JPH06332261A - 静電荷像現像用トナー及び現像法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な分光反射特性と高い耐光性，耐褪色性
を有し、かつバインダー樹脂中への分散性が優れたイエ
ロー顔料を使用したトナーを得ること、又、 高温高湿
環境においても転写率低下を起こさず、非接触薄層現像
における現像剤の薄層形成時にも問題を起こさない、小
粒径のトナーに於いても安定で薄層形成方式に適合する
現像剤を提供することにある。 【構成】 少なくともバインダー樹脂と特定イエロー顔
料からなる静電荷像現像剤及び該現像剤を用いた非接触
薄層現像法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電写真
法、静電印刷法等に用いられる静電荷像現像用カラート
ナー及びそれを用いたカラー現像剤、現像法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】フルカラーコピー等カラー画像形成に用
いられるカラートナーは、色再現性能の向上のため、優
れた分光反射特性を有している事が必要である。又、色
重ね時の混色性やＯＨＰ用トランスペアレンシーでの投
影像の発色性を満足するために良好な分光透過特性を示
す事が必要である。さらには画像が長期に亘り安定した
発色を有しているように耐光性，耐褪色性に優れている
事が必要である。

【０００３】カラートナーに要求されるこの様な特性を
満たすためには、着色剤自身の分光特性が良好である事
が必要である。更にはトナー中に於ける着色剤の分散性
が微細且つ均一でなければならない。更には着色剤自身
の耐光性，耐褪色性が高いものでなければならない。

【０００４】カラーコピー用のカラートナーにおいて、
イエロートナーを得るために添加される着色剤として
は、従来より油溶性の染料やジスアゾ系，ベンジジン系
の有機顔料が多数考案されている。

【０００５】しかし、上記の要求特性の全てを充分に満
たし得るものは限られており、一般に染料系の着色材を
用いた場合ではバインダー樹脂中への分散性は極めて良
好であるが、耐光性，耐褪色性が劣るため画像の明度，
彩度等が経時的に低下するといった問題点を有する。逆
に有機顔料系のイエロー着色材は耐光性，耐褪色性は高
いものであるが、バインダー樹脂中への分散性が悪く、
混色時の発色性やＯＨＰ用に使用時の透過性が充分に満
たされない。

【０００６】特に一般的なフルカラーコピーに於いては
平滑な定着画像表面が要求されるため、トナーに使用さ
れるバインダー樹脂は、熱ローラーによる定着時の加熱
加圧で容易に平滑に変形し得る様に、軟化点が一般のモ
ノクロコピー用トナーに比べて低いものが用いられる。
この様な低軟化点のバインダー樹脂は分子量が低く、従
って溶融時の粘度が低い故にトナー製造時の混練工程に
於いて混練のトルク，シェアが加わりにくくなるため、
顔料の凝集体をほぐす事がより困難となってくる。即ち
顔料の分散性が不良で顔料凝集体を有するトナーが生成
しやすい。

【０００７】このような顔料分散性が不良であるトナー
は、先述の如く混色時の発色不良やＯＨＰ投影画像の発
色不良を生じるのみならず、現像器中でのトナーの撹拌
等によりトナー粒子から顔料凝集体が脱離し、現像スリ
ーブ，撹拌スクリュー等を汚染し、現像剤の搬送量の不
安定化や混合不良に起因する帯電不良等の問題を生じ
る。又、該凝集体が感光体を汚染し、現像電位等に悪影
響を及ぼす。又、該凝集体が定着ローラーを汚染し、ホ
ットオフセットを誘発する。さらに近年、高画質化を目
的として現像剤粒径を小粒径化することが行われてい
る。粉砕によってトナー粒径を小粒径化するにはエネル
ギーが必要となるために小粒径の所望のトナーを得るこ
とが困難となりがちである。このために、トナーの小粒
径化に伴って重合法によるトナー製造方法が提案されて
いる。重合法では粉砕法と比較してより容易に小粒径化
することが可能である。しかし、従来提案されていた懸
濁重合法による球形トナーでは感光体に対する付着力が
高いためにクリーニングに問題があることから、樹脂微
粒子を会合させて不定形の重合法トナーを作製する方法
が新しい重合法トナーとして提案されている(特開昭63-
186253号・特開平3-290670号・特開平4-51251号等)。

【０００８】しかし、これら会合型重合トナー製造方法
に於いては、一次粒子径の小さい樹脂微粒子を会合させ
て不定形化する工程中で顔料を同時に取り込み着色粒子
を形成する。このために、顔料と樹脂との相溶性が低い
場合には顔料の取り込み不良が発生し、遊離顔料が発生
しキャリアあるいは現像器に付着し帯電性を変化させ、
画像濃度の低下等の問題を生じる。また、顔料が着色粒
子中に分散が不良である場合には着色粒子表面に顔料が
露出する現象が発生し、キャリアあるいは現像器に顔料
がトナー表面から遊離して付着し、帯電性を変化させ、
結果として画像濃度の低下等の問題を生じる。

【０００９】さらに、顔料の遊離あるいはトナー表面に
於ける顔料露出の問題は環境によるトナー帯電量の変動
を発生する問題を生じ、結果として環境特に高温高湿環
境下での転写率低下を発生するが、これを完全に解決す
る手段は見いだされていない。

