JP2893790B2 - 液晶配向膜用組成物，液晶配向膜，液晶配向膜の製造法，液晶挾持基板および液晶表示素子 - Google Patents
液晶配向膜用組成物，液晶配向膜，液晶配向膜の製造法，液晶挾持基板および液晶表示素子Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は液晶配向膜用組成物，液晶配向膜，液晶配向
膜の製造法，液晶挾持基板および液晶表示素子に関す
る。
膜の製造法，液晶挾持基板および液晶表示素子に関す
る。
（従来の技術） 従来，大型デイスプレイ用液晶表示素子には，視覚特
性をよくするためにSTM（スーパーツイステツドネマチ
ツク）方式が用いられている。これはセル内での液晶分
子の長軸方向が180〜270°ねじれた方式（180〜270°ツ
イスト）であり，ツイスト角が大きい程視覚特性が良好
となる。これらのSTN方式素子において，ツイスト角を
大きくするためには，液晶分子と，配向膜が形成されて
いるガラス基板のなす角度（プレチルト角）が大きいこ
とが必要であり，具体的には200°〜240°のツイスト角
を得るためにはプレチルト角が４°〜７°となる配向膜
材料が必要である。これらのプレチルト角は従来のポリ
イミド系配向膜で十分対応できるので、180〜240°ツイ
ストの液晶表示素子が実用化されていた。
性をよくするためにSTM（スーパーツイステツドネマチ
ツク）方式が用いられている。これはセル内での液晶分
子の長軸方向が180〜270°ねじれた方式（180〜270°ツ
イスト）であり，ツイスト角が大きい程視覚特性が良好
となる。これらのSTN方式素子において，ツイスト角を
大きくするためには，液晶分子と，配向膜が形成されて
いるガラス基板のなす角度（プレチルト角）が大きいこ
とが必要であり，具体的には200°〜240°のツイスト角
を得るためにはプレチルト角が４°〜７°となる配向膜
材料が必要である。これらのプレチルト角は従来のポリ
イミド系配向膜で十分対応できるので、180〜240°ツイ
ストの液晶表示素子が実用化されていた。
（発明が解決しようとする課題） しかし，最近の液晶表示素子の高精度化，カラー化に
伴い現行の液晶表示素子では表示品質が不十分となつて
きたためより高表示品質の液晶表示素子が検討されてい
る。現行のSTN方式の液晶表示素子用配向膜は高プレチ
ルト角にするためにフツ素化モノマー，脂肪族モノマ
ー，脂環式モノマーや長鎖アルキルアミン等の添加剤を
導入しており，これらの使用によりプレチルト角は高く
なるが，しきい値特性のバラツキ，耐熱性の低下，配向
膜の帯電，添加剤の溶出等をまねき，液晶表示素子の電
気光学特性の劣化をまねいていた。
伴い現行の液晶表示素子では表示品質が不十分となつて
きたためより高表示品質の液晶表示素子が検討されてい
る。現行のSTN方式の液晶表示素子用配向膜は高プレチ
ルト角にするためにフツ素化モノマー，脂肪族モノマ
ー，脂環式モノマーや長鎖アルキルアミン等の添加剤を
導入しており，これらの使用によりプレチルト角は高く
なるが，しきい値特性のバラツキ，耐熱性の低下，配向
膜の帯電，添加剤の溶出等をまねき，液晶表示素子の電
気光学特性の劣化をまねいていた。
本発明は、前記従来技術の欠点を解決し，フツ素フリ
ーの全芳香族ポリイミドで，プレチルト角が５〜７°と
なる液晶配向膜用組成物，この組成物より得られる液晶
配向膜，その製造法，液晶挾持基板および液晶表示素子
を提供するものである。
ーの全芳香族ポリイミドで，プレチルト角が５〜７°と
なる液晶配向膜用組成物，この組成物より得られる液晶
配向膜，その製造法，液晶挾持基板および液晶表示素子
を提供するものである。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは，前記従来技術の問題に鑑み，鋭意研究
した結果，特定のポリイミドを液晶配向膜として用いる
と，フツ素フリーの全芳香族ポリイミドでプレチルト角
が４〜７°となることを見出し，本発明に到達した。
した結果，特定のポリイミドを液晶配向膜として用いる
と，フツ素フリーの全芳香族ポリイミドでプレチルト角
が４〜７°となることを見出し，本発明に到達した。
すなわち，本発明は， （１）一般式（Ｉ） （式中，Ar1，Ar2，Ar3，Ar4およびAr5は芳香族基,a,b
およびｃは０または１の整数を示す）で表される芳香族
ジアミン （２）一般式（II） （式中，Ar6およびAr7は芳香族基，R1，R2，R3およびR4
は炭素数１から10までのアルキル基，炭素数１から10ま
での置換アルキル基または芳香族基，X1およびX2は または を示し（ｎは１から10までの整数を示す）,dおよびｆは
０または1,eは０または１から５までの整数を示す）で
表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水
物， ならびに必要に応じて （３）（１）以外の芳香族ジアミンおよび／または （４）（２）以外のテトラカルボン酸二無水物を反応さ
