JPH0634979A - 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子 - Google Patents
液晶配向膜用組成物、液晶配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子Info
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- JPH0634979A JPH0634979A JP19389692A JP19389692A JPH0634979A JP H0634979 A JPH0634979 A JP H0634979A JP 19389692 A JP19389692 A JP 19389692A JP 19389692 A JP19389692 A JP 19389692A JP H0634979 A JPH0634979 A JP H0634979A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 液晶配向膜のプレチルト角が７°以上で均一
な膜厚を形成することにより、液晶表示素子の表示品質
を向上させる。 【構成】 ２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等のフッ
素原子を有するジアミン化合物および１，３−ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，３，３−
テトラメチルシジロキサン二無水物等のケイ素原子を有
するテトラカルボン酸二無水物から得られるポリアミド
酸、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の溶媒Ａとグリコー
ルモノエーテル等の溶媒Ｂとの混合溶媒を溶媒Ａと溶媒
Ｂとを一定の割合となるように含有してなる液晶配向膜
用組成物、これを用いた液晶配向膜等。
な膜厚を形成することにより、液晶表示素子の表示品質
を向上させる。 【構成】 ２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等のフッ
素原子を有するジアミン化合物および１，３−ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，３，３−
テトラメチルシジロキサン二無水物等のケイ素原子を有
するテトラカルボン酸二無水物から得られるポリアミド
酸、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の溶媒Ａとグリコー
ルモノエーテル等の溶媒Ｂとの混合溶媒を溶媒Ａと溶媒
Ｂとを一定の割合となるように含有してなる液晶配向膜
用組成物、これを用いた液晶配向膜等。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液晶配向膜用組成物、こ
れを用いた液晶配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挾持
基板および液晶表示素子に関する。
れを用いた液晶配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挾持
基板および液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、大型ディスプレイ用液晶表示素子
には、視覚特性をよくするためにＳＴＮ（スーパーツイ
ステッドネマチック）方式が用いられている。これはセ
ル内での液晶分子の長軸方向が２００〜２７０°ねじれ
た方式（２００〜２７０°ツイスト）であり、ツイスト
角が大きい程視覚特性が良好となる。これらのＳＴＮ方
式素子において、ツイスト角を大きくするためには、液
晶分子と、配向膜が形成されているガラス基板のなす角
度（プレチルト角）が大きいことが必要であり、具体的
には２６０°以上のツイスト角を得るためにはプレチル
ト角が、７°以上となる配向膜材料が必要である。しか
し、従来のポリイミド系配向膜では前記プレチルト角を
７°以上とすることができなかったため、２００〜２４
０°付近のツイスト角で実用化されていた。
には、視覚特性をよくするためにＳＴＮ（スーパーツイ
ステッドネマチック）方式が用いられている。これはセ
ル内での液晶分子の長軸方向が２００〜２７０°ねじれ
た方式（２００〜２７０°ツイスト）であり、ツイスト
角が大きい程視覚特性が良好となる。これらのＳＴＮ方
式素子において、ツイスト角を大きくするためには、液
晶分子と、配向膜が形成されているガラス基板のなす角
度（プレチルト角）が大きいことが必要であり、具体的
には２６０°以上のツイスト角を得るためにはプレチル
ト角が、７°以上となる配向膜材料が必要である。しか
し、従来のポリイミド系配向膜では前記プレチルト角を
７°以上とすることができなかったため、２００〜２４
０°付近のツイスト角で実用化されていた。
【０００３】一方、配向膜は一般にスピンコート、オフ
セット印刷などの方法により、液晶配向膜用組成物を基
板上に塗布して形成されるが、形成された配向膜の膜厚
が部分的に異なることが多く、そのため、しきい値電圧
が局所的に異なり、液晶表示素子の明暗のムラが生じ画
質が低下するという問題があった。１８０〜２４０°ツ
イストの液晶表示素子では表示品質の向上に限界がある
ため最近では２４０〜２７０°ツイストの液晶表示素子
が検討されている。特にツイスト角の大きい２６０〜２
７０°ツイストの液晶表示素子はＳＴＮ方式の液晶表示
素子では最高の視覚特性を得られるため盛んに検討が行
われている。該液晶表示素子に低プレチルト角の配向膜
を用いるとドメインが発生し、表示品質が劣化するた
め、ドメインの発生しない高プレチルト角の配向膜を使
用する必要がある。特に２６０〜２７０°ツイストの液
晶表示素子では７°以上のプレチルト角が必要である
が、従来の液晶配向膜ではプレチルト角が７°以上にな
るものがなく、２６０〜２７０°ツイストの液晶表示素
子には不適当であった。さらに、配向膜の膜厚が不均一
であることに起因する液晶表示素子の明暗のムラは高表
示品質を達成するうえで問題となってきた。
セット印刷などの方法により、液晶配向膜用組成物を基
板上に塗布して形成されるが、形成された配向膜の膜厚
が部分的に異なることが多く、そのため、しきい値電圧
が局所的に異なり、液晶表示素子の明暗のムラが生じ画
質が低下するという問題があった。１８０〜２４０°ツ
イストの液晶表示素子では表示品質の向上に限界がある
ため最近では２４０〜２７０°ツイストの液晶表示素子
が検討されている。特にツイスト角の大きい２６０〜２
７０°ツイストの液晶表示素子はＳＴＮ方式の液晶表示
素子では最高の視覚特性を得られるため盛んに検討が行
われている。該液晶表示素子に低プレチルト角の配向膜
を用いるとドメインが発生し、表示品質が劣化するた
め、ドメインの発生しない高プレチルト角の配向膜を使
用する必要がある。特に２６０〜２７０°ツイストの液
晶表示素子では７°以上のプレチルト角が必要である
が、従来の液晶配向膜ではプレチルト角が７°以上にな
るものがなく、２６０〜２７０°ツイストの液晶表示素
子には不適当であった。さらに、配向膜の膜厚が不均一
であることに起因する液晶表示素子の明暗のムラは高表
示品質を達成するうえで問題となってきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題を解決し、プレチルト角を７°以上で均一な膜
厚を形成できる液晶配向膜用組成物、これを用いた液晶
配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶
表示素子を提供するものである。
術の問題を解決し、プレチルト角を７°以上で均一な膜
厚を形成できる液晶配向膜用組成物、これを用いた液晶
配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶
表示素子を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題に鑑み、鋭意研究した結果、特定のポリイミ
ドを液晶配向膜として用いると、プレチルト角が７°以
上となり、均一な膜厚を形成できることを見出し、本発
明に到達した。すなわち、本発明は、（ａ）一般式
（Ｉ）
技術の問題に鑑み、鋭意研究した結果、特定のポリイミ
ドを液晶配向膜として用いると、プレチルト角が７°以
上となり、均一な膜厚を形成できることを見出し、本発