【００１０】一方、現像方式には接触現像方式と非接触
現像方式が知られている。また、カラー現像を目的と
し、転写ドラムを使用しない感光体上色重ねを可能にす
る現像方式として非接触薄層二成分現像方式（ＫＮＣ）
が実用化されている。これは、転写ドラムを使用しない
方式であるために機械を小型化することができる利点を
有している。さらに、非接触現像を行うために、非磁性
一成分現像の様に非磁性のトナーからなる現像剤を薄層
で搬送する方法がある。

【００１１】しかし、薄層形成方式に於いては現像領域
へ現像剤を薄層で搬送するために現像剤を現像領域へ規
制して搬送する必要がある。このために、磁性マグロー
ルを内蔵した現像器に於いて磁性現像剤を磁性ブレード
あるいは磁性押圧規制棒等で規制し搬送している。非磁
性トナーを使用する非磁性一成分現像方法の場合には非
磁性トナーをスポンジローラーやフレキシブルな押圧規
制板（ステンレス板・燐青銅板)等で規制して現像領域
に搬送することが必要となる。

【００１２】この様な薄層形成方式ではトナーに対して
搬送規制のためにズリ応力等のストレスが過多に加わ
り、例えばキャリアに対するトナーの付着の問題や遊離
顔料のキャリア等に対する付着の問題等が発生する。さ
らには表面に顔料が露出している様なトナーを使用する
場合にはよりキャリアや現像器に対する付着の問題を発
生しやすくなっている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な分光反
射特性と高い耐光性，耐褪色性を有し、かつバインダー
樹脂中への分散性が優れたイエロー顔料を使用したトナ
ーを開発することにある。

【００１４】又、 高温高湿環境においても転写率低下
を起こさず、非接触薄層現像における現像剤の薄層形成
時にも問題を起こさない、小粒径のトナーに於いても安
定で薄層形成方式に適合する現像剤を提供することにあ
る。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は下記一般式で表
される構造を有するイエロー顔料を使用したカラー用イ
エロートナーに関すもので、少なくともバインダー樹脂
と特定イエロー顔料からなるものである。

【００１６】

【化４】

【００１７】Ｒ₁〜Ｒ₄：水素原子，ハロゲン原子，或い
は炭素数１〜５のアルキル基。

【００１８】Ｒ₅，Ｒ₆ ：水素原子，或いは炭素数１〜
１０のアルキル基。

【００１９】但しＲ₅，Ｒ₆共に水素原子である場合を除
く。

【００２０】本発明のイエロー顔料の具体的な化合物例
としては、下記に例示するものが挙げられる。

【００２１】

【化５】

【００２２】該イエロー顔料はそれ自身の色調がカラー
画像形成に於けるイエロートナーに好適なものであり、
該イエロー顔料を用いたトナーは良好なイエローの分光
反射特性を示す。更に、該イエロー顔料はバインダー樹
脂への分散性が極めて良好であるため、フルカラーコピ
ー用トナーの様な低軟化点且つ低溶融粘度のバインダー
樹脂と混練した場合に於いても微細且つ均一な分散が可
能である事から、良好な分光透過特性を示すイエロート
ナーが得られ、又、脱離顔料凝集体による現像スリー
ブ，感光体，定着ローラー等の汚染も生じない。更に
は、該イエロー顔料は耐光性，耐褪色性に優れるため、
色調が長期に亘り安定した画像を得る事ができる。

【００２３】本発明により、良好な分光反射特性を長期
に亘り安定して示すイエロートナーを得る事が可能であ
る。又、本発明では低溶融粘度のバインダー樹脂を使用
した場合でも該イエロー顔料が微細且つ均一に分散する
事により、良好な色重ね混色性，分光透過特性を示すイ
エロートナーを得る事が可能である。更に、本発明では
低溶融粘度のバインダー樹脂を使用した場合でも該イエ
ロー顔料が微細且つ均一に分散する事により、顔料凝集
体がトナー粒子から脱離して現像スリーブ，感光体，定
着ローラー等を汚染する事のないイエロートナーを供す
る事が可能である。

【００２４】さらに又、高温高湿環境においても転写率
低下を起こさず、現像剤の薄層形成時にも問題を起こさ
ない小粒径の重合法トナーの開発という目的をより良く
達成するためには、トナー表面に顔料が露出することを
防止するあるいは遊離顔料の発生を防止することがきわ
めて重要であり、顔料として特定の構造のものを使用す
ることでこの現象を防止することが可能となった。

【００２５】具体的には、少なくとも一次粒子径が０．
１〜２．０μｍの樹脂微粒子と着色剤とを会合させて得
られる体積平均粒径が２．０〜１０μｍの不定形着色粒
子と一次粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子とから構
成される現像剤に於いて、着色剤が前記一般式で示され
る顔料であることを特徴とする現像剤によって達成され
る。

【００２６】さらに、着色剤が前記一般式で示される顔
料であることを特徴とする現像剤を搬送部材から現像剤
層規制部材によって薄層に規制して画像形成部材と接近
した現像領域へ搬送して現像をおこなう現像方法を使用
することで安定なフルカラー画像を形成することができ
た。

