JPH06329743A - ポリマーの製造方法 - Google Patents
ポリマーの製造方法Info
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Classifications
-
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリウレタン−及び/又はポリ尿素原子団を
有しかつ微細充填剤を含有するポリマーの製造方法 【構成】 該ポリマーを、少なくとも2個のヒドロキシ
基及び/又はアミノ基を有する化合物と、少なくとも2
官能価のイソシアネートとを反応させかつ充填剤を混合
することにって製造し、この際 a) ヒドロキシル基及び/又はアミノ基を有する化合
物及びイソシアネートを、反応成分が液状で存在する温
度でそれぞれ別個に微細充填剤と十分に混合し、 b) 得られた粉末を理論的に必要な量で混合し、 c) この混合物に剪断力を作用させる。 【効果】 工程b)で得られた固体混合物は数日又は数
週を経ても貯蔵可能であって、含有された反応性化合物
相互の反応は生じない。
有しかつ微細充填剤を含有するポリマーの製造方法 【構成】 該ポリマーを、少なくとも2個のヒドロキシ
基及び/又はアミノ基を有する化合物と、少なくとも2
官能価のイソシアネートとを反応させかつ充填剤を混合
することにって製造し、この際 a) ヒドロキシル基及び/又はアミノ基を有する化合
物及びイソシアネートを、反応成分が液状で存在する温
度でそれぞれ別個に微細充填剤と十分に混合し、 b) 得られた粉末を理論的に必要な量で混合し、 c) この混合物に剪断力を作用させる。 【効果】 工程b)で得られた固体混合物は数日又は数
週を経ても貯蔵可能であって、含有された反応性化合物
相互の反応は生じない。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン−及び/
又はポリ尿素原子団を有しかつ微細な充填剤を含有する
ポリマーを、少なくとも2個のヒドロキシル基及び/又
はアミノ基を有する化合物と少なくとも2官能価のイソ
シアネートとを、場合により触媒の存在で反応させかつ
適当な充填剤と混合することによって製造する方法に関
する。
又はポリ尿素原子団を有しかつ微細な充填剤を含有する
ポリマーを、少なくとも2個のヒドロキシル基及び/又
はアミノ基を有する化合物と少なくとも2官能価のイソ
シアネートとを、場合により触媒の存在で反応させかつ
適当な充填剤と混合することによって製造する方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】ジイソシアネート又はポリイソシアネー
トをアミンで重付加することによるポリ尿素の製造は、
溶剤の不在で諸難点をもたらすことが多い。その理由
は、すでに混合の際にしばしば相互に反応する出発化合
物の高い反応率である。しかし均一な反応を達成するた
めには、十分な混合が前提条件である。十分な混合は、
混合すべき容量が異なる当量であるために異なる大きさ
でありかつ/又は反応成分の粘度が比較的高い場合に
は、困難になる。反応成分の官能性が高く、その結果反
応時に高い架橋密度を有する高粘性の又は固体の生成物
が生じる場合には、反応混合物のさらなる加工及び/又
は反応熱の排出が困難である。いずれにしても出発化合
物は別個に貯蔵されねばならず、反応直前に初めて相互
に混合されうる。
トをアミンで重付加することによるポリ尿素の製造は、
溶剤の不在で諸難点をもたらすことが多い。その理由
は、すでに混合の際にしばしば相互に反応する出発化合
物の高い反応率である。しかし均一な反応を達成するた
めには、十分な混合が前提条件である。十分な混合は、
混合すべき容量が異なる当量であるために異なる大きさ
でありかつ/又は反応成分の粘度が比較的高い場合に
は、困難になる。反応成分の官能性が高く、その結果反
応時に高い架橋密度を有する高粘性の又は固体の生成物
が生じる場合には、反応混合物のさらなる加工及び/又
は反応熱の排出が困難である。いずれにしても出発化合
物は別個に貯蔵されねばならず、反応直前に初めて相互
に混合されうる。
【0003】同様な難点は、ジー又はポリイソシアネー
トとジー又はポリオール、すなわちポリエーテルオール
及びポリエステルオールからポリウレタンを溶剤なしに
製造する場合にも場合にも生じる。
トとジー又はポリオール、すなわちポリエーテルオール
及びポリエステルオールからポリウレタンを溶剤なしに
製造する場合にも場合にも生じる。
【0004】これらの難点は、注型法でポリ尿素−又は
ポリウレタン成形体を製造する際には、周縁相と中心部
との間の温度差による不均質性、内部の過熱による泡−
又は亀裂形成、個々の成分の極めて異なる反応性による
硬質−及び軟質セグメントの不充分な結合ならびに副反
応及び分解反応をもたらす可能性がある。
ポリウレタン成形体を製造する際には、周縁相と中心部
との間の温度差による不均質性、内部の過熱による泡−
又は亀裂形成、個々の成分の極めて異なる反応性による
硬質−及び軟質セグメントの不充分な結合ならびに副反
応及び分解反応をもたらす可能性がある。
【0005】また、イソシアネートと、ポリエーテル、
