、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ヘキサントリオール、ソルビトール、シュ
ークロース、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコー
ル、ビスフエノール、ノボラック樹脂、燐酸、あるいは
それらの混合物を含む。
ピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ヘキサントリオール、ソルビトール、シュ
ークロース、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコー
ル、ビスフエノール、ノボラック樹脂、燐酸、あるいは
それらの混合物を含む。
比較的高い当量重量のポリオールのための開始剤として
また適当なのは、例えば、アンモニア、エチレンジアミ
ン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペン
タン、ジアミノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、エタノールアミン、アミノエチ
ルエタノールアミン、アニリン、2,4−トルエンジア
ミン、2,6−トルエンジアミン、ジアミノジフエニル
オキサイド(オキシジアニリン)、2,4′−ジアミノ
−ジフエニルメタン、4,4′−ジアミノジフエニルメ
タン、1,3−フェニレンジアミン、1,4−フェニレ
ンジアミン、ナフチレン−1,5−ジアミン、トリフェ
ニルメタン−4,4′,4″−トリアミン、4,4′−
ジ(メチルアミノ)−ジフェニルメタン、1−メチル−
2−メチルアミノ−4−アミノベンゼン、1,3−ジエ
チル−2,4−ジアミノベンゼン、2,4−ジアミノメ
チレン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジア
ミノベンゼン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,6
−ジアミノベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,6
−ジアミノベンゼン、3,5,3′,5′−テトラエチ
ル−4,−4′−ジアミノジフエニルメタン、および、
アニリンとホルムアルデヒドから生成されるポリフエニ
ル−ポリメチレンポリアミンのようなアミン・アルデヒ
ド縮合生成物、あるいは、これらの混合物が含まれる。
また適当なのは、例えば、アンモニア、エチレンジアミ
ン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペン
タン、ジアミノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、エタノールアミン、アミノエチ
ルエタノールアミン、アニリン、2,4−トルエンジア
ミン、2,6−トルエンジアミン、ジアミノジフエニル
オキサイド(オキシジアニリン)、2,4′−ジアミノ
−ジフエニルメタン、4,4′−ジアミノジフエニルメ
タン、1,3−フェニレンジアミン、1,4−フェニレ
ンジアミン、ナフチレン−1,5−ジアミン、トリフェ
ニルメタン−4,4′,4″−トリアミン、4,4′−
ジ(メチルアミノ)−ジフェニルメタン、1−メチル−
2−メチルアミノ−4−アミノベンゼン、1,3−ジエ
チル−2,4−ジアミノベンゼン、2,4−ジアミノメ
チレン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジア
ミノベンゼン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,6
−ジアミノベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,6
−ジアミノベンゼン、3,5,3′,5′−テトラエチ
ル−4,−4′−ジアミノジフエニルメタン、および、
アニリンとホルムアルデヒドから生成されるポリフエニ
ル−ポリメチレンポリアミンのようなアミン・アルデヒ
ド縮合生成物、あるいは、これらの混合物が含まれる。
ここで用いることができる適当なポリエステルポリオー
ルは例えば、多カルポン酸またはその酸無水物を多価ア
ルコールと反応させることによってつくられるものを含
む。多カルポン酸は脂肪性、脂環性,芳香性および/ま
たは複素環式のものであってよく、置換(例えばハロゲ
ン原子)および/または非置換であってよい。この種類
のカルボン酸の例はコハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸;イソフタル
酸;トリメリット酸;無水フタル酸;テトラヒドロフタ
ル酸無水物;ヘキサヒドロフタル酸無水物;テトラクロ
ロフタル酸無水物;エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸無水物;グルタル酸無水物;マレイン酸;マレイン酸
無水物;フマル酸;二量体酸および三量体酸、例えばモ
ノマー性脂肪酸と混合状であってよいオレイン酸、テレ
フタル酸ジメチルエステル;を含む。このような酸また
は酸無水物の混合物も用いてよい。
ルは例えば、多カルポン酸またはその酸無水物を多価ア
ルコールと反応させることによってつくられるものを含
む。多カルポン酸は脂肪性、脂環性,芳香性および/ま
たは複素環式のものであってよく、置換(例えばハロゲ
ン原子)および/または非置換であってよい。この種類
のカルボン酸の例はコハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸;イソフタル
酸;トリメリット酸;無水フタル酸;テトラヒドロフタ
ル酸無水物;ヘキサヒドロフタル酸無水物;テトラクロ
ロフタル酸無水物;エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸無水物;グルタル酸無水物;マレイン酸;マレイン酸
無水物;フマル酸;二量体酸および三量体酸、例えばモ
ノマー性脂肪酸と混合状であってよいオレイン酸、テレ
フタル酸ジメチルエステル;を含む。このような酸また
は酸無水物の混合物も用いてよい。
適当な多価アルコールの例は、エチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−、1,2−および2,3−プチレン
グリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オク
タンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール(1,4−ビス−ヒドロキシメチルシク
ロキサン)、2−メチル−1,3−プロパンジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘ
キサントリオール、1,2,4−プタントリオール、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール、キニトー
ル、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシド、
ジメチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプ
チレングリコール、あるいはポリプチレングリコールを
含む。ポリエステルはいくつかの端末カルボキシル基を
含んでいてよい。カプロラクトンのようなラクトンある
いはヒドロキシカプロン酸のようなヒドロキシカルボン
酸のポリエルテルを用いることも可能である。
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−、1,2−および2,3−プチレン
グリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オク
タンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール(1,4−ビス−ヒドロキシメチルシク
ロキサン)、2−メチル−1,3−プロパンジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘ
キサントリオール、1,2,4−プタントリオール、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール、キニトー
ル、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシド、
ジメチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプ
チレングリコール、あるいはポリプチレングリコールを
含む。ポリエステルはいくつかの端末カルボキシル基を
含んでいてよい。カプロラクトンのようなラクトンある
いはヒドロキシカプロン酸のようなヒドロキシカルボン
酸のポリエルテルを用いることも可能である。
ここで用いることができる他の適当な比較的高い当量重
量のポリオールは、例えば米国特許RE19,118(スタム
バーガー)、RE28,715(スタームバーガー)、RE29,014
(ピッチーニら)および3,869,413(ブランケンシップ
ら)、ホフマンの米国特許4,394,491およびホフマンら
の米国特許4,390,645に開示されているようなポリマー
含有ポリオールを含む。
量のポリオールは、例えば米国特許RE19,118(スタム
バーガー)、RE28,715(スタームバーガー)、RE29,014
(ピッチーニら)および3,869,413(ブランケンシップ
ら)、ホフマンの米国特許4,394,491およびホフマンら
の米国特許4,390,645に開示されているようなポリマー
含有ポリオールを含む。
活性水素含有組成物および内部用離型剤組成物の両者の
中で成分(B)として用いることができる適当な物質は上
述のポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオ
ールをアミノ化することから生ずる比較的高い当量重量
の活性水素含有物質である。これらの組成物中で有用で
あるにはポリオールを完全にアミノ化する必要はない。
好ましくは、ヒドロキシル基の少くとも50%がアミノ
基で以て置換えられる。
中で成分(B)として用いることができる適当な物質は上
述のポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオ
ールをアミノ化することから生ずる比較的高い当量重量
の活性水素含有物質である。これらの組成物中で有用で
あるにはポリオールを完全にアミノ化する必要はない。
好ましくは、ヒドロキシル基の少くとも50%がアミノ
基で以て置換えられる。
比較的高い当量重量のポリオールとしてまた適当である
のは、ヒドロキシル基またはアミン基の全部または一部
が−SH基で以て置換されているような前記ポリオールの
チオール誘導体である。
のは、ヒドロキシル基またはアミン基の全部または一部
が−SH基で以て置換されているような前記ポリオールの
チオール誘導体である。
活性水素含有組成物中の(B)成分として、かつ、物質が
アミノ基を含むときには内部用離型剤組成物中の(B)成
分として用い得る適当な物質は、比較的低い当量重量の
活性水素含有物質であり、それらの中にはヒドロキシル
基、一級アミン基、二級アミン基あるいはそれらの基の
混合物のいずれかを含む任意のこの種の物質が包括さ
れ;この種の物質は平均の活性水素官能性が2から1
6、好ましくは2から8であり、平均の活性水素当量重
量は15から500、好ましくは32から200である。活性
水素原子がヒドロキシル基からのみ誘導されるきには、
最高の当量重量は200である。
アミノ基を含むときには内部用離型剤組成物中の(B)成
分として用い得る適当な物質は、比較的低い当量重量の
活性水素含有物質であり、それらの中にはヒドロキシル
基、一級アミン基、二級アミン基あるいはそれらの基の
混合物のいずれかを含む任意のこの種の物質が包括さ
れ;この種の物質は平均の活性水素官能性が2から1
6、好ましくは2から8であり、平均の活性水素当量重
量は15から500、好ましくは32から200である。活性
水素原子がヒドロキシル基からのみ誘導されるきには、
最高の当量重量は200である。
ここで用いることができる適当な比較的低い当量重量の
ポリオールは例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、1,4−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ビスフェノール、ハイドロキノン、カテコール、
レゾルシン、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ジシクロペンタジェンジエタノール、グリ
セリン;グリセリン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミンまたはそれらの混合物の低分子量のエチレンオ
キサイド誘導体および/またはプロピレンオキサイド誘
導体、を含む。
ポリオールは例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、1,4−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ビスフェノール、ハイドロキノン、カテコール、
レゾルシン、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ジシクロペンタジェンジエタノール、グリ