【００２７】なお、本発明に於ける薄層形成とは、現像
領域に於いて２０〜５００μｍの現像剤層を形成するこ
とを指す。又ここでトナーの体積平均粒径とはコールタ
ーカウンターで測定された体積平均粒径を表す。

【００２８】これらの現像プロセスの一例を示せば図
１、２のごときものがある。

【００２９】図１は、本発明に使用することができる画
像形成装置の一例を示す概略説明図である。この画像形
成装置においては、原稿台１０が移動することにより、
照明光源１１で照射された原稿像がミラー１２、レンズ
１３を介して感光体１４上に照射され、これにより静電
潜像が形成される。この静電潜像は現像装置Ｈにより現
像されてトナー像が形成される。

【００３０】次いで、このトナー像は、露光ランプ１５
により除電されて転写されやすくされた後、転写極１６
により記録紙Ｐに転写される。トナー像が転写された記
録紙Ｐは分離極１７により感光体１４から分離され、定
着器３１で定着される。一方、感光体１４上の転写残ト
ナーは除電極３２およびクリーニング装置３３により除
電される。このクリーニング装置３３は、転写残トナー
を掻き取るブレード３４と、掻き取られたトナーを捕集
するローラ３６とにより構成されている。

【００３１】図２は、上記の画像形成装置に搭載される
非接触現像装置の構成を示す概略説明図である。

【００３２】同図において、２０は現像剤搬送担体であ
り、この現像剤搬送担体２０は、矢印方向に回転する
Ｎ，Ｓ交互の磁極８極を有するロール２１と、この磁石
ロール２１と反対方向に回転して現像剤層を現像領域Ｋ
に搬送する現像スリーブ２２とにより構成されている。
２３は、現像スリーブ２２を押圧して現像剤層の層厚を
規制する弾性圧接板からなる現像剤量規制体、２４は、
振動電界を形成するための交流バイアス電源、２５およ
び２６は、矢印方法に回転する撹拌装置、２７はトナー
補給ローラ、２８はトナーホッパ、Ｔは補給用トナーで
ある。

【００３３】磁石ロール２１の現像領域における磁極の
強さ（磁束密度）は５００〜１５００ガウスとされ、こ
の磁石ロール２１は、現像スリーブ２２と同方向に回転
されてもよく、固定されてもよい。また、磁極数は４〜
２０極の範囲で適宜選定されてよいが、現像剤をむらな
く搬送する観点から６極以上とすることが好ましい。

【００３４】現像スリーブ２２は、銅、アルミニウム、
マグネシウム等の非磁石材料から構成されるものである
ことが好ましく、必要により、サンドブラスト等により
表面を粗面とし、また、表面を高抵抗としてもよい。

【００３５】現像剤量規制体２３の押圧力としては、１
〜２0ｇｆ／ｍｍとされ、２成分現像剤からなる現像剤
層の非接触現像を行う際に望まれる２０〜５００μｍの
薄い現像剤層を形成する上で好適なものとされる。

【００３６】なお、現像領域Ｋにおいて、矢印方向に回
転する感光体１４と現像スリーブ２２との間隙は現像剤
層厚より大きく、通常１００〜１０００μｍとされ、振
動電界下での非接触現像を可能にするように設定され
る。

【００３７】交流バイアス電源２４により、通常１００
Ｈｚ〜１０ｋＨｚ、好ましくは１〜５ｋＨｚの周波数
で、通常０．２〜３．０ＫＶ（Ｐ−Ｐ）、好ましくは
１．０〜２．０ＫＶ（Ｐ−Ｐ）のバイアスが印加され
る。

【００３８】さらに、カブリの発生を防止するため、正
規現像の場合には、静電潜像と同極性の直流バイアスが
５０〜５００Ｖ重畳して印加され、反転現像の場合に
は、静電潜像電位に近い直流バイアスが印加される。

【００３９】撹拌装置２５，２６には、それぞれの回転
軸に傾斜した撹拌羽根が複数設けられ、かつ、それぞれ
の撹拌羽根は互いに衝突することなく同一領域を重複し
て回転するように設計されている。従って、現像剤は回
転軸方向およびその直角方向に移動撹拌され、現像剤の
摩擦帯電および均一な混合が十分に達成される。

【００４０】

【作用】本発明のカラートナーに使用するバインダー樹
脂は従来公知なものを含む広い範囲より選択する事が可
能である。フルカラーコピーに於いては平滑な画像表面
が要求されるため、バインダー樹脂は熱ローラーでの定
着時に於ける加熱加圧によって容易に平滑に変形し得る
特性が要求される。この様な特性を満たす為にはバイン
ダー樹脂の諸物性として軟化点：Ｔｓｐ＝８０〜１２０
℃，ガラス転移点：Ｔｇ＝４５〜６５℃，数平均分子
量：Ｍｎ＝１５００〜１００００，重量平均分子量：Ｍ
ｗ＝５０００〜３００００の物性を有するものが好まし
く用いられる。これらの諸物性の範囲を外れたものは、
平滑な定着画像を形成せず良好なＯＨＰ透過画像が得ら
れない，或いは耐熱性に劣りトナーの凝集等を生じる、
といった問題を有する。

【００４１】本発明のイエロー顔料のトナー中への添加
量としてはバインダー樹脂１００重量部に対して０．１
〜２０重量部が好ましく、特には１〜１０重量部が好ま
しい。０．１重量部より少ない場合にはイエロー着色剤
として発色が不充分となる。２０重量部より多い場合は
定着オフセットが生じやすくなる。

