JPH0633085A - Hot rolling oil for steel - Google Patents

Hot rolling oil for steel

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JPH0633085A
JPH0633085A JP18823192A JP18823192A JPH0633085A JP H0633085 A JPH0633085 A JP H0633085A JP 18823192 A JP18823192 A JP 18823192A JP 18823192 A JP18823192 A JP 18823192A JP H0633085 A JPH0633085 A JP H0633085A
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JP
Japan
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weight
rolling
fatty acid
ester
rolling oil
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP18823192A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shohei Kanari
昌平 金成
Kunio Isobe
邦夫 磯辺
Yukio Yarita
征雄 鑓田
Takahiko Omoto
多佳彦 尾本
Kengo Takeda
健吾 武田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
Nippon Quaker Chemical Ltd
Original Assignee
Nippon Quaker Chemical Ltd
Kawasaki Steel Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prevent wear and seizing of rolling roll for steel and to improve a roll unit and productivity. CONSTITUTION:A hot rolling oil for steel comprises an ester of a fatty acid composed of >=15wt.% fatty acid having >=20C and a polyhydric alcohol as a lubricating component, 0.2-5wt.% aromatic amine salt of organic acidic phosphoric ester as a seizing preventing component and 1-20wt.% organic sulfur compound having >=5wt.% sulfur content as a wear preventing component.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は鋼用熱間圧延油に関する
ものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a hot rolling oil for steel.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、連続熱間圧延においては、高圧下
・長時間圧延による圧延条件の過酷化や板表面品質の厳
格化に伴い、ロールの摩耗・焼付きなどの改善要求がま
すます高まっている。このロールの摩耗や焼付を改善す
るためにはロールの冷却や潤滑圧延、ロールの材質など
の適正化が重要となる。
2. Description of the Related Art In recent years, in continuous hot rolling, demands for improvement of wear and seizure of rolls have increased more and more due to severe rolling conditions under high pressure and long time rolling and strict plate surface quality. ing. In order to improve the wear and seizure of the roll, it is important to cool the roll, perform lubrication rolling, and optimize the material of the roll.

【0003】ところで、従来から熱間圧延においては、
圧延油が適用されてきた。ここで用いられている圧延油
の主な組成は油脂系、合成エステル系、鉱油系である。
このような圧延油においては近年の厳しい圧延環境下で
は、十分な効果が得られず、ロール交換を頻繁に行うこ
とで対処しており、大幅な生産性の低下やロール原単位
の増大が余儀なくされている。
By the way, conventionally, in hot rolling,
Rolling oil has been applied. The main composition of the rolling oil used here is oil-based, synthetic ester-based, or mineral oil-based.
In such a rolling oil, it is not possible to obtain a sufficient effect under the recent severe rolling environment, and it is dealt with by frequently changing the rolls, resulting in a significant decrease in productivity and an increase in the roll unit consumption. Has been done.

【0004】このような、ロールの摩耗低減や摩擦抵抗
の低減に好適な圧延油として、特開昭52−11335
2号公報には高粘度鉱油と植物油との混合物が、特公昭
61−6880号公報には鉱油とラード油と硫化オレフ
インとの混合物が開示されており、これらの圧延油を用
いて過酷な圧延条件下で圧延が試みられているが、十分
な効果をあげるまでには至っていない。
A rolling oil suitable for reducing roll wear and frictional resistance is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 52-11335.
No. 2 discloses a mixture of high-viscosity mineral oil and vegetable oil, and Japanese Patent Publication No. 61-6880 discloses a mixture of mineral oil, lard oil, and sulfide olefin, and these rolling oils are used for severe rolling. Rolling has been attempted under the conditions, but it has not been sufficiently effective.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の欠点を解消するために開発されたもので、いかな
る過酷な圧延条件下でも、確実にロールの摩耗や焼付き
を防止してロールの長寿命化を達成し、生産性の向上と
ロール原単位の低減を有利に達成することのできる熱間
圧延油を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention was developed to eliminate the above-mentioned drawbacks of the prior art, and reliably prevents wear and seizure of rolls under any severe rolling conditions. An object of the present invention is to provide a hot rolling oil capable of achieving a longer roll life, advantageously improving productivity and reducing the roll unit consumption.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋼の熱間
圧延を行うに際して、高温、高圧下でのロールの摩耗・
焼付きの減少を図る圧延油を開発すべく鋭意研究を行っ
た。その結果、炭素数20以上の脂肪酸を15重量%以
上含有する脂肪酸と多価アルコールとのモノあるいはポ
リエステルを潤滑成分とし、有機酸性燐酸エステルの芳
香族アミン塩を圧延油全量の0.2〜5重量%及び硫黄
含有量率が5重量%以上の有機硫黄化合物を圧延油全量
の1〜20重量%を含有する熱間圧延油を用いるとロー
ルの摩耗や焼付き防止に好適であることの知見を得、本
発明を完成した。
[Means for Solving the Problems] When the hot rolling of steel is carried out, the inventors of the present invention wear the roll under high temperature and high pressure.
We have conducted intensive research to develop a rolling oil that reduces seizure. As a result, a mono- or polyester of a fatty acid containing 15% by weight or more of a fatty acid having 20 or more carbon atoms and a polyhydric alcohol was used as a lubricating component, and an aromatic amine salt of an organic acid phosphoric acid ester was used in an amount of 0.2 to 5 of the total amount of rolling oil. Finding that using a hot rolling oil containing 1 to 20% by weight of an organic sulfur compound having a weight percentage of 5% by weight or more and a sulfur content of 5% by weight or more is suitable for preventing roll wear and seizure. And completed the present invention.

