JPH0632822A - Production of chlorinated vinyl chloride resin - Google Patents
Production of chlorinated vinyl chloride resinInfo
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- JPH0632822A JPH0632822A JP21083992A JP21083992A JPH0632822A JP H0632822 A JPH0632822 A JP H0632822A JP 21083992 A JP21083992 A JP 21083992A JP 21083992 A JP21083992 A JP 21083992A JP H0632822 A JPH0632822 A JP H0632822A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、塩素化塩化ビニル樹
脂の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a chlorinated vinyl chloride resin.
【０００２】[0002]
【従来の技術】塩素化塩化ビニル樹脂（以下、これをＣ
ＰＶＣという）は、塩化ビニル樹脂（以下、これをＰＶ
Ｃという）を塩素化して作られる。ＣＰＶＣは、ＰＶＣ
の長所と云われる特性を残し、ＰＶＣの欠点と云われる
性質を改良したものとなっている。すなわち、ＣＰＶＣ
はＰＶＣの持つすぐれた耐候性、耐火災性、耐薬品性を
そのまま残しており、他方でＰＶＣは熱変形温度が低く
て熱水に対して使用できないという欠点を持っているの
に、ＣＰＶＣは熱変形温度がＰＶＣよりも２０−４０℃
も高くて、熱水に対しても使用できるという長所を持っ
ている。従って、ＣＰＶＣは耐熱パイプ、耐熱継手、耐
熱バルブなどとして使用できる。2. Description of the Related Art Chlorinated vinyl chloride resin (hereinafter referred to as C
PVC is a vinyl chloride resin (hereinafter referred to as PV
It is made by chlorinating C). CPVC is PVC
The characteristics of PVC are improved and the characteristics of PVC are improved. That is, CPVC
Retains the excellent weather resistance, fire resistance and chemical resistance of PVC, while PVC has the disadvantage that it cannot be used with hot water due to its low heat distortion temperature. Heat distortion temperature is 20-40 ℃ than PVC
It is also expensive and has the advantage that it can be used with hot water. Therefore, CPVC can be used as heat resistant pipes, heat resistant joints, heat resistant valves, and the like.
【０００３】上に述べたように、ＣＰＶＣは熱変形温度
が高い。従って、ＣＰＶＣを加工して成形体とするに
は、当然高い温度に加熱して溶融しなければならない。
ところが、ＣＰＶＣは熱安定性が悪くて、これを加熱す
ると分解して着色する傾向を持っている。だから、ＣＰ
ＶＣはＰＶＣよりも加熱によってゲル化させることが困
難である。このために、ＣＰＶＣを加熱して成形体にす
るとき、充分にゲル化させないで成形体とすることとな
った。そのため、ＣＰＶＣ製の成形体は、ＰＶＣよりも
衝撃強度が劣るという結果を招くことになった。こうし
て、ＣＰＶＣは、その利用を狭められることとなった。
そこで、ＣＰＶＣの熱安定性を是非とも改良する必要が
生じた。As mentioned above, CPVC has a high heat distortion temperature. Therefore, in order to process CPVC into a molded body, it must naturally be heated to a high temperature and melted.
However, CPVC has poor thermal stability, and tends to decompose and color when heated. So CP
VC is more difficult to gel by heating than PVC. For this reason, when CPVC is heated to form a molded body, the molded body is not sufficiently gelled. Therefore, the molded article made of CPVC is inferior in impact strength to PVC. In this way, CPVC has become less available.
Therefore, it became necessary to improve the thermal stability of CPVC.