【００４２】本発明のイエロートナーには必要に応じて
荷電制御剤等各種の内添剤及び外添剤を含有させる事が
できる。荷電制御剤としては従来公知のものが使用可能
であるが、カラートナーの一部を構成するものであるた
め無色又は白色のものである事が好ましい。具体例とし
てはサリチル酸又はサリチル酸誘導体の亜鉛塩等を挙げ
る事が出来る。

【００４３】外部添加剤として一般に使用される無機，
有機微粒子や脂肪酸，脂肪酸金属塩から成る滑剤等を添
加する事が出来る。

【００４４】本発明のイエロートナーを製造する方法
は、特に限定されるものではなく従来の公知の方法にて
製造する事が出来る。顔料の分散性を高める為に予めバ
インダー樹脂中に顔料を高濃度に分散させたマスターバ
ッチ顔料を製造して用いる事が好ましいが、この際でも
本発明のイエロー顔料は短時間の混練で容易に微細且つ
均一に顔料が分散する。

【００４５】本発明のイエロートナーは体積平均粒径１
〜３０μｍの範囲にて使用し得るが、画像の解像性や表
面平滑性の向上を図る観点から、体積平均粒径で3〜9μ
ｍの範囲のものが好ましい。

【００４６】本発明のカラートナーはキャリアと混合さ
せて２成分現像剤として使用し得る。又、当該イエロー
トナーのみにより非磁性１成分現像剤としても使用し得
る。なお、多色画像を作るため本発明に係わるイエロー
トナー用顔料と組み合わせて用いるマゼンタ、シアン等
のトナー用顔料としては、特に限定されるものではな
く、従来公知のものを用いることが出来る。

【００４７】マゼンタ、シアン系の有機顔料の具体例を
上げれば、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３：１ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １３９ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６６ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２２ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０ 等がありこれらは単独あるいは二種以上組み合わせて用
いることが出来る。

【００４８】薄層形成方法の具体例 薄層形成の定義は、現像領域へ現像剤層を搬送する現像
方式に於いて現像剤層を２０μｍ〜５００μｍの層厚で
現像領域へ搬送する方式を示す。現像剤層を薄層に形成
する方法としては、キャリアとトナーとを混合した現像
剤を磁力によって押圧規制した磁性棒等で現像剤層を規
制する方式・非磁性トナーを使用する現像方式に於いて
弾性ブレードで現像剤層を規制する方式(非磁性一成分
現像方式)等によって現像剤を薄層に形成することが可
能である。

【００４９】具体的には、前記したいわゆるＫＮＣ現像
方式ではキャリアと本発明のトナーとを混合し、磁力を
有するマグネットロールを内蔵する現像剤搬送部材上に
磁力を有する磁性棒で現像剤層を規制して搬送する方法
がよく用いられる。

【００５０】非磁性一成分現像方式では弾性スリーブ上
にウレタン等の弾性ブレードあるいはステンレス製の弾
性ブレードを押圧することによって現像剤層を規制する
ことが可能となる。

【００５１】押圧規制の圧力は１ｇｆ／ｍｍ〜２０ｇｆ
／ｍｍが好適である。さらに、磁性ブレードを使用して
磁力の力でトナー層を規制する方式でもよく、また非磁
性ブレードによって現像剤層を規制する方式でもよい。

【００５２】トナーバインダー樹脂の例等 前述に示した樹脂を得るためには、通常知られているポ
リスチレン系、ポリアクリル酸エステル系、ポリメタク
リル酸エステル系、ポリエステル系のバインダー樹脂材
料が使用可能であり特に限定はない。中で特にポリスチ
レン・アクリル酸エステル系の共重合体樹脂が会合型で
作成する場合には好適である。

【００５３】具体的なモノマー例としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
あるいはスチレン誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等のメタクリル酸あるいはメタクリル酸
エステル類、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアクリル酸あるい
はアクリル酸エステル類が使用されうる。また、これら
は単独あるいは組み合わせて使用することができる。

【００５４】外添剤の例 一次粒子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子が好ましい。
この理由としては、一次粒子径が５ｎｍ以下である場合
には所望の流動性付与効果が発揮されず、また、一次粒
径が１００ｎｍ以上である場合には無機微粒子のトナー
に対する付着力が小さくなり無機微粒子自体が遊離し、
感光体に対して付着し傷を付ける問題や帯電ワイヤーや
転写コロナ放電ワイヤー等に付着し帯電ムラを発生し白
スジ等の画像欠陥を発生する問題を有する。なお、ここ
で、一次粒子径とは、無機微粒子を透過型電子顕微鏡で
1万倍に拡大して観察し２５０個の粒子を測定した数平
均粒子径を示す。

【００５５】無機微粒子としてはシリカ・アルミナ・チ
タニア・ジルコニア等の無機酸化物が好適である。さら
に、これら無機微粒子はチタンカップリング剤やシラン
カップリング剤等で疎水化処理して使用することが好ま
しい。