【0007】[0007]

【作用】以下、この発明を完成するに至った実験結果に
ついて示す。まず第1に、本発明者らはエステルを構成
する脂肪酸のうちの炭素数20以上の脂肪酸含有率と摩
耗量との関係について調査した。実験条件は下記の通り
である。
The following is a description of the experimental results that have led to the completion of the present invention. First, the present inventors investigated the relationship between the amount of fatty acids having 20 or more carbon atoms among the fatty acids constituting the ester and the amount of wear. The experimental conditions are as follows.

【0008】〇 圧延油:炭素数20以上の脂肪酸の含
有率が0〜50%の間で適宜変化せしめた脂肪酸のエス
テルを用いた。 〇 実験装置:ファレックス摩擦試験機 〇 実験条件:回転数/290rpm,ブロック/直径
12.7mm、 ブロックの材質/普通炭素鋼、 ジャーナル寸法/直径6.35×25.4mm、 ジャーナルの材質/18%Cr鋳鉄、圧延油濃度/原液 〇 評価方法:試験前後のジャーナルの重量変化で摩耗
を評価。
Rolling oil: A fatty acid ester in which the content of fatty acids having 20 or more carbon atoms was appropriately changed within the range of 0 to 50% was used. -Experimental device: Farex friction tester-Experimental conditions: Rotational speed / 290 rpm, block / diameter 12.7 mm, block material / normal carbon steel, journal size / diameter 6.35 × 25.4 mm, journal material / 18 % Cr cast iron, rolling oil concentration / stock solution ○ Evaluation method: Wear is evaluated by the weight change of the journal before and after the test.

【0009】実験結果を表1に示す。The experimental results are shown in Table 1.

【0010】[0010]

【表1】 ──────────────────────────────────── 炭素数20以上の脂肪酸の含有率 摩耗量 (重量%) (mg) ──────────────────────────────────── 0 68 5 65 15 50 25 49 40 42 50 38 ──────────────────────────────────── 同表から明らかなように、炭素数20以上の脂肪酸含有
量を15重量%以上にすると摩耗防止効果が大きい。
[Table 1] ──────────────────────────────────── Content of fatty acids with 20 or more carbon atoms Wear Amount (% by weight) (mg) ──────────────────────────────────── 0 68 5 65 15 15 50 25 49 40 42 50 38 38 ───────────────────────────────────── As is clear from the table, If the content of fatty acids having 20 or more carbon atoms is 15% by weight or more, the effect of preventing wear is great.

【0011】この試験では、脂肪酸とネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル等の多価アルコールとのモノまたはポリエステルを用
いている。脂肪酸は側鎖を有しても不飽和基を有しても
よいが、エステルの流動点が5℃以下であるものが好ま
しい。脂肪酸はひま脂肪酸、硬化ひま脂肪酸等のオキシ
カルボン酸を一部用いてもよい。
In this test, a mono- or polyester of a fatty acid and a polyhydric alcohol such as neopentyl glycol, trimethylolpropane or pentaerythritol is used. The fatty acid may have a side chain or an unsaturated group, but it is preferable that the pour point of the ester is 5 ° C or lower. As the fatty acid, an oxycarboxylic acid such as castor fatty acid and hardened castor fatty acid may be partially used.

【0012】多価アルコールに対する脂肪酸のエステル
化度は、多価アルコール1モルに対して、脂肪酸1モル
であってもよく、また多価アルコールの実質上すべての
OH基が脂肪酸でエステル化されていてもよい。特に好
ましくは、多価アルコールのすべてのOH基がエステル
化されているものである。エステルは1種または2種以
上の混合物であってもよい。
The degree of esterification of the fatty acid with respect to the polyhydric alcohol may be 1 mol of the fatty acid with respect to 1 mol of the polyhydric alcohol, and substantially all OH groups of the polyhydric alcohol are esterified with the fatty acid. May be. Particularly preferably, all the OH groups of the polyhydric alcohol are esterified. The ester may be one kind or a mixture of two or more kinds.