セリン;グリセリン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミンまたはそれらの混合物の低分子量のエチレンオ
キサイド誘導体および/またはプロピレンオキサイド誘
導体、を含む。
ここで用いることができる適当な比較的低い当量重量の
アミン含有活性水素含有物質は、例えば、エチレンジア
ミン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノプ
タン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、エ
タノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジア
ミノシクロヘキサン、ヘキサメチレンジアミン、メチル
イミノービスプロピルアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチル
ピペラジン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、ポリオ
キシアルキルレンアミン、ビス(p−アミノシクロヘキ
シル)−メタン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、またはそれらの混合物を含む。
アミン含有活性水素含有物質は、例えば、エチレンジア
ミン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノプ
タン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、エ
タノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジア
ミノシクロヘキサン、ヘキサメチレンジアミン、メチル
イミノービスプロピルアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチル
ピペラジン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、ポリオ
キシアルキルレンアミン、ビス(p−アミノシクロヘキ
シル)−メタン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、またはそれらの混合物を含む。
適当な比較的抵当量重量の活性水素含有物質はまた平均
のアミノ水素当量重量が60から110であるアミノ化ポ
リオキシアルキレングリコールである。
のアミノ水素当量重量が60から110であるアミノ化ポ
リオキシアルキレングリコールである。
比較的抵当量重量の活性水素含有物質としてまた適当な
のはヒドロキシ基またはアミン基の少くとも一つが−SH
基で以て置換されている前記物質のチオール誘導体であ
る。
のはヒドロキシ基またはアミン基の少くとも一つが−SH
基で以て置換されている前記物質のチオール誘導体であ
る。
ここで用いる用語「脂肪族アミン」は少くとも一つの一
級アミン基または二級アミン基を含むかぎり、環状脂肪
族アミンおよび複素環脂肪族アミンをまた含む。
級アミン基または二級アミン基を含むかぎり、環状脂肪
族アミンおよび複素環脂肪族アミンをまた含む。
ここで比較的分子量の活性水素含有物質として用いるこ
とができる適当な芳香族アミンは例えば、2,4−ビス
(p−アミノベンジル)アニリン、2,4−ジアミノト
ルエン、2,6−ジアミントルエン、1,3−フエニレ
ンジアミン、1,4−フエニレンジアミン、2,4′−
ジアミノジフエニルメタン、4,4′−ジアミノジフエ
ニルメタン、ナフタレン−1,5−ジアミン、トリフエ
ニルメタン−4,4′,4″−トリアミン、4,4′−
ジ(メチルアミノ)ジフエニルメタン、1−メチル−2
−メチルアミノ−4−アミノベンゼン、ポリフエニル−
ポリメチレンポリアミン、1,3−ジエチル−2,4−
ジアミノベンゼン、2,4−ジアミノメシチレン、1−
メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼ
ン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノ
ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,6−ジアミノ
ベンゼン、3,5,3′,5′−テトラエチル−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン、4,4′−メチレン
−ビス(2,6−ジイソプロピルアニリン)、またはこ
れらの混合物を含む。
とができる適当な芳香族アミンは例えば、2,4−ビス
(p−アミノベンジル)アニリン、2,4−ジアミノト
ルエン、2,6−ジアミントルエン、1,3−フエニレ
ンジアミン、1,4−フエニレンジアミン、2,4′−
ジアミノジフエニルメタン、4,4′−ジアミノジフエ
ニルメタン、ナフタレン−1,5−ジアミン、トリフエ
ニルメタン−4,4′,4″−トリアミン、4,4′−
ジ(メチルアミノ)ジフエニルメタン、1−メチル−2
−メチルアミノ−4−アミノベンゼン、ポリフエニル−
ポリメチレンポリアミン、1,3−ジエチル−2,4−
ジアミノベンゼン、2,4−ジアミノメシチレン、1−
メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼ
ン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノ
ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,6−ジアミノ
ベンゼン、3,5,3′,5′−テトラエチル−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン、4,4′−メチレン
−ビス(2,6−ジイソプロピルアニリン)、またはこ
れらの混合物を含む。
好ましくは、一級アミン基および/または二級アミン基
を含む成分(B)の部分は、平均分子量が少くとも60で
あるアルキレンポリアミンまたはポリアルキレンポリア
ミン、炭素原子数が6個から22個の脂肪族一級または
二級アミン、炭素原子数が6個から22個である芳香族
置換または炭化水素置換またはハロゲン環置換のアミン
またはポリアミン、炭素原子数が6個から22個である
脂肪性置換または炭化水素置換の脂環性アミンまたはポ
リアミン、炭素原子数が2個から22個である複素環性
アミンまたはポリアミンあるいは炭化水素置換複素環性
アミンまたはポリアミン、炭素原子数が2個から22個
であるアルカノールアミンまたはポリアミン、少くとも
2個のオキシアルキレン基またはハロメチル芳香族置換
オキシアルキレン基を分子あたりにもつポリオキシアル
キレンアミンまたはポリアミンあるいはハロメチル芳香
族置換ポリオキシアルキレンアミンまたはポリアミン、
あるいはそれらの混合物である。
を含む成分(B)の部分は、平均分子量が少くとも60で
あるアルキレンポリアミンまたはポリアルキレンポリア
ミン、炭素原子数が6個から22個の脂肪族一級または
二級アミン、炭素原子数が6個から22個である芳香族
置換または炭化水素置換またはハロゲン環置換のアミン
またはポリアミン、炭素原子数が6個から22個である
脂肪性置換または炭化水素置換の脂環性アミンまたはポ
リアミン、炭素原子数が2個から22個である複素環性
アミンまたはポリアミンあるいは炭化水素置換複素環性
アミンまたはポリアミン、炭素原子数が2個から22個
であるアルカノールアミンまたはポリアミン、少くとも
2個のオキシアルキレン基またはハロメチル芳香族置換
オキシアルキレン基を分子あたりにもつポリオキシアル
キレンアミンまたはポリアミンあるいはハロメチル芳香
族置換ポリオキシアルキレンアミンまたはポリアミン、
あるいはそれらの混合物である。
内部用離型剤組成物中の成分(B)として特に適当である
のは比較的抵当量重量の脂肪族アミンおよび芳香族アミ
ンである。このような特に適するアミンの例はアミノ化
ポリオキシアルカングリコール、ヘキサメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、および例えばジエチルトル
エンジアミンのような炭化水素置換芳香族アミン、の化
合物を含む。
のは比較的抵当量重量の脂肪族アミンおよび芳香族アミ
ンである。このような特に適するアミンの例はアミノ化
ポリオキシアルカングリコール、ヘキサメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、および例えばジエチルトル
エンジアミンのような炭化水素置換芳香族アミン、の化
合物を含む。
最も好ましくは、内部用離型剤組成物の成分(B)は平均
分子量が400であるアミノ化ポリオキシプロピレングリ
コールと1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジア
ミノベンゼン、1−メチル−3,5−ジエチル2,5−
ジアミノベンゼンあるいはそれらの混合物のようなジエ
チルトルエンジアミンとから成る組合せである。
分子量が400であるアミノ化ポリオキシプロピレングリ
コールと1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジア
ミノベンゼン、1−メチル−3,5−ジエチル2,5−
ジアミノベンゼンあるいはそれらの混合物のようなジエ
チルトルエンジアミンとから成る組合せである。
本発明の活性水素含有組成物は本発明の内部用離型剤組
成物を適当な活性水素含有物質へ添加するか、あるいは
成分(A),(B)および任意成分として(C)を内部用離型剤
組成物を含まない適当な活性水素含有物質へ直接に別々
にあるいは任意の組合せまたは順序で一緒に混合して添
加することによるか、のいずれかによってつくることが
できる。活性水素含有組成物については、一級アミン基
および/または二級アミン基を含む成分(B)と成分(A)と
の割合は少くとも2:1、好ましくは少くとも3:1の
重量比で存在する。好ましくは、成分(A)と(B)は成分
(A)対成分(B)の重量比が0.001:1から0.15:1、より
好ましくは0.002:1から0.1:1、最も好ましくは0.00
4:1から0.05:1であるような割合で用いられる。一
級アミン基および/または二級アミン基を含む全化合物
と成分(B)との重量比は好ましくは0.002:1から1:
1、さらに好ましくは0.003:1から1:1、最も好ま
しくは0.06:1から1:1である。成分(C)は、それが
存在するときには、成分(C)対成分(B)の重量比が好まし
くは0.05:1まで、より好ましくは0.025:1までであ
る割合で用いられる。
成物を適当な活性水素含有物質へ添加するか、あるいは
成分(A),(B)および任意成分として(C)を内部用離型剤
組成物を含まない適当な活性水素含有物質へ直接に別々
にあるいは任意の組合せまたは順序で一緒に混合して添
加することによるか、のいずれかによってつくることが
できる。活性水素含有組成物については、一級アミン基
および/または二級アミン基を含む成分(B)と成分(A)と
の割合は少くとも2:1、好ましくは少くとも3:1の
重量比で存在する。好ましくは、成分(A)と(B)は成分
(A)対成分(B)の重量比が0.001:1から0.15:1、より
好ましくは0.002:1から0.1:1、最も好ましくは0.00
4:1から0.05:1であるような割合で用いられる。一
級アミン基および/または二級アミン基を含む全化合物
と成分(B)との重量比は好ましくは0.002:1から1:
1、さらに好ましくは0.003:1から1:1、最も好ま
しくは0.06:1から1:1である。成分(C)は、それが
存在するときには、成分(C)対成分(B)の重量比が好まし
くは0.05:1まで、より好ましくは0.025:1までであ
る割合で用いられる。
本発明の活性水素含有組成物が内部用離型剤と適当な活
性水素含有物質とからつくられるときには、成分(A),
(B)および存在するときには成分(C)の内部用離型剤組成
物中の割合は、内部用離型剤組成物を適当な活性水素含
有物質と混合するときに上述の比率の範囲を提供するよ
うなものである。
性水素含有物質とからつくられるときには、成分(A),
(B)および存在するときには成分(C)の内部用離型剤組成
物中の割合は、内部用離型剤組成物を適当な活性水素含
有物質と混合するときに上述の比率の範囲を提供するよ
うなものである。
内部用離型剤組成物は成分(A)から成り、その場合に
は、それが混合されるべき活性水素含有物質が一級アミ
ン基または二級アミン基の一方の複数個あるいはそれら
の組合せをもつ少くとも一つの活性水素含有物質の十分
な量を含み、成分(A)に対する活性水素含有物質の重量
比が少くとも2:1、好ましくは少くとも3:1である
ような量である。
は、それが混合されるべき活性水素含有物質が一級アミ
ン基または二級アミン基の一方の複数個あるいはそれら
の組合せをもつ少くとも一つの活性水素含有物質の十分
な量を含み、成分(A)に対する活性水素含有物質の重量
比が少くとも2:1、好ましくは少くとも3:1である
ような量である。
適当なポリイソシアネートは有機芳香族ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリイソシアネートあるいはそれらの混合
物を含む。
ート、脂肪族ポリイソシアネートあるいはそれらの混合
物を含む。
ここで用いるとができる適当な有機芳香族ポリイソシア
ネートは例えば、2,4−トルエンジイソシアネート、