せて得られるポリアミド酸 を含有してなる液晶配向膜用組成物，この組成物を用い
た液晶配向膜，その製造法，液晶挾持基板および液晶表
示素子に関する。
およびｃは０または１の整数を示す）で表される芳香族
ジアミン （２）一般式（II） （式中，Ar6およびAr7は芳香族基，R1，R2，R3およびR4
は炭素数１から10までのアルキル基，炭素数１から10ま
での置換アルキル基または芳香族基，X1およびX2は または を示し（ｎは１から10までの整数を示す）,dおよびｆは
０または1,eは０または１から５までの整数を示す）で
表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水
物， ならびに必要に応じて （３）（１）以外の芳香族ジアミンおよび／または （４）（２）以外のテトラカルボン酸二無水物を反応さ
せて得られるポリアミド酸 を含有してなる液晶配向膜用組成物，この組成物を用い
た液晶配向膜，その製造法，液晶挾持基板および液晶表
示素子に関する。
本発明に用いられる上記の一般式（Ｉ）で表される芳
香族ジアミンとしては，例えば2,2−ビス（４−（４−
アミノフエノキシ）フエニル）プロパン,2,2−ビス（４
−（３−アミノフエノキシ）フエニル）プロパン,2,2−
ビス（３−（４−アミノフエノキシ）フエニル）プロパ
ン,2,2−ビス（３−（３−アミノフエノキシ）フエニ
ル）プロパン,2,2−ビス（４−アミノフエニル）プロパ
ン,2,2−ビス（３−アミノフエニル）プロパン,1,4−ビ
ス（１−（４−アミノフエニル）−１−メチルエチル）
ベンゼン,1,4−ビス（１−（３−アミノフエニル）−１
−メチルエチル）ベンゼン,1,3−ビス（１−（４−アミ
ノフエニル）−１−メチルエチル）ベンゼン,1,3−ビス
（１−（３−アミノフエニル）−１−メチルエチル）ベ
ンゼンなどが挙げられる。これらは１種または２種以上
併用して使用することができる。本発明に用いられる上
記の一般式（II）で表されるケイ素原子を有するテトラ
カルボン酸二無水物としては,1,3−ビス（3,4−ジカル
ボキシフエニル）−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン二無水物,1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）
−1,1,3,3−テトラエチルジシロキサン二無水物,1,3−
ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3−テトラ
フエニルジシロキサン二無水物,1,3−ビス｛３−（3,4
−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル｝−1,1,3,
3−テトラメチルジシロキサン二無水物,1,3−ビス｛２
−（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ）エチル｝−
1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン二無水物,1,3−ビ
ス｛５−（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ）ペン
チル｝−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン二無水物,
1,3−ビス｛３−（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキ
シ）プロピル｝−1,1,3,3−テトラフエニルジシロキサ
ン二無水物，ビス（3,4−シカルボキシベンゾイルオキ
シ）ジフエニルシラン二無水物，ビス（3,4−ジカルボ
キシベンゾイルオキシ）ジメチルシラン二無水物，ビス
（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ）エチルメチル
シラン二無水物,1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニ
ル）−1,3−ジメチル−1,3−ジエチルジシロキサン二無
水物,1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,
3,35,5−ヘキサメチルトリシロキサン二無水物,1,3−ビ
ス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3,5,5,7,7−
オクタメチルテトラシロキサン二無水物,1,3−ビス（3,
4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3,5,5,7,7,9,9−デ
カメチルペンタシロキサン二無水物,1,3−ビス（3,4−
ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,
−ドデカメチルヘキサシロキサン二無水物などが挙げら
れ，これらは１種または２種以上併用して使用すること