【0013】この潤滑成分である上記エステルは、鉱物
油、合成炭化水素油等に溶解して用いてもよいが、その
場合にも圧延油全体の鹸化価が80以上になるようにす
ることが好ましい。鹸化価が80より低いとロールの摩
耗減少効果が少なくなり好ましくない。表2に、焼付き
の防止に効果を示す有機酸性燐酸エステルの芳香族アミ
ン塩に着目し、その含有量を圧延油全量中の0〜6重量
%まで適宜変化せしめて調査した。
The above-mentioned ester as the lubricating component may be used by dissolving it in mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, etc., but in that case also, the saponification value of the entire rolling oil should be 80 or more. preferable. If the saponification value is lower than 80, the effect of reducing the wear of the roll is reduced, which is not preferable. In Table 2, attention was paid to an aromatic amine salt of an organic acid phosphoric acid ester which has an effect of preventing seizure, and the content was investigated while appropriately changing it to 0 to 6% by weight in the total amount of rolling oil.

【0014】実験条件は下記の通りである。 〇 圧延油:ベース油は炭素数20以上の脂肪酸含有量
が50重量%の脂肪酸のエステルとし、それに有機酸性
燐酸エステルの芳香族アミン塩を0〜6重量%まで適宜
添加した。 〇 実験装置:特殊高速四球式摩擦試験機 〇 回転数:500rpm 〇 圧延油濃度:原液 〇 評価方法:焼付きに至るまでの耐圧荷重 実験結果を表2に示す。
The experimental conditions are as follows. Rolling oil: The base oil was an ester of a fatty acid having a carbon number of 20 or more and a fatty acid content of 50% by weight, and an aromatic amine salt of an organic acid phosphoric acid ester was appropriately added thereto in an amount of 0 to 6% by weight. 〇 Experimental equipment: Special high-speed four-ball friction tester 〇 Rotation speed: 500 rpm 〇 Rolling oil concentration: Undiluted solution 〇 Evaluation method: Pressure resistance load until seizure Table 2 shows the experimental results.

【0015】[0015]

【表2】 ──────────────────────────────────── 有機酸性燐酸エステルの 耐圧荷重 焼付の判定 芳香族アミン塩含有量 (重量%) (kgf) ──────────────────────────────────── 0.0 80 焼付大 0.2 280 焼付極小 0.5 430 焼付極小 1.0 500 焼付無し 2.0 500 焼付無し 3.0 500 焼付無し 4.0 500 焼付無し 5.0 500 焼付無し 6.0 500 焼付無し ──────────────────────────────────── 表2から明らかなように、有機酸性燐酸エステルの芳香
族アミン塩を含有しないときは、80kgf程度の低荷
重で焼付きが発生するが、0.2重量以上の含有量にな
ると焼付きが改善され、特に1重量%以上になると焼付
きが皆無となる。0.2重量%と0.5重量%のときは
焼付きが僅かに発生するが大きな問題とはならない。こ
のことから、有機酸性燐酸エステルの芳香族アミン塩含
有量の下限値は、耐焼付き性から0.2重量%、上限値
は耐焼付き性から含有量が多い程好ましいが、5重量%
を越えると圧延油の水に対する分散性が劣るため、好適
な範囲は0.2〜5重量%であることがわかった。
[Table 2] ──────────────────────────────────── Pressure resistance load of organic acid phosphate ester Judgment of seizure Aromatic amine salt content (% by weight) (kgf) ───────────────────────────────────── 0 0.0 80 Large seizure 0.2 280 Small seizure 0.5 430 Small seizure 1.0 500 No seizure 2.0 500 No seizure 3.0 500 No seizure 4.0 500 No seizure 5.0 500 No seizure 6.0 500 No seizure ──────────────────────────────────── As shown in Table 2, organic acidic phosphoric acid When the aromatic amine salt of ester is not contained, seizure occurs at a low load of about 80 kgf, but seizure occurs at a content of 0.2 weight or more. It is improved, and especially when it is 1% by weight or more, seizure is completely eliminated. When the content is 0.2% by weight and 0.5% by weight, seizure slightly occurs, but this is not a serious problem. From this, the lower limit of the aromatic amine salt content of the organic acid phosphoric acid ester is 0.2% by weight from the viewpoint of seizure resistance, and the upper limit value is 5% by weight from the viewpoint of seizure resistance.
It has been found that the preferable range is 0.2 to 5% by weight because the dispersibility of the rolling oil in water is deteriorated when it exceeds the range.