2,6−トルエンジイソシアネート、p,p′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、p−フエニレンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフエニルイソシアネート、あるいはそれらの混合
物、のような分子あたり2個または2個より多くのNCO
基をもついずれかのポリイソシアネートを含む。
ネートは例えば、2,4−トルエンジイソシアネート、
2,6−トルエンジイソシアネート、p,p′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、p−フエニレンジイソシ
アネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフエニルイソシアネート、あるいはそれらの混合
物、のような分子あたり2個または2個より多くのNCO
基をもついずれかのポリイソシアネートを含む。
有機芳香族および/または脂肪族ポリイソシアネートと
してまた適当であるのは、このようなポリイソシアネー
トと2個または2個より多くの活性水素原子をもつ化合
物とからつくられるプレポリマー、並びにウレトンイミ
ン結合またはカルボジイミド結合を含むように変性され
たその種のポリイソシアネートおよび/またはそれのプ
レポリマー、である。
してまた適当であるのは、このようなポリイソシアネー
トと2個または2個より多くの活性水素原子をもつ化合
物とからつくられるプレポリマー、並びにウレトンイミ
ン結合またはカルボジイミド結合を含むように変性され
たその種のポリイソシアネートおよび/またはそれのプ
レポリマー、である。
適当な有機脂肪族ポリイソシアネートは、上述の有機芳
香族ポリイソシアネートの水素添加誘導体のほかに、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、1,4−シクロヘキシルジイソシア
ネート、1,4−ビス−イソシアナートメチル−シクロ
ヘキサン、あるいはそれらの混合物を含む。
香族ポリイソシアネートの水素添加誘導体のほかに、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、1,4−シクロヘキシルジイソシア
ネート、1,4−ビス−イソシアナートメチル−シクロ
ヘキサン、あるいはそれらの混合物を含む。
相当するポリイソチオシアネートもまた適当である。
ポリマーは触媒の存在下または非存在下のいずれかでつ
くることができる。ポリオールを含むアミンからつくら
れるポリマーは普通は触媒を必要としないが、必要なら
ば触媒を用いることができる。一方、窒素原子を含まな
いポリオールからつくられるポリマーは触媒存在下にお
いてつくられる。
くることができる。ポリオールを含むアミンからつくら
れるポリマーは普通は触媒を必要としないが、必要なら
ば触媒を用いることができる。一方、窒素原子を含まな
いポリオールからつくられるポリマーは触媒存在下にお
いてつくられる。
ここで用いることができる適当な触媒は例えば有機金属
化合物、三級アミン、アルカリ金属アルコオキサイド、
あるいはそれらの混合物を含む。
化合物、三級アミン、アルカリ金属アルコオキサイド、
あるいはそれらの混合物を含む。
適当な有機金属触媒は例えば、錫、亜鉛、鉛、水銀、カ
ドミウム、ビスマス、アンチモン、鉄、マンガン、コバ
ルト、銅、あるいはパナジウムの有機金属化合物を含
み、例えば、2個から20個の炭素原子をもつカルボン
酸の金属塩であり、例えば、第一錫オクトエート、ジメ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジアセテート、第二鉄アセチルアセトネート、錫オ
クトエート、鉛オクトエート、フエニル第二水銀プロピ
プレポリマー、である。
ドミウム、ビスマス、アンチモン、鉄、マンガン、コバ
ルト、銅、あるいはパナジウムの有機金属化合物を含
み、例えば、2個から20個の炭素原子をもつカルボン
酸の金属塩であり、例えば、第一錫オクトエート、ジメ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジアセテート、第二鉄アセチルアセトネート、錫オ
クトエート、鉛オクトエート、フエニル第二水銀プロピ
プレポリマー、である。
適当な有機脂肪族ポリイソシアネートは、上述の有機芳
香族ポリイソシアネートの水素添加誘導体のほかに、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、1,4−シクロヘキシルジイソシア
ネート、1,4−ビス−イソシアナートメチル−シクロ
ヘキサン、あるいはそれらの混合物を含む。
香族ポリイソシアネートの水素添加誘導体のほかに、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、1,4−シクロヘキシルジイソシア
ネート、1,4−ビス−イソシアナートメチル−シクロ
ヘキサン、あるいはそれらの混合物を含む。
相当するポリイソチオシアネートもまた適当である。
ポリマーは触媒の存在下または非存在下のいずれかでつ
くることができる。ポリオールを含むアミンからつくら
れるポリマーは普通は触媒を必要としないが、必要なら
ば触媒を用いることができる。一方、窒素原子を含まな
いポリオールからつくられるポリマーは触媒存在下にお
いてつくられる。
くることができる。ポリオールを含むアミンからつくら
れるポリマーは普通は触媒を必要としないが、必要なら
ば触媒を用いることができる。一方、窒素原子を含まな
いポリオールからつくられるポリマーは触媒存在下にお
いてつくられる。
ここで用いることができる適当な触媒は例えば有機金属
化合物、三級アミン、アルカリ金属アルコオキサイド、
あるいはそれらの混合物を含む。
化合物、三級アミン、アルカリ金属アルコオキサイド、
あるいはそれらの混合物を含む。
適当な有機金属触媒は例えば、錫、亜鉛、鉛、水銀、カ
ドミウム、ビスマス、アンチモン、鉄、マンガン、コバ
ルト、銅、あるいはパナジウムの有機金属化合物を含
み、例えば、2個から20個の炭素原子をもつカルボン
酸の金属塩であり、例えば、第一錫オクトエート、ジメ
チル錫ジラウレート、ジプチル錫ジラウレート、ジプチ
ル錫ジアセテート、第二鉄アセチルアセトネート、錫オ
クトエート、鉛オクトエート、フエニル第二水銀プロピ
オネート、鉛ナフテネート、マンガンナフテネート、銅
ナフテネート、パナジルナフテネート、コバルトオクト
エート、コバルトアセテート、銅オレエート、五酸化パ
ナジウム、あるいはそれらの混合物、が含まれる。
ドミウム、ビスマス、アンチモン、鉄、マンガン、コバ
ルト、銅、あるいはパナジウムの有機金属化合物を含
み、例えば、2個から20個の炭素原子をもつカルボン
酸の金属塩であり、例えば、第一錫オクトエート、ジメ
チル錫ジラウレート、ジプチル錫ジラウレート、ジプチ
ル錫ジアセテート、第二鉄アセチルアセトネート、錫オ
クトエート、鉛オクトエート、フエニル第二水銀プロピ
オネート、鉛ナフテネート、マンガンナフテネート、銅
ナフテネート、パナジルナフテネート、コバルトオクト
エート、コバルトアセテート、銅オレエート、五酸化パ
ナジウム、あるいはそれらの混合物、が含まれる。
適当なアミン触媒は例えば、トリエチレンジアミン、ト
リエチルアミン、テトラメチルプタンジアミン、N,N
−ジメチルエタノールアミン、N−エチルモルホリン、
ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N−メチ
ルモルホリン、N−エチルピペリジン、1,3−ビス−
(ジメチルアミノ)−2−プロパノール、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、あるいは
それらの混合物を含む。
リエチルアミン、テトラメチルプタンジアミン、N,N
−ジメチルエタノールアミン、N−エチルモルホリン、
ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N−メチ
ルモルホリン、N−エチルピペリジン、1,3−ビス−
(ジメチルアミノ)−2−プロパノール、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、あるいは
それらの混合物を含む。
ウレタン形成用触媒として用いることができる適当なア
ルカリ金属アルコオキサイドは、例えば、ナトリウムエ
トキサイド、カリウムエトキサイド、ナトリウムプロポ
オキサイド、カリウムプロポオキサイド、ナトリウムプ
トキサイド、カリウムプトキサイド、リチウムエトキシ
サイド、リチウムプロオキサイド、リチウムプトキサイ
ド、米国特許3,728,308に記載のようなポリオールのア
ルカリ金属塩、およびそれらの混合物を含む。
ルカリ金属アルコオキサイドは、例えば、ナトリウムエ
トキサイド、カリウムエトキサイド、ナトリウムプロポ
オキサイド、カリウムプロポオキサイド、ナトリウムプ
トキサイド、カリウムプトキサイド、リチウムエトキシ
サイド、リチウムプロオキサイド、リチウムプトキサイ
ド、米国特許3,728,308に記載のようなポリオールのア
ルカリ金属塩、およびそれらの混合物を含む。
好ましくは、これらのウレタン触媒は液状であるが、し
かしもしそれらが施用温度において本来固体である場合
には、それらを例えばジプロピレングリコールのような
適切な液体に溶解してもよく、あるいは成分の中の一つ
に溶解または分散させてよい。
かしもしそれらが施用温度において本来固体である場合
には、それらを例えばジプロピレングリコールのような
適切な液体に溶解してもよく、あるいは成分の中の一つ
に溶解または分散させてよい。
触媒は、それを用いるときには、触媒の活性度に応じ
て、使用ポリオール全体の100部あたり0.001から5、好
ましくは0.01から1部の量で用いることができる。きわ
めて弱い触媒は恐らくはポリオール100部あたり5部以
上の量で用いることができる。
て、使用ポリオール全体の100部あたり0.001から5、好
ましくは0.01から1部の量で用いることができる。きわ
めて弱い触媒は恐らくはポリオール100部あたり5部以
上の量で用いることができる。
所望ならば、ポリウレタンはNCOまたはNCS対活性水素比
の比較的大きい比率、例えば1.5:1より大きく、好ま
しくは2:1より大きい比率を採用しかつ三量化触媒を
用いることによって、イソシアネートあるいはチオイソ
シアネートを含むように変性できる。ここで用いること
ができる適当な三量化触媒は例えば、米国特許4,111,91
4においてクレスタおよびシエンによって開示される両
性イオンおよび三級アミン、あるいは米国特許4,126,74
1(カールトンら)において開示されるとおりの低級ア
ルカン酸のアルカリ金属塩あるいはそれらの混合物、を
含む。
の比較的大きい比率、例えば1.5:1より大きく、好ま
しくは2:1より大きい比率を採用しかつ三量化触媒を
用いることによって、イソシアネートあるいはチオイソ
シアネートを含むように変性できる。ここで用いること
ができる適当な三量化触媒は例えば、米国特許4,111,91
4においてクレスタおよびシエンによって開示される両
性イオンおよび三級アミン、あるいは米国特許4,126,74
1(カールトンら)において開示されるとおりの低級ア
ルカン酸のアルカリ金属塩あるいはそれらの混合物、を
含む。
両性イオンはまたウレタン形成すなわちNCX−OH反応に
とっての触媒としても機能する。
とっての触媒としても機能する。
所望の場合には、ここでつくられるポリマーの密度は発
泡剤を調合物中に組入れることによって減らすことがで
きる。適当なこの種の発泡剤は十分に米国特許4,125,48
7および3,753,933に記載されている。特に適当である発
泡剤は例えばメチレンクロライドおよびトリクロロモノ
フルオロメタンのような低沸ハロゲン化炭化水素を含
む。
泡剤を調合物中に組入れることによって減らすことがで
きる。適当なこの種の発泡剤は十分に米国特許4,125,48
7および3,753,933に記載されている。特に適当である発
泡剤は例えばメチレンクロライドおよびトリクロロモノ
フルオロメタンのような低沸ハロゲン化炭化水素を含
む。
密度を減らすもう一つの適当な方法はウレタンまたは他
のポリマーの形成用成分の混合物の中へ不活性ガスを注
入することによって起泡させることによる。適当なこの
種の不活性ガスは例えば、窒素、酸素、二酸化炭素、キ
セノン、ヘリウム、それらの混合物例えば空気、を含
む。
のポリマーの形成用成分の混合物の中へ不活性ガスを注
入することによって起泡させることによる。適当なこの
種の不活性ガスは例えば、窒素、酸素、二酸化炭素、キ
セノン、ヘリウム、それらの混合物例えば空気、を含
む。
所望の場合には、セル調節剤を、特に低密度の発泡体ま
たは微小細胞生成物をつくるときおよび/またはポリウ
レタンの塗装性を助けるために、用いることができる。
ここで用いることができる適当なセル調節剤は、例え
ば、ダウ・コーニング社から市販されているDC−193,D
C−195,DC−197およびDC−198;ゼネラル・エレクトリ
ック社から市販されているSF−1034,PFA−1635,PFA−
1700およびPFA−1660;ユニオン・カーバイド社から市
販されているL−520,L−5320,およびL−5340;お
よびPH,ゴールドシュミットAG、から市販されているB
−1048;あるいはそれらの混合物のようなシリコーン油
を含む。
たは微小細胞生成物をつくるときおよび/またはポリウ
レタンの塗装性を助けるために、用いることができる。
ここで用いることができる適当なセル調節剤は、例え