【００５６】さらに、外添剤として高級脂肪酸金属塩等
のいわゆる滑剤をクリーニング助剤及び押圧規制部材に
対する付着力低下を目的として添加してもよい。具体的
にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム等の高
級脂肪酸金属塩等が好適に使用することができる。これ
らの材料はトナーに対して必要に応じて添加されるが、
添加する場合には０．０５〜２．０重量％添加混合する
ことが好ましい。添加量が０．０５重量％よりも少ない
場合には目的の効果を発揮することができず、２．０重
量％を越える場合には現像スリーブ等に対して付着が発
生する等の問題を生じる。

【００５７】添加量はトナー粒径に依存するが、通常は
１．０〜５．０重量％添加すると良い。過多になるとキ
ャリアへの移行あるいは遊離外添剤の存在による感光体
に対する付着やクリーニングブレードに対する傷等の問
題を発生する。

【００５８】キャリアの例 通常使用されるキャリアは全て使用することができる。
一般にはフェライトあるいは鉄粉等の磁性体を使用する
ことができる。このもの自体を単独で使用してもよく、
樹脂を使用して表面を被覆したものでもよい。被覆をす
る場合の樹脂としてはスチレン−アクリル樹脂やフッ素
系樹脂が好適に使用される。また、キャリアの粒径は概
ね体積平均粒径で２０〜１００μｍがよいが、より好ま
しくは３０〜７０μｍである。すなわち、トナーの体積
平均粒径が２〜１０μｍであり、キャリア表面に対する
被覆面積を勘案するとキャリア粒径として小粒径のもの
が好ましい。なお、キャリアの体積平均粒径は「ＨＥＬ
ＯＳ」（ＳＹＭＰＡＴＩＣ社製）によって測定されたも
のである。

【００５９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。 ＜性能テストー１＞以下に本発明の実施例及び比較例を
示す。尚、以下に於いて「部」は「重量部」を示す。
又、Ｔｓｐ，Ｔｇ，Ｍｎ，Ｍｗは下記にて測定した。

【００６０】・Ｔｓｐ：島津製作所製フローテスター
「ＣＦＴ−５００」型を使用し、１ｃｍ³のサンプルを
ノズル径：１ｍｍ，ノズル長：１ｍｍ，荷重：２０ｋｇ
／ｃｍ²，昇温速度：６℃／ｍｉｎ．の条件下で温度と
流出量の関係を測定し、流出量が０．５ｃｍ³となった
時の温度をＴｓｐとする。

【００６１】・Ｔｇ ：セイコー社製ＤＳＣ「ＳＳＣ５
８０ＤＳ」型を使用し、温度範囲：３０℃〜１００℃，
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ．の条件下で１サンプルにつ
き昇温1→急冷→昇温2のモードで測定を行い、昇温2に
於ける吸熱ピークの外挿開始点の温度をＴｇとする。

【００６２】・Ｍｎ，Ｍｗ：ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）においてカラムとして東洋曹
達社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ：ＧＭＨ６」を使用し、溶媒に
40℃のテトラヒドロフランを１．２ｍｌ／ｍｉｎ．の流
速で流し、試料／テトラヒドロフラン＝０．２ｇ／２０
ｍｌの試料溶液３ｍｌを注入して測定を行い、予め単分
散標準ポリスチレン試料によって求められた分子量と溶
出時間の関係からＭｎ，Ｍｗを算出した。

【００６３】実施例１ 先に記載の例示化合物１である本発明のイエロー顔料
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＮｏ．１８５（ＢＡＳＦ製ＰＡ
ＬＩＯＴＯＬ ＹＥＬＬＯＷ Ｓ１１５５）と、バイン
ダー樹脂としてスチレン・メタクリレート共重合体（Ｔ
ｓｐ＝１０４℃，Ｔｇ＝５２℃，Ｍｎ＝６２００，Ｍｗ
＝２２０００）を重量比にて４：６となるように予備混
合した後、加圧ニーダーにて熔融混練したのちに冷却固
化及び、粗粉砕してマスターバッチ顔料を得た。

【００６４】次いで、上記のスチレン・メタクリレート
共重合体１００部、上記にて得られたマスターバッチ顔
料２０部、３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチルの
亜鉛塩３部とをヘンシェルミキサーで混合し、次に２軸
型エクストルーダーで熔融混練し、冷却固化の後に粗粉
砕し、粒子衝突型粉砕機及び気流式分級機にて体積平均
粒径8.5μｍの着色粒子を得た。

【００６５】該着色粒子１００部に対し、疎水性シリ
カ；Ｒ−９７２（日本アエロジル製）：０．５部，疎水
性チタニア；Ｔ−８０５（日本アエロジル製）：１．０
部，ステアリン酸アルミニウム（滑剤）：０．２部を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合処理する事により本
発明の実施例であるイエロートナー：Ｔ１を製造した。

【００６６】実施例２ バインダー樹脂を線状のポリエステル樹脂（Ｔｓｐ＝９
９℃，Ｔｇ＝５３℃，Ｍｎ＝３９００，Ｍｗ＝１４５０
０）に変更した以外は実施例Ｔ１と同様にして本発明の
実施例であるイエロートナー：Ｔ２を製造した。

【００６７】比較例１ イエロー顔料を構造式下記のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１７（大日本インキ製；ＫＥＴ
Ｙｅｌｌｏｗ ４０３）に変更した以外は実施例Ｔ１と
同様にして本発明の比較例であるイエロートナー：Ｈ１
を製造した。

【００６８】

【化６】

【００６９】比較例２ イエロー顔料を構造式下記のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１２（大日本インキ製；ＫＥＴ
Ｙｅｌｌｏｗ ４０６）に変更した以外は実施例Ｔ１と
同様にして本発明の比較例であるイエロートナー：Ｈ２
を製造した。

【００７０】

【化７】

【００７１】比較例３ イエロー顔料を構造式下記のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．７４（三菱化成製；Ｄｉａｌｉｇ
ｈｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ）に
変更した以外は実施例Ｔ１と同様にして本発明の比較例
であるイエロートナー：Ｈ３を製造した。

【００７２】

【化８】

【００７３】比較例４ イエロー顔料を構造式下記のＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．７７（日本化薬製；Ｋａｙａｓｅ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ）に変更した以外は実施例Ｔ１と
同様にして本発明の比較例であるイエロートナー：Ｈ４
を製造した。

【００７４】

【化９】

【００７５】・キャリアの調製 体積平均粒径が45μｍであるフェライトのコア粒子の表
面に、このコア粒子に対して２．０％となる割合でスチ
レン−メチルメタクリレート樹脂から成る樹脂被覆層を
形成させて樹脂被覆キャリアを調製した。

【００７６】以上のようにして得られた実施例及び比較
例のトナー（Ｔ１，Ｔ２及びＨ１〜Ｈ３）とキャリアを
トナー濃度が７％となるようにＶ型混合機にて混合処理
し現像剤とした。

【００７７】上記の現像剤を使用して画像の出力を行
い、分光反射特性、分光透過特性、耐光性，耐褪色性、
現像スリーブ，定着ローラーの汚染、に付いて評価比較
を行った。尚、画像の出力に於いては、定着装置を下記
構成に改造したコニカ製フルカラー複写機「Ｋｏｎｉｃ
ａ９０２８」を使用した。

【００７８】・定着器の構成 図３に示すような、ヒーターランプ１（ハロゲンラン
プ、６００Ｗ）を中央に内蔵し、直径６０ｍｍの中空ア
ルミローラー２の表面にＬＴＶゴム層３が形成された定
着ローラーと、ヒーターランプ１’を内蔵し、直径６０
ｍｍの中空アルミローラー２’の表面にＨＴＶゴム層が
形成された圧着ローラーとを有してなる定着装置を用い
た。同図に於いて５はクリーニングローラー，６はオイ
ル塗布ローラー，７はオイル供給ローラー，８はシリコ
ンオイル貯槽，９はオイル規制ブレードである。該装置
を使用し、定着ローラー，圧着ローラーの表面温度を共
に１５０℃，定着線速を普通紙定着の場合:１６０ｍｍ
／秒，ＯＨＰシート定着の場合：７５ｍｍ／秒に設定し
た。

【００７９】・特性評価項目 １）分光反射特性 普通紙上に形成された画像の分光反射率をマクベス社製
分光光度計「ＣＥ−７０００」にて測定し、波長４５０
ｎｍ及び６５０ｎｍでの反射率：Ｒ４５０（％），Ｒ６
５０（％）の差；ΔＲ（％）＝Ｒ６５０（％）−Ｒ４５
０（％）を求めた。このΔＲ（％）が７５％以上である
場合、良好な分光反射率であると判断し得る。

【００８０】２）分光透過特性 ＯＨＰシート上に形成された画像の分光透過率をマクベ
ス社製分光光度計「ＣＥ−７０００」にて測定し、波長
４５０ｎｍ及び６５０ｎｍでの透過率：Ｔ４５０
（％），Ｔ６５０（％）の差；ΔＴ（％）＝Ｔ６５０
（％）−Ｔ４５０（％）を求めた。このΔＴ（％）が８
０％以上である場合、良好な分光透過率であると判断し
得る。

【００８１】３）耐光性，耐褪色性 普通紙上に形成された画像にカーボンアーク燈光を24時
間照射し、照射前後での色度（Ｌ*ａ*ｂ*表示に於ける
ａ*，ｂ*値）の変化（Δａ*，Δｂ*）を下記の定義にて
求めた。

【００８２】Δａ*＝ａ*（照射前）−ａ*（照射後） Δｂ*＝ｂ*（照射前）−ｂ*（照射後） ４）現像スリーブ，定着ローラーの汚染 10,000枚の複写に於いて現像器の汚染状況を観察し、下
記の３段階で評価した。

【００８３】○：現像スリーブ及び撹拌ローラー等の汚
染は見られない △：現像スリーブ及び撹拌ローラー等に汚染が見られる
が、現像剤の搬送量，帯電特性等に問題は生じず ×：現像スリーブ及び撹拌ローラー等に汚染が見られ、
現像剤の搬送量低下，帯電不良等が発生 又、定着ローラーの汚染によるホットオフセットの発生
時期を調べた。

【００８４】以上の評価結果を表１に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】表１から理解されるように本発明のイエロ
ー顔料を使用して実施例１，２により製造されたイエロ
ートナー；Ｔ１，Ｔ２は、分光反射特性，分光透過特
性，耐光性，耐褪色性，現像スリーブ，定着ローラーの
汚染の全ての性能に優れ、安定したイエロー画像を得る
事が可能である。これに対し、本発明外のイエロー顔料
を使用したＨ１〜Ｈ３は、顔料の分散性不良に起因する
分光透過特性の不良及び現像スリーブ，定着ローラーの
汚染が顕著であるといった問題が見られる。又、Ｈ４
は、耐光性，耐褪色性に劣っている。

【００８７】＜性能テスト−２＞ 実施例３ 水１００部とポリオキシメシレンアルキルエーテル１部
とアルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム１．５部と
過硫酸カリウム０．５部との水溶液にスチレン８５部と
２−エチルヘキシルアクリレート１５部とのモノマー混
合物を撹拌しながら滴下添加し、乳化したのちに撹拌下
で８時間重合させ体積平均粒径が０．３μｍの一次粒子
を得た。ついでこの乳化液２００部に本発明の例示化合
物１、１０部と水４００部とを混合した液を添加し、ス
ラッシャーで分散撹拌しながら３０℃で２時間撹拌し
た。ついで撹拌を継続しながら７０℃に昇温し３時間保
持した。この間に顕微鏡観察を実施し、一次粒子が会合
して二次粒子が形成されたことを確認した。その後、冷
却し分散物を濾過・水洗・乾燥して本発明の体積平均粒
径が５．６μｍの不定形着色粒子を得た。これをイエロ
ートナー：Ｔ３とする。

【００８８】このものは、Ｔｓｔ＝１１５℃，Ｔｇ＝５
３℃，Ｍｍ＝６３００，Ｍｗ＝２３０００である。

【００８９】実施例４ 実施例３に於いて本発明の例示化合物１の代わりに本発
明の例示化合物２を使用した他は同様にして本発明の体
積平均粒径が５．７μｍの不定形着色粒子を得た。これ
をイエロートナー：Ｔ４とする。

【００９０】実施例５ 実施例３に於いて本発明の例示化合物３を使用した他は
同様にして本発明の体積平均粒径が５．７μｍの不定形
着色粒子を得た。これをイエロートナー：Ｔ５とする。

【００９１】実施例６ 実施例３に於いて本発明の例示化合物４を使用した他は
同様にして本発明の体積平均粒径が５．７μｍの不定形
着色粒子を得た。これをイエロートナー：Ｔ６とする。

【００９２】比較例５ 実施例３で本発明の化合物１の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１７（大日本インキ
製：ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０３）を使用した他は同
様にして比較用不定形着色粒子を得た。これをイエロー
トナー：Ｈ５とする。

【００９３】比較例６ 実施例３で本発明の化合物１の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１２（大日本インキ
製：ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６）を使用した他は同
様にして比較用不定形着色粒子を得た。これをイエロー
トナー：Ｈ６とする。

【００９４】比較例７ 実施例３で本発明の化合物１の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．７７（日本化薬製：Ｋ
ａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ）を使用した他は同様
にして比較用不定形着色粒子を得た。これをイエロート
ナー：Ｈ８とする。

【００９５】・現像剤調製方法等 上記着色粒子に対して一次粒径１６ｎｍの疎水化された
シリカを２．０％添加してトナーを調製した。

【００９６】二成分現像剤ではこのトナーと平均粒径６
０μｍのスチレン・アクリル樹脂被覆のフェライトキャ
リアを混合してトナー濃度７％の現像剤を調製し使用し
た。

【００９７】非磁性一成分現像剤ではキャリアとは混合
せず、トナーのみで使用した。

【００９８】 ・二成分磁性現像剤としての評価機器及び方法 二成分現像剤としてイエロートナー実施例Ｔ３〜６及び
比較例Ｈ５〜７はコニカ社製のデジタルカラー複写機
「Ｋｏｎｉｃａ９０２８」の改造機にて評価を実施し
た。

【００９９】現像器として磁気力で押圧規制される現像
器を使用し、現像剤層を現像領域へ約１５０μｍの厚み
で搬送する現像方法を使用した。感光体には積層型有機
感光体を使用し、現像条件は下記に示す。

【０１００】感光体表面電位＝−５５０Ｖ ＤＣバイアス ＝−２５０Ｖ ＡＣバイアス ＝Ｖｐ−ｐ：−５０〜−４５０Ｖ ＡＣ周波数 ＝１．８ｋＨｚ Ｄｓｄ ＝３００μｍ 押圧規制力 ＝１０ｇｆ／ｍｍ 押圧規制棒 ＝ＳＵＳ４１６（磁性ステンレス製）／
直径３ｍｍ 現像剤層厚 ＝１５０μｍ スリーブ直径 ＝２０ｍｍ 現像器のスリーブ表面と感光体表面とのギャップは約３
００μｍであり、現像バイアスとしてＡＣバイアスをＤ
Ｃバイアスと併用して印加した現像方法を採用した。

【０１０１】（特性評価）評価は、高温高湿（３３℃／
８０％ＲＨ）の環境下で２万枚のコピーを行って印字評
価を実施し、転写率及び画像濃度の推移を評価した。さ
らに、キャリア表面及び現像器表面をＳＥＭ観察し、キ
ャリアに対する付着（スペント）、現像スリーブ表面に
対するトナー付着の有無を評価した。

【０１０２】結果を下記表２に示す。

【０１０３】なお、転写率はベタ黒画像の感光体に現像
されたトナー量と転写後に感光体に残留したトナー量と
の比から算出した。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】 ・非磁性一成分現像剤としての評価機器及び方法 イエロートナー実施例Ｔ３〜６及び比較例Ｈ５〜７をキ
ャリアと混合せずに使用した。コニカ社製のデジタルカ
ラー複写機「Ｋｏｎｉｃａ９０２８」を改造して非磁性
一成分現像方法となし評価を実施した。現像器をウレタ
ンブレードで形成されるトナー搬送規制方式を有するシ
リコンゴムで形成された現像スリーブを有する現像器に
交換して評価を実施した。現像スリーブは感光体に接触
しており、現像ニップは約２ｍｍである。現像条件を下
記に示す。

【０１０６】感光体表面電位＝−５５０Ｖ ＤＣバイアス ＝−２５０Ｖ 押圧規制力 ＝１０ｇｆ／ｍｍ 押圧規制棒 ＝ウレタンブレード 現像剤層厚 ＝２０μｍ スリーブ直径 ＝２０ｍｍ （特性評価）高温高湿（３３℃／８０％ＲＨ）の環境下
で２万枚のコピーを行い印字評価を実施し、転写率及び
画像濃度の推移を評価した。

【０１０７】さらに、現像器表面をＳＥＭ観察し、現像
スリーブ表面に対するトナー付着の有無を評価した。結
果を下記表３に示す。

【０１０８】なお、転写率はベタ黒画像の感光体に現像
されたトナー量と転写後に感光体に残留したトナー量と
の比から算出した。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】（評価結果）表２，３に示されるごとく二
成分磁性現像剤及び非磁性一成分現像剤としての何れに
おいても、各特性で本発明のものは問題を生じないのに
たいし発明外のものは問題がある。

【０１１１】なお、本発明外のものは、いずれも現像ス
リーブにたいする顔料粒子の付着により、画像上に白ス
ジが発生する問題も生じた。

【０１１２】

【発明の効果】本発明により、良好な反射特性を高い耐
光性、耐褪色性を有し、かつバインダー樹脂中への分散
性が優れて、イエロー顔料を含有する高温高湿環境にお
いても転写率低下を起さない静電荷像現像用トナーを得
ることが出来る。

【０１１３】又、非接触薄層現像法において、現像剤の
薄層形成時に小粒径トナーであっても問題を生ぜず現像
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に使用することができる画像形成装置の
一例を示す概略説明図。

【図２】画像形成装置に搭載される非接触現像装置の構
成を示す概略説明図。

【図３】本発明に使用することができる定着器の構成
図。

【符号の説明】 １０ 原稿台 １１ 照明光源 １２ ミラー １３ レンズ １４ 感光体 １５ 露光ランプ １６ 転写極 １７ 分離極 ２０ 現像剤搬送担体 ２１ 磁石ロール ２２ 現像スリーブ ２３ 現像剤量規制体 ２４ 交流バイアス電源 ２５ 撹拌装置 ２６ 撹拌装置 ２７ トナー補給ローラ ２８ トナーホッパ ３１ 定着器 ３２ 除電極 ３３ クリーニング装置 ３４ ブレード ３６ ローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高際 裕幸 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 田中 真由美 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂とイエロー顔
   料から成り、該イエロー顔料が下記一般式で表される構
   造を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 【化１】 Ｒ₁〜Ｒ₄：水素原子，ハロゲン原子，或いは炭素数１〜
   ５のアルキル基。 Ｒ₅，Ｒ₆ ：水素原子，或いは炭素数１〜１０のアルキ
   ル基。 但しＲ₅，Ｒ₆共に水素原子である場合を除く。
2. 【請求項２】 少なくとも一次粒子径が０．１〜２．０
   μｍの樹脂微粒子と着色剤とを会合させて得られる体積
   平均粒径が２．０〜１０μｍの不定形着色粒子と一次粒
   子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子とから構成される現
   像剤に於いて、前記着色剤が下記一般式で示されるイエ
   ロー顔料であることを特徴とする静電荷像現像用現像
   剤。 【化２】 Ｒ₁〜Ｒ₄：水素原子，ハロゲン原子，或いは炭素数１〜
   ５のアルキル基。 Ｒ₅，Ｒ₆ ：水素原子，或いは炭素数１〜１０のアルキ
   ル基。 但しＲ₅，Ｒ₆共に水素原子である場合を除く。
3. 【請求項３】 少なくとも一次粒子径が０．１〜２．０
   μｍの樹脂微粒子と着色剤とを会合させて得られる体積
   平均粒径が２．０〜１０μｍの不定形着色粒子と一次粒
   子径が５〜１００ｎｍの無機微粒子とから構成される現
   像剤に於いて、前記着色剤が下記一般式で示されるイエ
   ロー顔料であることを特徴とする現像剤を搬送部材から
   現像剤層規制部材によって薄層に規制して画像形成部材
   との現像領域へ搬送して静電荷像現像をおこなう現像方
   法。 【化３】 Ｒ₁〜Ｒ₄：水素原子，ハロゲン原子，或いは炭素数１〜
   ５のアルキル基。 Ｒ₅，Ｒ₆ ：水素原子，或いは炭素数１〜１０のアルキ
   ル基。 但しＲ₅，Ｒ₆共に水素原子である場合を除く。