【0016】本発明に用いられる有機酸性燐酸エステル
は、水酸基含有有機化合物と燐酸との酸性エステルであ
る。水酸基含有有機化合物は炭素原子数1〜12のもの
が好ましく、例えば、脂肪酸アルコール、脂環式アルコ
ール、芳香族アルコール、芳香族ヒドロキシ化合物、多
価アルコール、ポリエーテルヒドロキシ化合物、ポリエ
ステルヒドロキシ化合物、及びこれらの混合物等が好適
に用いられる。炭素原子数が12を越えると分子中に占
める燐酸基の割合が小さくなり、活性が低下して十分な
焼付きの防止効果が発揮できない。
The organic acidic phosphoric acid ester used in the present invention is an acidic ester of a hydroxyl group-containing organic compound and phosphoric acid. The hydroxyl group-containing organic compound preferably has 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include fatty acid alcohols, alicyclic alcohols, aromatic alcohols, aromatic hydroxy compounds, polyhydric alcohols, polyether hydroxy compounds, polyester hydroxy compounds, and these. And the like are preferably used. When the number of carbon atoms exceeds 12, the ratio of phosphoric acid groups in the molecule becomes small, the activity is lowered, and sufficient seizure prevention effect cannot be exhibited.

【0017】本発明に使用する有機酸性燐酸エステルの
芳香族アミン塩は、燐酸の3つの水酸基のうちの少なく
とも1つは上記水酸基含有化合物とエステルを形成して
おり、残りの少なくとも1つは芳香族アミンと塩を構成
している。他の1つの水酸基はエステルであっても芳香
族アミンとの塩であってもよく、あるいは遊離のイオン
であっても、または芳香族アミン以外のアルカリとの塩
であってもよい。エステル残基は有機酸性燐酸エステル
1分子当り1〜2個有しているのが好ましい。
In the aromatic amine salt of the organic acid phosphoric acid ester used in the present invention, at least one of the three hydroxyl groups of phosphoric acid forms an ester with the above hydroxyl group-containing compound, and the remaining at least one is aromatic. It constitutes a salt with group amines. The other one hydroxyl group may be an ester or a salt with an aromatic amine, or may be a free ion or a salt with an alkali other than the aromatic amine. It is preferable to have 1 to 2 ester residues per molecule of the organic acid phosphoric acid ester.

【0018】本発明に使用する有機酸性燐酸エステルの
芳香族アミン塩はエステルを形成しない残留水酸基の4
0%以上、特に50〜70%がアルカリ性基で中和され
ていることが好ましい。特に、そのアルカリ性基の全て
が、芳香族アミンであるものが好ましい。中和度が40
%未満であるときは、圧延油水溶液が強酸性を示すため
に好ましくない。
The aromatic amine salt of an organic acid phosphoric acid ester used in the present invention has a residual hydroxyl group of 4 which does not form an ester.
It is preferable that 0% or more, especially 50 to 70%, is neutralized with an alkaline group. Particularly, those in which all of the alkaline groups are aromatic amines are preferable. Neutralization degree is 40
If it is less than%, the rolling oil aqueous solution exhibits strong acidity, which is not preferable.

【0019】芳香族アミンとしては、少なくとも芳香族
基を1つ有するアミンであればよいが、好ましくは芳香
族基を2個以上有するアミン、例えば一般式 Ar1 −NR−Ar2 (式中、Ar1 及びAr2 はそれぞれ独立して置換基を
有してもよい芳香族基を示す。Rは水素または低級アル
キル基を示す。)で表される化合物である。好ましいA
1 は、置換基を有していてもよいフェニル基であり、
好ましいAr2 は置換基を有していてもよいフェニル基
またはナフチル基である。
The aromatic amine may be an amine having at least one aromatic group, but is preferably an amine having two or more aromatic groups such as the general formula Ar 1 -NR-Ar 2 (wherein Ar 1 and Ar 2 each independently represent an aromatic group which may have a substituent, and R represents hydrogen or a lower alkyl group). Preferred A
r 1 is a phenyl group which may have a substituent,
Preferred Ar 2 is a phenyl group or naphthyl group which may have a substituent.

【0020】これらの芳香族基が有している置換基は、
炭素原子数1〜18、特に好ましくは炭素原子数1〜1
2の炭化水素基である。この炭化水素基としては例え
ば、側鎖を有していてもよい飽和または不飽和のアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基、芳香族基などが挙げられる。特に炭素数1〜12の
アルキル基が好ましい。
Substituents possessed by these aromatic groups are
1 to 18 carbon atoms, particularly preferably 1 to 1 carbon atoms
2 hydrocarbon groups. Examples of the hydrocarbon group include a saturated or unsaturated alkyl group which may have a side chain, an alkenyl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group and an aromatic group. Particularly, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable.