ば、ダウ・コーニング社から市販されているDC−193,D
C−195,DC−197およびDC−198;ゼネラル・エレクトリ
ック社から市販されているSF−1034,PFA−1635,PFA−
1700およびPFA−1660;ユニオン・カーバイド社から市
販されているL−520,L−5320,およびL−5340;お
よびPH,ゴールドシュミットAG、から市販されているB
−1048;あるいはそれらの混合物のようなシリコーン油
を含む。
ポリウレタンおよび他のポリマーの生成物は、もし希望
する場合には着色剤、難燃剤、充填剤、あるいは改質剤
をさらに含んでいてよい。
する場合には着色剤、難燃剤、充填剤、あるいは改質剤
をさらに含んでいてよい。
適当な液状および固体状の改質剤は米国特許4,000,105
および4,154,716に開示および記載のものを含む。しか
し、この特許願に記載のとおり他の成分のすべての定義
を満たすそこに記載のその種の改質剤はいずれも、本発
明の改質剤とは考えられず、むしろ本発明の成分の一つ
と考えられる。
および4,154,716に開示および記載のものを含む。しか
し、この特許願に記載のとおり他の成分のすべての定義
を満たすそこに記載のその種の改質剤はいずれも、本発
明の改質剤とは考えられず、むしろ本発明の成分の一つ
と考えられる。
改質剤または充填剤物質として特に適当であるのはガラ
スファイバの強化用繊維、特に約1/16インチ(1.6mm)
から約1/2インチ(12.7mm)の長さをもつもの、および
最大長が1/16インチ(1.6mm)、1/8インチ(3.2mm)お
よび1/4インチ(6.4mm)であるミルド・ガラスファイバ
ーである。その他の特に適当な充填剤は雲母およびウオ
ラストナイトである。
スファイバの強化用繊維、特に約1/16インチ(1.6mm)
から約1/2インチ(12.7mm)の長さをもつもの、および
最大長が1/16インチ(1.6mm)、1/8インチ(3.2mm)お
よび1/4インチ(6.4mm)であるミルド・ガラスファイバ
ーである。その他の特に適当な充填剤は雲母およびウオ
ラストナイトである。
反応してポリマー状生成物を形成する成分は、重合しつ
つある物質の発熱に耐えることができ、かつ液状反応性
混合物と非反応性でかつ不溶であるモールドの中へ反応
性混合物を注入することによって、有用物品へ形状を付
与しあるいは形成させることができる。特に適するモー
ルドはアルミニウム、銅、真鍮、または鋼のような金属
でつくったものである。ある場合には非金属モールド例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレ
フタレート、あるいはシリコーンエラストマーでつくっ
たようなものを用いることができる。
つある物質の発熱に耐えることができ、かつ液状反応性
混合物と非反応性でかつ不溶であるモールドの中へ反応
性混合物を注入することによって、有用物品へ形状を付
与しあるいは形成させることができる。特に適するモー
ルドはアルミニウム、銅、真鍮、または鋼のような金属
でつくったものである。ある場合には非金属モールド例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレ
フタレート、あるいはシリコーンエラストマーでつくっ
たようなものを用いることができる。
RIM応用のための特に適当である注入方法は、Society o
f Automotive Engineers Passenger Car Meeting,ミシガン州デトロイト(19
77年9月26−30日)に提出されたW.A.ルドヴ
イコおよびR.P.テイラーによる「ペイフレックス11
0シリーズ……RIM材料の新世代」の題名の論文;上記会
議に提出されたR.M.ガーキンおよびF.E.クリッ
チフィールドによる「高モジュラスRIMウレタンの性
質」の題名の論文;「密な表面スキンをもつエラストマ
ー・ポリウレタン−ポリウレア成型製品の製造方法」の
題名の英国特許No.1,534,258;および「反応射出成型入
門」の題名のF.メルピンスウイーニーによる著書(テ
クノミックス社、1979年);に開示されるものを含
む。
f Automotive Engineers Passenger Car Meeting,ミシガン州デトロイト(19
77年9月26−30日)に提出されたW.A.ルドヴ
イコおよびR.P.テイラーによる「ペイフレックス11
0シリーズ……RIM材料の新世代」の題名の論文;上記会
議に提出されたR.M.ガーキンおよびF.E.クリッ
チフィールドによる「高モジュラスRIMウレタンの性
質」の題名の論文;「密な表面スキンをもつエラストマ
ー・ポリウレタン−ポリウレア成型製品の製造方法」の
題名の英国特許No.1,534,258;および「反応射出成型入
門」の題名のF.メルピンスウイーニーによる著書(テ
クノミックス社、1979年);に開示されるものを含
む。
比較的迅速固化のブレンドを大きい金属モールド中へ注
入するときには、成型物品が良好な表面特性をもつため
に、モールドを適切な温度へ予熱してモールドが反応性
塊から重合熱を引抜かずかつ与えられた調合について予
期される固化時間を不適切におくらせないようにするこ
とが必要である。一方、薄壁の金属モールドは比較的大
きい断面の注型物に対して最小の「ヒート・シンク」効
果を示し、従ってこれらの薄壁金属モールドは予熱を必
要としない。
入するときには、成型物品が良好な表面特性をもつため
に、モールドを適切な温度へ予熱してモールドが反応性
塊から重合熱を引抜かずかつ与えられた調合について予
期される固化時間を不適切におくらせないようにするこ
とが必要である。一方、薄壁の金属モールドは比較的大
きい断面の注型物に対して最小の「ヒート・シンク」効
果を示し、従ってこれらの薄壁金属モールドは予熱を必
要としない。
以下は実施例および比較実験において用いる物質の列挙
である。
である。
ポリオールAはグリセリンとプロピレンオキサイドとの
モル比が1対6で当量重量が150である反応生成物であ
る。
モル比が1対6で当量重量が150である反応生成物であ
る。
ポリオールBはポリオールAとピロピレンオキサイドと
の反応生成物であり、その後エチレンオキサイドで以て
端末封鎖したものである。エチレンオキサイドの量はポ
リオール合計重量の18重量%であつた。ヒドロキシル
当量重量は1635である。ヒドロキシル基の約75%は一
級ヒドロキシル基である。
の反応生成物であり、その後エチレンオキサイドで以て
端末封鎖したものである。エチレンオキサイドの量はポ
リオール合計重量の18重量%であつた。ヒドロキシル
当量重量は1635である。ヒドロキシル基の約75%は一
級ヒドロキシル基である。
ポリオールCは31の活性水素当量をもつエチレングリ
コールである。
コールである。
ポリエーテルアミンAは式 によって表現されるアミノ化ポリオキシプロピレングリ
コールであり、xは5.6の値をもつ。この生成物は100の
平均のアミン水素当量重量をもち、商業的にはジエフア
ミン D−400としてテキサコ・ケミカル社から入手で
きる。
コールであり、xは5.6の値をもつ。この生成物は100の
平均のアミン水素当量重量をもち、商業的にはジエフア
ミン D−400としてテキサコ・ケミカル社から入手で
きる。
ポリエーテルアミンBは式 によって表現されるアミノ化ポリオキシプロピレングリ
コールであり、xは33.1の値をもつ。この生成物は500
の平均アミン水素当量重量をもち、商業的にはジエフア
ミン D−2000としてテキサコ・ケミカル社から入手で
きる。
コールであり、xは33.1の値をもつ。この生成物は500
の平均アミン水素当量重量をもち、商業的にはジエフア
ミン D−2000としてテキサコ・ケミカル社から入手で
きる。
ポリエーテルアミンCは分子量が5000のポリオキシプロ
ピレントリオールであり約80%程度までアミノ化され
ており、商業的にはジエフアミンT−5000としてテキサ
コ・ケミカル社から入手できる。
ピレントリオールであり約80%程度までアミノ化され
ており、商業的にはジエフアミンT−5000としてテキサ
コ・ケミカル社から入手できる。
ジアミンAはジエチルトルエンジアミンから主として成
る芳香族ジアミンである。この物質は89の活性水素当
量重量をもち、商業的にはエチルコーポレーションから
入手できる。
る芳香族ジアミンである。この物質は89の活性水素当
量重量をもち、商業的にはエチルコーポレーションから
入手できる。
触媒Aはウイトコ・ケミカル・カンパニーからUL−28
として商業的に入手できる有機金属触媒である。
として商業的に入手できる有機金属触媒である。
触媒Bはエア・プロダクツ・カンパニーからダブコ 3
3LVとして商業的に入手できるトリエチレンジアミンの
ジプロピレングリコール中33%溶液である。
3LVとして商業的に入手できるトリエチレンジアミンの
ジプロピレングリコール中33%溶液である。
ポリイソシアネートAはルビコン・ケミカル社からルビ
ネート LF−168としてあるいはアプジョン・ケミカル
社からイソシアネート 143Lとして商業的に入手でき
る。カルボジイミド結合を含む液状の変性ジフエニルメ
タン・ジイソシアネートである。平均のNCO当量は143で
ある。
ネート LF−168としてあるいはアプジョン・ケミカル
社からイソシアネート 143Lとして商業的に入手でき
る。カルボジイミド結合を含む液状の変性ジフエニルメ
タン・ジイソシアネートである。平均のNCO当量は143で
ある。
ポリイソシアネートBはルビコン・ケミカル社からルビ
ネート LF−179として商業的に入手できる。過剰のメ
チレンジフエニルジイソシアネートをトリプロピレング
リコールと反応させることからつくられる液状プレポリ
マーである。このポリイソシアネートは182のNCO当量重
量をもつ。
ネート LF−179として商業的に入手できる。過剰のメ
チレンジフエニルジイソシアネートをトリプロピレング
リコールと反応させることからつくられる液状プレポリ
マーである。このポリイソシアネートは182のNCO当量重
量をもつ。
以下の実施例は本発明を例証するものであるが、その範
囲を制限するものと考えるべきではない。
囲を制限するものと考えるべきではない。
実施例1−4についての一般的手順 各調合の反応混合物は、反応性時間(reactivity tim
e)をひろげかつまた各種試験料間の反応性差をよりよ
く識別するために、0.05部の触媒Aと手動混合した。こ
れらの混合物は次に、塩化メチレンで洗滌したアルミニ
ウム箔からつくった4インチ×12インチ×1/2インチ
(101.6mm×304.8mm×12.7mm)の容器の中へ手動で注入
した。注入後、各試料は60秒間150゜F(65.5℃)の浴
中で硬化させた。浴から取出したとき、3インチ(76.2
mm)幅の細長片を剥がすことによってアルミニウム箔を
注型物から引はがすことを試みた。この細長片は成型部
分の長手方向にかみそり刃で以て傷をつけることによっ
てつくった。剥離し易さを次に判定し次の尺度に応じて
格付けをした。
e)をひろげかつまた各種試験料間の反応性差をよりよ
く識別するために、0.05部の触媒Aと手動混合した。こ
れらの混合物は次に、塩化メチレンで洗滌したアルミニ
ウム箔からつくった4インチ×12インチ×1/2インチ
(101.6mm×304.8mm×12.7mm)の容器の中へ手動で注入
した。注入後、各試料は60秒間150゜F(65.5℃)の浴
中で硬化させた。浴から取出したとき、3インチ(76.2
mm)幅の細長片を剥がすことによってアルミニウム箔を
注型物から引はがすことを試みた。この細長片は成型部
分の長手方向にかみそり刃で以て傷をつけることによっ
てつくった。剥離し易さを次に判定し次の尺度に応じて
格付けをした。
8−10 優秀な剥離:0.01から0.33ポンド/インチ
(1.8から57.8N/m)の引張力に等しい。
(1.8から57.8N/m)の引張力に等しい。
6−7 限界剥離:0.34から1.00ポンド/インチ(59.5
から175N/m)の引張力に等しい。
から175N/m)の引張力に等しい。
1−5 許容不能の剥離:ほぼ>1.00と10.00ポンド/
インチ(>175から1751N/m)の引張力に等しい。
インチ(>175から1751N/m)の引張力に等しい。
0 粘着:13.00から20.00ポンド/インチ(2277から
3503N/m)に等しい剥離。
3503N/m)に等しい剥離。
初期試料のいくつかの引張りをインストロン試験機で測
定し、隣り合う細長片を手で引張った。剥離し易さの感
触が一たん確立れると、インストロン試験機による比較
引張り試験は省略し、主観的格付けを与えた。
定し、隣り合う細長片を手で引張った。剥離し易さの感
触が一たん確立れると、インストロン試験機による比較
引張り試験は省略し、主観的格付けを与えた。
反応性を測定し、二つの別の観点;(1)クリーム時間お
よび(2)硬化時間、によって同定した。クリーム時間は
B側(活性水素含有組成物)とA側(ポリイソシアネー
ト)との混合物が液体からクリームへ移行する時間とし
て観察され、硬化時間は注型物が粘着性をもたなくなる
時間として観察される。
よび(2)硬化時間、によって同定した。クリーム時間は
B側(活性水素含有組成物)とA側(ポリイソシアネー
ト)との混合物が液体からクリームへ移行する時間とし
て観察され、硬化時間は注型物が粘着性をもたなくなる
時間として観察される。
実施例1から38並びに比較実施例AからN 一般的手順に従って、各種のポリウレタン形成性組成物
をつくり成型した。成分と結果は第I表に示す。
をつくり成型した。成分と結果は第I表に示す。
実施例39と40およびに比較実験DからT 一般的手順を各種成分を使用して採用した。イソシアネ