明に到達した。すなわち、本発明は、（ａ）一般式
（Ｉ）
【化４】 （式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は芳香族基、
Ｒ1およびＲ2は炭素数１から５までのフッ素化アルキル
基、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は同一または異なる構造を
持つ炭素数１から１０までのフッ素化アルキル基、Ｘ1
およびＸ2は−Ｏ−または−Ｓ−を示し、ａ、ｂおよび
ｃは０または１、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは０または１から
４までの整数を示す。ただし、ａ、ｂおよびｃの全てが
０の場合ｄおよびｇのいずれかまたは両者は０となら
ず、ａが０でｂおよびｃのいずれかまたは両者が１の場
合ｄ、ｅ、ｆおよびｇのいずれかは０とならず、ｄ、
ｅ、ｆおよびｇの全てが０の場合ａは０となることはな
い）で表されるフッ素原子を有するジアミン化合物 （ｂ）必要により（ａ）以外のジアミン化合物 （ｃ）一般式（ＩＩ）
Ｒ1およびＲ2は炭素数１から５までのフッ素化アルキル
基、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は同一または異なる構造を
持つ炭素数１から１０までのフッ素化アルキル基、Ｘ1
およびＸ2は−Ｏ−または−Ｓ−を示し、ａ、ｂおよび
ｃは０または１、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは０または１から
４までの整数を示す。ただし、ａ、ｂおよびｃの全てが
０の場合ｄおよびｇのいずれかまたは両者は０となら
ず、ａが０でｂおよびｃのいずれかまたは両者が１の場
合ｄ、ｅ、ｆおよびｇのいずれかは０とならず、ｄ、
ｅ、ｆおよびｇの全てが０の場合ａは０となることはな
い）で表されるフッ素原子を有するジアミン化合物 （ｂ）必要により（ａ）以外のジアミン化合物 （ｃ）一般式（ＩＩ）
【化５】 （式中、Ａｒ5およびＡｒ6は芳香族基、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9
およびＲ10は炭素数１から１０までのアルキル基、炭素
数１〜１０までの置換アルキル基または芳香族基、Ｘ1
およびＸ4は
およびＲ10は炭素数１から１０までのアルキル基、炭素
数１〜１０までの置換アルキル基または芳香族基、Ｘ1
およびＸ4は
【化６】 を示し（ｎは１から１０までの整数を示す）、ｋおよび
ｍは０または１、Ｌは０または１から５までの整数を示
す）で表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二
無水物および （ｄ）必要により（ｃ）以外のテトラカルボン酸二無水
物を下記の溶媒Ａ中で反応させて得られるポリアミド酸
ならびに下記の溶媒Ｂを溶媒の重量比を
ｍは０または１、Ｌは０または１から５までの整数を示
す）で表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二
無水物および （ｄ）必要により（ｃ）以外のテトラカルボン酸二無水
物を下記の溶媒Ａ中で反応させて得られるポリアミド酸
ならびに下記の溶媒Ｂを溶媒の重量比を
【数２】 として含有してなる液晶配向膜用組成物、該組成物を用
いた液晶配向膜の製造法、該組成物から形成された液晶
配向膜、この配向膜を有する液晶挾持基板および液晶に
面し、電極が設けられた液晶挾持基板上に前記液晶配向
膜を有する液晶表示素子に関する。 溶媒Ａ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘ
キサメチルホスホルアミド、テトラメチルスルホンまた
は１，４−ジオキサン 溶媒Ｂ：グリコールモノエーテル、グリコールジエーテ
ルまたはグリコールアセテート
いた液晶配向膜の製造法、該組成物から形成された液晶
配向膜、この配向膜を有する液晶挾持基板および液晶に
面し、電極が設けられた液晶挾持基板上に前記液晶配向
膜を有する液晶表示素子に関する。 溶媒Ａ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘ
キサメチルホスホルアミド、テトラメチルスルホンまた
は１，４−ジオキサン 溶媒Ｂ：グリコールモノエーテル、グリコールジエーテ
ルまたはグリコールアセテート
【０００６】本発明に用いられる前記の一般式（Ｉ）で
表されるフッ素原子を有するジアミン化合物（ａ）とし
ては、例えば２，２−ビス（４−アミノフェニル）−
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、
３，３−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，
２，２，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、
２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，
３，３，４，４，４−オクタフルオロブタン、２，２−
ビス（３−アミノフェニル）１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス｛４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル｝−１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス｛４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル｝−１，１，１，２，２，
４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、２，２−
ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝−１，
１，１，３，３，４，４，４−オクタフルオロブタン、
２，２−ビス｛３−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン、２，２−ビス｛４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン、２，２−ビス｛３−（３−アミノフェノキシ）フ
ェニル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプ
ロパン、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジ（トリフ
ルオロメチル）ビフェニル、４，４′−ジアミノ−３，
３′−ジ（ペンタフルオロエチル）ビフェニル、４，
４′−ジアミノ−３，３′−ジ（ペンタフルオロプロピ
ル）ビフェニル、４，３′−ジアミノ−３，４′−ジ
（トリフルオロメチル）ビフェニル、３，３′−ジアミ
ノ−４，４′−ジ（トリフルオロメチル）ビフェニル、
４，４′−ジアミノ−３，３′−ジ（トリフルオロメチ
ル）−５，５′−ジ（ペンタフルオロエチル）ビフェニ
ル、４，４′−ビス（４−アミノ−３−トリフルオロメ
チルフェノキシ）ビフェニル、４，４′−ビス（４−ア
ミノ−３−ペンタフルオロエチル）ビフェニル、３，
３′−ビス（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）ビフェニル、４，４′−ビス（３−アミノ−４
−トリフルオロメチルフェノキシ）ビフェニル、４，
４′−ビス（４−アミノフェノキシ）−３，３′−ジト
リフルオロメチルビフェニル、３，３′−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）−４，４′−ジトリフルオロメチルビ
フェニル、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）−
３，３′−ジペンタフルオロエチルビフェニル、４，
４′−（４−アミノフェノキシ）−３，３′−ジトリフ
ルオロメチルビフェニル、２，２′−ビス（４−アミノ
−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２′−ビス
（４−アミノ−３−ペンタフルオロエチル）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、３，３′−
ビス（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）