【0021】また、1個の芳香族基中、置換基は0〜4
個有していてもよいが、特に、0から2個の置換基を有
する場合に好結果が得られる。Ar2 ナフチル基の場
合、窒素原子はα位に結合していてもβ位に結合しても
よい。特に好ましい芳香族基は、フェニル基、ナフチル
基、2−アルキルフェニル基、4−アルキルフェニル
基、2、4−ジアルキルフェニル基である。芳香族基が
有する置換基Rは水素または炭素原子数1〜18の側鎖
を有してもよい飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基で
る。特に好ましいRは、水素または炭素原子数1〜9の
低級アルキル基である。Rの炭素原子数が18を越える
と、圧延油の耐焼付き性能が低下する。
In one aromatic group, the substituent is 0-4.
Although it may have one substituent, good results are obtained especially when it has 0 to 2 substituents. In the case of Ar 2 naphthyl group, the nitrogen atom may be bonded to the α-position or the β-position. Particularly preferred aromatic groups are phenyl group, naphthyl group, 2-alkylphenyl group, 4-alkylphenyl group and 2,4-dialkylphenyl group. The substituent R contained in the aromatic group is hydrogen or a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group which may have a side chain having 1 to 18 carbon atoms. Particularly preferred R is hydrogen or a lower alkyl group having 1 to 9 carbon atoms. If the number of carbon atoms in R exceeds 18, the seizure resistance of the rolling oil will deteriorate.

【0022】好ましい芳香族基アミン類としては、ジフ
ェニルアミン、4−オクチルジフェニルアミン、4−ノ
ニルジフェニルアミン、4,4’−ジオクチルジフェニ
ルアミン、4,4’−ジノニルジフェニルアミン、2,
2’,4,4’−テトラブチルジフェニルアミン、2,
2’−ジブチル−4,4’−ジオクチルジフェニルアミ
ン、2,2’−ジメチル−4,4’−ジオクチルジフェ
ニルアミン、2,2’−ジエチル−4,4’−ジオクチ
ルジフェニルアミン等が挙げられる。特に好ましい芳香
族アミンは4−オクチルジフェニルアミン、4−ノニル
ジフェニルアミン、4,4’−ジオクチルジフェニルア
ミン、4,4’−ジノニルジフェニルアミン等である。
Preferred aromatic group amines are diphenylamine, 4-octyldiphenylamine, 4-nonyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine, 2,2.
2 ', 4,4'-tetrabutyldiphenylamine, 2,
2'-dibutyl-4,4'-dioctyldiphenylamine, 2,2'-dimethyl-4,4'-dioctyldiphenylamine, 2,2'-diethyl-4,4'-dioctyldiphenylamine and the like can be mentioned. Particularly preferred aromatic amines are 4-octyldiphenylamine, 4-nonyldiphenylamine, 4,4′-dioctyldiphenylamine, 4,4′-dinonyldiphenylamine and the like.

【0023】第3に、有機硫黄化合物の含有率と摩耗と
の関係について調査した。実験条件は下記の通りであ
る。 〇 圧延油:炭素数20以上の脂肪酸含有率50重量%
の脂肪酸のエステルに有機硫黄化合物を圧延油全量に対
して0〜30重量%添加した。
Thirdly, the relationship between the content of organic sulfur compounds and wear was investigated. The experimental conditions are as follows. ○ Rolling oil: Fatty acid content of 20 or more carbon atoms 50% by weight
The organic sulfur compound was added to the fatty acid ester of 1 to 0 to 30% by weight based on the total amount of rolling oil.

【0024】〇 実験条件、装置、評価方法:前記第1
の脂肪酸含有量の調査と同様である。 〇 実験結果を表3に示す。
Experimental condition, device, evaluation method: the first
It is similar to the investigation of the fatty acid content of. * Experimental results are shown in Table 3.

【0025】[0025]

【表3】 ──────────────────────────────────── 有機硫黄化合物含有率 摩耗量 (重量%) (mg) ──────────────────────────────────── 0 38 1 12 5 14 10 15 20 15 30 20 ──────────────────────────────────── 表3から明らかなように、有機硫黄化合物の含有率が1
〜20重量%の範囲が摩耗低減効果が大きいことがわか
る。20重量%を越えると、潤滑成分であるエステルの
含有率が低下するため、摩耗量が増大する。
[Table 3] ──────────────────────────────────── Content of organic sulfur compounds Abrasion amount (% by weight) ) (Mg) ──────────────────────────────────── 0 38 1 1 12 5 14 10 10 15 20 15 30 20 ──────────────────────────────────── As is clear from Table 3, Content rate is 1
It can be seen that the wear reducing effect is large in the range of up to 20% by weight. If it exceeds 20% by weight, the content of the ester, which is a lubricating component, decreases, and the amount of wear increases.