ができる。
香族ジアミンとしては，例えば2,2−ビス（４−（４−
アミノフエノキシ）フエニル）プロパン,2,2−ビス（４
−（３−アミノフエノキシ）フエニル）プロパン,2,2−
ビス（３−（４−アミノフエノキシ）フエニル）プロパ
ン,2,2−ビス（３−（３−アミノフエノキシ）フエニ
ル）プロパン,2,2−ビス（４−アミノフエニル）プロパ
ン,2,2−ビス（３−アミノフエニル）プロパン,1,4−ビ
ス（１−（４−アミノフエニル）−１−メチルエチル）
ベンゼン,1,4−ビス（１−（３−アミノフエニル）−１
−メチルエチル）ベンゼン,1,3−ビス（１−（４−アミ
ノフエニル）−１−メチルエチル）ベンゼン,1,3−ビス
（１−（３−アミノフエニル）−１−メチルエチル）ベ
ンゼンなどが挙げられる。これらは１種または２種以上
併用して使用することができる。本発明に用いられる上
記の一般式（II）で表されるケイ素原子を有するテトラ
カルボン酸二無水物としては,1,3−ビス（3,4−ジカル
ボキシフエニル）−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン二無水物,1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）
−1,1,3,3−テトラエチルジシロキサン二無水物,1,3−
ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3−テトラ
フエニルジシロキサン二無水物,1,3−ビス｛３−（3,4
−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル｝−1,1,3,
3−テトラメチルジシロキサン二無水物,1,3−ビス｛２
−（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ）エチル｝−
1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン二無水物,1,3−ビ
ス｛５−（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ）ペン
チル｝−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン二無水物,
1,3−ビス｛３−（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキ
シ）プロピル｝−1,1,3,3−テトラフエニルジシロキサ
ン二無水物，ビス（3,4−シカルボキシベンゾイルオキ
シ）ジフエニルシラン二無水物，ビス（3,4−ジカルボ
キシベンゾイルオキシ）ジメチルシラン二無水物，ビス
（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ）エチルメチル
シラン二無水物,1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニ
ル）−1,3−ジメチル−1,3−ジエチルジシロキサン二無
水物,1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,
3,35,5−ヘキサメチルトリシロキサン二無水物,1,3−ビ
ス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3,5,5,7,7−
オクタメチルテトラシロキサン二無水物,1,3−ビス（3,
4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3,5,5,7,7,9,9−デ
カメチルペンタシロキサン二無水物,1,3−ビス（3,4−
ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,
−ドデカメチルヘキサシロキサン二無水物などが挙げら
れ，これらは１種または２種以上併用して使用すること
ができる。
また上記の一般式（Ｉ）で表される芳香族ジアミン以
外の芳香族ジアミンおよび上記の一般式（II）で表され
るケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水物以外の
テトラカルボン酸二無水物については特に限定されるも
のではないが，芳香族ジアミンとしては，例えばｍ−フ
エニレンジアミン,p−フエニレンジアミン,4,4′−ジア
ミノジフエニルエーテル,4,4′−ジアミノジフエニルメ
タン,3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジフエニルメ
タン,3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ジアミノジ
フエニルメタン,4,4′−ジアミノジフエニルスルフイ
ド,4,4′−ジアミノジフエニルスルホン,1,5−ジアミノ
ナフタレン,2,6−ジアミノナフタレン,1,3−ビスアミノ