ポリエステル、ポリアミン又は活性水素原子を有する類
似の反応性化合物との反応を、射出成形機、反応混練機
又は反応押出機で直接行うこともできる。反応成分及び
/又は得られたポリマーの粘度が高い場合には、反応性
混合物又は得られたポリマーの計量、混合、輸送により
問題が惹起するか又は該方法の適用が不可能になる。
ポリエステル、ポリアミン又は活性水素原子を有する類
似の反応性化合物との反応を、射出成形機、反応混練機
又は反応押出機で直接行うこともできる。反応成分及び
/又は得られたポリマーの粘度が高い場合には、反応性
混合物又は得られたポリマーの計量、混合、輸送により
問題が惹起するか又は該方法の適用が不可能になる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記欠点を
回避した、前記のような重付加生成物の溶剤を用いない
製造の技術的課題を取扱う。特に本発明は、出発化合物
を均一に定量して混合し、しばしば自然に反応する出発
物質を管理された方式で相互に反応させるという課題を
取扱う。この際副反応又は分解反応を生じる可能性のあ
る温度を回避して、できるだけ均質な方法生成物を得る
よう努力しなければならない。さらにまた、反応成分の
貯蔵可能な混合物を製造することができ、これらの混合
物中ですでに注目すべき反応が起らないのが望ましい。
回避した、前記のような重付加生成物の溶剤を用いない
製造の技術的課題を取扱う。特に本発明は、出発化合物
を均一に定量して混合し、しばしば自然に反応する出発
物質を管理された方式で相互に反応させるという課題を
取扱う。この際副反応又は分解反応を生じる可能性のあ
る温度を回避して、できるだけ均質な方法生成物を得る
よう努力しなければならない。さらにまた、反応成分の
貯蔵可能な混合物を製造することができ、これらの混合
物中ですでに注目すべき反応が起らないのが望ましい。
【0007】
【課題が解決するための手段】前記課題は、 a) ヒドロキシル基及び/又はアミン基を有する化合
物及びイソシアネートを、反応成分が液状で存在する温
度で、それぞれ別個に、流動性粉末が得られるような量
の微細固体と十分に混合し、 b) 得られた粉末を化学量論的に必要な量で混合し、 c) 得られた粉末混合物に場合によって高められた温
度で剪断力を作用させることを特徴とする、本発明の方
法により解決される。
物及びイソシアネートを、反応成分が液状で存在する温
度で、それぞれ別個に、流動性粉末が得られるような量
の微細固体と十分に混合し、 b) 得られた粉末を化学量論的に必要な量で混合し、 c) 得られた粉末混合物に場合によって高められた温
度で剪断力を作用させることを特徴とする、本発明の方
法により解決される。
【0008】方法工程c)の目標は、反応成分のそれぞ
れ1つを含有する流動性“乾燥”粉末を製造することで
ある。代表的方法の場合には、必要量の充填剤を用意
し、この充填剤中に充填剤によって受容されるべき、1
つの出発化合物の量を剪断力の弱い撹拌下に導入する。
れ1つを含有する流動性“乾燥”粉末を製造することで
ある。代表的方法の場合には、必要量の充填剤を用意
し、この充填剤中に充填剤によって受容されるべき、1
つの出発化合物の量を剪断力の弱い撹拌下に導入する。
【0009】適当な充填剤は、Mg、Ba、Al、S
i、Ti又はZrの表面積の大きい微細酸化物、Ca又
はBaの炭酸塩又は硫酸塩である。珪素及びアルミニウ
ムの酸化物が好ましく、特に適当である。
i、Ti又はZrの表面積の大きい微細酸化物、Ca又
はBaの炭酸塩又は硫酸塩である。珪素及びアルミニウ
ムの酸化物が好ましく、特に適当である。
【0010】一般には、熱分解的に製造された又は沈降
された珪酸、特に約50〜400m2/gのBET比表
面積を有するものが特に好ましい。受容すべき反応成分
に依存して、自体公知の方法で疎水化された珪酸を使用
するのが有利である。疎水化はモノマー又はポリマー有
機珪素化合物で行うことができる。
された珪酸、特に約50〜400m2/gのBET比表
面積を有するものが特に好ましい。受容すべき反応成分
に依存して、自体公知の方法で疎水化された珪酸を使用
するのが有利である。疎水化はモノマー又はポリマー有
機珪素化合物で行うことができる。
【0011】また多くの場合、カーボンブラック、活性
炭又は膨張粘土(Blaehtone)を使用してもよ
い。活性炭は、できるだけ微細な、表面積の大きい顆粒
の形で使用すべきである。膨張粘土の場合にも同様であ
る。
炭又は膨張粘土(Blaehtone)を使用してもよ
い。活性炭は、できるだけ微細な、表面積の大きい顆粒
の形で使用すべきである。膨張粘土の場合にも同様であ
る。
【0012】流動性を調節しかつ反応を実施するために
最適な、出発化合物/充填剤の割合は予備実験によて容
易に求めることができる。有利には、出発化合物/充填
剤の重量比は約95:5〜60:40である。この場合
もちろん、反応成分の1つ、好ましくは活性水素原子を
有する化合物に、反応を実施するために必要な触媒を加
えてもよい。
最適な、出発化合物/充填剤の割合は予備実験によて容
易に求めることができる。有利には、出発化合物/充填
剤の重量比は約95:5〜60:40である。この場合