【０００４】熱安定性の良好なＣＰＶＣを製造する方法
は、これまでも提案されて来た。例えば、古くは特公昭
４５−３０８３３号公報がこれを提案していた。その提
案によれば、特定の重合方法によって作られた特定粒径
のＰＶＣを材料に選択し、このＰＶＣを水性媒体中に懸
濁させ、この中へ酸素濃度が０．０５−０．３５容量％
の塩素を特定の流速で供給して、５５−８０℃の温度で
ＰＶＣを塩素化すると、熱安定性の良好なＣＰＶＣが得
られる、と云うのである。しかし、特定な重合方法によ
って得られた特定粒径のＰＶＣを選択して用いなければ
ならないと云う方法は、実施が容易でない。その上にこ
うして得られたＣＰＶＣは、熱安定性も格段にすぐれて
いなかった。A method for producing CPVC having good thermal stability has been proposed so far. For example, Japanese Patent Publication No. 45-30833 has proposed this in the old days. According to the proposal, PVC having a specific particle size produced by a specific polymerization method is selected as a material, and this PVC is suspended in an aqueous medium into which an oxygen concentration of 0.05-0.35 vol. %
It is said that by supplying chlorine at a specific flow rate and chlorinating PVC at a temperature of 55 to 80 ° C., CPVC having good thermal stability can be obtained. However, it is not easy to carry out the method in which a PVC having a specific particle size obtained by a specific polymerization method must be selected and used. In addition, the CPVC thus obtained was also not very excellent in thermal stability.
【０００５】また、最近では、特公平２−４１５２３号
公報が、ＰＶＣを高圧密閉容器に入れて水性媒体中に懸
濁させ、水性懸濁液からすべての酸素を取り除いた後に
塩素を圧入し、紫外線を照射しながら、１．７６Ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇの圧力下にある塩素によって、８０−１２０℃
の温度でＰＶＣを塩素化する方法を提案している。しか
し、このような高温高圧下にある塩素の中で紫外線を照
射するということは、これに耐えられる装置を作るのに
格別な工夫が必要とされ、従って実施が容易でなかっ
た。その上に、得られたＣＰＶＣも熱安定性が格段にす
ぐれていなかった。従って、これまでは、熱安定性の良
好なＣＰＶＣを製造するのに実施容易な方法がなかっ
た。[0005] Recently, Japanese Patent Publication No. 2-41523 discloses that PVC is placed in a high-pressure closed container and suspended in an aqueous medium, and after removing all oxygen from the aqueous suspension, chlorine is injected under pressure. 1.76kg / while irradiating with ultraviolet rays
80-120 ° C by chlorine under pressure of cm 2 G
It proposes a method of chlorinating PVC at the temperature. However, irradiating ultraviolet rays in chlorine under such high temperature and high pressure requires a special device to make a device capable of withstanding the ultraviolet rays, and is therefore not easy to implement. Moreover, the obtained CPVC was also not excellent in thermal stability. Thus, hitherto there has been no feasible method for producing CPVCs with good thermal stability.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】この発明は、熱安定性
の良好なＣＰＶＣの製造方法を提供しようとするもので
ある。とくに、原料として用いるＰＶＣに格別の限定が
なく、また使用する設備に格別の工夫が必要とされず、
従って実施が容易であって、しかも格別に加工しやすい
ＣＰＶＣが得られる方法を提供しようとするものであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to provide a method for producing CPVC having good thermal stability. In particular, PVC used as a raw material is not particularly limited, and no special device is required for the equipment used.
Therefore, it is an object of the present invention to provide a method of obtaining CPVC which is easy to carry out and is particularly easy to process.
【０００７】[0007]
【課題解決のための手段】この発明者は、特公昭４５−
３０８３３号及び特公平２−４１５２３号公報が開示す
る思想に従って、密閉容器内でＰＶＣを水性媒体中に懸
濁させ、容器内に窒素を圧入して容器内の酸素をすべて
取り除いたのち、容器内に特定量の酸素を含んだ塩素を
圧入して、懸濁状態でＰＶＣを塩素化することを試み
た。その結果、この発明者は、特公昭４５−３０８３３
号及び特公平２−４１５２３号が教える酸素濃度よりも
遙かに少ない量の酸素を含んだ塩素を圧入し、さらに高
温で塩素化すると、紫外線などの光を照射しないでＰＶ
Ｃを効率よく塩素化できて、しかも熱安定性が良好で加
工が容易なＣＰＶＣの得られることを見出した。この発
明は、このような知見に基づいて完成されたものであ
る。[Means for Solving the Problems]
According to the idea disclosed in Japanese Patent Publication No. 30833 and Japanese Patent Publication No. 2-41523, PVC is suspended in an aqueous medium in a closed container, and nitrogen is injected into the container to remove all oxygen in the container. Attempts were made to chlorinate PVC in suspension by injecting chlorine containing a certain amount of oxygen into the. As a result, this inventor
No. 2 and Japanese Patent Publication No. 2-41523, chlorine containing a much smaller amount of oxygen than the oxygen concentration taught is injected, and if it is chlorinated at a higher temperature, PV without irradiating light such as ultraviolet rays.