−１，１，１，２，２，４，４，５，５，５−デカフル
オロペンタン、３，３′−ビス（４−アミノ−３−ペン
タフルオロエチルフェニル）−１，１，１，２，２，
４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、２，２′
−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）−３−トリフル
オロメチルフェニル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロプロパン、２，２′−ビス｛４−（４−アミ
ノ−３−トリフルオロメチルフェノキシ）｝１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４′−
ビス（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−３，３′−ジ（トリフルオロメチル）ビフェニ
ル、２，２′−ビス｛４−（４−アミノ−３−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニル｝−１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロプロパンなどが挙げられる。こ
れらは１種または２種以上併用することができる。
表されるフッ素原子を有するジアミン化合物（ａ）とし
ては、例えば２，２−ビス（４−アミノフェニル）−
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、
３，３−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，
２，２，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、
２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，
３，３，４，４，４−オクタフルオロブタン、２，２−
ビス（３−アミノフェニル）１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス｛４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル｝−１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス｛４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル｝−１，１，１，２，２，
４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、２，２−
ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝−１，
１，１，３，３，４，４，４−オクタフルオロブタン、
２，２−ビス｛３−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン、２，２−ビス｛４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン、２，２−ビス｛３−（３−アミノフェノキシ）フ
ェニル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプ
ロパン、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジ（トリフ
ルオロメチル）ビフェニル、４，４′−ジアミノ−３，
３′−ジ（ペンタフルオロエチル）ビフェニル、４，
４′−ジアミノ−３，３′−ジ（ペンタフルオロプロピ
ル）ビフェニル、４，３′−ジアミノ−３，４′−ジ
（トリフルオロメチル）ビフェニル、３，３′−ジアミ
ノ−４，４′−ジ（トリフルオロメチル）ビフェニル、
４，４′−ジアミノ−３，３′−ジ（トリフルオロメチ
ル）−５，５′−ジ（ペンタフルオロエチル）ビフェニ
ル、４，４′−ビス（４−アミノ−３−トリフルオロメ
チルフェノキシ）ビフェニル、４，４′−ビス（４−ア
ミノ−３−ペンタフルオロエチル）ビフェニル、３，
３′−ビス（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）ビフェニル、４，４′−ビス（３−アミノ−４
−トリフルオロメチルフェノキシ）ビフェニル、４，
４′−ビス（４−アミノフェノキシ）−３，３′−ジト
リフルオロメチルビフェニル、３，３′−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）−４，４′−ジトリフルオロメチルビ
フェニル、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）−
３，３′−ジペンタフルオロエチルビフェニル、４，
４′−（４−アミノフェノキシ）−３，３′−ジトリフ
ルオロメチルビフェニル、２，２′−ビス（４−アミノ
−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２′−ビス
（４−アミノ−３−ペンタフルオロエチル）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、３，３′−
ビス（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）
−１，１，１，２，２，４，４，５，５，５−デカフル
オロペンタン、３，３′−ビス（４−アミノ−３−ペン
タフルオロエチルフェニル）−１，１，１，２，２，
４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、２，２′
−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）−３−トリフル
オロメチルフェニル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロプロパン、２，２′−ビス｛４−（４−アミ
ノ−３−トリフルオロメチルフェノキシ）｝１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４′−
ビス（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−３，３′−ジ（トリフルオロメチル）ビフェニ
ル、２，２′−ビス｛４−（４−アミノ−３−トリフル
オロメチルフェノキシ）フェニル｝−１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロプロパンなどが挙げられる。こ
れらは１種または２種以上併用することができる。
【０００７】本発明に用いられる前記一般式（ＩＩ）で
表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水物
（ｃ）としては、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェニル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン二無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェ
ニル）−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン二
無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン二
無水物、１，３−ビス｛３−（３，４−ジカルボキシベ
ンゾイルオキシ）プロピル｝−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン二無水物、１，３−ビス｛２−
（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）エチル｝−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン二無水物、
１，３−ビス｛５−（３，４−ジカルボキシベンゾイル
オキシ）ペンチル｝−１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサン二無水物、１，３−ビス｛３−（３，４−ジ
カルボキシベンゾイルオキシ）プロピル｝−１，１，
３，３−テトラフェニルジシロキサン二無水物、ビス