ート以外の成分を一緒に混合し、ポリイソシアネートと
混合および成型する前に、23℃において各種の期間の
間貯蔵した。組成物と結果は次の第IV表に与えられてい
る。
ート以外の成分を一緒に混合し、ポリイソシアネートと
混合および成型する前に、23℃において各種の期間の
間貯蔵した。組成物と結果は次の第IV表に与えられてい
る。
実施例1から40および比較実験AからTにおいて用い
た一般的手順は単にあらいスクリーニング・テストであ
る。手動混合調合物から観察される結果は機械混合調合
物によって必ずしも再現されない。機械混合によってつ
くられる調合物は代表的には低圧機械混合または高圧衝
撃混合のいずれかを用いる。混合の差が比較実験Tと実
施例51において観察されるモールドからの離型性の差
を説明するものと信じられる。
た一般的手順は単にあらいスクリーニング・テストであ
る。手動混合調合物から観察される結果は機械混合調合
物によって必ずしも再現されない。機械混合によってつ
くられる調合物は代表的には低圧機械混合または高圧衝
撃混合のいずれかを用いる。混合の差が比較実験Tと実
施例51において観察されるモールドからの離型性の差
を説明するものと信じられる。
実施例41から43および比較実験UからZ これらの実施例および比較実験は生産モデル(クラウス
・マツフエイPU40)の反応射出成型機を用いた。モー
ルドはスチール・プラック・ツール(Steel Plague Too
l)、22インチ×26インチ×1/8インチ(558.8mm×6
60.4mm×3.175mm)であった。モールド表面は清浄にし
次に3回ワックスをかけみがいた。
・マツフエイPU40)の反応射出成型機を用いた。モー
ルドはスチール・プラック・ツール(Steel Plague Too
l)、22インチ×26インチ×1/8インチ(558.8mm×6
60.4mm×3.175mm)であった。モールド表面は清浄にし
次に3回ワックスをかけみがいた。
採用条件は次の通りである: B側 温度 115−120゜F(46.1−48.8℃) 射出圧 150バール(150kpa) A側 温度 120゜F(48.8℃) 射出圧 150バール(150kpa) 射出速度 〜150ポンド/分(1134g/秒) ショット時間 1.5−2秒 モールド温度 150−170゜F(65.5−76.6℃) 脱型時間 60秒 後硬化 時間/温度 30分/250゜F(1800秒/121.1
℃) 成分と結果は次の第V表に示す。
℃) 成分と結果は次の第V表に示す。
実施例44から46並びに比較実験AA これらの実施例と比較実験は異なるRIM生産機(シンシ
ナチ・ミリクロンRIM−90)と実際のプロトタイプ部
品を用いた。採用条件は次の通りであった。
ナチ・ミリクロンRIM−90)と実際のプロトタイプ部
品を用いた。採用条件は次の通りであった。
B側 温度 95゜F(35℃) 射出圧 1800−2100psi(12.4−14.5MPa) A側 温度 80℃(26.7℃) 射出圧 1800−1900psi(1113.1MPa) 射出速度 6.0−3.5ポンド/秒(2.7−1.6kg/秒) ショット時間 1.8−3.1秒 モールド温度 130−155゜F(54.4−68.3℃) 脱型時間 30−60秒 後硬化、時間/温度 60分/250゜F(3600秒/121.1
℃) プラック・モールドはP−20工具鋼で構成した。モー
ルド面は「スライド・モールド・クリーナ」(パーシー
・ハームズ社が市販)を用いて清浄化した。その後の処
理は成型前に行なった。
℃) プラック・モールドはP−20工具鋼で構成した。モー
ルド面は「スライド・モールド・クリーナ」(パーシー
・ハームズ社が市販)を用いて清浄化した。その後の処
理は成型前に行なった。
成分と結果は次の第VI表に示す。これらの実施例および
比較実施について、各系はB側重量基準で0.15%の触媒
Aおよび0.1重量%の触媒Bの添加によって触媒させ
た。
比較実施について、各系はB側重量基準で0.15%の触媒
Aおよび0.1重量%の触媒Bの添加によって触媒させ
た。
比較実験AB B側調合 ポリオール,93重量部 ポリエーテルアミンA,7重量部 ジアミンA,18重量部 調整法 93ポンド(42.2kg)のポリオールBをアドミラル400
−2HP反応射出成型(RIM)機ポリオールタンクの中へ
秤りこみ、それへ7ポンド(3.2kg)のポリエーテルア
ミンAと18ポンド(8.2kg)のジアミンAを添加し
た。タンクを次に閉ぢ巻装窒素で以て加圧する(9ps
i,62kPa)。タンク中の攪拌機を作動させ、次に低圧ポ
ンプ、次に高圧ポンプを差動させる。流体は均質溶液が
得られるまで約40分(2400秒)循環させる。この系は
次の触媒、触媒Aと触媒B、の各々のB側重量で0.1%
を添加することによって触媒させた。
−2HP反応射出成型(RIM)機ポリオールタンクの中へ
秤りこみ、それへ7ポンド(3.2kg)のポリエーテルア
ミンAと18ポンド(8.2kg)のジアミンAを添加し
た。タンクを次に閉ぢ巻装窒素で以て加圧する(9ps
i,62kPa)。タンク中の攪拌機を作動させ、次に低圧ポ
ンプ、次に高圧ポンプを差動させる。流体は均質溶液が
得られるまで約40分(2400秒)循環させる。この系は
次の触媒、触媒Aと触媒B、の各々のB側重量で0.1%
を添加することによって触媒させた。
機械はポリイソシアネートBをA側成分として使用して
B側/A側重量比1.87で以て105の指数を与えるよう検
量した。
B側/A側重量比1.87で以て105の指数を与えるよう検
量した。
試料プラックを次の条件下でつくった。ショック時間は
2秒であり脱型時間は60秒であった。
2秒であり脱型時間は60秒であった。
部品は14″×12″×1/8″(356mm×305mm×31.8m
m)プラックをつくるクロム鋼プラック・モールドの中
へ打ちこみ、約470gの重量であった。
m)プラックをつくるクロム鋼プラック・モールドの中
へ打ちこみ、約470gの重量であった。
モールドの調整 部品の打込みを行う前に、モールドは適切なモールド・
クリーナーで以て細心の注意で以て清浄化し、前のポリ
マーの痕跡はすべて除いた。モールドを次に乾燥し研磨
した。モールドについてそれ以上の調整は行なっていな
い。
クリーナーで以て細心の注意で以て清浄化し、前のポリ
マーの痕跡はすべて除いた。モールドを次に乾燥し研磨
した。モールドについてそれ以上の調整は行なっていな
い。
結果 部品1 プラックはモールドから多少引張って離型し
た。
た。
部品2 プラックをモールドから引張るのに強い引張
力を必要とした。
力を必要とした。
部品3 プラックがモールドへ粘着し、取出しはきわ
めて困難であった。プラックが引裂かれ、部分的にモー
ルドに接着した。これはきわめて不満足である。
めて困難であった。プラックが引裂かれ、部分的にモー
ルドに接着した。これはきわめて不満足である。
実施例47 「B側」調合 ポリオールB, 93重量部 ポリエーテルアミンA,7重量部 ジアミンA, 18重量部 ステアリン酸亜鉛 2.5重量部 調整法 63ポンド(28.6kg)のポリオールBを加熱と攪拌を備
えたステンレス鋼の25ガロン(0.095m3)容器へ秤り
込んだ。それへ7ポンド(3.2kg)のポリエーテルアミ
ンAと2.5ポンド(1.13kg)のステアリン酸亜鉛を添加
した。混合物は約86℃へ攪拌しながら約45分(2700
秒)間加熱し、その後、ややくもった溶液が得られた。
流体をアドミラル400-2HP(RIM)機のポリオールタンクへ
移し、ポリオールBの残り、30ポンド(13.6kg)を1
8ポンド(8.2kg)のジアミンAと一緒に添加した。タ
ンクを閉ぢて加圧し、比較実験ABにおいて述べたとお
りに循環させた。この系は比較実験ABの場合と同じに
接触させた。機械条件およびB側/A側比、指数、およ
びイソシアネートはモールドの調整と同じく比較実験A
Bの場合と同じであった。
えたステンレス鋼の25ガロン(0.095m3)容器へ秤り
込んだ。それへ7ポンド(3.2kg)のポリエーテルアミ
ンAと2.5ポンド(1.13kg)のステアリン酸亜鉛を添加
した。混合物は約86℃へ攪拌しながら約45分(2700
秒)間加熱し、その後、ややくもった溶液が得られた。
流体をアドミラル400-2HP(RIM)機のポリオールタンクへ
移し、ポリオールBの残り、30ポンド(13.6kg)を1
8ポンド(8.2kg)のジアミンAと一緒に添加した。タ
ンクを閉ぢて加圧し、比較実験ABにおいて述べたとお
りに循環させた。この系は比較実験ABの場合と同じに
接触させた。機械条件およびB側/A側比、指数、およ
びイソシアネートはモールドの調整と同じく比較実験A
Bの場合と同じであった。
結果 部品1から16をつくりモールドから取出し、モールド
の粘着または接着の徴候はなかった。仕上がりプラック
の表面はすぐれていた。この試験は部品16で任意的に
やめた。
の粘着または接着の徴候はなかった。仕上がりプラック
の表面はすぐれていた。この試験は部品16で任意的に
やめた。
実施例48 実施例47の調合を2.5ポンド(1.13kg)のラウリン酸
亜鉛を2.5ポンド(1.13kg)のステアリン酸亜鉛の代り
に置換えることによって変更した。調整法およびその他
の条件はすべて実施例47の場合と同じである。
亜鉛を2.5ポンド(1.13kg)のステアリン酸亜鉛の代り
に置換えることによって変更した。調整法およびその他
の条件はすべて実施例47の場合と同じである。
結果 部品1から19をつくりモールドから取出し、粘着また
は接着の徴候はなかった。この試験は部品19において
任意的に終了した。
は接着の徴候はなかった。この試験は部品19において
任意的に終了した。
実施例49 実施例47の場合と同じ調製法と機械条件を使用した
が、ただし0.5ポンド(0.23kg)のステアリン酸亜鉛を
使用した。
が、ただし0.5ポンド(0.23kg)のステアリン酸亜鉛を
使用した。
結果 部品1から15を粘着または接着を伴なわずに得られ
た。この試験は部品15において任意的に終了した。
た。この試験は部品15において任意的に終了した。
比較実験AC B側調合 ポリオールB, 93重量部 ポリエーテルアミンA,7重量部 ポリオールC, 18重量部 調整法 この系は比較実験ABの場合と同様につくったが、ただ
し、ポリオールCはジアミンAの代りに使用した。
し、ポリオールCはジアミンAの代りに使用した。
ポリイソシアネートAを103の指数においてA側成分と
して用いた。触媒は比較実験ABにおいて述べたものを
使用した。比較実験ABと場合と同一モールド調製を実
施した。
して用いた。触媒は比較実験ABにおいて述べたものを
使用した。比較実験ABと場合と同一モールド調製を実
施した。
結果 部品1. 部品はモールドから離型した。
部品2. 接着が強く、部品表面が破損した。
実施例51 2.5ポンド(1.13kg)のステアリン酸亜鉛を添加した、
比較実験ACの場合と同じ調合。
比較実験ACの場合と同じ調合。
ポリオールCをジアミンAの代りに使用した以外は実施
例47に場合と同じ調製法。
例47に場合と同じ調製法。
比較実験ACの場合と同じ機械条件とイソシアネートを
使用。モールド調製は前述の通りであった。
使用。モールド調製は前述の通りであった。
結果 部品1−12がモールドへの粘着または接着なしでつく
られた。この試験は部分12ののち任意的に終了した。
られた。この試験は部分12ののち任意的に終了した。
実施例52および比較実験AD 実験はアドミラル400−2HP RIM機と12インチ×14
インチ×1/8インチ(305mm×356mm×3.18mm)の寸法の
ステンレル鋼プラック・モールドとを用いて実施した。
このモールドは使用前に処理しなかった。組成物と条件
は次の通りであつた: ポリイソシアネート(A側) ポリイソシアネートBをNCO指数103を与えるような量で
使用した。
インチ×1/8インチ(305mm×356mm×3.18mm)の寸法の
ステンレル鋼プラック・モールドとを用いて実施した。
このモールドは使用前に処理しなかった。組成物と条件
は次の通りであつた: ポリイソシアネート(A側) ポリイソシアネートBをNCO指数103を与えるような量で
使用した。
ポリオール(B側調) ポリエーテルアミンC 50pbw。
93重量%のポリオールBと7重量% のポリエーテルアミンAとの混合物 50pbw。
ジアミンA 18pbw。
ステアリン酸亜鉛 0または2pbw。
触媒B 0.05重量% ジプチル錫ジラウレート(T−12,MアンドT・ケミ
カル) 0.05重量% 条件 A/B重量比……0.465/1 116゜F(46.7℃)……反応温度 2400psig(16548kPaゲージ)……射出圧 145℃(62.8℃)……モールド温度 60秒……脱型時間 結果 ポリオール(B側)へステアリン酸亜鉛を添加する前
に、いくつかのプラックをつくった。これらのプラック
はモールドから離型させるのにかなりの努力を必要とし
た。ポリオール(B側)調合ヘステアリン酸亜鉛を添加
したのち、ポリオール(B側)が少なくなって実験がで
きなくなる前には17個の部品が粘着またはポリマー付
着の徴候なしでつくられた。これらの部品のあるものは
モールド開放時にモールドから文字通り落ちた。
カル) 0.05重量% 条件 A/B重量比……0.465/1 116゜F(46.7℃)……反応温度 2400psig(16548kPaゲージ)……射出圧 145℃(62.8℃)……モールド温度 60秒……脱型時間 結果 ポリオール(B側)へステアリン酸亜鉛を添加する前
に、いくつかのプラックをつくった。これらのプラック
はモールドから離型させるのにかなりの努力を必要とし