It has been found that CPVC can efficiently chlorinate C, has good thermal stability, and is easy to process. The present invention has been completed based on such knowledge.
【０００８】この発明は、密閉できる容器内で平均重合
度が７００−２０００のＰＶＣを水性媒体中に懸濁さ
せ、容器内に窒素を吹き込んで容器内の酸素を除いたの
ち、１０−１００ｐｐｍの酸素含有塩素を容器内に供給
し、１１０−１３５℃の温度で、ＰＶＣを塩素化するこ
とを特徴とする、ＣＰＶＣの製造方法を要旨とするもの
である。According to the present invention, PVC having an average degree of polymerization of 700-2000 is suspended in an aqueous medium in a container which can be closed, and nitrogen is blown into the container to remove oxygen in the container. The gist is a method for producing CPVC, which comprises supplying oxygen-containing chlorine into a container and chlorinating PVC at a temperature of 110 to 135 ° C.
【０００９】この発明では、原料として平均重合度が７
００−２０００のＰＶＣを用いる。平均重合度を上記の
範囲内に限った理由は、ＰＶＣの平均重合度が７００未
満のＰＶＣを用いたのでは、得られたＣＰＶＣの重合度
が低くて、これから作ったＣＰＶＣ成形体の衝撃強度が
極端に低くなって、実用に耐えないものとなるからであ
る。逆に、平均重合度が２０００を越えるＰＶＣを用い
たのでは、ＣＰＶＣの溶融粘度が高くなり過ぎて、成形
体への加工が容易でなくなるからである。In the present invention, the raw material has an average degree of polymerization of 7
00-2000 PVC is used. The reason why the average degree of polymerization is limited to the above range is that when the PVC having an average degree of polymerization of PVC of less than 700 is used, the degree of polymerization of the obtained CPVC is low, and the impact strength of the CPVC molded product made from this is low. Is extremely low, which is not practical. On the contrary, if PVC having an average degree of polymerization of more than 2000 is used, the melt viscosity of CPVC becomes too high, and it becomes difficult to process it into a molded body.
【００１０】この発明において原料として用いられるＰ
ＶＣは、どのような製造方法によって作られたものであ
ってもよい。例えば、懸濁重合法でも、乳化重合法で
も、溶液重合法でも、塊状重合法でもよい。その中で
は、懸濁重合法によったものが好ましい。その理由は、
懸濁重合法によると、ＰＶＣが多孔性の細かい粒子とし
て得られるからである。ＰＶＣの粒度について云えば、
ＰＶＣ全体の９５重量％以上が７５−５００ミクロンの
粒径を持ったものであることが好ましい。その理由は７
５ミクロン以下の細かい粒子や５００ミクロン以上の粗
い粒子が多くなると、これから得られたＣＰＶＣを成形
加工するとき、配合のバラツキを生じ易く、従って加熱
時に焼けによる着色を生じ、良好な成形体を得ることが
できなくなるからである。P used as a raw material in the present invention
The VC may be made by any manufacturing method. For example, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, or a bulk polymerization method may be used. Among them, the suspension polymerization method is preferable. The reason is,
This is because, according to the suspension polymerization method, PVC can be obtained as fine porous particles. As for the particle size of PVC,
It is preferred that 95% by weight or more of the entire PVC have a particle size of 75-500 microns. The reason is 7
If the number of fine particles of 5 microns or less and the number of coarse particles of 500 microns or more increases, the composition of the CPVC obtained from this tends to cause a variation in the composition, and therefore coloring due to burning occurs during heating, and a good molded product is obtained. Because you cannot do it.
【００１１】この発明では、密閉できる容器内でＰＶＣ
を水性媒体中に懸濁させる。密閉できる容器としては、
ガラスライニングをした耐圧容器で、撹拌機と加熱冷却
用のジャケットを備えたものが好ましい。この容器の中
へ適当量の脱イオン水を入れ、次いでこの中へ適当量の
ＰＶＣ粉末を投入し、容器内を撹拌してＰＶＣを水中に
分散させ、ＰＶＣを水中に懸濁させる。According to the present invention, PVC is stored in a container that can be closed.