プロピル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン，ビス
（４−（３−アミノフエノキシ）フエニル）スルホン,
1,3−ジアミノ−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン,9,9−
ビス（４−アミフエニル）フルオレン,9,9−ビス（４−
アミノフエニル）アントラセン（10）,3,3′−ジアミノ
ジフエニルスルホン,4,4′−ジアミノジフエニルエーテ
ル−３−カルボンアミドなどが挙げられ，これらは２種
以上を併用することもできる。
外の芳香族ジアミンおよび上記の一般式（II）で表され
るケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水物以外の
テトラカルボン酸二無水物については特に限定されるも
のではないが，芳香族ジアミンとしては，例えばｍ−フ
エニレンジアミン,p−フエニレンジアミン,4,4′−ジア
ミノジフエニルエーテル,4,4′−ジアミノジフエニルメ
タン,3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジフエニルメ
タン,3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ジアミノジ
フエニルメタン,4,4′−ジアミノジフエニルスルフイ
ド,4,4′−ジアミノジフエニルスルホン,1,5−ジアミノ
ナフタレン,2,6−ジアミノナフタレン,1,3−ビスアミノ
プロピル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン，ビス
（４−（３−アミノフエノキシ）フエニル）スルホン,
1,3−ジアミノ−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン,9,9−
ビス（４−アミフエニル）フルオレン,9,9−ビス（４−
アミノフエニル）アントラセン（10）,3,3′−ジアミノ
ジフエニルスルホン,4,4′−ジアミノジフエニルエーテ
ル−３−カルボンアミドなどが挙げられ，これらは２種
以上を併用することもできる。
またテトラカルボン酸二無水物としては，例えばピロ
メリツト酸二無水物,3,3′,4,4′−ジフエニルテトラカ
ルボン酸二無水物,3,3′,4,4′−ベンゾフエノンテトラ
カルボン酸二無水物,2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物,1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物,1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物,2,2′,3,3′−ジフエニルテトラカルボン酸二無水
物,3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物，ビ
ス（3,4−ジカルボキシフエニル）エーテル二無水物な
どが挙げられ，これらは２種以上を併用することができ
る。
メリツト酸二無水物,3,3′,4,4′−ジフエニルテトラカ
ルボン酸二無水物,3,3′,4,4′−ベンゾフエノンテトラ
カルボン酸二無水物,2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物,1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物,1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物,2,2′,3,3′−ジフエニルテトラカルボン酸二無水
物,3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物，ビ
ス（3,4−ジカルボキシフエニル）エーテル二無水物な
どが挙げられ，これらは２種以上を併用することができ
る。
本発明においては，上記の（１）および（３）のジア
ミンのモル数の総和と，上記の（２）および（４）のテ
トラカルボン酸二無水物のモル数の総和とをほぼ等モル
にして反応させることが好ましい。
ミンのモル数の総和と，上記の（２）および（４）のテ
トラカルボン酸二無水物のモル数の総和とをほぼ等モル
にして反応させることが好ましい。
上記の（１）一般式（Ｉ）で表される芳香族ジアミ
ン，（２）一般式（II）で表されるケイ素原子を有する
テトラカルボン酸二無水物および必要に応じて，
（３），（１）以外の芳香族ジアミンおよび（４），
（２）以外のテトラカルボン酸二無水物は不活性溶媒に
溶解され，反応させてポリアミド酸とされる。
ン，（２）一般式（II）で表されるケイ素原子を有する
テトラカルボン酸二無水物および必要に応じて，
（３），（１）以外の芳香族ジアミンおよび（４），
（２）以外のテトラカルボン酸二無水物は不活性溶媒に
溶解され，反応させてポリアミド酸とされる。
不活性溶媒としては，前記単量体の全てを溶解する必