もちろん、反応成分の1つ、好ましくは活性水素原子を
有する化合物に、反応を実施するために必要な触媒を加
えてもよい。
【0013】所望の重付加生成物を製造するためには方
法工程b)の場合には、充填剤とその都度の出発化合物
とから成る得られた混合物を化学量論的に必要な量で混
合する。粉末混合物は、室温で実際には無制限に貯蔵す
ることができるが、イソシヤネートと活性水素を有する
反応成分との間の反応は観察することはできない。
法工程b)の場合には、充填剤とその都度の出発化合物
とから成る得られた混合物を化学量論的に必要な量で混
合する。粉末混合物は、室温で実際には無制限に貯蔵す
ることができるが、イソシヤネートと活性水素を有する
反応成分との間の反応は観察することはできない。
【0014】反応を実施するためには、方法工程c)に
よれば粉末混合物に充填剤の含分に応じて弱い乃至強い
剪断力を作用させる。最も簡単な場合には、粉末混合物
をロール練り機(Walzenknetwerk)の入
口間隙に供給する。ロール作業後に、充填剤の種類と量
に応じて透明乃至不透明な、所望のポリマーのつながり
のあるシートが得られる。微細な珪酸を使用する場合に
は、一般に透明なシートが得られ、このものは引続き適
当に加工することができる。大抵の用途では充填剤の含
分は不利ではない、それというのもこのようなポリマー
には、これらが使用される場合には、一般に充填剤を加
えるからである。
よれば粉末混合物に充填剤の含分に応じて弱い乃至強い
剪断力を作用させる。最も簡単な場合には、粉末混合物
をロール練り機(Walzenknetwerk)の入
口間隙に供給する。ロール作業後に、充填剤の種類と量
に応じて透明乃至不透明な、所望のポリマーのつながり
のあるシートが得られる。微細な珪酸を使用する場合に
は、一般に透明なシートが得られ、このものは引続き適
当に加工することができる。大抵の用途では充填剤の含
分は不利ではない、それというのもこのようなポリマー
には、これらが使用される場合には、一般に充填剤を加
えるからである。
【0015】反応は室温で進行することができるか又は
ロール練り機を加熱することによって高められた温度で
行うことができる。
ロール練り機を加熱することによって高められた温度で
行うことができる。
【0016】ロール練り機の代りに、混練機又は押出機
を使用してもよい。
を使用してもよい。
【0017】次の反応図式は、本発明方法を実施するた
めの代表的な例を示す:
めの代表的な例を示す:
【0018】
【化1】
【0019】
【化2】
【0020】イソシアネートとしては、従来技術から公
知の常用化合物を使用することができる。イソシアネー
トとしては好ましくは、室温で液状の又は250℃まで
の温度で分解せずに溶融する脂肪族又は芳香族ジイソシ
アネート又はポリイソシアネートを使用する。好ましい
イソシアネートの例は、イソホロンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン
−4,4′−ジイソシアネート又はトルイレン−2,4
/2,6−ジイソシアネートである。
知の常用化合物を使用することができる。イソシアネー
トとしては好ましくは、室温で液状の又は250℃まで
の温度で分解せずに溶融する脂肪族又は芳香族ジイソシ
アネート又はポリイソシアネートを使用する。好ましい
イソシアネートの例は、イソホロンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン
−4,4′−ジイソシアネート又はトルイレン−2,4
/2,6−ジイソシアネートである。
【0021】イソシアネートの反応パートナーとして
は、好ましくは室温で液状の又は250℃までの温度で
分解せずに溶融する脂肪族又は芳香族ジアルコール又は
ポリアルコール、脂肪族又は芳香族ジアミン又はポリア
ミン、少なくとも2個又はそれよりも多いヒドロキシ基
又はアミノ基を有するアミノアルコール又はポリシロキ
サンを使用する。
は、好ましくは室温で液状の又は250℃までの温度で
分解せずに溶融する脂肪族又は芳香族ジアルコール又は
ポリアルコール、脂肪族又は芳香族ジアミン又はポリア
ミン、少なくとも2個又はそれよりも多いヒドロキシ基
又はアミノ基を有するアミノアルコール又はポリシロキ
サンを使用する。
【0022】このような化合物の例は、ポリオール、す
なわちヒドロキシを末端基とするポリエーテル又はポリ
エステル、特に平均分子量400〜100000を有す
るものである。また、カルボン酸又はポリエステルのア
ルコキシル化ないしポリエステルと多官能価カルボン酸
との縮合によって得られるポリエーテル−エステル又は
ポリエステル−エーテルも適当である。ポリエーテルを
製造するための出発物質は特に1,2−プロピレンオキ
シドである。他の重要なアルキレンオキシドはエチレン
オキシドである。しかしまた、比較的長い炭素鎖を有す
るエポキシドを使用してもよい。ポリエステルは、多官
能価カルボン酸と多官能価ヒドロキシル化合物の重縮合
によって製造することができる。他の製造方法は、ヒド
ロキシカルボン酸の重縮合、環状エステル(ラクトン)
の重合、ポリカルボン酸無水物とエポキシドとの重付加
及び酸塩化物とヒドロキシル化合物との反応である。