Are suspended in an aqueous medium. As a container that can be sealed,
A glass-lined pressure-resistant container having a stirrer and a jacket for heating and cooling is preferable. An appropriate amount of deionized water is put into this container, then an appropriate amount of PVC powder is put into this container, the inside of the container is stirred to disperse the PVC in water, and the PVC is suspended in water.
【００１２】この発明では、次いで、上述の懸濁液の入
った容器から酸素を除く。このためには、最初に真空ポ
ンプを使用して容器内を吸引し脱気することが望まし
い。吸引は、容器内の気圧が、例えばそのときの水の蒸
気圧に水銀柱２０ｍｍの圧力を加えた程度の圧力に達す
るまで行い、この程度の圧力に数分間維持することによ
って最初の脱気を行う。その後、容器内に窒素を圧入し
て暫く放置したのち、再び真空ポンプによって吸引脱気
を行って酸素を除く。この操作を数回繰り返して容器内
の酸素量を１００ｐｐｍ以下とする。In the present invention, oxygen is then removed from the container containing the above suspension. For this purpose, it is desirable to first use a vacuum pump to suck and degas the inside of the container. Suction is carried out until the atmospheric pressure in the container reaches a pressure of, for example, the vapor pressure of water plus a pressure of 20 mm of mercury, and the initial degassing is performed by maintaining this pressure for several minutes. . After that, nitrogen is pressed into the container and left for a while, and then vacuum deaeration is again performed by a vacuum pump to remove oxygen. This operation is repeated several times to make the oxygen content in the container 100 ppm or less.
【００１３】この発明では、酸素が１０−１００ｐｐｍ
含まれている塩素を容器内に供給して塩素化を行う。こ
のような塩素は市場では通常入手することができない。
従って、市場で入手できる塩素をそのまま用いたので
は、この発明の要件に適った塩素を供給することができ
ない。なぜならば、市場で得られる塩素は、食塩水の電
気分解によって得られた塩素を一応精製したものではあ
るが、なお大量の酸素を含んでいるからである。また、
このような市販の塩素を液化して酸素を除いて得られた
液化塩素でも、なお２００−１０００ｐｐｍの酸素を含
んでいるからである。In the present invention, oxygen is 10-100 ppm.
Chlorination is performed by supplying the contained chlorine into the container. Such chlorine is not normally available on the market.
Therefore, if chlorine that is commercially available is used as it is, it is not possible to supply chlorine that meets the requirements of the present invention. This is because the chlorine obtained on the market is a tentatively refined version of chlorine obtained by electrolysis of saline solution, but still contains a large amount of oxygen. Also,
This is because even liquefied chlorine obtained by liquefying such commercially available chlorine to remove oxygen still contains 200 to 1000 ppm of oxygen.
【００１４】この発明で使用できる塩素を得るには、市
場で得られる塩素をさらに精製しなければならない。そ
の精製は色々な方法によって行うことができる。そのう
ち、最も簡単な方法は、ボンベに入れられている液化塩
素から、その中の気相部から酸素を含んだ塩素ガスを取
り除き、あとに残った塩素分を使用することである。気
相部を取り除くと云っても、その量は僅かな量であって
はならず、非常に大量である。具体的に云えば、液化塩
素全体から気化させた塩素ガスが５−１０重量％に及ぶ
ほど大量に放出して残った塩素でなければならない。こ
のように大量の塩素ガスを放出したあとでないと、１０
−１００ｐｐｍという極めて少量の酸素を含んだ塩素が
得られない。液化塩素からその中の気相部分を５−１０
重量％も放出させて、残った部分だけを選んで使用する
ことは、これまでなされなかった。この発明では、この
ようにして残った部分だけを選んで使用するのである。In order to obtain chlorine which can be used in the present invention, commercially available chlorine must be further purified. The purification can be performed by various methods. Of these, the simplest method is to remove chlorine gas containing oxygen from the gas phase portion of the liquefied chlorine contained in the cylinder and use the remaining chlorine content. Even if it says that a vapor phase part is removed, the amount thereof should not be a slight amount but a very large amount. Specifically, it must be chlorine that remains after a large amount of chlorine gas vaporized from the entire liquefied chlorine reaches 5-10% by weight. Only after releasing such a large amount of chlorine gas, 10
Chlorine containing an extremely small amount of oxygen of -100 ppm cannot be obtained. 5-10 from the gaseous phase part from liquefied chlorine
Until now, it has not been possible to release the weight% and select and use only the remaining portion. In the present invention, only the remaining portion is selected and used.