（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）ジフェニル
シラン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシベンゾイ
ルオキシ）ジメチルシラン二無水物、ビス（３，４−ジ
カルボキシベンゾイルオキシ）エチルメチルシラン二無
水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）
−１，３−ジメチル−１，３−ジエチルジシロキサン二
無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロ
キサン二無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェニル）−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタ
メチルテトラシロキサン二無水物、１，３−ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）−１，１，３，３，５，
５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン二無
水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）
−１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１
１−ドデカメチルヘキサシロキサン二無水物などが挙げ
られ、これらは１種または２種以上併用することができ
る。
表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水物
（ｃ）としては、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェニル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン二無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェ
ニル）−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン二
無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン二
無水物、１，３−ビス｛３−（３，４−ジカルボキシベ
ンゾイルオキシ）プロピル｝−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン二無水物、１，３−ビス｛２−
（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）エチル｝−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン二無水物、
１，３−ビス｛５−（３，４−ジカルボキシベンゾイル
オキシ）ペンチル｝−１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサン二無水物、１，３−ビス｛３−（３，４−ジ
カルボキシベンゾイルオキシ）プロピル｝−１，１，
３，３−テトラフェニルジシロキサン二無水物、ビス
（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）ジフェニル
シラン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシベンゾイ
ルオキシ）ジメチルシラン二無水物、ビス（３，４−ジ
カルボキシベンゾイルオキシ）エチルメチルシラン二無
水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）
−１，３−ジメチル−１，３−ジエチルジシロキサン二
無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロ
キサン二無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェニル）−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタ
メチルテトラシロキサン二無水物、１，３−ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）−１，１，３，３，５，
５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン二無
水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）
−１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１
１−ドデカメチルヘキサシロキサン二無水物などが挙げ
られ、これらは１種または２種以上併用することができ
る。
【０００８】本発明に用いられる溶媒Ａは本発明におけ
るポリアミド酸に対して良溶媒である。しかし溶媒Ａだ
けからなるポリアミド酸溶媒は濡れ広がり性が悪く、基
板に塗布した場合、膜厚が不均一になり、極端な場合は
ハジキが生じることもある。一方、溶媒Ｂは濡れ性の良
好な溶媒であるが、単独で用いた場合、本発明のポリア
ミド酸が析出するために溶媒Ａと溶媒Ｂをその重量比を
るポリアミド酸に対して良溶媒である。しかし溶媒Ａだ
けからなるポリアミド酸溶媒は濡れ広がり性が悪く、基
板に塗布した場合、膜厚が不均一になり、極端な場合は
ハジキが生じることもある。一方、溶媒Ｂは濡れ性の良
好な溶媒であるが、単独で用いた場合、本発明のポリア
ミド酸が析出するために溶媒Ａと溶媒Ｂをその重量比を
【数３】 としたときにポリアミド酸が析出することなく、濡れ性
を向上させることができ、均一な膜厚の配向膜を形成す
ることが可能となる。溶媒Ａと溶媒Ｂはそれぞれ１種類
を用いても、また複数の種類を組み合わせて用いても良
い。
を向上させることができ、均一な膜厚の配向膜を形成す
ることが可能となる。溶媒Ａと溶媒Ｂはそれぞれ１種類
を用いても、また複数の種類を組み合わせて用いても良
い。
【０００９】溶媒Ｂのグリコールモノエーテルとして
は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールイ
ソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノメチルエーテル等が用いられる。グ
リコールジエーテルとしては、エチレングリコールジメ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、
エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等
が用いられる。また、グリコールエーテルアセテートと
しては、エチレングリコールモノアセテート、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレング
リコールジアセテート、ジエチレングリコールアセテー
ト、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト等が用いられる。溶媒Ａはポリアミド酸を合成する際
に用いられるが、希望されるポリアミド酸の濃度に応じ
て合成後にさらに加えられてもよい。溶媒Ｂはポリアミ
ド酸の合成後に加えられる。
は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールイ
ソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノメチルエーテル等が用いられる。グ
リコールジエーテルとしては、エチレングリコールジメ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、
エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等
が用いられる。また、グリコールエーテルアセテートと
しては、エチレングリコールモノアセテート、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレング
リコールジアセテート、ジエチレングリコールアセテー
ト、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト等が用いられる。溶媒Ａはポリアミド酸を合成する際