要はないが，生成するポリアミド酸を溶解するものが好
ましく，例えばＮ−メチル−２−ピロリドン,N,N−ジメ
チルホルムアミド,N,N−ジエチルホルムアミド，ジメチ
ルスルホキシド，ヘキサメチルホスホルアミド，テトラ
メチルスルホン,1,4−ジオキサンなどの１種または２種
以上が用いられる。これらの溶媒以外に，ガラス基板へ
の塗れ性をよくするための溶媒を，反応前または反応終
了後に添加することもできる。これらの溶媒としては，
例えばブチルセロソルブ，ブチルセロソルブアセテー
ド，キシレン，トルエンなどが用いられる。
要はないが，生成するポリアミド酸を溶解するものが好
ましく，例えばＮ−メチル−２−ピロリドン,N,N−ジメ
チルホルムアミド,N,N−ジエチルホルムアミド，ジメチ
ルスルホキシド，ヘキサメチルホスホルアミド，テトラ
メチルスルホン,1,4−ジオキサンなどの１種または２種
以上が用いられる。これらの溶媒以外に，ガラス基板へ
の塗れ性をよくするための溶媒を，反応前または反応終
了後に添加することもできる。これらの溶媒としては，
例えばブチルセロソルブ，ブチルセロソルブアセテー
ド，キシレン，トルエンなどが用いられる。
本反応で得られたポリアミド酸は100〜400℃に加熱す
ることおよび／または無水酢酸などの脱水剤で化学処理
することによりポリイミドとされる。液晶挾持基板上の
液晶に面する側に電極を設け，該基板および電極上に液
晶配向膜用組成物より得られる液晶配向膜を形成して液
晶表示素子とされる。
ることおよび／または無水酢酸などの脱水剤で化学処理
することによりポリイミドとされる。液晶挾持基板上の
液晶に面する側に電極を設け，該基板および電極上に液
晶配向膜用組成物より得られる液晶配向膜を形成して液
晶表示素子とされる。
本発明のポリイミド層の液晶基板上への形成は上記の
反応で生成したポリアミド酸の溶液を，予め，例えばIT
O（Indium Tin Oxide）等の透明電極が形成されたガラ
ス基板上に塗布した後，乾燥，脱水閉環させてポリイミ
ド層とすることにより行われる。
反応で生成したポリアミド酸の溶液を，予め，例えばIT
O（Indium Tin Oxide）等の透明電極が形成されたガラ
ス基板上に塗布した後，乾燥，脱水閉環させてポリイミ
ド層とすることにより行われる。
塗布方法としては浸漬法，印刷法，吹付け法等の方法
が用いられる。脱水閉環温度は100〜400℃，好ましくは
150〜300℃の範囲で任意に選択することができる。
が用いられる。脱水閉環温度は100〜400℃，好ましくは
150〜300℃の範囲で任意に選択することができる。
また加熱時間は１分〜６時間，好ましくは１分〜３時
間とされる。
間とされる。
本発明のポリイミド層にはガラス基板とポリイミド層
との密着性をよくするためには，この間にシランカツプ
リング剤，チタンカツプリング剤等のカツプリング剤を
用いてもよい。
との密着性をよくするためには，この間にシランカツプ
リング剤，チタンカツプリング剤等のカツプリング剤を
用いてもよい。
このようにして形成されたポリイミド層は，表面をラ
ビングすることによつて液晶配向膜として用いられる。
液晶配向膜を有する液晶挾持基板を用いて公知の方法に
より液晶表示素子を得ることができる。
ビングすることによつて液晶配向膜として用いられる。
液晶配向膜を有する液晶挾持基板を用いて公知の方法に
より液晶表示素子を得ることができる。
本発明の液晶配向膜用組成物を用いて得られる液晶配
向膜は200〜240°のツイスト角を有するSTN方式の液晶
表示素子に特に適している。
向膜は200〜240°のツイスト角を有するSTN方式の液晶
表示素子に特に適している。
（実施例） 以下本発明を実施例により説明する。
実施例１ 2,2−ビス（４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル）プロパン41.1g（0.1モル）をＮ−メチル−２−ピロ
リドン390gに添加し，充分攪拌した後,3,3′,4,4′−ジ
フエニルテトラカルボン酸二無水物13.5g（0.0475モ
ル），ピロメリツト酸二無水物10.4g（0.0475モル）お
よび1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,
3−テトラフエニルジシロキサン二無水物3.37g（0.005
モル）を加え，室温で８時間反応させたところ，淡黄色
の粘稠な溶液となつた。この溶液を粘度調製し２枚のIT
O透明電極付きガラス基板上にスピンナーで塗布し,250
℃で１時間加熱し，溶媒の除去およびポリアミド酸の脱
水閉環を行い，厚さ500Åのポリイミド層を形成した。
２枚のガラス基板上のこの層の表面をラビング処理し
て，液晶配向膜とし液晶挾持基板を得，これをラビング
方向がアンチパラレルになるように２枚のポリイミド層
を対向させて組み合わせ，周りをエポキシ系シール剤EN
−1000（日立化成工業株式会社製商品名）で封止し，内
部に液晶ZLI−1132（メルク社製商品名）を封入し，液