【００１５】この発明が塩素中の酸素含有量を１０−１
００ｐｐｍに限定した理由は、実験に基づいている。す
なわち、色々な酸素含有量の塩素を用いてＰＶＣを塩素
化し、得られたＣＰＶＣの熱安定性を調べた結果によっ
ている。詳述すれば、酸素含有量が１０ｐｐｍ未満の塩
素を使用したのでは、塩素化反応の温度を上昇させて
も、塩素化の反応速度が低くて反応を円滑に進行させる
ことができないからである。さらに、酸素含有量を１０
ｐｐｍ未満に下げるには、塩素の精製に一層の労力が必
要とされるのに、それに見合う利益が得られないからで
ある。逆に、酸素の含有量が１００ｐｐｍを越えると、
塩素化反応は円滑に進行するが、得られたＣＰＶＣの熱
安定性が悪くなるからである。According to the present invention, the oxygen content in chlorine is adjusted to 10-1.
The reason for limiting it to 00 ppm is based on experiments. That is, it is based on the results of chlorinating PVC with chlorine having various oxygen contents and examining the thermal stability of the obtained CPVC. More specifically, if chlorine having an oxygen content of less than 10 ppm is used, the reaction rate of chlorination is low and the reaction cannot proceed smoothly even if the temperature of the chlorination reaction is increased. . Furthermore, the oxygen content is set to 10
This is because if the amount is reduced to less than ppm, more labor is required for purifying chlorine, but the corresponding profit cannot be obtained. On the contrary, if the oxygen content exceeds 100 ppm,
This is because the chlorination reaction proceeds smoothly, but the thermal stability of the obtained CPVC deteriorates.
【００１６】この発明では、塩素化に際し、容器内の温
度を１１０°−１３５℃の温度に維持する。これまで塩
素化は８５℃以下の温度で行われて来たので、上記の温
度は非常に高い。この温度範囲が適当なことは、実験の
結果判明した事実に基づいている。すなわち、容器内の
温度が１１０℃未満では、塩素化の反応速度が低くて、
実用的に塩素化を行うことができないからであり、逆に
１３５℃を越えると、塩素化反応とともに脱塩酸反応が
起こるようになり、得られるＣＰＶＣが着色したものと
なるからである。In the present invention, the temperature in the container is maintained at 110 ° -135 ° C. during chlorination. Since the chlorination has been carried out at a temperature of 85 ° C. or lower so far, the above temperature is very high. The suitability of this temperature range is based on the facts found by experiments. That is, when the temperature in the container is less than 110 ° C, the reaction rate of chlorination is low,
This is because chlorination cannot be carried out practically, and conversely, when the temperature exceeds 135 ° C., a dechlorination reaction occurs together with a chlorination reaction, and the obtained CPVC becomes colored.
【００１７】この発明では、塩素化反応時の圧力に格別
の限定を設けていない。概して云えば、その圧力は、そ
の時の水蒸気の圧力に０．３−５．０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力を加えた範囲内とすることが好ましい。圧力が低いと
塩素の供給不足を招き、反応が円滑に進まないことにな
るし、逆に余りにも高い圧力は、容器の調達に費用がか
かり有利でなくなるからである。In the present invention, the pressure during the chlorination reaction is not particularly limited. Generally speaking, the pressure is preferably within the range of the pressure of water vapor at that time and a pressure of 0.3 to 5.0 kg / cm 2 . If the pressure is low, the supply of chlorine will be insufficient, and the reaction will not proceed smoothly. Conversely, if the pressure is too high, procurement of the container will be costly and not advantageous.