なわちヒドロキシを末端基とするポリエーテル又はポリ
エステル、特に平均分子量400〜100000を有す
るものである。また、カルボン酸又はポリエステルのア
ルコキシル化ないしポリエステルと多官能価カルボン酸
との縮合によって得られるポリエーテル−エステル又は
ポリエステル−エーテルも適当である。ポリエーテルを
製造するための出発物質は特に1,2−プロピレンオキ
シドである。他の重要なアルキレンオキシドはエチレン
オキシドである。しかしまた、比較的長い炭素鎖を有す
るエポキシドを使用してもよい。ポリエステルは、多官
能価カルボン酸と多官能価ヒドロキシル化合物の重縮合
によって製造することができる。他の製造方法は、ヒド
ロキシカルボン酸の重縮合、環状エステル(ラクトン)
の重合、ポリカルボン酸無水物とエポキシドとの重付加
及び酸塩化物とヒドロキシル化合物との反応である。
【0023】適当なジアミン又はポリアミンの例は、ピ
ペラジン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、
1,5−ジアミノ−2,2−ジメチル−プロパン、1−
アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチル−
シクロヘキサン、1,3−フエニレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、α,ω−ジアミノオルガノポリシロ
キサン、ポリエーテルアミン及び2,2,4−/2,
4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンである。
ペラジン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、
1,5−ジアミノ−2,2−ジメチル−プロパン、1−
アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチル−
シクロヘキサン、1,3−フエニレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、α,ω−ジアミノオルガノポリシロ
キサン、ポリエーテルアミン及び2,2,4−/2,
4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンである。
【0024】触媒としては、このような反応のために知
られた触媒、例えば第三アミン、錫オクトエート又はジ
ブチル錫ジラウレートを使用することができる。
られた触媒、例えば第三アミン、錫オクトエート又はジ
ブチル錫ジラウレートを使用することができる。
【0025】本発明方法を次の実施例によりさらに詳述
し、得られたポリマーの特性も記載する。
し、得られたポリマーの特性も記載する。
【0026】1. α,ω−アミノシロキサンとイソシ
アネートから次の反応によりポリシロキサン尿素を製造
する。
アネートから次の反応によりポリシロキサン尿素を製造
する。
【0027】
【化3】
【0028】例 1 次の粉末バッチを製造する: バッチA 簡単なミキサー(調理用機械型)に、熱分解法疎水性珪
酸(BET表面積110±20m2/g、Aerosi
l R972の商品名で市販されている)30gを予め
入れる。一様な撹拌下で約15分内で一般式:
酸(BET表面積110±20m2/g、Aerosi
l R972の商品名で市販されている)30gを予め
入れる。一様な撹拌下で約15分内で一般式:
【0029】
【化4】
【0030】で示されるアミノシロキサン(Si価23
0、NH2の当量8750)60gを均等に滴加する。
微粒状の流動性粉末が得られる。
0、NH2の当量8750)60gを均等に滴加する。
微粒状の流動性粉末が得られる。
【0031】バッチB 前記のようにして、ジシクロヘキシルメタン−4,4′
−ジイソシアネート(NCOの当量132)60gと、
前記珪酸30gとを混合する。やはり微粒状の流動性粉
末が生じる。
−ジイソシアネート(NCOの当量132)60gと、
前記珪酸30gとを混合する。やはり微粒状の流動性粉
末が生じる。
【0032】さて、バッチA100.0gとバッチB
1.5gを混合し、振り混ぜて均質化する。この粉末混
合物は、開放された又は閉鎖された容器での室温での8
週間の貯蔵後に光学的に不変であり、流動性でもある。
50℃での8時間の貯蔵後には、同混合物は淡黄色に着
色しているが、やはり流動性を維持している。
1.5gを混合し、振り混ぜて均質化する。この粉末混
合物は、開放された又は閉鎖された容器での室温での8
週間の貯蔵後に光学的に不変であり、流動性でもある。
50℃での8時間の貯蔵後には、同混合物は淡黄色に着
色しているが、やはり流動性を維持している。
【0033】さて同混合物を二本ロール機(Doppe
lwalze)に供給して、次の応力下で圧延する: 温度:室温〜100℃ rpm : 33 摩擦 : 1.2 間隙幅 : 0.2mm 時間 : 30分 粉末をロール機に供給して30分後にはつながりのある
圧延シートが形成される。このものは引続く圧延の経過
の中で巻きつけることもできる。圧延開始と同時にさら
なる反応のために熱を供給する。15分で100℃に達
