JPH06332225A - Production of capsule type toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To ameliorate the narrowness of the degree of freedom in designing resin compsn. and control of electrostatic charge characteristics, etc., which are the only difficulties in the process for production of the conventional type of obtaining the capsule type toners by the self-emulsification effect of a self- dispersible resin and above all to improve the electrostatic charge characteristics, fixability, flow property, etc. CONSTITUTION:This process for production consists in dispersing a mixture composed of non-water-soluble resins which are non-water-soluble resins as represented by acrylic resins, styrene resins, polyester resins or urethane resins and have neutralized acidic groups or neutralized basic groups, coloring agents and org. solvents into an aq. medium in the presence of dispersion stabilizers, then separating these formed particles from the aq. medium and drying the particles.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、カプセル型トナーの新
規にして有用なる製造方法に関する。さらに詳細には、
本発明は、特定の非水溶性樹脂と、着色剤類とからなる
混合物を、分散安定剤類の存在下に、水性媒体中に転相
乳化せしめるという、静電潜像の現像のために使用され
るトナーの、斬新なる製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel and useful method for producing a capsule type toner. More specifically,
The present invention uses a mixture of a specific water-insoluble resin and colorants for phase inversion emulsification in an aqueous medium in the presence of dispersion stabilizers for developing an electrostatic latent image. The present invention relates to a novel method of manufacturing a toner.

【０００２】[0002]

【従来の技術】静電潜像を可視画像とするための粉体ト
ナーとしては、着色剤類と、離型剤や帯電制御剤など
の、いわゆる添加剤類とを、トナー用樹脂に溶融混練せ
しめることによって分散化せしめ、冷却後において、こ
れを機械的に粉砕し、分級せしめることによって得ると
いうのが、一般的な方法である。As a powder toner for forming an electrostatic latent image into a visible image, a colorant and so-called additives such as a release agent and a charge control agent are melt-kneaded with a toner resin. It is a general method to disperse the product by caulking, and after cooling, mechanically grind it and classify it to obtain it.

【０００３】しかしながら、こうした方法によって得ら
れるトナーは、どうしても、着色剤類や添加剤類の混合
の不均一さから生ずる電気特性のバラツキであるとか、
粒子形状が不定形であるための流動性の悪さ、とくに、
着色剤類がカーボンのような導電性の場合にあっては、
完全に樹脂で以て被覆できないことによる電気特性の不
安定さであるとか、小粒径化を図る場合の収率の低さで
あるとか、さらには、着色剤類の添加量の限界の低さな
どといった、種々の問題を含んでいる。However, the toner obtained by such a method is unavoidably caused by variations in electric characteristics caused by non-uniformity of mixing of colorants and additives.
Poor fluidity due to irregular particle shape,
When the colorants are conductive like carbon,
The electrical characteristics are not stable because it cannot be completely covered with resin, the yield is low when the particle size is reduced, and the limit of the amount of colorants added is low. There are various problems such as the problem.

【０００４】また、かかるトナーの製造それ自体におい
ても、溶融混練あるいは粉砕などに要する電気エネルギ
ーの消費は多大であるという難点も挙げられよう。今後
の高解像用トナーとしては、５ミクロン（μｍ）レベル
の小粒径化（現状では、１０〜１５μｍなる範囲内にと
どまっている。）、ならびに着色剤類の高濃度化が必要
となってきているけれども、粉砕法によっては、これら
の要求に対応できないとうのが、実状である。In addition, in the production of such toner itself, it is also difficult to consume a large amount of electric energy for melt-kneading or pulverizing. For high resolution toners in the future, it is necessary to reduce the particle size to a level of 5 microns (μm) (currently, it is within the range of 10 to 15 μm) and to increase the concentration of colorants. However, it is the fact that the crushing method cannot meet these demands.

【０００５】いわゆる、上記粉砕法以外の方法として
は、各種の重合法による検討が為されている。たとえ
ば、特開昭５７−５３７５６号公報、特開昭５９−１６
１号公報または特開昭５９−１２３８５１号公報などに
は、懸濁重合法による方法が提案されている。As a method other than the so-called pulverization method, various polymerization methods have been studied. For example, JP-A-57-53756 and JP-A-59-16.
A method based on a suspension polymerization method is proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-58, JP-A-59-123851 and the like.

【０００６】ところで、当該懸濁重合法は、着色剤類お
よび添加剤類などをモノマー中に分散化せしめ、次い
で、これを、懸濁安定剤の存在下において、水性媒体中
で以て、高剪断下に重合せしめるという方法であるが、
これらの着色剤類や添加剤類などは、モノマー類と必ず
しも親和性を有するものではなく、しかも、モノマーの
ような低粘度のものに対して、安定に混合分散するの
は、頗る困難である。By the way, in the suspension polymerization method, colorants and additives are dispersed in a monomer, which is then dispersed in an aqueous medium in the presence of a suspension stabilizer. It is a method of polymerizing under shear,
These colorants and additives do not necessarily have an affinity with the monomers, and it is extremely difficult to stably mix and disperse them with a low viscosity such as a monomer. .

【０００７】そのために、時として、重合中に、水相へ
移行し、重合体粒子中には、もはや、着色剤類や添加剤
類が存在しないということがある。あるいは、その逆
に、重合中に、着色剤類が凝集し、該着色剤類のブロッ
クが生成して、不均一性が増すということもある。For this reason, it is sometimes the case during the polymerization that the polymer particles migrate into the aqueous phase and that the polymer particles no longer contain colorants or additives. Alternatively, conversely, during polymerization, the colorants may agglomerate to form blocks of the colorants, increasing non-uniformity.

【０００８】とくに、カーボンの如き、いわゆる一次粒
径の小さな着色剤類は、かなり、強固なる二次凝集体に
なっていることがあり、モノマー類中への分散不良を起
こし、トナー粒子の帯電特性のバラツキを、ひいては、
画像濃度のバラツキを拡大化する。In particular, colorants having a small so-called primary particle size, such as carbon, may become considerably strong secondary agglomerates, causing poor dispersion in the monomers, and charging the toner particles. Variation in characteristics, and by extension,
Increase the variation in image density.

【０００９】ところで、特開昭６３−１００４６６号公
報ならびに特開昭６１−２４９８１６号公報には、いわ
ゆる非水重合法による方法もまた、提案されている。こ
うした非水重合法は、生成する樹脂の溶解パラメータ
（ＳＰ値）よりも大きいＳＰ値を有する有機溶剤類に、
着色剤類、分散安定剤類およびモノマー類を添加して重
合させたのちに、該有機溶媒類を除去するという方法で
あるが、本質的には、懸濁重合法の場合と同様に、粒子
内に、均一に着色剤類や添加剤類を含有せしめること
が、頗る困難である。By the way, JP-A-63-100466 and JP-A-61-249816 also propose a method by a so-called non-aqueous polymerization method. Such a non-aqueous polymerization method is applied to organic solvents having an SP value larger than the solubility parameter (SP value) of the resin to be produced,
This is a method in which colorants, dispersion stabilizers and monomers are added and polymerized, and then the organic solvents are removed. In essence, the method is the same as in the case of the suspension polymerization method. It is extremely difficult to uniformly incorporate colorants and additives therein.

【００１０】加えて、樹脂組成、溶媒の種類、あるいは
着色剤類の種類とその使用量の上で以て、制約を受ける
処となり、重合のコントロールが繁雑となる。いわゆ
る、粉砕法の改良として、それぞれに、種々の重合法に
よる改良手段が提案されて来てはいるものの、いずれの
場合も、モノマー類と着色剤類や添加剤類などとを混合
分散して重合を行なうという処から、粒子内に、均一に
着色剤類や添加剤類などを含ませることは、頗る困難で
あり、充分に満足すべきトナーは得られなかった。In addition, the resin composition, the kind of the solvent, the kind of the colorants and the amount thereof used are subject to restrictions, and control of the polymerization becomes complicated. So-called, as an improvement of the pulverization method, although various means for improving it by various polymerization methods have been proposed, in each case, the monomers and the colorants and additives are mixed and dispersed. From the point of polymerization, it is extremely difficult to uniformly contain colorants and additives in the particles, and a sufficiently satisfactory toner cannot be obtained.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者
は、こうした粉砕法および重合法の問題点ないしは難点
を解決する手段として、トナーの新規なる製造方法を、
特願平３−２２４２２７号公報に示している。However, as a means for solving the problems or difficulties of the pulverization method and the polymerization method, the present inventor has proposed a new method for producing a toner.
It is shown in Japanese Patent Application No. 3-224227.

【００１２】それは、自己水分散性樹脂と着色剤類と
を、湿式で以て分散化せしめ、次いで、該自己水分散性
樹脂中の酸基の一部を、塩基で以て中和せしめたのち
に、水性媒体中に転相乳化せしめることによって、目的
とするトナー粒子を製造するという方法であって、この
製造方法の特徴とする処は、当該自己水分散性樹脂の自
己乳化作用によって、カプセル型トナー粒子を生成する
という点にある。It is obtained by dispersing the self-water-dispersible resin and the colorants by a wet method and then neutralizing a part of the acid groups in the self-water-dispersible resin with a base. After that, by performing phase inversion emulsification in an aqueous medium, a method of producing the target toner particles, the characteristic feature of this production method is the self-emulsifying action of the self-water-dispersible resin, The point is to generate capsule-type toner particles.

【００１３】ところが、かかる方法による場合は、トナ
ー粒子を生成するためには、自己水分散性樹脂中に、一
定量以上の親水性基を導入する必要があり、その結果、
樹脂組成における設計上の自由度が狭く、帯電特性の制
御も難しい、ということであった。However, in the case of such a method, in order to generate toner particles, it is necessary to introduce a certain amount or more of hydrophilic groups into the self-water-dispersible resin, and as a result,
The degree of freedom in designing the resin composition is narrow, and it is difficult to control the charging characteristics.

【００１４】つまり、本発明が解決しようとする課題
は、一にかかって、上記した特願平３−２２４２２７号
公報に開示した、自己水分散性樹脂の自己乳化作用によ
って、カプセル型トナー粒子を生成するという斬新なる
方法における、唯一の難点である、樹脂組成における設
計上の自由度が狭く、帯電特性の制御などの問題を改善
せしめるにある。That is, the problem to be solved by the present invention is, in part, to provide capsule type toner particles by the self-emulsifying action of the self-water-dispersible resin disclosed in Japanese Patent Application No. 3-224227. The only difficulty in the novel method of generation is that the degree of freedom in designing the resin composition is narrow, and problems such as control of charging characteristics are improved.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、鋭
意、検討を重ねた結果、此処に、転相乳化によるカプセ
ル粒子の製造方法に着目して、こうした手段を利用し
た、トナー粒子の新たなる製法を見い出すに及んだ。Therefore, as a result of intensive studies, the present inventor has paid attention to a method for producing capsule particles by phase inversion emulsification, and has utilized such means to obtain toner particles. He came up with a new manufacturing method.

【００１６】すなわち、本発明は、中和された酸性基ま
たは中和された塩基性基を有する、特定の非水溶性樹脂
と、着色剤類と、有機溶剤類とからなる混合物を、分散
安定剤類の存在下に、水性媒体中に分散させて、粒子を
生成せしめ、次いで、かくして生成した粒子を、水性媒
体から分離して乾燥せしめることから成る、カプセル型
トナーの製造方法を提供しようとするものである。That is, according to the present invention, a mixture of a specific water-insoluble resin having a neutralized acidic group or a neutralized basic group, a colorant, and an organic solvent is dispersed and stabilized. An object of the present invention is to provide a method for producing a capsule type toner, which comprises dispersing in an aqueous medium in the presence of agents to produce particles, and then separating the particles thus produced from the aqueous medium and drying. To do.

【００１７】ここで、中和された酸性基または中和され
た塩基性基を有する非水溶性樹脂と、着色剤類と、有機
溶剤類とを混合分散せしめる工程を第一工程とし、次い
で、此の第一工程で以て得られる混合分散物を、分散安
定剤類の存在下に、水性媒体中に分散させて粒子を生成
せしめる工程を第二工程とし、しかるのち、此の第二工
程で以て得られる粒子を、水性媒体から分離して乾燥せ
しめる工程を第三工程とする、こうした一連の工程を、
以下においては、それぞれ、第一、第二または第三工程
と略記する。Here, a step of mixing and dispersing a water-insoluble resin having a neutralized acidic group or a neutralized basic group, a colorant, and an organic solvent is the first step, and then, The step of dispersing the mixed dispersion obtained in the first step in the presence of dispersion stabilizers in an aqueous medium to produce particles is referred to as the second step, and then the second step. The particles obtained by the above, the step of separating and drying from the aqueous medium as the third step, such a series of steps,
Below, it abbreviates as a 1st, 2nd, or 3rd process, respectively.

【００１８】第一工程において用いられる樹脂は、水に
対して溶解しない、いわゆる非水溶性の樹脂である。水
溶性の樹脂によっては、どうしても、一定粒径のカプセ
ル粒子は得られない処から、勿論、本発明の製造方法に
は不適当である。The resin used in the first step is a so-called water-insoluble resin which is insoluble in water. Of course, some water-soluble resins are not suitable for the production method of the present invention because capsule particles having a constant particle size cannot be obtained.

【００１９】そして、使用される樹脂系としては、アク
リル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂また
はウレタン系樹脂のいずれであってもよい。当該非水溶
性樹脂への酸性基または塩基性基の導入それ自体は、い
ずれも、公知慣用の手段で以て、容易に為し得る。The resin system used may be any of acrylic resin, styrene resin, polyester resin or urethane resin. The introduction of the acidic group or the basic group into the water-insoluble resin can be easily performed by any known and commonly used means.

【００２０】それに続く、第二工程における粒子の生成
は、分散安定剤類の使用による転相乳化によって行なわ
れる。通常、疎水性の樹脂を、分散安定剤類により、水
性媒体中に転相乳化して粒子を生成せしめるためには、
該分散安定剤類の添加量が多くなるという問題点を含ん
でおり、該分散安定剤類の帯電特性への影響は、無視し
得なくなる。The subsequent production of particles in the second step is carried out by phase inversion emulsification by the use of dispersion stabilizers. Usually, in order to form particles by phase inversion emulsification of a hydrophobic resin in an aqueous medium with a dispersion stabilizer,
The problem is that the amount of the dispersion stabilizers added is large, and the influence of the dispersion stabilizers on the charging characteristics cannot be ignored.

【００２１】第一工程で以て用いられる、中和された酸
性基、あるいは中和された塩基性基を有する非水溶性樹
脂の使用は、第二工程の分散安定剤類の量を大幅に減少
させることが出来る。The use of the water-insoluble resin having the neutralized acidic group or the neutralized basic group used in the first step significantly increases the amount of the dispersion stabilizers in the second step. Can be reduced.

【００２２】その結果として、使用した分散安定剤類の
洗浄が容易になるというばかりではなく、場合によって
は、一切、除去という操作を欠如した場合であっても、
トナーの帯電特性に、決して、悪影響を及ぼさないとい
う、大きな特徴を有する処となる。As a result, not only is it easy to wash the dispersion stabilizers used, but in some cases, even if the operation of removal is completely absent,
It has a great feature that the charging characteristics of the toner are never adversely affected.

【００２３】すなわち、前記した自己水分散性樹脂を用
いたカプセル型トナーの製法にあっては、当該自己分散
性樹脂の自己乳化能を利用して粒子を生成させるため
に、一部ないしは全部が中和された形の酸性基ないしは
塩基性基が、一定量以上、必要であった。That is, in the method for producing a capsule-type toner using the self-water-dispersible resin, a part or all of the self-emulsifying resin is used to generate particles by utilizing the self-emulsifying ability of the self-dispersible resin. A certain amount or more of the neutralized form of the acidic group or basic group was required.

【００２４】そのために、樹脂組成の設計上における自
由度が狭く、ひいては、帯電特性の制御も難しい、とい
うことがあった。For this reason, the degree of freedom in designing the resin composition is narrow, and it is sometimes difficult to control the charging characteristics.

【００２５】ところが、本発明の製造方法によれば、樹
脂が自己乳化できない範囲であっても、分散安定剤類と
の併用によって、カプセル型トナー粒子を生成できると
いう、いわゆる至大のメリットがもたらされる訳であ
る。However, according to the production method of the present invention, even when the resin cannot be self-emulsified, it is possible to produce capsule type toner particles by using it together with a dispersion stabilizer, which is a so-called tremendous merit. It is a translation.

【００２６】それがために、従来法に比して、酸性基な
いしは塩基性基の導入量は、これを大幅に減少化せしめ
ることが出来る。加えて、使用する分散安定剤類の量
を、何ら、中和された酸性基ないしは塩基性基を有しな
い樹脂に比して、一層、低減化せしめることも可能であ
る。Therefore, the introduction amount of the acidic group or the basic group can be greatly reduced as compared with the conventional method. In addition, it is possible to further reduce the amount of the dispersion stabilizers used, as compared with a resin having no neutralized acidic group or basic group.

【００２７】これは、非水溶性樹脂中に、中和された酸
性基ないしは塩基性基を導入せしめるということによっ
て、たとえ、樹脂単独で以て、粒子を形成するに充分な
る自己乳化能を有していないという場合であっても、こ
れらの非水溶性樹脂と分散安定剤類の乳化力との相乗作
用によって、転相乳化が可能になり、粒子を生成でき
る、というためである。This is because by introducing a neutralized acidic group or basic group into the water-insoluble resin, the resin alone has a self-emulsifying ability sufficient to form particles. This is because even if it is not carried out, phase inversion emulsification becomes possible and particles can be produced by the synergistic action of these water-insoluble resins and the emulsifying power of the dispersion stabilizers.

【００２８】次に、当該非水溶性樹脂としての、アクリ
ル系またはスチレン系樹脂の場合について、それらの製
法を、さらに詳細に説明することにする。Next, in the case of the acrylic or styrene resin as the water-insoluble resin, the manufacturing method thereof will be described in more detail.

【００２９】アクリル系またはスチレン系の非水溶性樹
脂は、通常のラジカル重合によって合成されるものであ
る。まず、酸性基の導入は、酸性基含有ラジカル重合性
単量体として、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸モノブチルまたはマレイン酸モノブチル、The acrylic or styrene-based water-insoluble resin is synthesized by ordinary radical polymerization. First, the introduction of the acidic group, as the radical polymerizable monomer containing an acidic group, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
Crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, monobutyl itaconate or monobutyl maleate,

【００３０】あるいは、アシッドホスホオキシエチルメ
タクリレート、アシッドホスホオキシプロピルメタクリ
レート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピ
ルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸または２−スルホエチルメタクリレー
トなどを用いることよって達成される。Alternatively, by using acid phosphooxyethyl methacrylate, acid phosphooxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or 2-sulfoethyl methacrylate. To be achieved.

【００３１】これに対し、塩基性基の導入は、塩基性基
含有ラジカル重合性単量体類として、含窒素（メタ）ア
クリレートなどを、たとえば、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレートまたはジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートなどを用いることによって達成され
る。On the other hand, the introduction of the basic group is carried out by introducing a nitrogen-containing (meth) acrylate as the basic group-containing radically polymerizable monomer, for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate or diethylaminoethyl (meth). ) It is achieved by using acrylate or the like.

【００３２】また、その他のラジカル重合性単量体類と
しては、たとえば、スチレン、ビニルトルエン、２−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレンもしくはクロルスチ
レンの如き、各種のスチレン系モノマー類；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ
−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシルもしくはアクリル酸
ドデシルの如き、各種のアクリル酸エステル類；Examples of other radically polymerizable monomers include various styrenic monomers such as styrene, vinyltoluene, 2-methylstyrene, t-butylstyrene or chlorostyrene; methyl acrylate, Ethyl acrylate, isopropyl acrylate,
N-Butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n acrylate
Various acrylates such as hexyl, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, decyl acrylate or dodecyl acrylate;

【００３３】メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸デシルもしくはメタクリル酸
ドデシルの如き、各種のメタクリル酸エステル類；Methyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate or methacrylic acid. Various methacrylic acid esters such as dodecyl acid;

【００３４】あるいは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
エチルもしくは（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル
の如き、各種のヒドロキシ基含有モノマー類；Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミドまたはＮ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミドの如き、各種のＮ−置換（メ
タ）アクリル系モノマー類をはじめ、さらには、種々の
ハロゲン元素含有単量体類または有機珪素含有単量体類
が使用でき、適宜、諸特性に合わせて共重合せしめるこ
とが出来る。Alternatively, various hydroxy group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate or hydroxypropyl (meth) acrylate; such as N-methylol (meth) acrylamide or N-butoxymethyl (meth) acrylamide, In addition to various N-substituted (meth) acrylic monomers, various halogen element-containing monomers or organosilicon-containing monomers can be used, and they are appropriately copolymerized according to various characteristics. Can be done.

【００３５】かかる共重合体は、場合によっては、重合
性単量体類と、重合性のビニル基を有するオリゴマーと
の共重合体であってもよい。さらには、かかる重合性ビ
ニル基を有するオリゴマー中に、酸基ないしは塩基性基
を有する形のものもまた、使用することが出来る。In some cases, the copolymer may be a copolymer of polymerizable monomers and a polymerizable vinyl group-containing oligomer. Furthermore, in the oligomer having a polymerizable vinyl group, a form having an acid group or a basic group can also be used.

【００３６】重合性ビニル基を有するオリゴマーとして
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ビニル
変性ポリエステルなどが挙げられる。当該ビニル変性ポ
リエステルは、たとえば、無水マレイン酸、フマル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラ無水
フタル酸、α−テルピネン無水マレイン酸付加物、トリ
オールのモノアリルエーテル、ペンタエリトリットジア
リルエーテルまたはアリルグリシジルエーテルなどを用
いて、これらの種々の化合物の重縮合ないしは付加によ
って、主鎖中へのビニル基の導入が為される。Specific examples of the oligomer having a polymerizable vinyl group include only vinyl-modified polyester. The vinyl-modified polyester is, for example, maleic anhydride, fumaric acid,
Tetrahydrophthalic anhydride, endomethylene tetraphthalic anhydride, α-terpinene maleic anhydride adduct, monoallyl ether of triol, pentaerythritol diallyl ether or allyl glycidyl ether, etc. are used for polycondensation or The addition serves to introduce vinyl groups into the backbone.

【００３７】さらに、ポリエステル中に酸基を導入した
ものとしては、フタル酸などのニ塩基酸を過剰に用いる
ことによって、末端にカルボキシル基を持つものが、あ
るいは、無水トリメリット酸の使用によって、主鎖中に
酸基を持つものなど、が挙げられる。Further, as the one having an acid group introduced into the polyester, a dibasic acid such as phthalic acid is excessively used, and one having a carboxyl group at the terminal or trimellitic anhydride is used. Those having an acid group in the main chain, and the like.

【００３８】ビニル変性ウレタンとしては、たとえば、
グリセリンモノアリルエーテル、１，２−結合を含むブ
タジエンポリオールなどのようなポリオール類と、ジイ
ソシアネート化合物との付加重合によって得られるよう
なものが挙げられる。Examples of vinyl-modified urethane include, for example,
Examples thereof include those obtainable by addition polymerization of polyols such as glycerin monoallyl ether, butadiene polyol containing a 1,2-bond and the like, and a diisocyanate compound.

【００３９】あるいは、末端にイソシアネートを有する
ポリウレタン類（イソシアネート・プレポリマー類）
と、水酸基含有重合性単量体類との付加反応などによっ
ても、ビニル基の導入が為される。Alternatively, polyurethanes having an isocyanate at the terminal (isocyanate prepolymers)
The vinyl group can be introduced also by an addition reaction with a hydroxyl group-containing polymerizable monomer.

【００４０】また、ジメチロールプロピオン酸などを、
ポリオール成分として加えることによって、酸成分をポ
リウレタン中に導入せしめることも出来る。In addition, dimethylolpropionic acid, etc.,
The acid component can also be introduced into the polyurethane by adding it as a polyol component.

【００４１】ポリエチレングリコールのモノメタクリレ
ートとしては、ポリオキシエチレン鎖の平均分子量が
１，０００〜４，０００なる範囲内のものが挙げられ
る。Examples of polyethylene glycol monomethacrylates include those having an average molecular weight of polyoxyethylene chains of 1,000 to 4,000.

【００４２】ビニル変性エポキシとしては、末端エポキ
シ基に対して、（メタ）アクリル酸を反応せしめること
によって、ビニル基が導入された形のものが挙げられ
る。Examples of the vinyl-modified epoxy include those in which a vinyl group is introduced by reacting (meth) acrylic acid with a terminal epoxy group.

【００４３】また、カルボキシル基含有ビニル共重合体
に、グリシジル基含有重合性単量体類を付加せしめた形
の、重合性ビニル基を有する重合性単量体のオリゴマー
類が挙げられる。Further, oligomers of a polymerizable monomer having a polymerizable vinyl group in a form obtained by adding a glycidyl group-containing polymerizable monomer to a carboxyl group-containing vinyl copolymer can be mentioned.

【００４４】ここで用いられる重合性単量体類として
は、前掲したようなものの中から選ばれるものであって
よいことは、勿論である。It goes without saying that the polymerizable monomers used here may be selected from those listed above.

【００４５】そのほかにも、マクロモノマーとして市販
されているような、たとえば、東亜合成化学工業（株）
の末端ビニル変性オリゴマー類もまた、使用することが
出来る。In addition, commercially available macromonomers such as Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.
The terminal vinyl-modified oligomers of can also be used.

【００４６】言うまでもなく、ラジカル重合性ビニル基
を有するオリゴマー類でさえあればよいのであり、した
がって、上記したような種類ないしは方法のみに、決し
て、限定されるものではない。Needless to say, all that is necessary is an oligomer having a radically polymerizable vinyl group, and therefore, it is by no means limited to the types and methods described above.

【００４７】重合は、通常、重合開始剤類を用いて実施
される。重合開始剤類としては、通常、用いられている
ようなものが使用される。それらのうちでも特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、過酸化ベンゾイ
ル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオ
キシド、ｔ−ブチルペルオキシドもしくは２−エチルヘ
キサノエートの如き、各種の過酸化物；またはアゾビス
イソブチロニトリルの如き、各種のアゾ化合物などであ
る。The polymerization is usually carried out using polymerization initiators. As the polymerization initiators, those usually used are used. Of these, only typical ones are exemplified, and various peroxides such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxide or 2-ethylhexanoate are used. Oxides; or various azo compounds such as azobisisobutyronitrile.

【００４８】また、反応溶剤類として特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、トルエン、キシレンもし
くはベンゼンの如き、各種の芳香族炭化水素類；メタノ
ール、エタノール、プロパノールもしくはブタノールの
如き、各種のアルコール類；セロソルブもしくはカルビ
トールの如き、各種のエーテルアルコール類；As the reaction solvents, only representative ones are exemplified. Various aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene or benzene; various aromatic hydrocarbons such as methanol, ethanol, propanol or butanol. Alcohols; various ether alcohols such as cellosolve or carbitol;

【００４９】アセトン、メチルエチルケトンもしくはメ
チルイソブチルケトンの如き、各種のケトン類；酢酸エ
チルもしくは酢酸ブチルの如き、各種のエステル類；ブ
チルセロソルブアセテートの如き、各種のエーテルエス
テル類などのような、いわゆる不活性溶媒である。So-called inert solvents such as various ketones such as acetone, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone; various esters such as ethyl acetate or butyl acetate; various ether esters such as butyl cellosolve acetate Is.

【００５０】好ましくは、後述する第三工程において、
容易に脱溶剤され得る、アセトン、メチルエチルケトン
または酢酸エチルなどの、いわゆる低沸点溶剤類の使用
が望ましい。Preferably, in the third step described below,
The use of so-called low-boiling solvents, such as acetone, methyl ethyl ketone or ethyl acetate, which can be easily desolvated, is desirable.

【００５１】重合条件としては、通常、５０〜１５０℃
なる範囲内の温度で、かつ、窒素雰囲気下で以て行なわ
れるのが一般的ではあるが、本発明の方法においては、
決して、これのみに限定されるものではない。The polymerization conditions are usually 50 to 150 ° C.
In general, it is carried out at a temperature within the following range and under a nitrogen atmosphere, but in the method of the present invention,
It is by no means limited to this.

【００５２】そして、当該非水溶性樹脂中に導入される
べき、酸性基ないしは塩基性基の量としては、当該樹脂
の固形分１００ｇ当り、３〜１００ミリグラム当量なる
範囲内が望ましい。The amount of the acidic group or the basic group to be introduced into the water-insoluble resin is preferably within the range of 3 to 100 mg equivalent per 100 g of the solid content of the resin.

【００５３】また、酸性基ないしは塩基性基の中和量に
よって、当該樹脂の、水に対する親和性の大きさがコン
トロールされる。上記した官能基の量が少ない場合に
は、あるいは、樹脂の疎水性が高い場合には、樹脂の親
水性を上げるためにも、かかる中和量を多くすることが
望ましい。The degree of affinity of the resin for water is controlled by the amount of neutralization of acidic or basic groups. When the amount of the above-mentioned functional group is small, or when the resin has high hydrophobicity, it is desirable to increase the neutralization amount in order to increase the hydrophilicity of the resin.

【００５４】一方、此の官能基量が比較的多い場合に
は、中和量ないしは中和の程度としては、該官能基の一
部を中和するだけで以て充分である。かかる官能基量
が、樹脂固形分の１００ｇ当り３ミリグラム当量よりも
少ないと、どうしても、第二工程で以て使用する、分散
安定剤類の量を低減少化せしめるという効果は小さくな
る。On the other hand, when the amount of the functional group is relatively large, the amount of neutralization or the degree of neutralization is sufficient to neutralize a part of the functional group. When the amount of the functional group is less than 3 milligram equivalent per 100 g of the resin solid content, the effect of reducing the amount of the dispersion stabilizer used in the second step is inevitably reduced.

【００５５】これに対して、かかる官能基量が、樹脂固
形分の１００ｇ当り１００ミリグラム当量よりも多い
と、粒子表面の官能基量が多くなり、環境安定性など
の、いわゆる帯電特性に悪影響が出易くなるために、好
ましくない。On the other hand, when the amount of the functional group is more than 100 milligram equivalent per 100 g of the resin solid content, the amount of the functional group on the surface of the particle is increased and the so-called charging characteristics such as environmental stability are adversely affected. It is not preferable because it easily comes out.

【００５６】また、中でも、酸性基としてはカルボキシ
ル基の使用が、塩基性基としては三級アミノ基の使用
が、中和による親水性の向上化の上からも、帯電特性上
からも望ましい処である。Among them, the use of a carboxyl group as the acidic group and the use of a tertiary amino group as the basic group are desirable treatments from the viewpoint of improving hydrophilicity by neutralization and also from the viewpoint of charging characteristics. Is.

【００５７】本発明の製造方法における第一工程は、着
色剤類を、樹脂中にに分散化せしめるという工程であっ
て、その分散化手段としては、ビーズミルなどの、公知
慣用の手段が採用できるし、こうした手段で以て、微細
分散化せしめればよい。The first step in the production method of the present invention is a step of dispersing the colorants in the resin, and as the dispersing means, a known and commonly used means such as a bead mill can be adopted. However, it may be finely dispersed by such means.

【００５８】この大地工程は、湿式で以て行なわれるた
めに、着色剤類の分散性は非常に良好である。そして、
用いる着色剤類の含有量としては、樹脂固形分含有量に
対して３〜５０重量％なる範囲内が適切である。Since this ground step is carried out by a wet method, the dispersibility of the colorants is very good. And
The content of the colorants to be used is appropriately in the range of 3 to 50% by weight based on the resin solid content.

【００５９】ここで用いられる着色剤類としては、これ
までにも、トナー材料として用いられて来た染料類や顔
料類が用いられるが、それらのうちでも特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、亜鉛黄、黄色酸化鉄、
ハンザ・イェロー、ジスアゾ・イェロー、キノリン・イ
ェローまたはパーマネント・イェローをはじめ、As the colorants used here, dyes and pigments that have been used as toner materials so far have been used, but only typical ones are exemplified. If you keep it, zinc yellow, yellow iron oxide,
Starting with Hansa Yellow, Disazo Yellow, Quinoline Yellow or Permanent Yellow,

【００６０】または、パーマネント・レッド、弁柄、リ
ソール・レッド、ピラゾロン・レッド、レーキレッド
Ｃ、レーキレッドＤ、ブリリヤント・カーミン６Ｂ、ブ
リリヤント・カーミン３Ｂまたは紺青フタロシアニン・
ブルー、Alternatively, permanent red, rouge, resole red, pyrazolone red, lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B, brilliant carmine 3B or navy blue phthalocyanine.
blue,

【００６１】あるいは、無金属フタロシアニン、酸化チ
タンまたはカーボン・ブラックの如き、各種の顔料類な
いしは油溶性の染料類などであり、黒色系のトナーにつ
いては、磁性粉だけで以て、当該着色剤類の代わりとす
ることも出来る。Alternatively, various pigments or oil-soluble dyes such as metal-free phthalocyanine, titanium oxide or carbon black are used. For black toner, only the magnetic powder is used and the coloring agent is used. It can be used instead of.

【００６２】上記磁性粉として特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、各種のフェライト、マグネタイ
トまたはヘマタイトなどのような、鉄、亜鉛、コバル
ト、ニッケルまたはマンガンなどの合金ないしは化合物
である。As the above magnetic powder, only representative examples are alloys or compounds of iron, zinc, cobalt, nickel or manganese such as various ferrites, magnetites or hematites.

【００６３】これらの磁性粉は、球状ないしはキュービ
ック状、正八面体形状、あるいは針状などのものであっ
て、０．１〜０．５ミクロンなる範囲内の平均粒径を有
するものが望ましく、樹脂溶液への良好なる分散能を有
するように、いわゆる表面処理を施した形のものであっ
てもよい。These magnetic powders are preferably spherical, cubic, regular octahedral, or acicular, and have an average particle size within the range of 0.1 to 0.5 micron. It may be in a so-called surface-treated form so that it has a good dispersibility in a solution.

【００６４】続く第二工程は、着色剤類を混合分散せし
めて得られる樹脂混合物を、分散安定剤類の存在下に、
水性媒体中へ転相乳化せしめるという工程である。非水
溶性樹脂中の酸性基ないしは塩基性基は、転相乳化する
前までに、酸性基の場合には、たとえば、一級アミン、
二級アミンまたは三級アミンのような弱塩基類によっ
て、所定量が、中和される。In the subsequent second step, the resin mixture obtained by mixing and dispersing the colorants is added in the presence of the dispersion stabilizers.
This is a process of phase inversion emulsification in an aqueous medium. The acidic group or basic group in the water-insoluble resin, before the phase inversion emulsification, in the case of an acidic group, for example, a primary amine,
A certain amount is neutralized with weak bases such as secondary or tertiary amines.

【００６５】また、塩基性基の場合には、たとえば、酢
酸などのような弱酸類によって、所定量が、中和され
る。さらに、酸性基がカルボキシル基の場合には、水酸
化ナトリウムなどのような強塩基類を、さらにまた、塩
基性基が三級アミノ基の場合には、塩酸または硫酸など
のような強酸類によって中和せしめることも出来る。In the case of a basic group, a predetermined amount is neutralized with a weak acid such as acetic acid. Furthermore, when the acidic group is a carboxyl group, strong bases such as sodium hydroxide are used, and when the basic group is a tertiary amino group, strong acids such as hydrochloric acid or sulfuric acid are used. It can also be neutralized.

【００６６】分散安定剤類は、樹脂と着色剤類との分散
時に添加してもよいし、樹脂混合物中に添加してもよい
し、あるいは、水性媒体中に、一部ないしは全部を添加
してもよい。The dispersion stabilizers may be added at the time of dispersing the resin and the colorants, may be added to the resin mixture, or may be partly or wholly added to the aqueous medium. May be.

【００６７】当該分散安定剤類としては、水可溶性のも
のであれば、どのような種類のものでもよいが、それら
のうちでも特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、次に示すようなものである。The dispersion stabilizers may be of any kind as long as they are water-soluble, but of these, only representative ones will be shown below. Is like.

【００６８】すなわち、たとえば、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースもしくはプロピオン酸セルロースの如
き、各種の繊維素系；ポリ酢酸ビニル、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体もしくはビニルアルコール−酢酸
ビニル共重合体の如き、各種のポリビニルアルコール
系；またはポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ポリ
ビニルメチルエーテル、アクリル樹脂もしくはスチレン
−アクリル樹脂の如き、各種の重合系ポリマー類；ある
いは、ポリエステル樹脂またはポリエチレンイミンの如
き、各種の重縮合系ポリマー類などである。Thus, for example, various fibrous materials such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose or cellulose propionate; polyvinyl acetate, ethylene-vinyl alcohol copolymer or vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer. Such as various polyvinyl alcohols; or various polymerized polymers such as polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid polyvinyl methyl ether, acrylic resin or styrene-acrylic resin; or various polycondensation such as polyester resin or polyethyleneimine Such as polymers.

【００６９】また、通常の界面活性剤として、ポリオキ
シエチレン（−アルキルアリルエーテル型、−アルキル
エーテル型、−アルキルエステル型またはアルキルアミ
ン型）の界面活性剤類；あるいは、スルホネート型、サ
ルフェート型、ホスフェート型または四級アンモニュウ
ム塩型の界面活性剤類の如き、各種のものが使用できる
し、さらには、ベタイン型の界面活性剤類をも使用する
ことが出来る。Ordinary surfactants include polyoxyethylene (-alkyl allyl ether type, -alkyl ether type, -alkyl ester type or alkyl amine type) surfactants; or sulfonate type, sulfate type, Various kinds of surfactants such as phosphate type or quaternary ammonium salt type surfactants can be used, and betaine type surfactants can also be used.

【００７０】そして、これらの分散安定剤類は、樹脂中
の固形分含有量に対して、通常、０．１〜２０重量％な
る範囲内で以て用いられるが、好ましくは、０．１〜１
０重量％なる範囲内が適切である。These dispersion stabilizers are usually used in an amount of 0.1 to 20% by weight based on the solid content of the resin, but preferably 0.1 to 20% by weight. 1
A range of 0% by weight is suitable.

【００７１】当該分散安定剤類の使用量が０．１重量％
よりも少ない場合には、どうしても、乳化力が小さくな
る処から、樹脂混合物を、均一に転相乳化せしめること
が出来なくなるために、凝集物が発生したり、粒子径分
布が広がる傾向になるので、好ましくないし、一方、１
０重量％よりも余りに多く用いる場合には、どうして
も、分散安定剤類の種類によっては、トナーの帯電特性
に影響が出るために、やはり、好ましくない。The amount of the dispersion stabilizers used is 0.1% by weight.
If the amount is smaller than the above, the resin mixture cannot be uniformly phase-inversion emulsified because the emulsifying power is inevitably reduced, so that aggregates tend to occur or the particle size distribution tends to spread. , Not preferred, while 1
When it is used in an amount of more than 0% by weight, the charging characteristics of the toner may be affected depending on the kind of the dispersion stabilizer.

【００７２】第二工程には、粒子の形成に加えて、もう
一つ重要なる因子となる粒径コントロールが含まれる。
粒子径の制御は、分散安定剤類量や、場合によっては、
非水溶性樹脂中の酸性基ないしは塩基性基の中和量によ
っても可能である。In addition to particle formation, the second step involves particle size control, another important factor.
The particle size can be controlled by adjusting the amount of dispersion stabilizers and, in some cases,
It is also possible depending on the neutralization amount of the acidic group or basic group in the water-insoluble resin.

【００７３】また、転相乳化時の攪拌速度、温度または
助溶剤の添加、あるいは着色剤類を混合分散した樹脂混
合物の粘度などによっても、粒子径と、その分布とが変
化するという処から、場合場合に応じて、適宜、諸条件
を決定する必要がある。Further, the particle size and its distribution change depending on the stirring speed during phase inversion emulsification, the temperature, the addition of a cosolvent, or the viscosity of the resin mixture in which the colorants are mixed and dispersed. It is necessary to appropriately determine the conditions depending on the case.

【００７４】そのうち、此の粘度としては、６００セン
チポイズ以下が適切である。Of these, a viscosity of 600 centipoise or less is suitable.

【００７５】前記した第三工程は、有機溶剤類や水性媒
体を除き、粉末状のドライカプセル粒子を得るというも
のである。第二工程で以て得られるカプセルトナー粒子
は、水および有機溶剤類なる媒体中に分散しているの
で、まず、減圧蒸留によって、有機溶媒の除去を行な
う。かかる有機溶媒としては、低沸点のものの使用が、
容易に留去される処から、望ましい。The above-mentioned third step is to remove the organic solvent and the aqueous medium to obtain powdery dry capsule particles. Since the encapsulated toner particles obtained in the second step are dispersed in a medium such as water and an organic solvent, the organic solvent is first removed by vacuum distillation. As such an organic solvent, the use of a low boiling point one,
It is desirable because it is easily distilled off.

【００７６】次いで、吸引濾過によって、トナー粒子の
ウェット・ケーキを得たのちに、凍結乾燥を行なうか、
あるいはスプレー・ドライヤーにより乾燥を行なうこと
によって、粉末状のカプセル型トナー粒子を得ることが
出来る。Then, a wet cake of toner particles is obtained by suction filtration, and then freeze-dried.
Alternatively, powdery capsule type toner particles can be obtained by drying with a spray dryer.

【００７７】中和された酸性基ないしは塩基性基を有す
る非水溶性樹脂は、中和された官能基が表面を覆ってい
るために、場合によっては、粒子間の相互作用により、
乾燥過程で以て、凝集ないしは融着するという傾向が見
られる。The water-insoluble resin having a neutralized acidic group or basic group has a neutralized functional group covering the surface, and in some cases, due to interaction between particles,
There is a tendency for aggregation or fusion during the drying process.

【００７８】このような問題は、第二工程においてカプ
セル化を終了せしめたのち、酸ないしは塩基で処理し
て、元の酸性基ないしは塩基性基に戻すことによって解
決される。Such a problem can be solved by finishing the encapsulation in the second step and then treating with an acid or a base to restore the original acidic group or basic group.

【００７９】すなわち、元の官能基に戻すことによっ
て、此の官能基の親水性が低下し、水性媒体中での安定
性が失われ、水性媒体との分離が容易になる。That is, by returning to the original functional group, the hydrophilicity of this functional group is lowered, the stability in the aqueous medium is lost, and the separation from the aqueous medium becomes easy.

【００８０】また、粒子間の相互作用が失われるため
に、乾燥中での融着が防がれるというメリットがもたら
される処となる。ただし、ここで用いられる酸ないしは
塩基は、非水溶性樹脂に導入された酸性基ないしは塩基
性基よりも強い酸または塩基を使用すると、一層、容易
に元の酸性基ないしは塩基性基に戻すことが出来る。Further, since the interaction between particles is lost, there is a merit that fusion during drying is prevented. However, the acid or base used here can be more easily returned to the original acidic group or basic group by using an acid or base stronger than the acidic group or basic group introduced into the water-insoluble resin. Can be done.

【００８１】また、転相乳化時に用いた分散安定剤類
は、洗浄し除去することが望ましい。洗浄方法として
は、脱イオン水で以て洗浄し、濾過操作を数回行なう
か、あるいは、さらに、メタノールなどの、樹脂に対し
て溶解力のない溶剤で以て、洗浄し、濾過することも好
ましい。Further, it is desirable to wash and remove the dispersion stabilizers used in the phase inversion emulsification. As a washing method, washing with deionized water and performing a filtration operation several times, or washing with a solvent such as methanol, which does not dissolve the resin, and then filtering may also be performed. preferable.

【００８２】ただし、前述した如く、中和された酸性基
ないしは中和された塩基性基を有する非水溶性樹脂の場
合には、分散安定剤類の量は、官能基が無い場合に比し
て、大幅に減少させることが可能となるために、上述し
た如く、洗浄操作は簡単になるし、場合によっては、必
ずしも必要ではない、ということになる。However, as described above, in the case of a water-insoluble resin having a neutralized acidic group or a neutralized basic group, the amount of the dispersion stabilizers is higher than that in the case where there is no functional group. As described above, the cleaning operation is simple and, in some cases, is not always necessary because it can be greatly reduced.

【００８３】また、中和された酸性基ないしは中和され
た塩基性基を、元の酸性基ないしは塩基性基に戻すとい
う操作と、分散安定剤類を洗浄するという操作とは、イ
オン性の分散安定剤類を用いた場合には、はじめに、分
散安定剤類を洗浄し、しかるのち、元の官能基に戻すと
いう操作を行なうのが望ましい。Further, the operation of returning the neutralized acidic group or the neutralized basic group to the original acidic group or basic group and the operation of washing the dispersion stabilizer are ionic. When the dispersion stabilizers are used, it is desirable to first wash the dispersion stabilizers and then restore the original functional groups.

【００８４】ただし、ノニオン型の分散安定剤類を用い
るときは、この限りではない。However, this does not apply when nonionic dispersion stabilizers are used.

【００８５】トナーのオフセット現象に対しては、必要
に応じ、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワック
ス、シリコン系化合物またはカルナバワックスの如き、
各種のワックス類を配合することによって改善される。To offset the toner, if necessary, a polypropylene wax, a polyethylene wax, a silicon compound or carnauba wax,
It is improved by blending various waxes.

【００８６】本発明方法にあっては、非水溶性樹脂と着
色剤類とを混合分散化せしめるという第一工程におい
て、上記のワックス類を添加して、着色剤類と同様に、
此の樹脂中に混合分散せしめることによって、粒子内
に、均一に分散し含有せしめることが可能である。In the method of the present invention, the above waxes are added in the first step of mixing and dispersing the water-insoluble resin and the colorants, and the same procedure as for the colorants is carried out.
By mixing and dispersing in this resin, it is possible to uniformly disperse and contain in the particles.

【００８７】その際の添加剤類の配合量としては、着色
剤類を含む樹脂固形分に対して、０．１〜５重量％なる
範囲内が適切である。In this case, the amount of the additives to be added is appropriately in the range of 0.1 to 5% by weight based on the resin solid content containing the colorants.

【００８８】本発明においては、荷電制御のために、電
荷制御剤類を配合せしめることも可能である。その添加
方法としては、上記したワックス類の場合と同様に、第
一工程において、着色剤類と樹脂とを混合分散せしめる
段階で以て加え、粒子内へ取り込むことが出来る。In the present invention, charge control agents may be blended in order to control charge. As a method of adding the same, as in the case of the waxes described above, it can be added in the step of mixing and dispersing the colorants and the resin in the first step and incorporated into the particles.

【００８９】すなわち、当該電荷制御剤類は、親水性の
強い粒子表面へ取り込まれ、所望の荷電特性を与えるも
のである。当該電荷制御剤類の配合量としては、着色剤
類を含む樹脂固形分に対して、０．１〜５重量％なる範
囲内が適切である。That is, the charge control agents are incorporated into the highly hydrophilic particle surface and give desired charge characteristics. The amount of the charge control agent to be blended is appropriately in the range of 0.1 to 5% by weight based on the resin solid content containing the colorants.

【００９０】本発明の製造方法によって得られるカプセ
ル型トナーは、とくに、乾式静電潜像の現像剤として好
適なる特性を有し、しかも、容易に、６〜８ミクロン
（μｍ）ほどの小粒径トナーを与え得るために、次世代
の高解像用現像剤として用いることが出来る。The capsule-type toner obtained by the production method of the present invention has characteristics particularly suitable as a developer for a dry electrostatic latent image, and easily has a small particle size of about 6 to 8 μm (μm). It can be used as a next-generation high-resolution developer because it can provide a large-diameter toner.

【００９１】加えて、所望の特性を持ったカラー・トナ
ーも、容易に、製造することが出来る。In addition, a color toner having desired characteristics can be easily manufactured.

【００９２】[0092]

【実施例】次に、本発明によるカプセル型トナーの製造
方法を、参考例、実施例および比較例により、より具体
的に説明する。なお、以下において、部および％は特に
断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。EXAMPLES Next, the method for producing a capsule type toner according to the present invention will be described more specifically with reference to examples, examples and comparative examples. In the following, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.

【００９３】参考例 １（非水溶性樹脂の調製例） 窒素置換した反応容器に、メチルエチルケトンの２００
部を仕込み、８０℃に昇温した。同温度に達した処で、
メタクリル酸の１３．８部、スチレンの２０２部、メタ
クリル酸２ーエチルヘキシルの３３部、メタクリル酸メ
チルの５１．２部およびｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエートの３部からなる混合物を、２時間か
けて滴下した。Reference Example 1 (Preparation Example of Water-Insoluble Resin) 200 mL of methyl ethyl ketone was placed in a reaction vessel purged with nitrogen.
A part was charged and the temperature was raised to 80 ° C. Where it reached the same temperature,
A mixture of 13.8 parts of methacrylic acid, 202 parts of styrene, 33 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 51.2 parts of methyl methacrylate and 3 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate. It was added dropwise over 2 hours.

【００９４】滴下終了後も、２時間に亘る攪拌を続け、
さらに、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ートの１．５部を添加した。同温度で３時間に亘る攪拌
を続けてから、メチルエチルケトンの２５０部を加え
て、非水溶性樹脂を得た。以下、これをＡ−１と略記す
る。After completion of dropping, stirring was continued for 2 hours,
Further, 1.5 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added. After continuing stirring at the same temperature for 3 hours, 250 parts of methyl ethyl ketone was added to obtain a water-insoluble resin. Hereinafter, this is abbreviated as A-1.

【００９５】樹脂固形分１００ｇ中における酸性基の含
有量は５３．５ミリグラム当量であって、樹脂固形分は
４０．０％であった。The content of acidic groups in 100 g of the resin solid content was 53.5 mg and the resin solid content was 40.0%.

【００９６】参考例 ２（同上） 窒素置換した反応容器に、メチルエチルケトンの２００
部を仕込んで８０℃に昇温した。同温度に達した処で、
メタクリル酸の４．６部、スチレンの２０９．３部、メ
タクリル酸２−エチルヘキシルの３３部、メタクリル酸
メチルの５３．１部およびｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエートの３部からなる混合物を、２時間
かけて滴下した。Reference Example 2 (same as above) 200 ml of methyl ethyl ketone was placed in a reaction vessel purged with nitrogen.
Parts were charged and the temperature was raised to 80 ° C. Where it reached the same temperature,
4.6 parts of methacrylic acid, 209.3 parts of styrene, 33 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 53.1 parts of methyl methacrylate and t-butylperoxy-2-
A mixture of 3 parts of ethyl hexanoate was added dropwise over 2 hours.

【００９７】滴下終了後も、２時間に亘る攪拌を続け、
さらに、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ートの１．５部を添加した。同温度で３時間に亘る攪拌
を続けてから、メチルエチルケトンの２５０部を加え
て、非水溶性樹脂を得た。以下、これをＡ−２と略記す
る。Even after the completion of dropping, stirring was continued for 2 hours,
Further, 1.5 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added. After continuing stirring at the same temperature for 3 hours, 250 parts of methyl ethyl ketone was added to obtain a water-insoluble resin. Hereinafter, this is abbreviated as A-2.

【００９８】樹脂固形分１００ｇ中における酸性基の含
有量は１７．８ミリグラム当量であって、樹脂固形分は
３８．６％であった。The content of acidic groups in 100 g of the resin solid content was 17.8 mg and the resin solid content was 38.6%.

【００９９】参考例 ３（同上） 窒素置換した反応容器に、メチルエチルケトンの３００
部を仕込んで８０℃に昇温した。同温度に達した処で、
メタクリル酸ジメチルアミノエチルの２３．６部、スチ
レンの２４０．４部、メタクリル酸２−エチルヘキシル
の３６部およびｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエートの３部からなる混合物を、２時間かけて滴下
した。Reference Example 3 (Same as above) 300 ml of methyl ethyl ketone was placed in a reaction vessel purged with nitrogen.
Parts were charged and the temperature was raised to 80 ° C. Where it reached the same temperature,
A mixture of 23.6 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 240.4 parts of styrene, 36 parts of 2-ethylhexyl methacrylate and 3 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added over 2 hours. Was dropped.

【０１００】滴下終了後も、２時間攪拌を続け、さら
に、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
の１．５部を添加した。同温度で３時間に亘る攪拌を続
けてから、メチルエチルケトンの１５０部を加えて、非
水溶性樹脂を得た。以下、これをＡ−３と略記する。After completion of dropping, stirring was continued for 2 hours, and 1.5 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was further added. After continuing stirring at the same temperature for 3 hours, 150 parts of methyl ethyl ketone was added to obtain a water-insoluble resin. Hereinafter, this is abbreviated as A-3.

【０１０１】樹脂固形分１００ｇ中における塩基性基の
含有量は４０．０ミリグラム当量であり、かつ、樹脂固
形分は３９．５％であった。The content of the basic group in 100 g of the resin solid content was 40.0 mg and the resin solid content was 39.5%.

【０１０２】実施例 １ 参考例１で得られたＡ−１の６００部と、「ＭＡ−１０
０」［三菱化成工業（株）製のカーボン・ブラック］の
２６．７部とを、ホモミキサーで以て予備分散せしめて
から、「アイガー・モーター・ミル Ｍ−２５０」（米
国アイガー社製品）で以て、１時間のあいだ混合分散を
行なった。Example 1 600 parts of A-1 obtained in Reference Example 1 and "MA-10
0 "[Carbon Black manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.] and 26.7 parts of it are predispersed with a homomixer, and then" Eiger Motor Mill M-250 "(product of Eiger USA) Therefore, the mixture was dispersed for 1 hour.

【０１０３】次いで、この混合分散物に、分散安定剤類
としての「ノイゲン ＥＡ−１３０Ｔ」［第一工業製薬
（株）製のポリエチレングリコールノニルフェニルエー
テル］の３．６部と、酸性基を中和するためのトリエチ
ルアミンの９．７部とを加えて、均一になるまで攪拌を
行ない、引き続き、脱イオン水を、系中に徐々に、均一
に水が混合される程度の滴下速度で以て加えて、転相乳
化を行なった。Next, 3.6 parts of "Neugen EA-130T" [polyethylene glycol nonylphenyl ether manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.] as dispersion stabilizers and an acidic group were added to the mixed dispersion. And 9.7 parts of triethylamine for addition to the mixture were added, and the mixture was stirred until the mixture became uniform. Then, deionized water was gradually added into the system at a dropping rate such that water was uniformly mixed. In addition, phase inversion emulsification was performed.

【０１０４】粒子生成後は、減圧蒸留によって有機溶剤
類を除去し、次いで、粒子分散液のｐＨが６となるま
で、０．１規定の塩酸水溶液を加えた。しかるのち、粒
子を分散媒から濾過によって分離せしめて、粒子のウェ
ット・ケーキを得、これを脱イオン水による洗浄を、数
回に亘り、行なった。After the particles were formed, the organic solvents were removed by vacuum distillation, and then a 0.1 N hydrochloric acid aqueous solution was added until the pH of the particle dispersion became 6. The particles were then separated from the dispersion medium by filtration to obtain a wet cake of particles, which was washed several times with deionized water.

【０１０５】最後に、凍結乾燥による乾燥を行ない、カ
ーボン・トナーの粉末粒子を得た。該粉末粒子のコール
ター・カウンターによる平均粒子径は７．８μｍであっ
た。また、この粉末粒子を、東芝（株）製のブローオフ
帯電量測定装置によって、帯電量を測定した処、−１８
マイクロ・クーロン／ｇであった。Finally, freeze-drying was carried out to obtain powder particles of carbon toner. The average particle size of the powder particles by a Coulter counter was 7.8 μm. Further, the powder particles were subjected to a charge amount measurement by a blow-off charge amount measuring device manufactured by Toshiba Corp.
It was micro coulomb / g.

【０１０６】実施例 ２ 参考例１で得られたＡ−１の６００部および「ＭＡ−１
００」の２６．７部をホモミキサーで以て予備分散せし
めてから、「アイガー・モーター・ミル Ｍ−２５０」
で以て、１時間のあいだ混合分散を行なった。Example 2 600 parts of A-1 obtained in Reference Example 1 and "MA-1"
26.7 parts of "00" was pre-dispersed with a homomixer, and then "Eiger Motor Mill M-250"
Therefore, the mixture was dispersed for 1 hour.

【０１０７】この混合分散物に、分散安定剤類としての
「ノイゲン ＥＡ−１３０Ｔ」の６．０部と、酸性基を
中和するためのトリエチルアミンの９．１部とを加え、
均一になるまで攪拌を行ない、引き続き、脱イオン水
を、系中に徐々に、均一に水が混合される程度の滴下速
度で以て加えて、転相乳化を行なった。To this mixed dispersion, 6.0 parts of "Neugen EA-130T" as a dispersion stabilizer and 9.1 parts of triethylamine for neutralizing an acidic group were added,
Stirring was carried out until the mixture became uniform, and then deionized water was gradually added into the system at a dropping rate such that water was uniformly mixed to carry out phase inversion emulsification.

【０１０８】粒子生成後は、減圧蒸留によって有機溶剤
類を除去し、次いで、粒子分散液のｐＨが６となるま
で、０．１規定の塩酸水溶液を加えた。しかるのち、粒
子を分散媒から濾過によって分離せしめて、粒子のウェ
ット・ケーキを得、これを脱イオン水で以て、数回、洗
浄を繰り返した。After the particles were formed, the organic solvents were removed by vacuum distillation, and then a 0.1N aqueous hydrochloric acid solution was added until the pH of the particle dispersion became 6. The particles were then separated from the dispersion medium by filtration to obtain a wet cake of particles, which was washed several times with deionized water.

【０１０９】最後に、凍結乾燥による乾燥を行ない、カ
ーボン・トナーの粉末粒子を得た。該粉末粒子のコール
ター・カウンターによる平均粒子径は５．８μｍであっ
た。また、この粉末粒子を、ブローオフ帯電量測定装置
によって、帯電量を測定した処、−３２マイクロ・クー
ロン／ｇであった。Finally, freeze-drying was performed to obtain carbon toner powder particles. The average particle size of the powder particles by a Coulter counter was 5.8 μm. The powder particles were measured for their charge quantity by a blow-off charge quantity measuring device and found to be -32 micro coulombs / g.

【０１１０】実施例 ３ 参考例２で得られたＡ−２の６００部と、「ＭＡ−１０
０」の２５．７部とを、ホモミキサーで以て予備分散せ
しめてから、「アイガー・モーター・ミル Ｍ−２５
０」で以て、１時間のあいだ混合分散を行なった。Example 3 600 parts of A-2 obtained in Reference Example 2 and “MA-10
0 "and 25.7 parts were predispersed with a homomixer, and then" Eiger Motor Mill M-25
"0" was mixed and dispersed for 1 hour.

【０１１１】次いで、この混合分散物に、分散安定剤類
としての、酸価が２６０で、固形分が４０％で、重量平
均分子量が８，０００であって、かつ、ジメチルアミノ
エタノールによって１００％中和されている、水溶性の
アクリル樹脂の４６．０部と、酸性基を中和するための
トリエチルアミンの４．１部とを加え、均一になるまで
攪拌を行ない、引き続き、脱イオン水を、系中に徐々
に、均一に水が混合される程度の滴下速度で以て加え
て、転相乳化を行なった。Next, to this mixed dispersion, as a dispersion stabilizer, an acid value of 260, a solid content of 40%, a weight average molecular weight of 8,000 and 100% of dimethylaminoethanol were used. 46.0 parts of the neutralized water-soluble acrylic resin and 4.1 parts of triethylamine for neutralizing the acidic groups were added, and the mixture was stirred until uniform, followed by deionized water addition. Then, phase inversion emulsification was carried out by gradually adding to the system at a dropping rate such that water was uniformly mixed.

【０１１２】粒子生成後は、減圧蒸留によって有機溶剤
類を除去し、粒子を分散媒から濾過によって分離せしめ
て、粒子のウェット・ケーキを得、これを脱イオン水で
以て、数回、洗浄を繰り返した。After the particles are formed, the organic solvents are removed by vacuum distillation, and the particles are separated from the dispersion medium by filtration to obtain a wet cake of particles, which is washed several times with deionized water. Was repeated.

【０１１３】しかるのち、ｐＨが６になるまで、０．１
規定の塩酸水溶液を加えることによって、中和された酸
性基を元の酸性基に戻し、次いで、脱イオン水で塩酸塩
を洗浄してから、凍結乾燥による乾燥を行なって、カー
ボン・トナーの粉末粒子を得た。After that, until the pH reaches 6, it is adjusted to 0.1.
The neutralized acidic group is returned to the original acidic group by adding a specified hydrochloric acid aqueous solution, and then the hydrochloric acid salt is washed with deionized water, followed by freeze-drying to obtain a carbon toner powder. The particles were obtained.

【０１１４】この粉末粒子のコールター・カウンターに
よる平均粒子径は１２．６μｍであった。また、この粉
末粒子について、ブローオフ帯電量測定装置で以て、そ
の帯電量の測定を行った処、−１５マイクロ・クーロン
／ｇであった。The average particle size of the powder particles by a Coulter counter was 12.6 μm. The charge amount of the powder particles was measured by a blow-off charge amount measuring device and found to be -15 micro coulomb / g.

【０１１５】実施例 ４ 参考例３で得られたＡ−３の６００部と、「ＭＡ−１０
０」の２６．３部とを、ホモミキサーで以て予備分散せ
しめてから、「アイガー・モーター・ミル Ｍ−２５
０」で以て、１時間のあいだ混合分散を行なった。Example 4 600 parts of A-3 obtained in Reference Example 3 and “MA-10
2 "and 26.3 parts of" 0 "are pre-dispersed with a homomixer, and then" Eiger Motor Mill M-25
"0" was mixed and dispersed for 1 hour.

【０１１６】次いで、この混合分散物に、分散安定剤類
としての「ノイゲン ＥＡ−１３０Ｔ」の３．６部と、
塩基性基を中和するための酢酸の４．３部とを加えて、
均一になるまで攪拌を行ない、引き続き、脱イオン水
を、系中に徐々に、均一に水が混合される程度の滴下速
度で以て加えて、転相乳化を行なった。Then, 3.6 parts of "Neugen EA-130T" as a dispersion stabilizer was added to the mixed dispersion.
Add 4.3 parts of acetic acid to neutralize the basic groups,
Stirring was carried out until the mixture became uniform, and then deionized water was gradually added to the system at a dropping rate such that water was uniformly mixed to carry out phase inversion emulsification.

【０１１７】粒子生成後は、減圧蒸留によって有機溶剤
類を除去し、次いで、粒子分散液のｐＨが６となるま
で、ジメチルエタノールアミン水溶液を加えた。しかる
のち、粒子を分散媒から濾過によって分離せしめて、粒
子のウェット・ケーキを得、これを脱イオン水によっ
て、数回、洗浄し、濾過を行ない、最後に、凍結乾燥に
よる乾燥を行ない、カーボン・トナーの粉末粒子を得
た。After the particles were formed, organic solvents were removed by vacuum distillation, and then a dimethylethanolamine aqueous solution was added until the pH of the particle dispersion became 6. After that, the particles are separated from the dispersion medium by filtration to obtain a wet cake of particles, which is washed with deionized water several times, filtered, and finally dried by freeze-drying to remove carbon. -Toner powder particles were obtained.

【０１１８】この粉末粒子のコールター・カウンターに
よる平均粒子径は１１．４μｍであった。また、この粉
末粒子について、ブローオフ帯電量測定装置で以て、そ
の帯電量の測定を行った処、２３マイクロ・クーロン／
ｇであった。The average particle size of the powder particles by a Coulter counter was 11.4 μm. The powder particles were measured for their charge amount with a blow-off charge amount measuring device and found to have 23 micro coulombs /
It was g.

【０１１９】実施例 ５ 参考例１で得られたＡ−１の６００部と、「ＭＡ−１０
０」の２６．７部とを、ホモミキサーで以て予備分散せ
しめてから、「アイガー・モーター・ミル Ｍ−２５
０」で以て、１時間のあいだ混合分散を行なった。Example 5 600 parts of A-1 obtained in Reference Example 1 and “MA-10
0 "and 26.7 parts of them are pre-dispersed with a homomixer, and then" Eiger Motor Mill M-25
"0" was mixed and dispersed for 1 hour.

【０１２０】次いで、この混合分散物に、分散安定剤類
としてのラウリン酸ナトリウムの５．７部と、酸性基を
中和するためのトリエチルアミンの９．７部とを加え
て、均一になるまで攪拌を行ない、引き続き、脱イオン
水を、系中、徐々に、均一に水が混合される程度の滴下
速度で以て加えて、転相乳化を行なった。Next, to this mixed dispersion, 5.7 parts of sodium laurate as a dispersion stabilizer and 9.7 parts of triethylamine for neutralizing an acidic group were added, and the mixture was homogenized. Stirring was carried out, and then deionized water was gradually added in the system at a dropping rate such that water was uniformly mixed to carry out phase inversion emulsification.

【０１２１】粒子生成後は、減圧蒸留によって有機溶剤
類を除去し、次いで、水洗を３回行なってから、粒子分
散液のｐＨが６となるまで、０．１規定の塩酸水溶液を
加えた。その後、粒子を分散媒から濾過によって分離せ
しめて、粒子のウェット・ケーキを得、これを脱イオン
水で以て、数回、洗浄を行なった。After the particles were formed, the organic solvents were removed by distillation under reduced pressure, followed by washing with water three times, and then a 0.1 N hydrochloric acid aqueous solution was added until the pH of the particle dispersion became 6. The particles were then separated from the dispersion medium by filtration to obtain a wet cake of particles, which was washed several times with deionized water.

【０１２２】最後に、凍結乾燥による乾燥を行ない、カ
ーボン・トナーの粉末粒子を得た。該粉末粒子のコール
ター・カウンターによる平均粒子径は６．２μｍであっ
た。また、この粉末粒子について、ブローオフ帯電量測
定装置による帯電量の測定を行った処、−２８マイクロ
・クーロン／ｇであった。Finally, the product was dried by freeze-drying to obtain carbon toner powder particles. The average particle size of the powder particles by a Coulter counter was 6.2 μm. The powder particles were measured for charge quantity by a blow-off charge quantity measuring device and found to be -28 micro coulombs / g.

【０１２３】比較例 １ 参考例１で得られたＡ−１の６００部と、「ＭＡ−１０
０」の２６．７部とを、ホモミキサーで以て予備分散せ
しめてから、「アイガー・モーター・ミル Ｍ−２５
０」で以て、１時間のあいだ混合分散を行なった。Comparative Example 1 600 parts of A-1 obtained in Reference Example 1 and "MA-10
0 "and 26.7 parts of them are pre-dispersed with a homomixer, and then" Eiger Motor Mill M-25
"0" was mixed and dispersed for 1 hour.

【０１２４】次いで、この混合分散物に対して、分散安
定剤類の添加は、一切、行わずに、トリエチルアミンの
１３．０部を加えるように変更した以外は、実施例１と
同様にして、転相乳化を行なった。その結果、粒子こそ
得られたものの、粒子径は５０ミクロン以上と大きく、
その一部は凝集していた。Then, to this mixed dispersion, the dispersion stabilizers were not added at all, and 13.0 parts of triethylamine was added, and the procedure of Example 1 was repeated. Phase inversion emulsification was performed. As a result, although particles were obtained, the particle size was as large as 50 microns or more,
Some of them were aggregated.

【０１２５】比較例 ２ 参考例３で得られたＡ−３の６００部と、「ＭＡ−１０
０」の２６．３部とを、ホモミキサーで以て予備分散せ
しめてから、「アイガー・モーター・ミル Ｍ−２５
０」で以て、１時間のあいだ混合分散を行なった。Comparative Example 2 600 parts of A-3 obtained in Reference Example 3 and “MA-10
2 "and 26.3 parts of" 0 "are pre-dispersed with a homomixer, and then" Eiger Motor Mill M-25
"0" was mixed and dispersed for 1 hour.

【０１２６】次いで、この混合分散物に対して、分散安
定剤類の添加は、一切、行わずに、酢酸の５．７部を加
えるように変更した以外は、実施例４と同様にして、転
相乳化を行なった。その結果は、凝集物しか得られな
く、全く、粒子は得られなかった。Then, to this mixed dispersion, the dispersion stabilizers were not added at all, and 5.7 parts of acetic acid was added. Phase inversion emulsification was performed. As a result, only aggregates were obtained, and no particles were obtained.

【０１２７】[0127]

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、第一工程に
おいて、湿式によって、樹脂と着色剤類とが混合分散さ
れるという処から、着色剤類の分散性は、極めて優れて
いる。この状態を保持したまま、第二工程によって、粒
子が製造される。According to the manufacturing method of the present invention, the dispersibility of the colorants is extremely excellent because the resin and the colorants are mixed and dispersed by the wet process in the first step. While maintaining this state, particles are manufactured by the second step.

【０１２８】この時に、中和された酸性基ないしは塩基
性基を有する非水溶性樹脂に対し、分散安定剤類を併用
して転相乳化を行なうという処から、該非水溶性樹脂
は、それ自体、自己乳化能を有する必要がなく、その結
果、該樹脂中の官能基量を低減化せしめることが可能と
なるし、併せて、トナーとして適した帯電特性を得るこ
とが出来る。At this time, the water-insoluble resin having a neutralized acidic group or basic group is subjected to phase inversion emulsification in combination with dispersion stabilizers. Therefore, the water-insoluble resin itself is used. It is not necessary to have self-emulsifying ability, and as a result, it becomes possible to reduce the amount of functional groups in the resin, and at the same time, charging characteristics suitable as a toner can be obtained.

【０１２９】それと同時に、分散安定剤類の量をも減ら
すことが可能となり、ひいては、分散安定剤類の洗浄工
程が、大幅に簡略化される。At the same time, the amount of the dispersion stabilizers can be reduced, and the washing process of the dispersion stabilizers can be greatly simplified.

【０１３０】本発明の製造方法は、自己水分散性樹脂を
用いた転相乳化法によるトナー粒子の製法を格段に広げ
るものであり、そのために、所望のトナー特性が、すな
わち、帯電特性、定着性ならびに流動性などが得られ易
い、という特徴を有する。The production method of the present invention remarkably expands the production method of toner particles by the phase inversion emulsification method using a self-water-dispersible resin. Therefore, desired toner characteristics, that is, charging characteristics and fixing It is characterized in that it is easy to obtain fluidity and fluidity.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 中和された酸性基または中和された塩基
性基を有する非水溶性樹脂と、着色剤類と、有機溶剤類
とからなる混合物を、分散安定剤類の存在下に、水性媒
体中に分散させて粒子を生成せしめ、次いで、かくして
生成した粒子を水性媒体から分離し、乾燥せしめること
を特徴とする、カプセル型トナーの製造方法。1. A mixture of a water-insoluble resin having a neutralized acidic group or a neutralized basic group, a colorant, and an organic solvent in the presence of dispersion stabilizers. A method for producing a capsule type toner, which comprises dispersing particles in an aqueous medium to produce particles, and then separating the particles thus produced from the aqueous medium and drying. 【請求項２】 中和された酸性基または中和された塩基
性基を有する非水溶性樹脂と、着色剤類と、有機溶剤類
とからなる混合物を、分散安定剤類の存在下に、水性媒
体中に分散させて粒子を生成せしめ、次いで、かくして
生成した粒子を水性媒体から分離し、乾燥せしめるとい
う一連の工程で以て、上記した中和された酸性基または
中和された塩基性基の一部ないしは全部を、酸性基また
は塩基性基に戻すことを特徴とする、カプセル型トナー
の製造方法。2. A mixture of a water-insoluble resin having a neutralized acidic group or a neutralized basic group, a colorant, and an organic solvent in the presence of dispersion stabilizers. The neutralized acidic groups or neutralized basic groups described above are formed by a series of steps of dispersing in an aqueous medium to form particles, and then separating the particles thus formed from the aqueous medium and drying. A method for producing a capsule type toner, which comprises returning a part or all of the groups to acidic groups or basic groups. 【請求項３】 中和された酸性基または中和された塩基
性基を有する非水溶性樹脂と、着色剤類と、有機溶剤類
とからなる混合物を、分散安定剤類の存在下に、水性媒
体中に分散させて粒子を生成せしめ、次いで、かくして
生成した粒子を水性媒体から分離し、乾燥せしめるとい
う一連の工程で以て、上記した分散安定剤類の一部ない
しは全部を除去せしめることを特徴とする、カプセル型
トナーの製造方法。3. A mixture of a water-insoluble resin having a neutralized acidic group or a neutralized basic group, a colorant, and an organic solvent in the presence of dispersion stabilizers, Dispersing a part or all of the above dispersion stabilizers by a series of steps of dispersing in an aqueous medium to form particles, and then separating the particles thus formed from the aqueous medium and drying. A method for producing a capsule-type toner, comprising: 【請求項４】 前記した非水溶性樹脂が、樹脂固形分の
１００ｇ当り３〜１００ミリグラム当量の、中和された
酸性基または中和された塩基性基を有するものである、
請求項１、２または３に記載の製造方法。4. The water-insoluble resin has a neutralized acidic group or neutralized basic group of 3 to 100 milligram equivalents per 100 g of resin solids.
The manufacturing method according to claim 1, 2 or 3. 【請求項５】 前記した酸性基または塩基性基が、カル
ボキシル基またはアミノ基である、請求項１、２または
３に記載の製造方法。5. The production method according to claim 1, 2 or 3, wherein the acidic group or the basic group is a carboxyl group or an amino group. 【請求項６】 前記した水性媒体中における分散安定剤
類の量が、前記非水溶性樹脂の固形分１００重量部に対
し、０．１〜１０重量部なる範囲内である、請求項１、
２または３に記載の製造方法。6. The amount of the dispersion stabilizers in the aqueous medium is in the range of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the water-insoluble resin.
The manufacturing method according to 2 or 3. 【請求項７】 前記した分散安定剤類が、アニオン性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤または両性界面活性剤である、請求項１、２または３
に記載の製造方法。7. The dispersion stabilizer described above is an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant or an amphoteric surfactant, 1.
The manufacturing method described in. 【請求項８】 前記した分散安定剤類が、アニオン性水
溶性樹脂、カチオン性水溶性樹脂またはノニオン性水溶
性樹脂である、請求項１、２または３に記載の製造方
法。8. The production method according to claim 1, 2 or 3, wherein the dispersion stabilizer is an anionic water-soluble resin, a cationic water-soluble resin or a nonionic water-soluble resin. 【請求項９】 前記した非水溶性樹脂が、アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂またはウレタ
ン系樹脂である、請求項１〜４のいずれか一つに記載の
製造方法。9. The manufacturing method according to claim 1, wherein the water-insoluble resin is an acrylic resin, a styrene resin, a polyester resin, or a urethane resin.