【００１８】[0018]
【発明の効果】この発明によれば、平均重合度が７００
−２０００のＰＶＣを材料に用いるので、得られたＣＰ
ＶＣは、衝撃強度が強くて成形に適した溶融粘度を持っ
たものとなり、従って加工が容易で良好な成形体を与え
るＣＰＶＣが得られる。また、上記のＰＶＣを密閉でき
る容器内で水性媒体中に懸濁させ、容器内に窒素を吹き
込んで容器内の酸素を除くので、容器内は初め酸素の存
在しない状態となっている。その容器内へ酸素が１０−
１００ｐｐｍ含まれている塩素を供給するので、塩素化
は酸素量が上記の濃度範囲に保たれた状態で進行するこ
ととなる。その上で、温度を１１０−１３５℃の範囲内
に維持するので、塩素化が適当な速度をもって円滑に進
行し、熱安定性の良いＣＰＶＣが得られる。しかも、そ
の際の塩素化は光の照射をしなくても円滑に進行する。
この点で、この発明の効果は顕著である。According to the present invention, the average degree of polymerization is 700.
-2000 PVC is used as the material, so the obtained CP
The VC has a high impact strength and a melt viscosity suitable for molding, and therefore, a CPVC which is easy to process and gives a good molded product can be obtained. Further, the above PVC is suspended in an aqueous medium in a container that can be sealed, and nitrogen is blown into the container to remove oxygen in the container. Therefore, the inside of the container is initially in the state of no oxygen. Oxygen into the container is 10-
Since chlorine containing 100 ppm is supplied, chlorination proceeds with the amount of oxygen kept in the above concentration range. Moreover, since the temperature is maintained within the range of 110 to 135 ° C., chlorination proceeds smoothly at an appropriate rate, and CPVC having good thermal stability can be obtained. Moreover, the chlorination at that time proceeds smoothly without irradiation of light.
In this respect, the effect of the present invention is remarkable.
【００１９】[0019]
【実施例】以下に、実施例と比較例とを挙げてこの発明
方法のすぐれている所以を具体的に明らかにする。以下
で単に部又は％というのは重量部又は重量％を表す。EXAMPLES Hereinafter, the reason why the method of the present invention is excellent will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In the following, simply parts or% means parts by weight or% by weight.
【００２０】[0020]
【実施例１】 （ＣＰＶＣの製造）ＰＶＣとしては、懸濁重合法で製造
した平均重合度１０５０で平均粒径１５０ミクロンの粉
末を用いた。容器として、内容積が３００リットルのグ
ラスライニングオートクレーブを用いたが、そのオート
クレーブはオイル循環式ジャケットと撹拌機とを備えて
いた。Example 1 (Production of CPVC) As PVC, powder produced by the suspension polymerization method and having an average degree of polymerization of 1050 and an average particle size of 150 microns was used. A glass-lined autoclave having an internal volume of 300 liters was used as the container, and the autoclave was equipped with an oil circulation jacket and a stirrer.
【００２１】上記容器に上記ＰＶＣ粉末５０Ｋｇと脱イ
オン水１７５Ｋｇを入れ、充分に撹拌した後、真空ポン
プで内部空気を吸引し、内部圧を水の蒸気圧よりも水銀
柱で２０ｍｍだけ高い減圧下に５分間保った。次いで、
窒素ガスを圧入した後、再び真空ポンプで吸引して上記
の圧力に５分間保持し、容器内の酸素を除去した。この
間、加熱したオイルをジャケットに通して容器内を加温
した。50 kg of the PVC powder and 175 kg of deionized water were placed in the container, stirred sufficiently, and the internal air was sucked by a vacuum pump to reduce the internal pressure by 20 mm higher than the vapor pressure of water by mercury column. Hold for 5 minutes. Then
After pressurizing nitrogen gas, it was sucked again with a vacuum pump and kept at the above pressure for 5 minutes to remove oxygen in the container. During this time, heated oil was passed through the jacket to heat the inside of the container.
【００２２】容器内の温度が１２５℃に達したとき、容
器内に塩素ガスを容器の底部から供給した。供給開始と
同時にジャケットには冷却用オイルを通して、塩素化に
伴う反応熱を除去するようにした。When the temperature in the container reached 125 ° C., chlorine gas was supplied into the container from the bottom of the container. Simultaneously with the start of supply, a cooling oil was passed through the jacket to remove the heat of reaction due to chlorination.