た。ポリオール(B側)調合ヘステアリン酸亜鉛を添加
したのち、ポリオール(B側)が少なくなって実験がで
きなくなる前には17個の部品が粘着またはポリマー付
着の徴候なしでつくられた。これらの部品のあるものは
モールド開放時にモールドから文字通り落ちた。
実施例53 アドミラル400-2HP RIM機と12インチ×14インチ×
1/8インチ(305mm×356mm×3.18mm)の寸法のステンレ
ス鋼製プラック・モールドを使用して実験を行なった。
モールドはモールドの片側上で外部離型剤で以て処理し
た。7試料ののちに、外部離型剤はその側からなくなり
モールド全体が裸のスチールであるようになった。
1/8インチ(305mm×356mm×3.18mm)の寸法のステンレ
ス鋼製プラック・モールドを使用して実験を行なった。
モールドはモールドの片側上で外部離型剤で以て処理し
た。7試料ののちに、外部離型剤はその側からなくなり
モールド全体が裸のスチールであるようになった。
組成物と条件は次の通りであった: ポリイソツアネート(A側) ポリイソツアネートBをNCO指数103を与える量で使
用した。
用した。
ポリオール(B側調合) ポリオールB 100pbw ジアミンA 25pbw ステアリン酸亜鉛 2pbw 触媒A 0.1重量% 触媒B 0.1重量% 条件 A/B重量比は0.5/1であった。
反応剤の温度は100°F(37.8℃)であった。
モールド温度は140°F(60℃)であった。
射出圧は2000psig(13790kPa・ゲージ)であった。
脱型時間は60秒であった。
この調合物は良好な離型を示し、17個の試料は片方の
裸のスチール面から外れ、10個は両方の裸のスチール
面から離型した。
裸のスチール面から外れ、10個は両方の裸のスチール
面から離型した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−187420(JP,A) 特開 昭58−103521(JP,A) 山田桜編「プラスチック配合剤−基礎と 応用」昭和46年7月10日、大成社発行、第 255〜第256頁
Claims (1)
- 【請求項1】適宜な型の中にA−サイド成分としてポリ
イソシアネート、ポリイソチオシアネート又はそれの混
合物を導入し、そしてB−サイド成分として活性水素含
有組成物を導入するからなるポリマー成形製品を製造す
る方法において、その活性水素含有組成物は、ポリイソ
シアネート、ポリイソチオシアネートまたはそれの混合
物と反応性である活性水素含有成分を含み、その組成物
は、さらに以下の内部離型剤組成物を含み、その離型剤
組成物は(A)少くとも一つのカルボン酸基を含む物質ま
たはその種の物質の混合物から誘導される有機物質の少
くとも一つの金属塩であって、その金属塩を構成する該
金属が元素周期表の第Iまたは第II族、アルミニウム、
クロム、モリブデン、鉄、コバルト、ニッケル、錫、
鉛、アンチモンまたはビスマスから選ばれる、(B)一級
アミン基および二級アミン基のいずれか一方又はその両
方の複数個をもちかつ任意的にはヒドロキシル基および
/またはチオール基をもつ少くとも一つの活性水素含有
物質であって、一級アミン基および/または二級アミン
基を含む成分(B)と成分(A)の割合が少くとも2:1の重
量比で存在している、活性水素含有物質、並びに、任意
成分として(C)少くとも一つのカルボン酸基を含む少く
とも一つの有機物質またはその種の物質の混合物を含
み、成分A,Bあるいは存在する場合のCの少くとも一
つが少くとも一つの親油性基を含む、ことを含む、こと
を特徴とする;方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US46682683A | 1983-02-16 | 1983-02-16 | |
US466826 | 1983-02-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63270722A JPS63270722A (ja) | 1988-11-08 |
JPH0637589B2 true JPH0637589B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=23853246
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59501090A Granted JPS60500418A (ja) | 1983-02-16 | 1984-02-13 | 成形物品へ離型性を与える活性水素含有組成物 |
JP62221161A Expired - Lifetime JPH0637590B2 (ja) | 1983-02-16 | 1987-09-03 | 内部離型剤組成物 |
JP62221162A Expired - Lifetime JPH0637589B2 (ja) | 1983-02-16 | 1987-09-03 | 活性水素含有組成物からポリマー成形製品を製造する方法 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59501090A Granted JPS60500418A (ja) | 1983-02-16 | 1984-02-13 | 成形物品へ離型性を与える活性水素含有組成物 |
JP62221161A Expired - Lifetime JPH0637590B2 (ja) | 1983-02-16 | 1987-09-03 | 内部離型剤組成物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0119471B1 (ja) |
JP (3) | JPS60500418A (ja) |
KR (1) | KR860001768B1 (ja) |
AU (1) | AU572829B2 (ja) |
BR (1) | BR8405490A (ja) |
DE (2) | DE119471T1 (ja) |
ES (1) | ES529786A0 (ja) |
GB (1) | GB2144136B (ja) |
MX (1) | MX168172B (ja) |
WO (1) | WO1984003288A1 (ja) |
ZA (1) | ZA841145B (ja) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5008033A (en) * | 1983-02-16 | 1991-04-16 | The Dow Chemical Company | Internal mold release compositions |
US5011647A (en) * | 1983-02-16 | 1991-04-30 | The Dow Chemical Company | Internal mold release compositions |
US4876019A (en) * | 1983-02-16 | 1989-10-24 | The Dow Chemical Company | Internal mold release compositions |
JPS60245622A (ja) * | 1984-05-21 | 1985-12-05 | Sumitomo Bayer Urethane Kk | ポリウレタン樹脂成形品の製造方法 |
US4585803A (en) * | 1984-08-17 | 1986-04-29 | The Dow Chemical Company | Internal mold release compositions |
US4581386A (en) * | 1985-05-23 | 1986-04-08 | Mobay Chemical Corporation | Internal mold release agent for use in reaction injection molding |
DE3607447A1 (de) * | 1986-03-07 | 1987-09-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einem zelligen kern und einer verdichteten randzone mit verbesserten entformungseigenschaften |
DE3626673A1 (de) * | 1986-08-07 | 1988-02-11 | Bayer Ag | Trennmittelkomposition, diese trennmittelkomposition enthaltende gemische, ein verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern und die nach diesem verfahren erhaltenen formkoerper |
DE3627078A1 (de) * | 1986-08-09 | 1988-02-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern auf polyurethan- und/oder polyharnstoff-basis und die nach diesem verfahren erhaltenen formkoerper |
DE3629630A1 (de) * | 1986-08-30 | 1988-03-03 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von elastischen, im wesentlichen kompakten polyurethan-formkoerpern mit verbesserten entformungseigenschaften |
DE3639502A1 (de) * | 1986-11-20 | 1988-06-01 | Bayer Ag | Trennmittelkomposition, diese trennmittelkomposition enthaltende gemische, ein verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern und die nach diesem verfahren enthaltenen formkoerper |
AU602525B2 (en) * | 1986-12-05 | 1990-10-18 | Dow Chemical Company, The | Process for preparing static dissipative linear segmented polyurethanes |
US4734455A (en) * | 1986-12-05 | 1988-03-29 | The Dow Chemical Company | Stabilizers for filled polyol compositions |
US5753730A (en) * | 1986-12-15 | 1998-05-19 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Plastic lenses having a high-refractive index, process for the preparation thereof and casting polymerization process for preparing sulfur-containing urethane resin lens and lens prepared thereby |
US4758603A (en) * | 1987-08-28 | 1988-07-19 | The Dow Chemical Company | Dithiocarbamate internal mold release agents |
US4946922A (en) * | 1989-05-03 | 1990-08-07 | The Dow Chemical Company | Internal mold release agents for polyisocyanurate systems |
US5019317A (en) * | 1989-05-24 | 1991-05-28 | Mobay Corporation | Process for the production of molded products using internal mold release agents |
US5128087A (en) * | 1990-03-09 | 1992-07-07 | Miles Inc. | Process for the production of molded products using internal mold release agents |
BR9105449A (pt) * | 1990-12-11 | 1992-08-25 | Dow Chemical Co | Composicao para preparar um artigo polimerico espumado moldado e processo para a compatibilizacao de um polial de peso molecular relativamente alto |
DE4122872A1 (de) * | 1991-07-11 | 1993-01-14 | Bayer Ag | Formschaumstoffe |