したら再冷却し、約40℃でさらに15分たったら圧延
シートを取出す。粘着性のない、殆ど透明なゴム状シー
トが得られる。反応を完全にするためにシートを選択的
に熱処理するか又は数日貯蔵する。
lwalze)に供給して、次の応力下で圧延する: 温度:室温〜100℃ rpm : 33 摩擦 : 1.2 間隙幅 : 0.2mm 時間 : 30分 粉末をロール機に供給して30分後にはつながりのある
圧延シートが形成される。このものは引続く圧延の経過
の中で巻きつけることもできる。圧延開始と同時にさら
なる反応のために熱を供給する。15分で100℃に達
したら再冷却し、約40℃でさらに15分たったら圧延
シートを取出す。粘着性のない、殆ど透明なゴム状シー
トが得られる。反応を完全にするためにシートを選択的
に熱処理するか又は数日貯蔵する。
【0034】例 2 次の粉末バッチを製造する: バッチA 簡単なミキサー(調理用機械型)に、熱分解法疎水性珪
酸(BET表面積110±20m2/g、Aerosi
l R972の商品名で市販されている)30gを予め
入れる。約15分内に、例1と同じアミノシロキサン6
0gを一様な撹拌下で均等に滴加する。流動性の微粒状
粉末が生じる。
酸(BET表面積110±20m2/g、Aerosi
l R972の商品名で市販されている)30gを予め
入れる。約15分内に、例1と同じアミノシロキサン6
0gを一様な撹拌下で均等に滴加する。流動性の微粒状
粉末が生じる。
【0035】バッチB 前記のようにして、イソホロンジイソシアネート(NC
Oの当量111)60gを前記珪酸と混合する。やはり
流動性の微粒状粉末が生じる。
Oの当量111)60gを前記珪酸と混合する。やはり
流動性の微粒状粉末が生じる。
【0036】さて、バッチA100gとバッチB1.3
gを混合し、振り混ぜて均質化する。
gを混合し、振り混ぜて均質化する。
【0037】例1と同様に、該混合物を二本ロール機に
供給することによって粘着性のない、殆ど透明なエラス
トマーシートが得られる。
供給することによって粘着性のない、殆ど透明なエラス
トマーシートが得られる。
【0038】例 3 次の粉末バッチを製造する: バッチA 簡単なミキサー(調理用機械型)に熱分解法疎水性珪酸
(BET表面積110±20m2/g、Aerosil
R972の商品名で市販されている)30gを予め入
れる。一般式:
(BET表面積110±20m2/g、Aerosil
R972の商品名で市販されている)30gを予め入
れる。一般式:
【0039】
【化5】
【0040】で示されるアミノシロキサン(Si価1
5、NH2の当量621)60gを、15分以内に一様
な撹拌下で均等に滴加する。
5、NH2の当量621)60gを、15分以内に一様
な撹拌下で均等に滴加する。
【0041】バッチB 前記のようにイソホロンジイソシアネート(NCOの当
量111)60gを、前記の珪酸30gと混合する。や
はり流動性の微粒状粉末が生じる。
量111)60gを、前記の珪酸30gと混合する。や
はり流動性の微粒状粉末が生じる。
【0042】さて、バッチA100gとバッチB15.
8gを混合し、振り混ぜて均質化する。
8gを混合し、振り混ぜて均質化する。
【0043】例1と同様にしてこの混合物を二本ロール
機に供給することによって例1又は例2の場合よりも優
れた機械的特性及びより高い透明度を有する粘着性のな
いエラストマーシートが得られる。
機に供給することによって例1又は例2の場合よりも優
れた機械的特性及びより高い透明度を有する粘着性のな
いエラストマーシートが得られる。
【0044】バッチA及びBの混合物は押出機で加工し
ても良好な結果を得ることができる。
ても良好な結果を得ることができる。
【0045】2. 下記の反応によりオキシアルキレン
アミン及びイソシアネートからポリオキシアルキレン尿
素を製造する:
アミン及びイソシアネートからポリオキシアルキレン尿
素を製造する:
【0046】
【化6】
【0047】例 4 バッチA 簡単なミキサー(調理用機械型)に、BET表面積10
0m2/gを有する沈降珪酸30gを予め入れる。一般
式:
0m2/gを有する沈降珪酸30gを予め入れる。一般
式:
【0048】
【化7】
【0049】で示されるオキシアルキレンジアミン(N
H2の当量1000)60gを約15分以内に一様な撹
拌下で均等に供給する。流動性の微粒状粉末が生じる。
H2の当量1000)60gを約15分以内に一様な撹
拌下で均等に供給する。流動性の微粒状粉末が生じる。
【0050】バッチB 前記のようにして、ジエチルトルオールジアミン(NH
2の当量89)60gとBET表面積100m2/gを有
する沈降珪酸30gを混合する。やはり、流動性の微粒
状粉末が生じる。
2の当量89)60gとBET表面積100m2/gを有
する沈降珪酸30gを混合する。やはり、流動性の微粒
状粉末が生じる。
【0051】バッチC ジフエニルメタンジイソシアネート(NCO2の当量1
83)60gとBET表面積100m2/gを有する沈
降珪酸30gを混合する。
83)60gとBET表面積100m2/gを有する沈
降珪酸30gを混合する。
【0052】バッチA100.0gを、バッチB34.
8g及びバッチC90.4gと混合する。
8g及びバッチC90.4gと混合する。
【0053】この混合物を二本ロール機に供給し、次の
条件下で圧延する: 温度:室温 rpm : 33 摩擦 : 1.2 間隙幅 : 0.2mm 時間 : 10分 該粉末をロール機に供給して約30秒後につながりのあ
る圧延シートが形成される。このものは引続く圧延経過
中に巻くこともできる。
条件下で圧延する: 温度:室温 rpm : 33 摩擦 : 1.2 間隙幅 : 0.2mm 時間 : 10分 該粉末をロール機に供給して約30秒後につながりのあ
る圧延シートが形成される。このものは引続く圧延経過
中に巻くこともできる。
【0054】良好な機械的特性を有する半透明な生成物
が得られる。
が得られる。
【0055】3. 下記の反応によりポリオール及びイ
ソシアネートからポリウレタンを製造する:
ソシアネートからポリウレタンを製造する:
【0056】
【化8】
【0057】例 5 次の粉末バッチを製造する: バッチA 簡単なミキサー(調理用機械型)に、BET表面積20
0±25m2/gを有する熱分解により製造された珪酸
(Aerosil 200の商品名で市販されている)
25gを予め入れる。
0±25m2/gを有する熱分解により製造された珪酸
(Aerosil 200の商品名で市販されている)
25gを予め入れる。
【0058】次式:
【0059】
【化9】
【0060】で示されるポリエーテル(OHの当量15
60、Varanol EP 1900の商品で市販)
75gを、約15分以内に一様な撹拌下で均等に供給す
る。流動性の微粒状粉末が生じる。
60、Varanol EP 1900の商品で市販)
75gを、約15分以内に一様な撹拌下で均等に供給す
る。流動性の微粒状粉末が生じる。
【0061】バッチB 前記のようにして、式:
【0062】
【化10】
【0063】で示されるポリエーテルトリオール(OH
当量2000、DesmophenE 7963の商品
名で市販されている)75gを、前記の珪酸25gに均
等に加える。流動性の微粒状粉末が生じる。
当量2000、DesmophenE 7963の商品
名で市販されている)75gを、前記の珪酸25gに均
等に加える。流動性の微粒状粉末が生じる。
【0064】バッチC 前記のようにして、前記珪酸25gにブタンジオール−
1,4 75gを均等に加える。流動性の微粒状粉末が
生じる。
1,4 75gを均等に加える。流動性の微粒状粉末が
生じる。
【0065】バッチD ジフエニルメタンジイソシアネート(NCOの当量16
8)75gを前記珪酸25g中に導入する。
8)75gを前記珪酸25g中に導入する。
【0066】バッチE トリエチレンジアミン75gを前記珪酸25gと混合す
る。
る。
【0067】バッチF 例1で使用したアミノシロキサン(アミン当量875
0)75gを前記珪酸25gと混合する。
0)75gを前記珪酸25gと混合する。
【0068】バッチA40.0gを、バッチB40.0
g、バッチC8.0g、バッチD37.6g及びバッチ
E0.8gと混合し、例1によるロール機に供給する。
即座に圧延シートが形成される。このものを15分で1
00℃に加熱し、その後15分で約40℃に冷却する。
取出したプラスチックシートは良好な機械的特性を示
す。
g、バッチC8.0g、バッチD37.6g及びバッチ
E0.8gと混合し、例1によるロール機に供給する。
即座に圧延シートが形成される。このものを15分で1
00℃に加熱し、その後15分で約40℃に冷却する。
取出したプラスチックシートは良好な機械的特性を示
す。
【0069】例 6 例5に従って次の混合物を調性する:バッチA40.0
g、バッチB40.0g、バッチC8.0g、バッチD
37.7g、バッチF8.0g及びバッチE0.8gを
混合し、例1によるロール機に供給する。即座に圧延シ
ートが形成される。このものを15分で100℃に加熱
し、次いで15分で約40℃に冷却する。取出したプラ
スチックシートは、例5の生成物よりも改善された機械
的性質を有する。
g、バッチB40.0g、バッチC8.0g、バッチD
37.7g、バッチF8.0g及びバッチE0.8gを
混合し、例1によるロール機に供給する。即座に圧延シ
ートが形成される。このものを15分で100℃に加熱
し、次いで15分で約40℃に冷却する。取出したプラ
スチックシートは、例5の生成物よりも改善された機械
的性質を有する。
【0070】例 7 次の粉末バッチを製造する: バッチA 約100℃に加熱してある顔料カーボンブラック30g
を簡単なミキサー中に予め入れる。約70℃に加熱して
ある、一般式:
を簡単なミキサー中に予め入れる。約70℃に加熱して
ある、一般式:
【0071】
【化11】
【0072】で示されるオキシアルキレンジアミン(N
H2の当量1000)70gを、一様な撹拌下で約1分
以内に加える。流動性粉末が得られる。
H2の当量1000)70gを、一様な撹拌下で約1分
以内に加える。流動性粉末が得られる。
【0073】バッチB 前記のようにして、ジフエニルメタンジイソシアネート
(NCO当量183)70gをカーボンブラック30g
と前記のように混合する。同様に流動性粉末が生じる。
(NCO当量183)70gをカーボンブラック30g
と前記のように混合する。同様に流動性粉末が生じる。
【0074】粉末混合物A100.0gと粉末混合物B
18.2を混合する。
18.2を混合する。
【0075】混合物を二本ロール機に供給しかつ次の条
件下で圧延する: 温度 : 80℃ rpm : 33 摩擦 : 1.2 間隙幅 : 0.2mm 時間 : 3分 粉末混合物をロール機に供給した後、約1分後につなが
りのある圧延シートが得られる。
件下で圧延する: 温度 : 80℃ rpm : 33 摩擦 : 1.2 間隙幅 : 0.2mm 時間 : 3分 粉末混合物をロール機に供給した後、約1分後につなが
りのある圧延シートが得られる。
【0076】例 8 バッチA 二酸化チタン(Sachtolen R301の商品名
で市販されている)80gをミキサーに予め入れる。O
H価51.6を有するポリエステルオール20gを温度
80℃で一様な撹拌下に加える。流動性粉末が得られ
る。
で市販されている)80gをミキサーに予め入れる。O
H価51.6を有するポリエステルオール20gを温度
80℃で一様な撹拌下に加える。流動性粉末が得られ
る。
【0077】バッチB ブタンジオール−1,4 70重量部及び熱分解法珪酸
30重量部を室温で混合する。微細な粉末が得られる。
30重量部を室温で混合する。微細な粉末が得られる。
【0078】バッチC 純粋な4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート7
0gを、バッチAによる条件下で熱分解法珪酸30g中
に入れる。流動性粉末が得られる。
0gを、バッチAによる条件下で熱分解法珪酸30g中
に入れる。流動性粉末が得られる。
【0079】バッチA100.0g、バッチB3.7g
及びバッチC13.3gを相互に混合し、二本ロール
機に供給する。15分で120℃に加熱しかつ15分で
約40℃に冷却する。高充填されたポリウレタンシート
が得られる。
及びバッチC13.3gを相互に混合し、二本ロール
機に供給する。15分で120℃に加熱しかつ15分で
約40℃に冷却する。高充填されたポリウレタンシート
が得られる。
【0080】この材料は顆粒状に変えることができ、白
色着色マスターバッチとして、熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーの着色のために使用することができる。
色着色マスターバッチとして、熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーの着色のために使用することができる。
【0081】例 9 バッチA アミノシロキン(Si価30、アミノ当量1170)2
0g、超微粉砕二酸化チタン(Hombitecの商品
名で市販)80g中でミキサーを用いて撹拌導入する。
流動性粉末が得られる。
0g、超微粉砕二酸化チタン(Hombitecの商品
名で市販)80g中でミキサーを用いて撹拌導入する。
流動性粉末が得られる。
【0082】バッチB ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート
(NCO当量138)70gと熱分解法珪酸30gとを
混合して微細粉末を製造する。
(NCO当量138)70gと熱分解法珪酸30gとを
混合して微細粉末を製造する。
【0083】バッチA200.0g及びバッチB6.5
gから成る粉末混合物を製造する。
gから成る粉末混合物を製造する。
【0084】二本ロール機に供給すると、二酸化チタン
で高充填したポリシロキサン尿素マトリックスから成る
圧延シートが自然に得られる。
で高充填したポリシロキサン尿素マトリックスから成る
圧延シートが自然に得られる。
【0085】この材料は、熱可塑性プラスチックの着色
のためのマスターバッチとして適当であり、同時に珪素
ポリマーマトリックスの存在によって特別な加工特性、
すなわち顔料の改善された分散性、改善された滑り効
果、改善された分離効果及び溶融作用が得られる。
のためのマスターバッチとして適当であり、同時に珪素
ポリマーマトリックスの存在によって特別な加工特性、
すなわち顔料の改善された分散性、改善された滑り効
果、改善された分離効果及び溶融作用が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘリベルト ザイフェルト ドイツ連邦共和国 エッセン ツァイスボ ーゲン 14
Claims (11)
- 【請求項1】 ポリウレタン−及び/又はポリ尿素原子
団を有しかつ微細充填剤を含有するポリマーを、少なく
とも2個のヒドロキシル基及び/又はアミノ基を有する
化合物と、少なくとも2官能価のイソシアネートとを、
場合により触媒の存在で反応させかつ適当な充填剤と混
合することによって製造するに当り、 a) ヒドロキシル基及び/又はアミノ基を有する化合
物及びイソシアネートを、反応成分が液状で存在する温
度でそれぞれ別個に、流動性粉末が得られるような量の
微細固体と十分に混合し、 b) 得られた粉末を化学量論的に必要な量で混合し、 c) この粉末混合物に場合により高められた温度で剪
断力を作用させることを特徴とする、ポリマーの製造方
法。 - 【請求項2】 微細固体として、Mg、Ca、Ba、A
l、Si、Ti又はZrの表面積の大きい微細酸化物、
Ca又はBaの炭酸塩又は硫酸塩、活性炭又は膨張粘土
を使用する、請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 充填剤として、熱分解的に製造された又
は沈降された珪酸を使用する、請求項2記載の方法。 - 【請求項4】 疎水化された表面を有する珪酸を使用す
る、請求項2又は3記載の方法。 - 【請求項5】 約50〜400m2/gのBET比表面
積を有する珪酸を使用する、請求項2から請求項4まで
のいずれか1項記載の方法。 - 【請求項6】 出発化合物Aをそれぞれ所望の固体Bと
A:Bの重量比=95:5〜60:40で混合する、請
求項1から請求項5までのいずれか1項記載の方法。 - 【請求項7】 イソシアネートに対する反応成分とし
て、室温で液状であるか又は250℃までの温度で分解
せずに溶融する、少なくとも2個又はそれより多いヒド
ロキシル基又はアミノ基を有する脂肪族又は芳香族ジア
ミン又はポリアミン、アミノアルコール又はポリシロキ
サンを使用する、請求項1から請求項6までのいずれか
1項記載の方法。 - 【請求項8】 イソシアネートとして、室温で液状であ
るか又は250℃までの温度で分解せずに溶融する脂肪
族又は芳香族ジイソシアネート又はポリイソシアネート
を使用する、請求項1から請求項7までのいずれか1項記
載の方法。 - 【請求項9】 イソシアネートとして、イソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート、ジ
フエニルメタン−4,4′−ジイソシアネート又はトル
イレン−2,4/2,6−ジイソシアネートを使用す
る、請求項8記載の方法。 - 【請求項10】 アルコール成分又はアミノ成分に、ポ
リ尿素−又はポリウレタン生成反応を促進する、自体公
知の触媒を加える、請求項1から請求項9までのいずれ
か1項記載の方法。 - 【請求項11】 反応工程c)で反応混合物を二本ロー
ル機、混練機、射出成形機又は押出機での処理によって
剪断力の作用に暴露する、請求項1から請求項10まで
のいずれか1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4316321A DE4316321C1 (de) | 1993-05-15 | 1993-05-15 | Verfahren zur Herstellung von Polymeren, welche Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Gruppierungen aufweisen |
DE4316321.1 | 1993-05-15 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06329743A true JPH06329743A (ja) | 1994-11-29 |
JP2587196B2 JP2587196B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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US (1) | US5418311A (ja) |
EP (1) | EP0628580B1 (ja) |
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DE (2) | DE4316321C1 (ja) |
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US6521298B1 (en) | 2001-03-12 | 2003-02-18 | Isotec International, Inc. | Process for applying polyurethane to a substrate |
US7432312B2 (en) * | 2004-04-28 | 2008-10-07 | Takashima Co., Ltd (Japan Corp) | Polyurethane foam having deodorization property or antibacterial effect |
US7333876B2 (en) * | 2005-03-01 | 2008-02-19 | Isotec International, Inc, | Systems and methods for providing electronic quality control in a process for applying a polyurethane to a substrate |
PL2113522T3 (pl) * | 2008-04-30 | 2013-06-28 | Daw Se | Sposób wytwarzania koncentratu środka barwiącego, koncentrat środka barwiącego oraz materiał polimerowy barwiony tym koncentratem |
FR2938548B1 (fr) * | 2008-11-19 | 2012-08-10 | Seppic Sa | Utilisation de nanocharges pour la preparation d'elastomeres polyurethanes |
EP3118245B1 (de) * | 2015-07-16 | 2019-09-04 | Daw Se | Verfahren zur herstellung eines masterbatches |
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BE855060A (nl) * | 1977-05-26 | 1977-09-16 | Scholten Honig Res B V | Hardbare bindmiddelsamenstelling, hardbare mengsels van deze bindmiddelsamenstellingen met zand, en uit deze mengsels gevormde |
GB9102025D0 (en) * | 1991-01-30 | 1991-03-13 | Recon Dev | Improvements relating to moulding of artificial stone |
-
1993
- 1993-05-15 DE DE4316321A patent/DE4316321C1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1994-05-02 EP EP94106818A patent/EP0628580B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1994-05-09 US US08/239,813 patent/US5418311A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-12 JP JP6098809A patent/JP2587196B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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---|---|
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US5418311A (en) | 1995-05-23 |
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