【0026】本発明に用いられる硫黄含有率が5重量%
以上の硫黄化合物は硫化油脂、硫化エステル、硫化脂肪
酸、硫化オレフィン等の1種または2種以上の混合物で
ある。硫化油脂は、動植物油脂の硫化物で、硫化ラー
ド、硫化抹香油、硫化大豆油等が例示される。
The sulfur content used in the present invention is 5% by weight.
The above sulfur compound is one or a mixture of two or more of sulfurized fats and oils, sulfurized esters, sulfurized fatty acids, sulfurized olefins and the like. Sulfurized oils and fats are sulfides of animal and vegetable oils and fats, and examples thereof include sulfurized lard, sulfurized scented oil, and sulfurized soybean oil.

【0027】硫化エステルは不飽和結合を分子内に持つ
炭素数12〜22の脂肪酸とネオペンチルグリコール、
トリメチロールプロパン等のポリオールとのエステルの
硫化物が例示される。硫化脂肪酸は不飽和結合を分子内
に持つ炭素数12〜22の1価または2価の脂肪酸の硫
化物が例示される。
The sulfurized ester is a fatty acid having an unsaturated bond in the molecule and having 12 to 22 carbon atoms and neopentyl glycol,
Examples thereof include sulfides of esters with polyols such as trimethylolpropane. The sulfurized fatty acid is exemplified by a sulfide of a monovalent or divalent fatty acid having an unsaturated bond in the molecule and having 12 to 22 carbon atoms.

【0028】硫化オレフィンとしては分子量300〜5
000のポリオレフィンの硫化物が例示される。特に、
硫化油脂、硫化エステル、硫化脂肪酸を用いる場合、良
好な結果が得られる。
The sulfurized olefin has a molecular weight of 300 to 5
000 polyolefin sulfides are exemplified. In particular,
Good results are obtained when using sulfurized fats and oils, sulfurized esters, and sulfurized fatty acids.

【0029】[0029]

【実施例】以下、この発明の実施例について説明する。 〔実施例1〕実験は1000mのコイルを4段の小型連
続熱間圧延機を用いて圧延し、圧延後のロール摩耗や焼
付きに及ぼす影響を調べた。圧延条件は下記の通りであ
る。
Embodiments of the present invention will be described below. [Example 1] In an experiment, a 1000 m coil was rolled using a four-stage small continuous hot rolling mill, and the effect on roll wear and seizure after rolling was examined. The rolling conditions are as follows.

【0030】 ◎ ロール材質:高Niグレーン鋳鉄 ◎ ロール寸法:70mm直径×40mm長さ ◎ 圧延材材質と寸法:SUS430、1.2mm厚み
×20mm幅×1000m長さ ◎ 圧延材温度:900℃ ◎ 圧下率:45% ◎ 圧延速度:150m/min ◎ ロール冷却水量:4リットル/min・roll ◎ 圧延油の供給方法:ウォーターインジェクション方
式 ◎ 圧延油の濃度:0.5重量%エマルジョン 表4に試験にも用いた圧延油処方及びその鹸化価を示
す。
◎ Roll material: High Ni grain cast iron ◎ Roll size: 70 mm diameter × 40 mm length ◎ Rolled material and dimensions: SUS430, 1.2 mm thickness × 20 mm width × 1000 m length ◎ Rolled material temperature: 900 ° C. ◎ Rolling Ratio: 45% ◎ Rolling speed: 150 m / min ◎ Roll cooling water amount: 4 liters / min · roll ◎ Rolling oil supply method: Water injection method ◎ Rolling oil concentration: 0.5 wt% Emulsion The rolling oil formulation used and its saponification value are shown below.

【0031】[0031]

【表4】 [Table 4]

【0032】ここで用いられたエステルや酸性燐酸エス
テルアミン塩及び硫化油脂は以下の通りである。 表中1)のトリメチロールプロパン混合脂肪酸エステル
は、トリメチロールプロパン1当量と炭素数20及び2
2の脂肪酸を48重量%含む植物油分解脂肪酸1当量と
を窒素気流下に260℃で8時間反応させ酸価10のエ
ステルを得た。
The ester, acidic phosphoric acid ester amine salt and sulfurized oil and fat used here are as follows. The trimethylolpropane mixed fatty acid ester of 1) in the table has 1 equivalent of trimethylolpropane and 20 or 2 carbon atoms.
An ester having an acid value of 10 was obtained by reacting 1 equivalent of a vegetable oil-decomposed fatty acid containing 48% by weight of the fatty acid of No. 2 with a stream of nitrogen at 260 ° C. for 8 hours.