に用いられるが、希望されるポリアミド酸の濃度に応じ
て合成後にさらに加えられてもよい。溶媒Ｂはポリアミ
ド酸の合成後に加えられる。
【００１０】前記一般式（Ｉ）で表されるフッ素原子を
有するジアミン化合物（ａ）および前記一般式（ＩＩ）
で表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水
物（ｃ）と必要により併せて用いられる（ａ）以外のジ
アミン化合物および（ｃ）以外のテトラカルボン酸二無
水物については特に限定されるものではないが、（ａ）
以外のジアミン化合物としては、例えばｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシレンジア
ミン、ｐ−キシレンジアミン、４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３′，５，５′−テトラメチル−４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、２，２′−ビス（４
−アミノフェニル）プロパン、４，４′−メチレンジア
ニリン、ベンジン、４，４′−ジアミノジフェニルスル
フィド、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、１，
５−ジアミノナフタレン、３，３′−ジメチルベンジ
ン、３，３′−ジメトキシベンジンなどが挙げられる。
これらは１種または２種以上併用することができる。
有するジアミン化合物（ａ）および前記一般式（ＩＩ）
で表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水
物（ｃ）と必要により併せて用いられる（ａ）以外のジ
アミン化合物および（ｃ）以外のテトラカルボン酸二無
水物については特に限定されるものではないが、（ａ）
以外のジアミン化合物としては、例えばｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシレンジア
ミン、ｐ−キシレンジアミン、４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３′，５，５′−テトラメチル−４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、２，２′−ビス（４
−アミノフェニル）プロパン、４，４′−メチレンジア
ニリン、ベンジン、４，４′−ジアミノジフェニルスル
フィド、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、１，
５−ジアミノナフタレン、３，３′−ジメチルベンジ
ン、３，３′−ジメトキシベンジンなどが挙げられる。
これらは１種または２種以上併用することができる。
【００１１】また（ｃ）以外のテトラカルボン酸二無水
物としては、例えばピロリメリット酸二無水物、２，
３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３′，４，４′−ジフェニルテトラカルボン酸二無
水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、２，２′，３，３′−ジフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物、チオフェン−２，３，４，５−テトラカ
ルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−カルボキシ
フェニル）プロパン二無水物、３，４−ジカルボキシフ
ェニルスルホン二無水物、ペリレン−３，４，９，１０
−テトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）エーテル二無水物、３，３′，４，４′
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが挙げ
られる。これらは１種または２種以上併用することがで
きる。
物としては、例えばピロリメリット酸二無水物、２，
３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３′，４，４′−ジフェニルテトラカルボン酸二無
水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、２，２′，３，３′−ジフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物、チオフェン−２，３，４，５−テトラカ
ルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−カルボキシ
フェニル）プロパン二無水物、３，４−ジカルボキシフ
ェニルスルホン二無水物、ペリレン−３，４，９，１０
−テトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）エーテル二無水物、３，３′，４，４′
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが挙げ
られる。これらは１種または２種以上併用することがで
きる。
【００１２】本発明におけるポリアミド酸は、（ａ）前
記一般式（Ｉ）で表されるフッ素原子を有するジアミン
化合物と必要に応じて（ａ）以外のジアミン化合物、
（ｃ）前記一般式（ＩＩ）で表されるケイ素原子を有す
るテトラカルボン酸二無水物と必要に応じて（ｃ）以外
のテトラカルボン酸二無水物を溶媒Ａ中で反応させて得
られる。この際の前記一般式（Ｉ）で表されるフッ素原
子を有するジアミン化合物の使用量は、全ジアミン成分
に対して０．５モル％以上、前記一般式（ＩＩ）で表さ
れるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水物の使
用量は、前テトラカルボン酸二無水物に対して０．５モ
ル％以上とするのが好ましい、また前記ジアミン成分の
総モル数と、テトラカルボン酸二無水物の総モル数とを
ほぼ等モルにして反応させることが好ましい。生成する
ポリアミド酸の濃度が２〜３０重量％、好ましくは５〜
２０重量％の範囲となる量で、上記のモノマーを反応さ
せることが好ましい。
記一般式（Ｉ）で表されるフッ素原子を有するジアミン
化合物と必要に応じて（ａ）以外のジアミン化合物、
（ｃ）前記一般式（ＩＩ）で表されるケイ素原子を有す
るテトラカルボン酸二無水物と必要に応じて（ｃ）以外
のテトラカルボン酸二無水物を溶媒Ａ中で反応させて得
られる。この際の前記一般式（Ｉ）で表されるフッ素原
子を有するジアミン化合物の使用量は、全ジアミン成分
に対して０．５モル％以上、前記一般式（ＩＩ）で表さ
れるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水物の使
用量は、前テトラカルボン酸二無水物に対して０．５モ
ル％以上とするのが好ましい、また前記ジアミン成分の
総モル数と、テトラカルボン酸二無水物の総モル数とを
ほぼ等モルにして反応させることが好ましい。生成する
ポリアミド酸の濃度が２〜３０重量％、好ましくは５〜
２０重量％の範囲となる量で、上記のモノマーを反応さ
せることが好ましい。
【００１３】前記の反応で得られたポリアミド酸は、加
熱（例えば１００〜４００℃）および／または科学的処
理（例えば無水酢酸処理）によって脱水閉環され、ポリ
イミドとなる。
熱（例えば１００〜４００℃）および／または科学的処
理（例えば無水酢酸処理）によって脱水閉環され、ポリ
イミドとなる。
【００１４】本発明のポリアミド酸を含む液晶配向膜用
組成物は、例えば、あらかじめＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ
Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）等の透明電極が形成されたガラス
基板上に塗布され、脱水閉環されてポリイミド層とされ
る。塗布方法としては、浸漬法、印刷法、吹付け法等の
方法が用いられる。脱水閉環温度は１５０〜４００℃、
好ましくは１５０〜３００℃の範囲で任意に選択するこ
とができる。また加熱時間は１分〜６時間、好ましくは
１分〜３時間とされる。該ポリイミド層には、ガラス基
板とポリイミド層との密着性をよくするために、この間
にシランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカ
ップリング剤を用いてもよい。このようにして形成され
たポリイミド層は、表面をラビングすることによって液
晶配向膜として用いられる。液晶配向膜を有する液晶挾
持基板を用いて公知の方法により液晶表示素子を得るこ
とができる。本発明の液晶配向膜用組成物を用いて得ら
れる液晶配向膜は、２６０〜２７０°のツイスト角を有
するＳＴＮ方法の液晶表示素子に特に適している。
組成物は、例えば、あらかじめＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ
Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）等の透明電極が形成されたガラス
基板上に塗布され、脱水閉環されてポリイミド層とされ
る。塗布方法としては、浸漬法、印刷法、吹付け法等の
方法が用いられる。脱水閉環温度は１５０〜４００℃、
好ましくは１５０〜３００℃の範囲で任意に選択するこ
とができる。また加熱時間は１分〜６時間、好ましくは
１分〜３時間とされる。該ポリイミド層には、ガラス基
板とポリイミド層との密着性をよくするために、この間
にシランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカ
ップリング剤を用いてもよい。このようにして形成され
たポリイミド層は、表面をラビングすることによって液
晶配向膜として用いられる。液晶配向膜を有する液晶挾
持基板を用いて公知の方法により液晶表示素子を得るこ
とができる。本発明の液晶配向膜用組成物を用いて得ら
れる液晶配向膜は、２６０〜２７０°のツイスト角を有
するＳＴＮ方法の液晶表示素子に特に適している。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 実施例１ ２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン１９．４４ｇ（０．０３７モル）をＮ−メチル−２−
ピロリドン１７０ｇに添加し、充分撹拌した後、３，
３′，４，４′−ジフェニルカルボン酸二無水物４．６
９ｇ（０．０１６モル）およびピロメリット酸二無水物
３．４８ｇ（０．０１６モル）および１，３−ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン二無水物２．４ｇ（０．００５
モル）を加え、５０℃で５時間反応させたところ、淡黄
色の粘稠な溶液となった。この溶液の粘度を調整し、さ
らにエチレングリコールモノブチルエーテル２２８ｇと
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（１７２ｇ）を用い、エチ
レングリコールモノブチルエーテルが全溶媒中の４０重
量％になるように希釈した。このようにして作製した塗
液を２枚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板上にスピンナ
ー塗布し、２５０℃で１時間加熱し、溶媒の除去および
ポリアミド酸の脱水閉環を行い、厚さ５００Åのポリイ
ミド層を形成した。２枚のガラス基板上のこの層の表面
をラビング処理して液晶配向膜として液晶挾持基板を
得、これをラビング方向がアンチパラレルになるように
２枚のポリイミド層を対向させて組合せ、周りをエポキ
シ系シール剤ＥＮ−１０００（日立化成工業株式会社製
商品名）で封止し、１８０℃で２時間の加熱硬化後室温
で内部に液晶ＺＬＩ−１１３２（メルク社製商品名）を
封入し、液晶セルを形成した。この液晶セルを液晶ＺＬ
Ｉ−１１３２のＴNI（７１℃）以上の温度である１２０
℃で１時間加熱した後、該セルのプレチルト角をレーザ
ー光を用いて測定したところ、プレチルト角は１３．８
°であり、２７０°ツイストの液晶表示素子用配向膜の
必要条件を満たしていた。次に前記の塗液ＵＮ−コータ
（ナカン社製印刷機商品名）を用いて６４０×２００ド
ットになるようにＩＴＯ透明電極が形成された２枚のガ
ラス基板上にポリイミド層を印刷形成し、この層の表面
をラビング処理し、上記と同様にしてツイスト角が２７
０°となるように組合せ、周りを封止し、室温で上記液
晶にカイラル剤Ｓ−８１１（メルク社製商品名）を添加
し調整した液晶を封入し、１２０℃で１時間加熱して液
晶表示素子を形成した。該液晶表示素子は、６４０×２
００ドットで駆動でき、ドメイン等の配向不良が発生せ
ず、また、明暗むらもなく、高表示品質であった。ガラ
ス基板上に形成したポリイミド層の膜厚を２０点測定し
たところ、偏差が４であった。
ル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン１９．４４ｇ（０．０３７モル）をＮ−メチル−２−
ピロリドン１７０ｇに添加し、充分撹拌した後、３，
３′，４，４′−ジフェニルカルボン酸二無水物４．６
９ｇ（０．０１６モル）およびピロメリット酸二無水物
３．４８ｇ（０．０１６モル）および１，３−ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン二無水物２．４ｇ（０．００５
モル）を加え、５０℃で５時間反応させたところ、淡黄
色の粘稠な溶液となった。この溶液の粘度を調整し、さ
らにエチレングリコールモノブチルエーテル２２８ｇと
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（１７２ｇ）を用い、エチ
レングリコールモノブチルエーテルが全溶媒中の４０重
量％になるように希釈した。このようにして作製した塗
液を２枚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板上にスピンナ
ー塗布し、２５０℃で１時間加熱し、溶媒の除去および
ポリアミド酸の脱水閉環を行い、厚さ５００Åのポリイ
ミド層を形成した。２枚のガラス基板上のこの層の表面
をラビング処理して液晶配向膜として液晶挾持基板を
得、これをラビング方向がアンチパラレルになるように
２枚のポリイミド層を対向させて組合せ、周りをエポキ
シ系シール剤ＥＮ−１０００（日立化成工業株式会社製
商品名）で封止し、１８０℃で２時間の加熱硬化後室温
で内部に液晶ＺＬＩ−１１３２（メルク社製商品名）を
封入し、液晶セルを形成した。この液晶セルを液晶ＺＬ
Ｉ−１１３２のＴNI（７１℃）以上の温度である１２０
℃で１時間加熱した後、該セルのプレチルト角をレーザ
ー光を用いて測定したところ、プレチルト角は１３．８
°であり、２７０°ツイストの液晶表示素子用配向膜の
必要条件を満たしていた。次に前記の塗液ＵＮ−コータ
（ナカン社製印刷機商品名）を用いて６４０×２００ド
ットになるようにＩＴＯ透明電極が形成された２枚のガ
ラス基板上にポリイミド層を印刷形成し、この層の表面
をラビング処理し、上記と同様にしてツイスト角が２７
０°となるように組合せ、周りを封止し、室温で上記液
晶にカイラル剤Ｓ−８１１（メルク社製商品名）を添加
し調整した液晶を封入し、１２０℃で１時間加熱して液
晶表示素子を形成した。該液晶表示素子は、６４０×２
００ドットで駆動でき、ドメイン等の配向不良が発生せ
ず、また、明暗むらもなく、高表示品質であった。ガラ
ス基板上に形成したポリイミド層の膜厚を２０点測定し
たところ、偏差が４であった。
【００１６】実施例２ ２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパン１５．５４ｇ
（０．０４６モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン１７
０ｇに添加し、充分撹拌した後、３，３′，４，４′−
ジフェニルカルボン酸二無水物６．４７ｇ（０．０２２
モル）、ピロメリット酸二無水物４．８０ｇ（０．０２
２モル）および１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサ
ン二無水物１．３１ｇ（０．００２モル）を加え、５０
℃で５時間反応させたところ、淡黄色の粘稠な溶液とな
った。この溶液を用いて実施例１と同様な方法で処理し
て液晶セルを形成し、１２０℃で１時間加熱した後、プ
レチルト角を測定したところ、プレチルト角は１１．０
°であった。さらにこの溶液を用いて実施例１と同様に
して液晶表示素子を形成したが、配向不良は発生せず、
明暗むらもなく、高表示品質であった。
３，３，３−ヘキサフルオロプロパン１５．５４ｇ
（０．０４６モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン１７