晶セルを形成した。次にこの液晶セルを安定させるため
エージング処理として液晶ZLI−1132TNI（71℃）以上の
温度である120℃で１時間加熱した後，プレチルト角を
レーザ光を用いて測定したところ，プレチルト角は4.8
°であり,200〜240°ツイストの液晶表示素子用配向膜
の必要条件を満たしていた。
ル）プロパン41.1g（0.1モル）をＮ−メチル−２−ピロ
リドン390gに添加し，充分攪拌した後,3,3′,4,4′−ジ
フエニルテトラカルボン酸二無水物13.5g（0.0475モ
ル），ピロメリツト酸二無水物10.4g（0.0475モル）お
よび1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,
3−テトラフエニルジシロキサン二無水物3.37g（0.005
モル）を加え，室温で８時間反応させたところ，淡黄色
の粘稠な溶液となつた。この溶液を粘度調製し２枚のIT
O透明電極付きガラス基板上にスピンナーで塗布し,250
℃で１時間加熱し，溶媒の除去およびポリアミド酸の脱
水閉環を行い，厚さ500Åのポリイミド層を形成した。
２枚のガラス基板上のこの層の表面をラビング処理し
て，液晶配向膜とし液晶挾持基板を得，これをラビング
方向がアンチパラレルになるように２枚のポリイミド層
を対向させて組み合わせ，周りをエポキシ系シール剤EN
−1000（日立化成工業株式会社製商品名）で封止し，内
部に液晶ZLI−1132（メルク社製商品名）を封入し，液
晶セルを形成した。次にこの液晶セルを安定させるため
エージング処理として液晶ZLI−1132TNI（71℃）以上の
温度である120℃で１時間加熱した後，プレチルト角を
レーザ光を用いて測定したところ，プレチルト角は4.8
°であり,200〜240°ツイストの液晶表示素子用配向膜
の必要条件を満たしていた。
次に前記溶液を用いて前記と同様の方法で640×200ド
ツトになるようにITO透明電極が形成された２枚のガラ
ス基板上にポリイミド層を形成し，この層の表面をラビ
ング処理し，上記と同様にしてツイスト角が200°とな
るように組合せ，周りを封止し室温でSTN用液晶（ZLI−
2293,メルク社製商品名）にカイラル剤Ｓ−811（メルク
社製商品名）を添加し調整した液晶を封入し,120℃で１
時間加熱してエージング処理を行つて液晶表示素子を作
成した。
ツトになるようにITO透明電極が形成された２枚のガラ
ス基板上にポリイミド層を形成し，この層の表面をラビ
ング処理し，上記と同様にしてツイスト角が200°とな
るように組合せ，周りを封止し室温でSTN用液晶（ZLI−
2293,メルク社製商品名）にカイラル剤Ｓ−811（メルク
社製商品名）を添加し調整した液晶を封入し,120℃で１
時間加熱してエージング処理を行つて液晶表示素子を作
成した。
該液晶表示素子は,640×200ドツトで駆動でき，ドメ
イン等の配向不良が発生せずコントラスト良好で高表示
品質であつた。
イン等の配向不良が発生せずコントラスト良好で高表示
品質であつた。
実施例２ 2,2−ビス（４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル）プロパン41.1g（0.1モル）をＮ−メチル−２−ピロ
リドン390gに添加し，充分攪拌した後,3,3′,4,4′−ジ
フエニルテトラカルボン酸二無水物9.66g（0.034モ
ル），ピロメリツト酸二無水物11.1g（0.051モル）およ
び1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3
−テトラメチルジシロキサン二無水物6.40g（0.015モ
ル）を加え，室温で９時間反応させたところ，淡黄色の
粘稠な溶液となつた。
ル）プロパン41.1g（0.1モル）をＮ−メチル−２−ピロ
リドン390gに添加し，充分攪拌した後,3,3′,4,4′−ジ
フエニルテトラカルボン酸二無水物9.66g（0.034モ
ル），ピロメリツト酸二無水物11.1g（0.051モル）およ
び1,3−ビス（3,4−ジカルボキシフエニル）−1,1,3,3
−テトラメチルジシロキサン二無水物6.40g（0.015モ
ル）を加え，室温で９時間反応させたところ，淡黄色の
粘稠な溶液となつた。
この溶液を用いて実施例１と同様な方法で処理して液
晶セルを形成し,120℃で１時間加熱することによりエー
ジング処理した後，プレチルト角を測定したところ，プ
レチルト角は6.8°であり,200〜240°ツイストの液晶表
示素子用配向膜の必要条件を満たしていた。
晶セルを形成し,120℃で１時間加熱することによりエー
ジング処理した後，プレチルト角を測定したところ，プ
レチルト角は6.8°であり,200〜240°ツイストの液晶表
示素子用配向膜の必要条件を満たしていた。
さらにこの溶液を用いて実施例１と同様の方法で240
°ツイストの液晶表示素子を形成したが，該液晶表示素
子は,640×200ドツトで駆動でき，ドメイン等の配向不
良が発生せずコントラスト良好で高表示品質であつた。
°ツイストの液晶表示素子を形成したが，該液晶表示素
子は,640×200ドツトで駆動でき，ドメイン等の配向不
良が発生せずコントラスト良好で高表示品質であつた。
実施例３ 1,3−ビス（１−（３−アミノフエニル）−１−メチ
ルエチル）ベンゼン34.5g（0.1モル）をＮ−メチル−２
−ピロリドン510gに添加し，充分攪拌した後,3,3′,4,
4′ジフエニルテトラカルボン酸二無水物9.66g（0.034
モル）および1,3−ビス｛５−（3,4−ジカルボキシベン
ゾイルオキシ）ペンチル｝−1,1,3,3−テトラメチルジ
シロキサン二無水物12.0g（0.02モル）を加え，室温で
７時間反応させたところ，淡黄色の粘稠な溶液となつ
た。
ルエチル）ベンゼン34.5g（0.1モル）をＮ−メチル−２
−ピロリドン510gに添加し，充分攪拌した後,3,3′,4,
4′ジフエニルテトラカルボン酸二無水物9.66g（0.034
モル）および1,3−ビス｛５−（3,4−ジカルボキシベン
ゾイルオキシ）ペンチル｝−1,1,3,3−テトラメチルジ
シロキサン二無水物12.0g（0.02モル）を加え，室温で
７時間反応させたところ，淡黄色の粘稠な溶液となつ
た。
この溶液を用いて実施例１と同様な方法で処理して液
晶セルを形成し,120℃で１時間加熱することによりエー
ジング処理した後，プレチルト角を測定したところ，プ
レチルト角は4.6°であり,200〜240°ツイストの液晶表
示素子用配向膜の必要条件を満たしていた。
晶セルを形成し,120℃で１時間加熱することによりエー
ジング処理した後，プレチルト角を測定したところ，プ
レチルト角は4.6°であり,200〜240°ツイストの液晶表
示素子用配向膜の必要条件を満たしていた。
さらにこの溶液を用いて実施例１と同様の方法で200
°ツイストの液晶表示素子を形成したが，該液晶表示素
子は,640×200ドツトで駆動でき，ドメイン等の配向不
良が発生せず，コントラスト良好で高表示品質であつ
た。
°ツイストの液晶表示素子を形成したが，該液晶表示素
子は,640×200ドツトで駆動でき，ドメイン等の配向不
良が発生せず，コントラスト良好で高表示品質であつ
た。
実施例４ 2,2−ビス（４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル）プロパン36.9g（0.09モル）およびｐ−フエニレン
ジアミン1.08g（0.01モル）をＮ−メチル−２−ピロリ
ドン390gに添加し，充分攪拌した後,3,3′,4,4′−ジフ
エニルテトラカルボン酸二無水物9.95g（0.035モル），
ピロメリツト酸二無水物7.63g（0.035モル）およびビス
（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ）ジフエニルシ
ラン二無水物16.9g（0.03モル）を加え，室温で８時間
反応させたところ，淡黄色の粘稠な溶液となつた。
ル）プロパン36.9g（0.09モル）およびｐ−フエニレン
ジアミン1.08g（0.01モル）をＮ−メチル−２−ピロリ
ドン390gに添加し，充分攪拌した後,3,3′,4,4′−ジフ
エニルテトラカルボン酸二無水物9.95g（0.035モル），
ピロメリツト酸二無水物7.63g（0.035モル）およびビス
（3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ）ジフエニルシ
ラン二無水物16.9g（0.03モル）を加え，室温で８時間
反応させたところ，淡黄色の粘稠な溶液となつた。
この溶液を用いて実施例１と同様な方法で処理して液
晶セルを形成し,120℃で１時間加熱することによりエー
ジング処理した後，プレチルト角を測定したところ，プ
レチルト角は5.2°であり,200〜240°ツイストの液晶表
示素子用配向膜の必要条件を満たしていた。
晶セルを形成し,120℃で１時間加熱することによりエー
ジング処理した後，プレチルト角を測定したところ，プ
レチルト角は5.2°であり,200〜240°ツイストの液晶表
示素子用配向膜の必要条件を満たしていた。
さらにこの溶液を用いて実施例１と同様の方法で220
°ツイストの液晶表示素子を形成したが，該液晶表示素
子は,640×200ドツトで駆動でき，ドメイン等の配向不
良が発生せず，コントラスト良好で高表示品質であつ
た。
°ツイストの液晶表示素子を形成したが，該液晶表示素
子は,640×200ドツトで駆動でき，ドメイン等の配向不
良が発生せず，コントラスト良好で高表示品質であつ
た。
（発明の効果） 本発明の液晶配向膜用組成物によつて液晶配向膜を形
成すれば，フツ素フリーの全芳香族ポリイミドでプレチ
ルト角が４〜７°となるため,200〜240°ツイストの液
晶表示素子を作成することができる。またこの液晶配向
膜を有する液晶挾持基板を使用して200〜240°ツイスト
させた液晶表示素子はドメイン等の配向不良が発生せ
ず，電気光学特性上高い表示品質を有するため，本発明
の液晶配向膜組成物は，高表示品質のSTN方式の液晶表
示素子に用いることが好ましい。
成すれば，フツ素フリーの全芳香族ポリイミドでプレチ
ルト角が４〜７°となるため,200〜240°ツイストの液
晶表示素子を作成することができる。またこの液晶配向
膜を有する液晶挾持基板を使用して200〜240°ツイスト
させた液晶表示素子はドメイン等の配向不良が発生せ
ず，電気光学特性上高い表示品質を有するため，本発明
の液晶配向膜組成物は，高表示品質のSTN方式の液晶表
示素子に用いることが好ましい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 任廷 茨城県日立市東町４丁目13番１号 日立 化成工業株式会社山崎工場内 (56)参考文献 特開 平１−177017（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G02F 1/1337
Claims (6)
- 【請求項１】（１）一般式（Ｉ） （式中，Ar1，Ar2，Ar3，Ar4およびAr5は芳香族基,a,b
およびｃは０または１の整数を示す）で表される芳香族
ジアミン （２）一般式（II） （式中，Ar6およびAr7は芳香族基．R1，R2，R3およびR4
は炭素数１から10までのアルキル基，炭素数１から10ま
での置換アルキル基または芳香族基，X1およびX2は または を示し（ｎは１から10までの整数を示す）,dおよびｆは
０または1,eは０または１から５までの整数を示す）で
表されるケイ素原子を有するテトラカルボン酸二無水物
ならびに必要に応じて （３）（１）以外の芳香族ジアミンおよび／または （４）（２）以外のテトラカルボン酸二無水物を反応さ
せて得られるポリアミド酸を含有してなる液晶配向膜用
組成物。 - 【請求項２】一般式（Ｉ）で示される芳香族ジアミンの
モル数を反応に用いられる全ジアミンのモル数の50％以
上，および一般式（II）で表されるテトラカルボン酸二
無水物のモル数を反応に用いられる全テトラカルボン酸
二無水物のモル数の５％以上とした請求項１記載の液晶
配向膜用組成物。 - 【請求項３】液晶挾持基板の電極を形成した面上に，請
求項１または請求項２記載の液晶配向膜用組成物より得
られるポリアミド酸の溶液を塗布後，乾燥，脱水閉環さ
せてポリイミド層を形成し，ついでラビングする液晶配
向膜の製造法。 - 【請求項４】請求項１または請求項２記載の液晶配向膜
用組成物より形成された液晶配向膜。 - 【請求項５】請求項１または請求項２記載の液晶配向膜
用組成物から形成された配向膜を有する液晶挾持基板。 - 【請求項６】液晶挾持基板上の液晶に面する側に電極を
設け，該基板および電極上に請求項１または請求項２記
載の液晶配向膜用組成物より得られる液晶配向膜を形成
した液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3451890A JP2893790B2 (ja) | 1990-02-15 | 1990-02-15 | 液晶配向膜用組成物，液晶配向膜，液晶配向膜の製造法，液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3451890A JP2893790B2 (ja) | 1990-02-15 | 1990-02-15 | 液晶配向膜用組成物，液晶配向膜，液晶配向膜の製造法，液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03237431A JPH03237431A (ja) | 1991-10-23 |
| JP2893790B2 true JP2893790B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=12416487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3451890A Expired - Lifetime JP2893790B2 (ja) | 1990-02-15 | 1990-02-15 | 液晶配向膜用組成物，液晶配向膜，液晶配向膜の製造法，液晶挾持基板および液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2893790B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106662779B (zh) * | 2014-08-04 | 2020-09-08 | 捷恩智株式会社 | 液晶显示元件、液晶组合物及液晶取向膜 |
-
1990
- 1990-02-15 JP JP3451890A patent/JP2893790B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03237431A (ja) | 1991-10-23 |
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