US5420186A (en) * | 1993-01-26 | 1995-05-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Internal mold release agents comprising metallic soaps compatibilized with liquid quaternary ammonium salts |
US5324759A (en) * | 1993-01-26 | 1994-06-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | RIM polyol blends containing acidic siloxane internal mold release agents and quaternary ammonium phenoxides |
GB9310378D0 (en) * | 1993-05-20 | 1993-07-07 | Ecc Int Ltd | Improved mineral low profile additive for polymeric compositions |
US5916939A (en) * | 1994-02-25 | 1999-06-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Internal mold release compositions |
US5529739A (en) * | 1994-11-15 | 1996-06-25 | Bayer Corporation | Process for the production of molded products using internal mold release agents |
US6448364B1 (en) | 2001-03-16 | 2002-09-10 | Bayer Corporation | IMR having synergistic effect with stabilizing system additives and catalyst package |
US20050131136A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-16 | Rosthauser James W. | Soft polyurethaneurea spray elastomers with improved abrasion resistance |
Family Cites Families (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA739028A (en) * | 1966-07-19 | R. Dempsey Jay | Rotational casting compositions and process | |
US3261813A (en) * | 1963-02-13 | 1966-07-19 | Ramos Thomas | Room temperature curing system for urethane prepolymers utilizing bischloroaniline and dibutyltin dilaurate |
DE1593959C3 (de) * | 1966-05-25 | 1974-09-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung eines Amin-Härtungsmittels |
GB1198060A (en) * | 1966-11-10 | 1970-07-08 | British Petroleum Co | Zinc Complexes |
US3484517A (en) * | 1966-12-23 | 1969-12-16 | Dickey Clay Mfg Co W S | Pipe joint of polyurethane |
FR92377E (fr) * | 1966-12-26 | 1968-10-31 | Kuhlmann Ets | Composition de polyuréthane-polyurée conduisant en un seul stade à un produit cellulaire et à un élastomère compact |
US3752790A (en) * | 1969-02-26 | 1973-08-14 | Du Pont | Chlorinated toluenediamine curing agents for use in preparing polyurethane elastomers and foams |
US3629168A (en) * | 1969-04-23 | 1971-12-21 | Dexter Corp | Diamine-curable polyurethane compositions containing oleic acid as catalyst |
US3580869A (en) * | 1969-06-03 | 1971-05-25 | Davidson Rubber Co | Microcellular polyurethane foams based on aromatic polyamines and propoxylated aniline |
US3649661A (en) * | 1970-03-24 | 1972-03-14 | Mobil Oil Corp | Coordinated complexes of nitrogenous compounds |
US3808131A (en) * | 1970-03-24 | 1974-04-30 | Mobil Oil Corp | Coordinated metal complexes in lubricating oils and hydrocarbon fuels |
US3681291A (en) * | 1970-04-27 | 1972-08-01 | Mccord Corp | Liquid castable elastomers |
US3740377A (en) * | 1972-02-11 | 1973-06-19 | Quaker Oats Co | One-step preparation of a polyurethaneurea resin using a tetraalkylguanidine or isocyanate adduct thereof as a catalyst |
US3977989A (en) * | 1972-12-11 | 1976-08-31 | Allied Chemical Corporation | Triethanolamine methylenedianiline curing agent and the process for using same in the manufacture of high resilient cold molded foam |
US4201847A (en) * | 1973-02-16 | 1980-05-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Process of preparing foams with internal mold-release agents |
US3939106A (en) * | 1973-03-20 | 1976-02-17 | Union Carbide Corporation | Energy absorbing polyurethane-polyurea cellular elastomers |
JPS5145316B2 (ja) * | 1973-08-06 | 1976-12-03 | ||
US3839292A (en) * | 1973-10-12 | 1974-10-01 | American Cyanamid Co | Polyurethane curative comprising 2-cyano-p-phenylene diamine and optionally metal salts |
JPS535918B2 (ja) * | 1973-10-30 | 1978-03-02 | ||
DE2363452C2 (de) * | 1973-12-20 | 1983-10-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
DE2427273C2 (de) * | 1974-06-06 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von formverschäumten Schaumstoffen mit selbsttrennenden Eigenschaften |
US4089822A (en) * | 1975-04-04 | 1978-05-16 | American Cyanamid Company | Novel polyurethane curative |
US4067845A (en) * | 1975-12-08 | 1978-01-10 | The Budd Company | Maturation of polyester compositions for viscosity index control |
US4048105A (en) * | 1975-12-19 | 1977-09-13 | Mccord Corporation | High density urethane foam for rim |
US4218543A (en) * | 1976-05-21 | 1980-08-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Rim process for the production of elastic moldings |
US4220727A (en) * | 1976-09-24 | 1980-09-02 | Union Carbide Corporation | Method of molding polyurethanes having mold release properties |
US4111861A (en) * | 1976-09-24 | 1978-09-05 | Union Carbide Corporation | Method of molding polyurethanes having mold release properties |
JPS5938249B2 (ja) * | 1976-09-29 | 1984-09-14 | イハラケミカル工業株式会社 | ポリウレタン用硬化剤 |
US4107151A (en) * | 1976-10-28 | 1978-08-15 | Ihara Chemical Company Co., Ltd. | Process for producing urethane elastomer |
US4237235A (en) * | 1978-08-21 | 1980-12-02 | Rosalba Mazzucco | Urethanic polymerization by chelating agents acting as catalysts or cocatalysts |
US4320015A (en) * | 1979-06-29 | 1982-03-16 | Chevron Research Company | Magnesium salts of N-carboxyamino acid |
LU81024A1 (fr) * | 1979-03-09 | 1980-09-24 | Prb Sa | Procede pour la preparation de polyurethanne a peau integrale et polyurethanne obtenu |
DE2916485A1 (de) * | 1979-04-24 | 1980-11-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern |
DE2920501A1 (de) * | 1979-05-21 | 1980-11-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanharnstoffelastomeren |
DE2928182A1 (de) * | 1979-07-12 | 1981-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von elastischen, gegebenenfalls zellfoermigen, polyurethanharnstoffen |
DE2940738A1 (de) * | 1979-10-08 | 1981-04-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern |
US4269945A (en) * | 1980-01-24 | 1981-05-26 | The Dow Chemical Company | Reaction injection molded polyurethanes employing aliphatic amine chain extenders |