０ｇに添加し、充分撹拌した後、３，３′，４，４′−
ジフェニルカルボン酸二無水物６．４７ｇ（０．０２２
モル）、ピロメリット酸二無水物４．８０ｇ（０．０２
２モル）および１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサ
ン二無水物１．３１ｇ（０．００２モル）を加え、５０
℃で５時間反応させたところ、淡黄色の粘稠な溶液とな
った。この溶液を用いて実施例１と同様な方法で処理し
て液晶セルを形成し、１２０℃で１時間加熱した後、プ
レチルト角を測定したところ、プレチルト角は１１．０
°であった。さらにこの溶液を用いて実施例１と同様に
して液晶表示素子を形成したが、配向不良は発生せず、
明暗むらもなく、高表示品質であった。
【００１７】実施例３ ４，４′−ビス（４−アミノ−３−トリフルオロメチル
フェノキシ）ビフェニル１６．８７ｇ（０．０３３モ
ル）をＮ−メチル−２−ピロリドン１７０ｇに添加し、
充分撹拌した後、ピロメリット酸二無水物３．６５ｇ
（０．０１７モル）および１，３−ビス｛３−（３，４
−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル｝−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン二無水物９．４
８ｇ（０．０１７モル）を加え、５０℃で５時間反応さ
せたところ、淡黄色の粘稠な溶液となった。 この溶液
を用いて実施例１と同様な方法で処理して液晶セルを形
成し、１２０℃で１時間加熱した後、プレチルト角を測
定したところ、プレチルト角は９．０°であった。さら
にこの溶液を用いて実施例１と同様にして液晶表示素子
を形成したが、配向不良は発生せず、明暗むらもなく、
高表示品質であった。
フェノキシ）ビフェニル１６．８７ｇ（０．０３３モ
ル）をＮ−メチル−２−ピロリドン１７０ｇに添加し、
充分撹拌した後、ピロメリット酸二無水物３．６５ｇ
（０．０１７モル）および１，３−ビス｛３−（３，４
−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル｝−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン二無水物９．４
８ｇ（０．０１７モル）を加え、５０℃で５時間反応さ
せたところ、淡黄色の粘稠な溶液となった。 この溶液
を用いて実施例１と同様な方法で処理して液晶セルを形
成し、１２０℃で１時間加熱した後、プレチルト角を測
定したところ、プレチルト角は９．０°であった。さら
にこの溶液を用いて実施例１と同様にして液晶表示素子
を形成したが、配向不良は発生せず、明暗むらもなく、
高表示品質であった。
【００１８】実施例４ ２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン１９．９ｇ（０．０３８モル）をＮ−メチル−２−ピ
ロリドン１７０ｇに添加し、充分撹拌した後、３，
３′，４，４′−ジフェニルカルボン酸二無水物５．５
２ｇ（０．０１９モル）、ピロメリット酸二無水物４．
０９ｇ（０．０１９モル）および１，３−ビス（３，４
−ジカルボキシベンゾイルオキシ）ジフェニルシラン二
無水物０．４９ｇ（０．００１モル）を加え、５０℃で
５時間反応させたところ、淡黄色の粘稠な溶液となっ
た。この溶液を用いて実施例１と同様な方法で処理して
液晶セルを形成し、１２０℃で１時間加熱した後、プレ
チルト角を測定したところ、プレチルト角は９．５°で
あった。さらにこの溶液を用いて実施例１と同様にして
液晶表示素子を形成したが、配向不良は発生せず、明暗
むらもなく、高表示品質であった。
ル｝−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン１９．９ｇ（０．０３８モル）をＮ−メチル−２−ピ
ロリドン１７０ｇに添加し、充分撹拌した後、３，
３′，４，４′−ジフェニルカルボン酸二無水物５．５
２ｇ（０．０１９モル）、ピロメリット酸二無水物４．
０９ｇ（０．０１９モル）および１，３−ビス（３，４
−ジカルボキシベンゾイルオキシ）ジフェニルシラン二
無水物０．４９ｇ（０．００１モル）を加え、５０℃で
５時間反応させたところ、淡黄色の粘稠な溶液となっ
た。この溶液を用いて実施例１と同様な方法で処理して
液晶セルを形成し、１２０℃で１時間加熱した後、プレ
チルト角を測定したところ、プレチルト角は９．５°で
あった。さらにこの溶液を用いて実施例１と同様にして
液晶表示素子を形成したが、配向不良は発生せず、明暗
むらもなく、高表示品質であった。
【００１９】実施例５ 実施例１で合成した淡黄色の粘稠な溶液をＮ−メチル−
２−ピロリドン１７２ｇとジエチレングリコールジエチ
ルエーテル２２８ｇを用い、ジエチレングリコールジエ
チルエーテルが全溶媒中の４０重量％になるように希釈
した。そして実施例１と同様にＵＮ−コータを用いて印
刷し、ポリイミド層を形成した。膜厚を２０点測定した
ところ、偏差は５であった。
２−ピロリドン１７２ｇとジエチレングリコールジエチ
ルエーテル２２８ｇを用い、ジエチレングリコールジエ
チルエーテルが全溶媒中の４０重量％になるように希釈
した。そして実施例１と同様にＵＮ−コータを用いて印
刷し、ポリイミド層を形成した。膜厚を２０点測定した
ところ、偏差は５であった。
【００２０】実施例６ 実施例１で合成した淡黄色の粘稠な液体をＮ−メチル−
２−ピロリドン１７２ｇとエチレングリコールモノアセ
テート２２８ｇを用い、エチレングリコールモノアセテ
ートが全溶媒中の４０重量％になるように希釈した。そ
して実施例１と同様にＵＮ−コータを用いて印刷し、ポ
リイミド層を形成した。膜厚を２０点測定したところ、
偏差は５であった。
２−ピロリドン１７２ｇとエチレングリコールモノアセ
テート２２８ｇを用い、エチレングリコールモノアセテ
ートが全溶媒中の４０重量％になるように希釈した。そ
して実施例１と同様にＵＮ−コータを用いて印刷し、ポ
リイミド層を形成した。膜厚を２０点測定したところ、
偏差は５であった。
【００２１】比較例１ 実施例１で合成した淡黄色の粘稠な溶液をＮ−メチル−
２−ピロリドン４００ｇで希釈し塗液を調整した。実施
例１と同様にＵＮ−コータを用いて印刷し、ポリイミド
層を形成したが、目視観察によっても膜厚のむらが大き
く、実施例１と同様に膜厚を２０点測定したが、偏差は
５０であり、かなり膜厚は不均一であった。この塗液を
用いて、実施例１と同様にして液晶表示素子を形成した
ところ、ドメインなどの配向不良はなかったが、明暗む
らは観察された。
２−ピロリドン４００ｇで希釈し塗液を調整した。実施
例１と同様にＵＮ−コータを用いて印刷し、ポリイミド
層を形成したが、目視観察によっても膜厚のむらが大き
く、実施例１と同様に膜厚を２０点測定したが、偏差は
５０であり、かなり膜厚は不均一であった。この塗液を
用いて、実施例１と同様にして液晶表示素子を形成した
ところ、ドメインなどの配向不良はなかったが、明暗む
らは観察された。
【００２２】比較例２ 実施例１で合成した淡黄色の粘稠な溶液をＮ−メチル−
２−ピロリドン１１５ｇとエチレングリコールモノブチ
ルエーテル２８５ｇを用い、エチレングリコールモノブ
チルエーテルが全溶媒中の５０重量％になるように希釈
した。その結果、白色のポリアミド酸が析出し、撹拌を
行っても溶解しなかった。
２−ピロリドン１１５ｇとエチレングリコールモノブチ
ルエーテル２８５ｇを用い、エチレングリコールモノブ
チルエーテルが全溶媒中の５０重量％になるように希釈
した。その結果、白色のポリアミド酸が析出し、撹拌を
行っても溶解しなかった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の液晶配向膜用組成物によれば、
プレチルト角が７°以上となる液晶配向膜を形成するこ
とができる。またこの液晶配向膜を有する液晶挾持基板
を使用して２６０〜２７０°ツイストさせた液晶表示素
子はドメイン等の配向不良が発生せず、明暗むらもな
く、高い表示品質を有する。
プレチルト角が７°以上となる液晶配向膜を形成するこ
とができる。またこの液晶配向膜を有する液晶挾持基板
を使用して２６０〜２７０°ツイストさせた液晶表示素
子はドメイン等の配向不良が発生せず、明暗むらもな
く、高い表示品質を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小田桐 弘幸 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内
Claims (6)
- 【請求項１】 （ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は芳香族基、
Ｒ1およびＲ2は炭素数１から５までのフッ素化アルキル
基、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は同一または異なる構造を
持つ炭素数１から１０までのフッ素化アルキル基、Ｘ1
およびＸ2は−Ｏ−または−Ｓ−を示し、ａ、ｂおよび
ｃは０または１、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは０または１から
４までの整数を示す。ただし、ａ、ｂおよびｃの全てが
０の場合ｄおよびｇのいずれかまたは両者は０となら
ず、ａが０でｂおよびｃのいずれかまたは両者が１の場
合ｄ、ｅ、ｆおよびｇのいずれかは０とならず、ｄ、
ｅ、ｆおよびｇの全てが０の場合ａは０となることはな
い）で表されるフッ素原子を有するジアミン化合物 （ｂ）必要により（ａ）以外のジアミン化合物 （ｃ）一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ａｒ5およびＡｒ6は芳香族基、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9
およびＲ10は炭素数１から１０までのアルキル基、炭素
数１〜１０までの置換アルキル基または芳香族基、Ｘ3
およびＸ4は 【化３】 を示し（ｎは１から１０までの整数を示す）、ｋおよび
ｍは０または１、Ｌは０または１から５までの整数を示
す）で表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二
無水物および （ｄ）必要により（ｃ）以外のテトラカルボン酸二無水
物を下記の溶媒Ａ中で反応させて得られるポリアミド酸
ならびに下記の溶媒Ｂを溶媒の重量比を 【数１】 として含有してなる液晶配向膜用組成物。 溶媒Ａ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘ
キサメチルホスホルアミド、テトラメチルスルホンまた
は１，４−ジオキサン 溶媒Ｂ：グリコールモノエーテル、グリコールジエーテ
ルまたはグリコールアセテート - 【請求項２】 全ジアミン成分に対して一般式（Ｉ）で
表されるジアミン化合物の使用量を０．５モル％以上お
よび／または全テトラカルボン酸二無水物成分に対して
一般式（ＩＩ）で表されるテトラカルボン酸二無水物の
使用量を０．５モル％以上とした請求項１又は請求項２
記載の液晶配向膜用組成物。 - 【請求項３】 液晶挾持基板の電極を形成した面上に、
請求項１記載の液晶配向膜用組成物を塗布後、乾燥、脱
水閉環させてポリイミド層を形成し、ついでラビングす
る液晶配向膜の製造法。 - 【請求項４】 請求項１または２記載の液晶配向膜用組
成物から形成された液晶配向膜。 - 【請求項５】 請求項１または２記載の液晶配向膜用組
成物から形成された液晶配向膜を有する液晶挾持基板。 - 【請求項６】 液晶に面して電極が設けられた液晶挾持
基板上に、請求項１または２記載の液晶配向膜用組成物
から得られた液晶配向膜を有する液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19389692A JPH0634979A (ja) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19389692A JPH0634979A (ja) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0634979A true JPH0634979A (ja) | 1994-02-10 |
Family
ID=16315550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19389692A Pending JPH0634979A (ja) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0634979A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004072719A1 (ja) * | 2003-02-12 | 2004-08-26 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 液晶配向剤およびそれを用いた液晶配向膜 |
| CN104919003A (zh) * | 2012-10-18 | 2015-09-16 | 日产化学工业株式会社 | 组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 |
| JP2016138236A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-08-04 | Jsr株式会社 | 組成物、液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
| US10133123B2 (en) | 2015-11-02 | 2018-11-20 | Samsung Display Co., Ltd. | Liquid crystal photo alignment agent and method of manufacturing liquid crystal display using the same |
| WO2020175518A1 (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 日産化学株式会社 | 液晶表示素子及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-07-21 JP JP19389692A patent/JPH0634979A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004072719A1 (ja) * | 2003-02-12 | 2004-08-26 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 液晶配向剤およびそれを用いた液晶配向膜 |
| JPWO2004072719A1 (ja) * | 2003-02-12 | 2006-06-01 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤およびそれを用いた液晶配向膜 |
| CN100426097C (zh) * | 2003-02-12 | 2008-10-15 | 日产化学工业株式会社 | 液晶定向剂和采用该液晶定向剂的液晶定向膜 |
| US7537812B2 (en) | 2003-02-12 | 2009-05-26 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Aligning agent for liquid crystal and liquid-crystal alignment film obtained with the same |
| KR100952867B1 (ko) * | 2003-02-12 | 2010-04-13 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제 및 이것을 사용한 액정 배향막 |
| JP4561631B2 (ja) * | 2003-02-12 | 2010-10-13 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤およびそれを用いた液晶配向膜 |
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| WO2020175518A1 (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 日産化学株式会社 | 液晶表示素子及びその製造方法 |
| JPWO2020175518A1 (ja) * | 2019-02-27 | 2021-12-23 | 日産化学株式会社 | 液晶表示素子及びその製造方法 |
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