【0033】2)のペンタエリスリトール混合脂肪酸エ
ステルは、ペンタエリスリトール1当量と炭素数20及
び22の脂肪酸を48重量%含む植物油分解脂肪酸1当
量とを窒素気流下に260℃で8時間反応させ酸価10
のエステルを得た。 3)の酸性燐酸エステル芳香族アミン塩は、無水燐酸2
0.2重量部とブチルアルコール31.7重量部とを8
0〜85℃で2時間反応させ、その後、4−オクチルジ
フェニルアミン41.8重量部で中和した。
The pentaerythritol mixed fatty acid ester of 2) is prepared by reacting 1 equivalent of pentaerythritol with 1 equivalent of a vegetable oil-decomposing fatty acid containing 48% by weight of a fatty acid having 20 and 22 carbon atoms at 260 ° C. for 8 hours under a nitrogen stream. 10
Was obtained. The acidic phosphoric acid ester aromatic amine salt of 3) is phosphoric anhydride 2
8 parts by weight of 0.2 parts by weight and 31.7 parts by weight of butyl alcohol
The reaction was carried out at 0 to 85 ° C. for 2 hours and then neutralized with 41.8 parts by weight of 4-octyldiphenylamine.

【0034】4)の硫化油脂は、ラードに粉末硫黄を反
応温度174〜177℃で反応させ、得られた硫黄含有
率が10重量%の硫化ラードである。試験結果をまとめ
て表5に示す。比摩耗量Wの定義は以下の通り。 W=V/P・L(mm2 /kgf) ここで、V:摩耗体積(mm3 ) P:圧延荷重(kgf) L:圧延距離(mm)
The sulfurized fat and oil of 4) is a sulfurized lard having a sulfur content of 10% by weight obtained by reacting lard with powdered sulfur at a reaction temperature of 174 to 177 ° C. The test results are summarized in Table 5. The definition of the specific wear amount W is as follows. W = V / P · L (mm 2 / kgf) where V: wear volume (mm 3 ) P: rolling load (kgf) L: rolling distance (mm)

【0035】[0035]

【表5】 [Table 5]

【0036】表5から明らかなように無潤滑や比較例の
圧延油を用いたときは焼付きが発生するとともに、比摩
耗量も増大している。これに対して本発明による圧延油
を供給して圧延すると、焼付きは全く発生せず、摩耗も
減少している。 〔実施例2〕ロール材質を高速度工具鋼とし、圧延温度
を900、1000℃の2水準について行い、摩耗、焼
付きに及ぼす影響を調べた。実験に用いた圧延油は実験
例1と同様である。その他の圧延条件は下記の通りであ
る。
As is clear from Table 5, seizure occurs and the specific wear amount increases when unlubricated oil or rolling oil of the comparative example is used. In contrast, when the rolling oil according to the present invention is supplied and rolled, seizure does not occur at all and wear is reduced. [Example 2] A high-speed tool steel was used as a roll material, and rolling was performed at two levels of 900 and 1000 ° C, and the effects on wear and seizure were investigated. The rolling oil used in the experiment is the same as in Experimental Example 1. The other rolling conditions are as follows.

【0037】◎ ロール材質:高速度工具鋼 ◎ ロール寸法:70mm直径×40mm長さ ◎ 圧延材材質と寸法:SUS430、1.2mm厚み
×20mm幅×1000m長さ ◎ 圧延材温度:900℃、1000℃ ◎ 圧下率:45% ◎ 圧延速度:150m/min ◎ ロール冷却水量:2リットル/min・roll ◎ 圧延油の供給方法:ウォーターインジェクション方
式 ◎ 圧延油の濃度:0.5重量%エマルジョン 実験結果を表6に示す。
◎ Roll material: High speed tool steel ◎ Roll size: 70mm diameter × 40mm length ◎ Rolled material and dimensions: SUS430, 1.2mm thickness × 20mm width × 1000m length ◎ Rolled material temperature: 900 ° C., 1000 ℃ ◎ Reduction ratio: 45% ◎ Rolling speed: 150m / min ◎ Roll cooling water amount: 2 liters / min · roll ◎ Rolling oil supply method: Water injection method ◎ Rolling oil concentration: 0.5% by weight emulsion It shows in Table 6.

【0038】[0038]

【表6】 [Table 6]

【0039】表6より明らかなようにロール材質に高速
度工具鋼を用いたときの比摩耗量は無潤滑や比較例の圧
延油では大きい。これに対して本発明になる圧延油を供
給して圧延すると摩耗が減少する。 〔実施例3〕ロール材質を18%Cr鋳鉄とし、圧延温
度を1000℃について行い、摩耗、焼付きに及ぼす影
響を調べた。実験に用いた圧延油は実施例1と同様であ
る。その他の圧延条件は下記の通りである。
As is clear from Table 6, the specific wear amount when high speed tool steel is used as the roll material is large in the case of unlubricated or rolling oil of the comparative example. On the other hand, when the rolling oil according to the present invention is supplied and rolled, wear is reduced. [Example 3] The roll material was 18% Cr cast iron, the rolling temperature was 1000 ° C, and the effect on wear and seizure was investigated. The rolling oil used in the experiment is the same as in Example 1. The other rolling conditions are as follows.

【0040】◎ ロール材質18%Cr鋳鉄 ◎ ロール寸法:70mm直径×40mm長さ ◎ 圧延材材質と寸法:SUS430、1.2mm厚み
×20mm幅×1000m長さ ◎ 圧延材温度:900℃、1000℃ ◎ 圧下率:45% ◎ 圧延速度:150m/min ◎ ロール冷却水量:2リットル/min・roll ◎ 圧延油の供給方法:ウォーターインジェクション方
式 ◎ 圧延油の濃度:0.5重量%エマルジョン 実験結果を表7に示す。
Roll material 18% Cr cast iron Roll size: 70 mm diameter x 40 mm length ◎ Roll material quality and dimensions: SUS430, 1.2 mm thickness x 20 mm width x 1000 m length ◎ Roll material temperature: 900 ° C, 1000 ° C ◎ Reduction ratio: 45% ◎ Rolling speed: 150 m / min ◎ Roll cooling water amount: 2 liters / min · roll ◎ Rolling oil supply method: Water injection method ◎ Rolling oil concentration: 0.5% by weight emulsion 7 shows.

【0041】[0041]

【表7】 [Table 7]

【0042】表7から明らかなように無潤滑や比較例の
圧延油を用いたときは焼付きが発生すると共に、比摩耗
量も増大している。これに対して本発明による圧延油を
供給して圧延すると、焼付きはまったく発生せず、摩耗
も減少している。なお、これらの実施例では圧延材にス
テンレス鋼を用いて行ったが、一般鋼に適用しても同等
以上の効果が認められている。
As is clear from Table 7, when unlubricated oil or rolling oil of the comparative example is used, seizure occurs and the specific wear amount also increases. On the other hand, when the rolling oil according to the present invention is supplied and rolled, seizure does not occur at all and wear is reduced. In these examples, stainless steel was used as the rolled material, but even if it is applied to general steel, the same or higher effect is recognized.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明によれば連続熱間圧延における高
圧下、長時間圧延による圧延条件の過酷化に伴うロール
の摩耗や焼付きが効果的に防止でき、ロールの寿命が4
割向上し、ロール原単位の低減及びロール交換に要する
ダウンタイムの大幅な短縮化が図られ、その工業的意義
は極めて大きい。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the wear and seizure of the roll due to the severe rolling conditions under the high pressure in the continuous hot rolling under the high pressure can be effectively prevented, and the life of the roll can be 4
However, it is possible to reduce the unit consumption of rolls and the downtime required for roll replacement, and its industrial significance is extremely large.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 135:06) C10N 30:06 8217−4H 40:24 Z 8217−4H (72)発明者 磯辺 邦夫 千葉市中央区川崎町1番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 鑓田 征雄 千葉市中央区川崎町1番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 尾本 多佳彦 大阪府八尾市渋川町2丁目1番3号 日本 クエーカー・ケミカル株式会社内 (72)発明者 武田 健吾 大阪府八尾市渋川町2丁目1番3号 日本 クエーカー・ケミカル株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C10M 135: 06) C10N 30:06 8217-4H 40:24 Z 8217-4H (72) Inventor Isobe Kunio, 1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba City, Technical Research Division, Kawasaki Steel Co., Ltd. (72) Inventor, Masao Akita 1, Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba City, Technical Research Division, Kawasaki Steel Co., Ltd. (72) Takahiko Omoto, Osaka 2-3-1 Shibukawa-cho, Yao-shi, Japan Quaker Chemical Co., Ltd. Japan (72) Inventor Kengo Takeda 2-3-1 Shibukawa-cho, Yao-shi, Yao-shi Japan Quaker Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 炭素数20以上の脂肪酸を15重量%以
上含有する脂肪酸と多価アルコールとのエステルを潤滑
成分とし、有機酸性燐酸エステルの芳香族アミン塩0.
2〜5重量%及び硫黄含有率が5重量%以上の有機硫黄
化合物1〜20重量%を含有することを特徴とする鋼用
熱間圧延油。
1. An aromatic amine salt of an organic acid phosphoric acid ester, which comprises an ester of a fatty acid containing 15% by weight or more of a fatty acid having 20 or more carbon atoms and a polyhydric alcohol as a lubricating component.
A hot rolling oil for steel, containing 2 to 5% by weight and 1 to 20% by weight of an organic sulfur compound having a sulfur content of 5% by weight or more.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06240282A (en) * 1992-12-25 1994-08-30 Tonen Corp Lubricating oil composition
JPH11244915A (en) * 1998-03-04 1999-09-14 Kobe Steel Ltd Method for supplying lubricating oil for hot rolling
JP2000230187A (en) * 1999-02-09 2000-08-22 Kawasaki Steel Corp Hot rolling oil composition for stainless steel
CN103157679A (en) * 2011-12-16 2013-06-19 奎克化学(中国)有限公司 Lubrication of pinch roller

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