DE3013263A1 (de) * | 1980-04-03 | 1981-10-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hitzehaertbare formmassen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern |
US4296212A (en) * | 1980-08-27 | 1981-10-20 | The Upjohn Company | Elastomeric polyurethane-polyurea polymer prepared from an organic polyisocyanate a polyol and an aromatic diamine having at least one of the ortho positions to each amine lower alkyl |
US4324867A (en) * | 1980-10-06 | 1982-04-13 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of molded polyurethane-polyurea elastomers and molded parts prepared thereby |
US4317889A (en) * | 1980-10-24 | 1982-03-02 | Tenneco Chemicals, Inc. | Intumescent flexible polyurethane foam |
DE3100977A1 (de) * | 1981-01-15 | 1982-08-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten polyurethanen |
DE3126435A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern und alkylsubstituierte phenylendiamine hierzu |
BE893509A (fr) * | 1981-07-06 | 1982-10-01 | Dart Ind Inc | Agents de demoulage internes et leur utilisation |
US4374210A (en) * | 1981-09-18 | 1983-02-15 | The Upjohn Company | Polyurea-polyurethane from a mixture of a polyol, an aromatic diamine, and an isocyanate-terminated prepolymer |
US4358547A (en) * | 1981-10-09 | 1982-11-09 | Texaco Inc. | Novel catalyst system for rim elastomers |
DE3147736A1 (de) * | 1981-12-02 | 1983-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von elastischen formkoerpern |
US4396729A (en) * | 1982-04-23 | 1983-08-02 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomer containing an internal mold release made by a two-stream system |
US4433067A (en) * | 1982-04-23 | 1984-02-21 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers prepared from amine terminated polyethers, amine terminated chain extender and aromatic polyisocyanate |
DE3219822A1 (de) * | 1982-05-26 | 1983-12-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Einphasig lagerstabile, salzhaltige polyolkompositionen mit hohem ethylenglykol- oder butandiol-anteil und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen |
JPS59501090A (ja) * | 1982-06-14 | 1984-06-21 | ウエスタ−ン エレクトリツク カムパニ−,インコ−ポレ−テツド | タイミング回復回路 |
DE3231399A1 (de) * | 1982-08-24 | 1984-03-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellfoermigen formkoerpern |
-
1984
- 1984-02-13 AU AU26543/84A patent/AU572829B2/en not_active Expired
- 1984-02-13 JP JP59501090A patent/JPS60500418A/ja active Granted
- 1984-02-13 GB GB08423260A patent/GB2144136B/en not_active Expired
- 1984-02-13 BR BR8405490A patent/BR8405490A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-02-13 WO PCT/US1984/000186 patent/WO1984003288A1/en unknown
- 1984-02-16 MX MX200347A patent/MX168172B/es unknown
- 1984-02-16 EP EP84101575A patent/EP0119471B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-16 KR KR1019840000752A patent/KR860001768B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-02-16 DE DE198484101575T patent/DE119471T1/de active Pending
- 1984-02-16 ZA ZA841145A patent/ZA841145B/xx unknown
- 1984-02-16 DE DE3486289T patent/DE3486289T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-16 ES ES529786A patent/ES529786A0/es active Granted
-
1987
- 1987-09-03 JP JP62221161A patent/JPH0637590B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-03 JP JP62221162A patent/JPH0637589B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
山田桜編「プラスチック配合剤−基礎と応用」昭和46年7月10日、大成社発行、第255〜第256頁 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2144136B (en) | 1986-10-29 |
AU572829B2 (en) | 1988-05-19 |
BR8405490A (pt) | 1985-02-20 |
GB2144136A (en) | 1985-02-27 |
JPH0192268A (ja) | 1989-04-11 |
ES8601838A1 (es) | 1985-11-01 |
MX168172B (es) | 1993-05-07 |
EP0119471B1 (en) | 1994-03-16 |
JPH0637590B2 (ja) | 1994-05-18 |
KR860001768B1 (ko) | 1986-10-21 |
DE119471T1 (de) | 1989-03-09 |
KR840007734A (ko) | 1984-12-10 |
AU2654384A (en) | 1984-09-10 |
EP0119471A2 (en) | 1984-09-26 |
WO1984003288A1 (en) | 1984-08-30 |
ES529786A0 (es) | 1985-11-01 |
EP0119471A3 (en) | 1985-10-02 |
ZA841145B (en) | 1985-10-30 |
JPS60500418A (ja) | 1985-03-28 |
DE3486289T2 (de) | 1994-07-07 |
JPS63270722A (ja) | 1988-11-08 |
DE3486289D1 (de) | 1994-04-21 |
JPS6352056B2 (ja) | 1988-10-17 |
GB8423260D0 (en) | 1984-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0637589B2 (ja) | 活性水素含有組成物からポリマー成形製品を製造する方法 | |
EP0033498B1 (en) | A process for preparing reaction injection molded polyurethane compositions employing aliphatic amine chain extenders | |
US4876019A (en) | Internal mold release compositions | |
US4642320A (en) | Reaction injection molded polyureas employing high molecular weight amine-terminated polyethers | |
US4530941A (en) | Reaction injection molded polyurethanes employing high molecular weight polyols | |
US5045591A (en) | Internal mold release compositions | |
JPH0798853B2 (ja) | 内部離型性組成物を含有する活性水素含有組成物 | |
US4495081A (en) | Compositions containing polyether polyols and aliphatic primary amines | |
JPH0339533B2 (ja) | ||
US4895879A (en) | Internal mold release compositions | |
US4374222A (en) | Compositions containing mold release agents | |
EP0746454B1 (en) | Internal mold release compositions | |
US4451425A (en) | Method for injection molding polyurethane using internal release agents | |
MXPA96003654A (en) | Composition of discharge of inte mold | |
US5011647A (en) | Internal mold release compositions | |
US5008033A (en) | Internal mold release compositions | |
US5182034A (en) | Internal mold release compositions | |
JPH08207072A (ja) | 内部離型剤を使用する成形物の製造方法 | |
CA2057367C (en) | Compatibilized internal mold release compositions for preparation of foamed and fiber-reinforced polymeric articles | |
US5051466A (en) | Internal mold release compositions | |
US5164143A (en) | Process of preparing molded products using an internal hold release agent | |
US4500442A (en) | Compositions containing mold release agents | |
US5043382A (en) | Internal mold release compositions | |
JPH0458492B2 (ja) | ||
JPH02269727A (ja) | ポリウレタンウレア弾性体の製造方法とその成形物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |