JPH0633166A - 酸化物分散強化耐熱合金焼結体の製法 - Google Patents

酸化物分散強化耐熱合金焼結体の製法

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JPH0633166A
JPH0633166A JP4193551A JP19355192A JPH0633166A JP H0633166 A JPH0633166 A JP H0633166A JP 4193551 A JP4193551 A JP 4193551A JP 19355192 A JP19355192 A JP 19355192A JP H0633166 A JPH0633166 A JP H0633166A
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Tsutomu Shimizu
勉 清水
Yasushi Yamamoto
裕史 山本
Takahiro Kitagawa
貴宏 北川
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隆 西
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 酸化物分散強化耐熱合金粒子からなる粉末の
焼結において、金属カプセルを使用せずにHIP焼結す
ることによって略完全に緻密な焼結品が得られるように
する。 【構成】 実質的にCrからなる金属又はCrを主体と
する金属のマトリックス中に、平均粒径0.1μm以下のY
23を0.2〜2.0重量%微細分散させた原料粉末100重量
部に対して、Fe粉末、Ni粉末及びCo粉末からなる
群から選択された少なくとも1種以上の粉末を合計量で
1〜5重量部混合し、得られた混合物を所定形状のグリ
ーンコンパクトに形成し、該コンパクトを焼結し、得ら
れた焼結体をHIPする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化物分散耐熱合金粒
子からなる粉末の焼結に関し、特に複雑形状焼結体の製
造に好適な粉末焼結方法に関する。
【0002】
【従来技術及び問題点】出願人は、以前に、高温におけ
る強度及び耐酸化性にすぐれた酸化物分散強化耐熱焼結
合金を提案した(特願平3−97000)。
【0003】この焼結合金は、実質的にCrからなる金
属又はCrを主体とする金属のマトリックス中に、平均
粒径0.1μm以下のY23を0.2〜2.0重量%微細分散させ
た原料粉末をメカニカルアロイング法によって調製し、
該原料粉末を適当な金属カプセルに充填した後、脱気密
封し、約1000〜1300℃の温度にて、約1000〜2000kgf/cm
2の圧力下で熱間静水圧処理(HIP)される。これは、
いわゆるカプセルHIP焼結法といわれるもので、この
カプセルHIP焼結によって、略完全に緻密な焼結品を
製造することができる。
【0004】ウォーキングビーム式加熱炉用スキッドボ
タンの如きブロック形状の焼結品は、一般に、このカプ
セルHIP焼結によって製造されている。
【0005】しかし、例えばタービンブレードの如く、
複雑形状の製品を作る場合も、一旦HIPによって緻密
な焼結体ブロックを作製した後、機械加工によって所望
形状に切り出していた。このため、複雑形状の焼結品
は、材料歩留りが非常に悪く、製品コストが高くなる問
題があった。
【0006】複雑形状の焼結品も、このように焼結体ブ
ロックを形成してから切削等の機械加工を行なうのは、
カプセルHIP焼結の場合、複雑形状のカプセルを製作
することが非常に困難だからである。また、多大の工数
をかけて複雑形状のカプセルを製作しても、カプセル内
の全ての場所で均一密度になるように原料粉末を充填す
ることはできない。特にカプセルの隅部は、充填密度が
小さくなるため、HIP後の収縮量も多くなる。このた
め、カプセルの隅部については、その後の機械加工のた
めの加工しろを十分に考慮してカプセル設計せねばなら
ず、焼結体ブロックから切り出すのと実質的に変わらな
くなってしまう。
【0007】一方、この酸化物分散強化耐熱合金粒子か
らなる粉末の焼結をカプセルを使用せずに、プレス、鋳
込み、射出成形、冷間静水圧加圧(CIP)等によって所
望形状のグリーンコンパクトに形成した後、該コンパク
トを高温で焼結すると次のような問題があった。
【0008】上記焼結合金はCrを約70%以上含んでい
るから、融点は約1700℃以上もの高温になる。また、そ
の融点はCrの含有量が多くなるほど高くなる。緻密な
焼結体を得るには、原則として原料成分の融点近傍の温
度で焼結せねばならないが、このような高温で焼結する
と、金属マトリックス中に微細分散していた酸化物が金
属結晶の粒界に凝集し、強度が著しく低下する不都合が
あった。これでは、酸化物を均一に微細分散させて高温
圧縮強度を向上させる意味がない。
【0009】一方、Crを約70%以上含むグリーンコン
パクトを、酸化物の凝集を起こさない温度条件(約1500
℃以下)で焼結すると、焼結品の密度は完全緻密体の約7
5%程度にまでしか達しないため、所望の高温強度が得
られず、実用に供することはできない。焼結品の気孔を
消失させて、より緻密な構造とするためには、更に熱間
静水圧加圧(HIP)を行なえばよいが、HIP前の焼結
品の密度が完全緻密体の約94%以上なければ、HIPを
行なっても圧力がかからず、HIPによる密度向上効果
は殆んど期待できない。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸化物分散
耐熱合金粒子からなる粉末の焼結において、金属カプセ
ルを使用せず、かつ約1500℃よりも高温に加熱せずに緻
密な焼結品が得られる焼結法を提供することを目的とす
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、実質的にCr
からなる金属又はCrを主体とする金属のマトリックス
中に、平均粒径0.1μm以下のY23を0.2〜2.0重量%微
細分散させた原料粉末の焼結において、グリーンコンパ
クトを約1500℃以下の温度で焼結することによって、完
全緻密体の約94%以上の密度を有する焼結体を形成でき
るようにしたもので、この焼結体をさらにHIPするこ
とによって非常に緻密な焼結品が得られるようにしたも
のである。
【0012】本発明の焼結法は、実質的にCrからなる
金属又はCrを主体とする金属のマトリックス中に、平
均粒径0.1μm以下のY23を0.2〜2.0重量%微細分散さ
せた原料粉末100重量部に対して、Fe粉末、Ni粉末
及びCo粉末からなる群から選択された少なくとも1種
以上の粉末1〜5重量部(合計量)を混合する工程、得ら
れた混合物を所定形状のグリーンコンパクトに形成する
工程、該コンパクトを焼結する工程、及び、得られた焼
結体を熱間静水圧加圧する工程を有している。
【0013】なお、前記混合工程では、実質的にCrか
らなる金属又はCrを主体とする金属の粉末と0.2〜2.0
重量%のY23を混合した原料粉末100重量部に対し
て、Fe粉末、Ni粉末及びCo粉末からなる群から選
択された少なくとも1種以上の粉末1〜5重量部(合計
量)をメカニカルアロイング処理することにより、金属
のマトリックス中に平均粒径0.1μm以下のY23を微細
分散させた酸化物分散強化合金粉末の調製と、前記1種
以上の粉末との混合を同時に行なうこともできる。
【0014】なお、グリーンコンパクトの焼結体は、完
全緻密体の約94%以上の密度を具備できるようにする。
その後のHIPによって、ほぼ完全に緻密な焼結体が得
られるようにするためである。
【0015】金属は、実質的にCrからなる金属、又は
Fe20%以下を含み、残部実質的にCrからなる金属、
又はAl、Mo、W、Nb、Ta、Hf及びAl−Ti
から構成される群の中から選択される少なくとも一種を
合計量で10%以下含み、残部実質的にCrからなる金
属、又はAl、Mo、W、Nb、Ta、Hf及びAl−
Tiから構成される群の中から選択される少なくとも一
種を合計量で10%以下並びにFe20%以下を含み、残部
実質的にCrからなる金属である。なお、Al−Tiは
金属間化合物である。これら金属のマトリックスに、平
均粒径0.1μm以下のY23を0.2〜2.0重量%微細分散さ
せることにより、焼結製品として、1300℃を超える温度
域で使用した場合、高い圧縮変形抵抗性を有し、また酸
化性雰囲気において安定した酸化抵抗性を確保できる。
【0016】酸化物分散強化耐熱合金粒子からなる原料
粉末と、Fe、Ni、Co粉末の少なくとも1種とを略
均一に混合する。原料粉末の粒子間にFe等の微細粒子
を介在させることにより、これら微細粒子が焼結の橋渡
し的役割を発揮し、原料粉末の焼結性を向上させること
ができる。Fe、Ni、Co粉末の添加量が、原料粉末
100重量部に対して1重量部に満たないと、原料粉末の
焼結性向上効果は期待できない。一方、添加量が5重量
部を超えると、焼結時に添加粉末粒子が母合金に十分固
溶されずに粒子界面に残存し、酸化物分散強化耐熱合金
粒子が本来的に備える特性が損なわれ、高温における強
度が低下する。かかる理由から、添加混合するFe、N
i、Coの粉末は、酸化物分散強化耐熱合金100重量部
に対して1〜5重量部とする。
【0017】添加するFe、Ni、Co粉末の粒径は微
細であることが望ましく、少なくとも原料粉末よりも粒
径を小さくする必要がある。望ましい粒径サイズは、約
10μm以下である。
【0018】
【作用】原料粉末の合金粒子間に、Fe、Ni、Coの
1種又は2種以上の微細粒子が介在するから、原料粉末
の粒子界面で拡散が起こり易くなり、融点よりも低温で
相互拡散が起こり、焼結緻密化するものと考えられる。
従って、Crを70%以上含有し、融点が約1700℃を超え
る原料粉末であっても、約1500℃以下の温度での焼結に
よって、完全緻密体の約94%以上の密度を備えた焼結体
を得ることができる。
【0019】この焼結体をHIPすることによって、気
孔は取り除かれ、ほぼ完全に緻密な構造に生成される。
【0020】
【実施例】Fe14%、Cr85%及びY231%の合金粒
子からなる供試原料粉末Aと、Fe4%、Cr95%及び
231%の合金粒子からなる供試原料粉末Bについ
て、Fe、Co、Ni粉末の添加による焼結性向上効果
を調べた。
【0021】原料粉末は、金属粉末とY23粉末をアト
ライター等の高エネルギーボールミルを用いることによ
り、十分にメカニカルアロイング処理を施したもので、
平均粒径10μm以下の酸化物分散強化合金粒子を得た。
【0022】原料粉末に、Fe、Ni、Coの粉末少な
くとも1種を加えて略均一に混合する。添加粉末は、粒
子径サイズ約2μm以下の純Fe、純Ni、純Co粉末
を用いた。
【0023】混合の一例として、ポリプロピレン製広口
瓶に、酸化物分散強化耐熱合金粉末(例えば、500g)、及
びFe、Ni、Coの粉末少なくとも1種を入れ、更に
大小2種類のWCボール(例えば、直径19.2mm、6.8mm)
を入れて密封した後、ボールミル(例えば、24時間)を行
なうことができる。
【0024】或はまた、酸化物分散強化耐熱合金粉末
(例えば、1800g)と、Fe、Ni、Coの粉末少なくと
も1種とを、アトライター等の高エネルギーボールミル
によって混練(例えば、5時間)してもよい。なお、Cr
合金粉末(例えば、1800g)とY23(例えば、9g)の混合
粉末を、アトライター等の高エネルギーボールミルによ
って十分な時間(例えば65時間以上)混練してメカニカル
アロイング効果を得た後、同じボールミルの中にFe、
Ni、Coの粉末少なくとも1種を投入して混練を行な
ってもよい。
【0025】供試原料粉末A又はBと、Fe、Ni、C
oの粉末少なくとも1種添加して混合した種々の実施例
を表1に示す。供試No.1〜No.5は供試原料粉末Aと混
合したもので、供試No.6〜No.8は供試原料粉末Bと混
合したものである。なお、表1において、添加粉末の量
は、供試原料粉末を100重量部としたときの重量部を示
している。
【0026】供試材No.1〜No.8を、夫々、ゴム筒に充
填し、冷間静水圧加圧(CIP)に付し、加圧力1500kgf/
cm2、加圧時間1分の条件で成形し、グリーンコンパク
ト(直径30mm×長さ30mm)を作製した。
【0027】次に、これらのグリーンコンパクトを、電
気炉のArとH2の雰囲気ガス中にて、温度1500℃、加
熱時間4時間の条件で焼結した。焼結体の表面に付着し
た酸化被膜を除去した後、アルキメデス法に基づいて密
度測定を行なった。なお、供試原料粉末A、Bとも、完
全緻密体の密度を7.2g/cm3とみなして、相対焼結密度を
算出した。算出結果は、表1中、「HIP前」の欄に示
す。
【0028】得られた各焼結体は、温度1250℃、加圧力
1200kgf/cm2、HIP時間2時間の条件にてHIPを行
なった。HIP後、前記と同じ要領にて密度測定を行な
った。HIP後の相対焼結密度の算出結果を表1に示
す。
【0029】比較例として、供試材No.11〜No.15を作製
した。供試材No.11とNo.15は、Fe、Ni、Co粉末の
いずれも含まない比較例、供試材No.12〜No.14は、F
e、Ni、Co粉末の添加量が本発明の規定量に達して
いない比較例である。これら比較例について、前記と同
じ要領にて、グリーンコンパクトを形成し、その後、焼
結及びHIPを行ない、相対焼結密度を調べた。その結
果を表1に示す。
【0030】
【表1】
【0031】表1の結果から明らかなように、供試原料
粉末100重量部に対して、Fe、Ni、Co粉末の少な
くとも1種を1〜5重量部添加混合した供試材(No.1〜
No.8)は、HIP前の段階で、既に完全緻密体の93.8〜
95.5%の緻密焼結体が得られており、更にHIPするこ
とによってほぼ完全に緻密な焼結品を得られることがわ
かる。
【0032】これに対し、供試材No.11及びNo.15は、F
e、Ni、Co粉末を添加していないため、HIP前の
段階では、相対密度が約75%程度の焼結体しか得られて
いない。この供試材は更にHIPを行なっても、密度向
上効果は殆んど認められない。また、供試材No.12〜No.
14は、Fe、Ni、Co粉末の添加量が少ないため、約
80%程度の焼結体しか得られない。これらの焼結体に更
にHIPを行なっても、密度向上効果は不十分である。
【0033】以上の結果から、酸化物分散強化耐熱合金
の原料粉末に、所定量のFe、Ni、Co粉末を少なく
とも1種混合することによって、焼結性が向上し、融点
よりもかなり低い温度で焼結を行なっても、少なくとも
約94%の相対密度を有する焼結体を得られることがわか
る。
【0034】
【発明の効果】酸化物分散強化耐熱合金粉末のHIP焼
結を、カプセルを使用せずに行なうことができるから、
焼結すべき製品形状の自由度は大きい。従って、原料粉
末からほぼ任意形状の製品を成形してグリーンコンパク
トを作り、これを通常の焼結及びHIPを行なうだけ
で、非常に緻密な焼結品を得ることができる。高融点の
酸化物分散強化耐熱合金粉末から複雑形状の焼結品を作
る場合でも、カプセルの製作、緻密な焼結体ブロック形
成後の機械加工等は不要となるから、その経済的効果は
極めて大きい。
フロントページの続き (72)発明者 北川 貴宏 兵庫県尼崎市浜1丁目1番1号 株式会社 クボタ技術開発研究所内 (72)発明者 西 隆 兵庫県尼崎市西向島町64番地 株式会社ク ボタ尼崎工場内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属のマトリックス中に平均粒径0.1μm
    以下のY23を0.2〜2.0重量%微細分散させた粒子から
    なる原料粉末100重量部に対して、Fe粉末、Ni粉末
    及びCo粉末からなる群から選択された少なくとも1種
    以上の粉末1〜5重量部(合計量)を混合する工程、得ら
    れた混合物を所定形状のグリーンコンパクトに形成する
    工程、該コンパクトを焼結する工程、及び、得られた焼
    結体を熱間静水圧加圧する工程を有しており、前記金属
    は、実質的にCrからなる金属、又はFe20%以下を含
    み、残部実質的にCrからなる金属、又はAl、Mo、
    W、Nb、Ta、Hf及びAl−Tiから構成される群
    の中から選択される少なくとも一種を合計量で10%以下
    含み、残部実質的にCrからなる金属、又はAl、M
    o、W、Nb、Ta、Hf及びAl−Tiから構成され
    る群の中から選択される少なくとも一種を合計量で10%
    以下並びにFe20%以下を含み、残部実質的にCrから
    なる金属である、酸化物分散強化耐熱合金焼結体の製
    法。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103422002A (zh) * 2012-05-14 2013-12-04 东睦新材料集团股份有限公司 一种铬基合金材料及其制造方法
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