JPH06336449A - ｍ−ジフルオロベンゼンの製造方法 - Google Patents
ｍ−ジフルオロベンゼンの製造方法Info
- Publication number
- JPH06336449A JPH06336449A JP14689593A JP14689593A JPH06336449A JP H06336449 A JPH06336449 A JP H06336449A JP 14689593 A JP14689593 A JP 14689593A JP 14689593 A JP14689593 A JP 14689593A JP H06336449 A JPH06336449 A JP H06336449A
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- JP
- Japan
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- difluorobenzene
- catalyst
- chlorinated
- formate
- formula
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】高毒性で不安定な中間生成物を扱うことなく、
温和でかつ工業的に有利な条件でｍ−ジフルオロベンゼ
ンを製造する。 【構成】化学式（１）で表される塩素化ｍ−ジフルオロ
ベンゼンと蟻酸塩を触媒の存在下に脱塩素化水素化反応
せしめる。 【化１】
温和でかつ工業的に有利な条件でｍ−ジフルオロベンゼ
ンを製造する。 【構成】化学式（１）で表される塩素化ｍ−ジフルオロ
ベンゼンと蟻酸塩を触媒の存在下に脱塩素化水素化反応
せしめる。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬の中間体と
して重要なｍ−ジフルオロベンゼンの製造方法に関する
ものである。
して重要なｍ−ジフルオロベンゼンの製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ｍ−ジフルオロベンゼンの製造方
法としては、ｍ−フェニレンジアミンのジアゾフッ素
化、２，４−ジフルオロアニリンのジアゾ脱アミノ化、
あるいは１−クロロ−２，４−フルオロベンゼンを触媒
の存在下に水素と反応させ脱ハロゲン化せしめることに
よる方法が知られている。
法としては、ｍ−フェニレンジアミンのジアゾフッ素
化、２，４−ジフルオロアニリンのジアゾ脱アミノ化、
あるいは１−クロロ−２，４−フルオロベンゼンを触媒
の存在下に水素と反応させ脱ハロゲン化せしめることに
よる方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ジアゾ化を経
由する方法では、複雑な操作を必要とする上に、毒性が
高くかつ不安定なジアゾニウム塩を取り扱わねばならな
いという問題がある。また、脱ハロゲン化反応による方
法では、高温、高圧条件を必要とし、かつ、副反応とし
て脱フッ素化を起こす等の欠点がある。したがって、ｍ
−ジフルオロベンゼンの製造法として工業的に満足な方
法は知られていない。
由する方法では、複雑な操作を必要とする上に、毒性が
高くかつ不安定なジアゾニウム塩を取り扱わねばならな
いという問題がある。また、脱ハロゲン化反応による方
法では、高温、高圧条件を必要とし、かつ、副反応とし
て脱フッ素化を起こす等の欠点がある。したがって、ｍ
−ジフルオロベンゼンの製造法として工業的に満足な方
法は知られていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は前記の問題点を
解決すべくなされた発明である。すなわち化学式（１）
で表される塩素化ジフルオロベンゼンと蟻酸塩を、触媒
の存在下に脱塩素化水素化反応せしめることを特徴とす
るｍ−ジフルオロベンゼンの製造方法である。
解決すべくなされた発明である。すなわち化学式（１）
で表される塩素化ジフルオロベンゼンと蟻酸塩を、触媒
の存在下に脱塩素化水素化反応せしめることを特徴とす
るｍ−ジフルオロベンゼンの製造方法である。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、ｍは１以上４以下の整数である。
【０００７】本発明の化学式（１）で表される化合物
は、公知あるいは周知の化合物から選ばれる塩素化ｍ−
ジフルオロベンゼンである。
は、公知あるいは周知の化合物から選ばれる塩素化ｍ−
ジフルオロベンゼンである。
【０００８】該塩素化ｍ−ジフルオロベンゼンは市販さ
れており、容易に入手することができる。
れており、容易に入手することができる。
【０００９】該塩素化ｍ−ジフルオロベンゼンとして
は、１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、１，５
−ジクロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、１，３−ジ
クロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、および１，３，
５−トリクロロ−２，４−ジフルオロベンゼンからなる
群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
は、１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、１，５
−ジクロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、１，３−ジ
クロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、および１，３，
５−トリクロロ−２，４−ジフルオロベンゼンからなる
群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００１０】本発明は、上記塩素化ｍ−ジフルオロベン
ゼンと蟻酸塩を水素化触媒の存在下に脱塩素化水素化反
応せしめることが特徴である。
ゼンと蟻酸塩を水素化触媒の存在下に脱塩素化水素化反
応せしめることが特徴である。
【００１１】本発明の蟻酸塩としては、蟻酸アンモニウ
ム、蟻酸アルカリ金属塩等である。該蟻酸アルカリ金属
塩としては蟻酸リチウム、蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウ
ム等が例示され得る。これらのうち本発明の蟻酸塩とし
ては蟻酸アンモニウム、蟻酸ナトリウムが好ましい。蟻
酸塩は、原料の塩素化ｍ−ジフルオロベンゼンの塩素原
子１当量に対して、１〜１０当量を存在させるのが好ま
しい。また本発明の蟻酸塩は１種あるいは２種以上を用
いることができる。本発明の蟻酸塩は水素移動剤として
機能することによって、脱塩素化水素化反応に関与して
いると考えられる。
ム、蟻酸アルカリ金属塩等である。該蟻酸アルカリ金属
塩としては蟻酸リチウム、蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウ
ム等が例示され得る。これらのうち本発明の蟻酸塩とし
ては蟻酸アンモニウム、蟻酸ナトリウムが好ましい。蟻
酸塩は、原料の塩素化ｍ−ジフルオロベンゼンの塩素原
子１当量に対して、１〜１０当量を存在させるのが好ま
しい。また本発明の蟻酸塩は１種あるいは２種以上を用
いることができる。本発明の蟻酸塩は水素移動剤として
機能することによって、脱塩素化水素化反応に関与して
いると考えられる。
【００１２】本発明の触媒としては公知あるいは周知の
金属担持活性炭素触媒を採用することができる。例え
ば、ニッケル担持カーボン、パラジウム担持カーボン、
白金担持カーボン、ロジウム担持カーボン、およびルテ
ニウム担持カーボン等である。これらのうち本発明の水
素化触媒としては、パラジウム担持カーボンが好まし
い。金属担持活性炭素触媒中の金属の量は、通常の場合
１〜１５重量％程度、好ましくは２〜１０重量％程度が
よい。触媒の量は、反応条件等により適宜変更され得る
が、通常の場合、原料の塩素化ｍ−ジフルオロベンゼン
１００重量部に対して０．１〜５０重量部程度が好まし
い。
金属担持活性炭素触媒を採用することができる。例え
ば、ニッケル担持カーボン、パラジウム担持カーボン、
白金担持カーボン、ロジウム担持カーボン、およびルテ
ニウム担持カーボン等である。これらのうち本発明の水
素化触媒としては、パラジウム担持カーボンが好まし
い。金属担持活性炭素触媒中の金属の量は、通常の場合
１〜１５重量％程度、好ましくは２〜１０重量％程度が
よい。触媒の量は、反応条件等により適宜変更され得る
が、通常の場合、原料の塩素化ｍ−ジフルオロベンゼン
１００重量部に対して０．１〜５０重量部程度が好まし
い。
【００１３】本発明の脱塩素化水素化反応は、通常の場
合溶媒中で実施される。この場合の溶媒としては、プロ
トン性または非プロトン性の極性溶媒が好ましい。プロ
トン性極性溶媒としては、水、メタノール、エタノー
ル、プロパノールおよびジエチレングリコールようなア
ルコール類、非プロトン性溶媒としては、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキサ
イド、およびＮ−メチルピロリジノン等が例示され得
る。これらのうち、水、メタノール、ジメチルスルホキ
サイドが好ましい。
合溶媒中で実施される。この場合の溶媒としては、プロ
トン性または非プロトン性の極性溶媒が好ましい。プロ
トン性極性溶媒としては、水、メタノール、エタノー
ル、プロパノールおよびジエチレングリコールようなア
ルコール類、非プロトン性溶媒としては、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキサ
イド、およびＮ−メチルピロリジノン等が例示され得
る。これらのうち、水、メタノール、ジメチルスルホキ
サイドが好ましい。
【００１４】溶媒の量は、原料の塩素化ｍ−ジフルオロ
ベンゼン１重量部に対し、２〜５０重量部程度が好まし
い。
ベンゼン１重量部に対し、２〜５０重量部程度が好まし
い。
【００１５】反応条件は、原料や触媒の種類や量等によ
って適宜変更され得るが、通常の場合、反応温度は、２
０〜１５０℃、好ましくは４０〜８０℃、反応時間は
０．５〜２４時間、好ましくは１〜５時間、反応圧力は
０．５〜１００気圧、好ましくは常圧がよい。
って適宜変更され得るが、通常の場合、反応温度は、２
０〜１５０℃、好ましくは４０〜８０℃、反応時間は
０．５〜２４時間、好ましくは１〜５時間、反応圧力は
０．５〜１００気圧、好ましくは常圧がよい。
【００１６】
【実施例】以下本反応を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００１７】［実施例１］５０ｍｌの丸底フラスコに、
１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼンの１．３５
ｇ、蟻酸アンモニウムの１．０６ｇ、メタノールの２０
ｍｌを入れ、窒素雰囲気でパージした。５％の白金を担
持させた活性炭素（以下５％Ｐｄ−Ｃと記す）の０．１
５ｇを添加し、反応混合物を撹拌しながら、５０℃で
１．５時間加熱した。１０℃まで冷却した後、ガラス繊
維フィルターを用いて触媒を濾別し、溶媒を分溜し、ｍ
−ジフルオロベンゼンの０．９５ｇを得た。ガスクロマ
トグラフィーによる純度は、９９％であった。
１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼンの１．３５
ｇ、蟻酸アンモニウムの１．０６ｇ、メタノールの２０
ｍｌを入れ、窒素雰囲気でパージした。５％の白金を担
持させた活性炭素（以下５％Ｐｄ−Ｃと記す）の０．１
５ｇを添加し、反応混合物を撹拌しながら、５０℃で
１．５時間加熱した。１０℃まで冷却した後、ガラス繊
維フィルターを用いて触媒を濾別し、溶媒を分溜し、ｍ
−ジフルオロベンゼンの０．９５ｇを得た。ガスクロマ
トグラフィーによる純度は、９９％であった。
【００１８】［実施例２］５０ｍｌの丸底フラスコに、
１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼンの１．３５
ｇ、蟻酸アンモニウムの１．３５ｇ、水の２０ｍｌを入
れ、窒素雰囲気でパージした。５％Ｐｄ−Ｃの０．１５
ｇを添加し、反応混合物を撹拌しながら、５０℃で５時
間加熱した。１０℃まで冷却した後、ガラス繊維フィル
ターを用いて触媒を濾別し、分液を行い、有機層のｍ−
ジフルオロベンゼンの０．８０ｇを得た。ガスクロマト
グラフィーによる純度は、９６％であった。
１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼンの１．３５
ｇ、蟻酸アンモニウムの１．３５ｇ、水の２０ｍｌを入
れ、窒素雰囲気でパージした。５％Ｐｄ−Ｃの０．１５
ｇを添加し、反応混合物を撹拌しながら、５０℃で５時
間加熱した。１０℃まで冷却した後、ガラス繊維フィル
ターを用いて触媒を濾別し、分液を行い、有機層のｍ−
ジフルオロベンゼンの０．８０ｇを得た。ガスクロマト
グラフィーによる純度は、９６％であった。
【００１９】［実施例３］５０ｍｌ丸底フラスコに、１
−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼンの１．３５ｇ、
蟻酸ナトリウムの１．０６ｇ、メタノールの２０ｍｌを
入れ、窒素雰囲気でパージした。５％Ｐｄ−Ｃの０．１
５ｇを添加し、反応混合物を撹拌しながら、５０℃で
１．５時間加熱した。１０℃まで冷却した後、ガラス繊
維フィルターを用いて触媒を濾別し、溶媒を分溜し、ｍ
−ジフルオロベンゼンの０．９５ｇを得た。ガスクロマ
トグラフィーによる純度は、９９％であった。
−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼンの１．３５ｇ、
蟻酸ナトリウムの１．０６ｇ、メタノールの２０ｍｌを
入れ、窒素雰囲気でパージした。５％Ｐｄ−Ｃの０．１
５ｇを添加し、反応混合物を撹拌しながら、５０℃で
１．５時間加熱した。１０℃まで冷却した後、ガラス繊
維フィルターを用いて触媒を濾別し、溶媒を分溜し、ｍ
−ジフルオロベンゼンの０．９５ｇを得た。ガスクロマ
トグラフィーによる純度は、９９％であった。
【００２０】［実施例４］５０ｍｌ丸底フラスコに、１
−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼンの１．３５ｇ、
蟻酸ナトリウムの１．０６ｇ、メタノールの２０ｍｌを
入れ、窒素雰囲気でパージした。５％Ｐｄ−Ｃの０．１
５ｇを添加し、反応混合物を撹拌しながら、５０℃で
１．５時間加熱した。１０℃まで冷却した後、ガラス繊
維フィルターを用いて触媒を濾別し、分液を行い、有機
層としてｍ−ジフルオロベンゼンの０．９５ｇを得た。
ガスクロマトグラフィーによる純度は、９９％であっ
た。
−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼンの１．３５ｇ、
蟻酸ナトリウムの１．０６ｇ、メタノールの２０ｍｌを
入れ、窒素雰囲気でパージした。５％Ｐｄ−Ｃの０．１
５ｇを添加し、反応混合物を撹拌しながら、５０℃で
１．５時間加熱した。１０℃まで冷却した後、ガラス繊
維フィルターを用いて触媒を濾別し、分液を行い、有機
層としてｍ−ジフルオロベンゼンの０．９５ｇを得た。
ガスクロマトグラフィーによる純度は、９９％であっ
た。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、高毒性で不安定な中間
生成物を扱うことなく、温和な反応条件でｍ−ジフルオ
ロベンゼンを製造することができる。本発明方法により
製造されるｍ−ジフルオロベンゼンは、純度が高く、工
業的にも非常に有利な方法である。
生成物を扱うことなく、温和な反応条件でｍ−ジフルオ
ロベンゼンを製造することができる。本発明方法により
製造されるｍ−ジフルオロベンゼンは、純度が高く、工
業的にも非常に有利な方法である。
Claims (3)
- 【請求項１】化学式（１）で表される塩素化ｍ−ジフル
オロベンゼンと蟻酸塩を、触媒の存在下に脱塩素化水素
化反応せしめることを特徴とするｍ−ジフルオロベンゼ
ンの製造方法。 【化１】 式中、ｍは１以上４以下の整数である。 - 【請求項２】塩素化ｍ−ジフルオロベンゼンが、１−ク
ロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、１，５−ジクロロ
−２，４−ジフルオロベンゼン、１，３−ジクロロ−
２，４ジフルオロベンゼン、および１，３，５−トリク
ロロ−２，４−ジフルオロベンゼンからなる群から選ば
れる少なくとも１種である請求項１の製造方法。 - 【請求項３】触媒がパラジウム担持カーボンである請求
項１または２の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14689593A JPH06336449A (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | ｍ−ジフルオロベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14689593A JPH06336449A (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | ｍ−ジフルオロベンゼンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06336449A true JPH06336449A (ja) | 1994-12-06 |
Family
ID=15418007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14689593A Pending JPH06336449A (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | ｍ−ジフルオロベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06336449A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111153779A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-15 | 浙江解氏新材料股份有限公司 | 一种间氟苯甲醚的高效合成方法 |
-
1993
- 1993-05-26 JP JP14689593A patent/JPH06336449A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111153779A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-15 | 浙江解氏新材料股份有限公司 | 一种间氟苯甲醚的高效合成方法 |
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