【００２３】他方、塩素ガスは、市販されている５０Ｋ
ｇの液化塩素ボンベから、気相部のガス状塩素を１０Ｋ
ｇ／Ｈｒの流速でパージして、パージした塩素ガスをガ
スクロマトグラフで分析しながら、排ガス処理設備に収
容した。パージした塩素ガスは初めは大量の酸素を含ん
でいたが、パージの進行とともに酸素の含有量が減少
し、パージ開始から約３０分を経て、５Ｋｇの塩素ガス
をパージした時点で、酸素含有量が５０ｐｐｍとなった
ので、この時点で塩素を上記の容器へ供給し始めた。On the other hand, chlorine gas is commercially available at 50K.
g of gaseous chlorine in the gas phase from a liquefied chlorine cylinder of 10 g
Purging was performed at a flow rate of g / Hr, and the purged chlorine gas was analyzed by a gas chromatograph and housed in an exhaust gas treatment facility. The purged chlorine gas initially contained a large amount of oxygen, but the oxygen content decreased as the purging progressed, and about 30 minutes after the start of purging, when 5 kg of chlorine gas was purged, the oxygen content was Became 50 ppm, chlorine was started to be supplied to the above container at this point.
【００２４】容器内の塩化水素濃度から塩素化度を計算
し、塩素の供給開始から８時間経過した時点で、塩素含
有率が６６．５％になったことを確認して、塩素の供給
を止めた。同時に容器を冷却し、残留塩素の除去を行
い、塩素化反応を終了した。The degree of chlorination was calculated from the concentration of hydrogen chloride in the container, and when 8 hours had passed from the start of chlorine supply, it was confirmed that the chlorine content rate was 66.5%, and the chlorine supply was stopped. stopped. At the same time, the container was cooled and residual chlorine was removed to complete the chlorination reaction.
【００２５】得られた生成物を脱イオン水で洗浄し、中
和し、脱水し、乾燥して、白色粉末を得て、これをＣＰ
ＶＣとした。The product obtained is washed with deionized water, neutralized, dehydrated and dried to give a white powder, which is CP
It was set to VC.
【００２６】（ＣＰＶＣの物性試験）得られたＣＰＶＣ
を用いて下記の配合物を作った。 ＣＰＶＣ １００部 三塩基性硫酸鉛 ３ 二塩基ステアリン酸鉛 １ ステアリン酸鉛 １ ポリエチレンワックス ０．５ ＭＢＳ樹脂 １０(Physical property test of CPVC) Obtained CPVC
Was used to make the following formulations: CPVC 100 parts Tribasic lead sulfate 3 Dibasic lead stearate 1 Lead stearate 1 Polyethylene wax 0.5 MBS resin 10
【００２７】（試験片の作成）上記の配合物を２本の８
インチロールに供給し、１９５℃で３分間混練し、厚み
０．５ｍｍのシートとした。このシートを重ね合わせ、
２００℃の温度で１５０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下に８分間
プレスして、厚み３ｍｍと６．４ｍｍのプレス板を得
た。(Preparation of test piece) Two 8
It was supplied to an inch roll and kneaded at 195 ° C. for 3 minutes to form a sheet having a thickness of 0.5 mm. Stack these sheets,
The plate was pressed at a temperature of 200 ° C. under a pressure of 150 Kg / cm 2 for 8 minutes to obtain a pressed plate having a thickness of 3 mm and a thickness of 6.4 mm.
【００２８】（物性評価）熱変形温度は、厚みが６．４
ｍｍのプレス板を用い、ＡＳＴＭ−６４８に規定する方
法に従い、負荷加重１５．６Ｋｇ／ｃｍ2 ｆの下で測定
した。(Evaluation of Physical Properties) The heat distortion temperature is 6.4 in thickness.
Using a press plate of mm, the measurement was performed under a load load of 15.6 Kg / cm 2 f according to the method specified in ASTM-648.
【００２９】シャルピー衝撃強度は、厚みが３ｍｍのプ
レス板を用い、ＪＩＳ−７１１１に規定する方法に従
い、２３℃の温度下で測定した。The Charpy impact strength was measured at a temperature of 23 ° C. using a press plate having a thickness of 3 mm and according to the method specified in JIS-7111.
【００３０】溶融流動性は、高化式フローテスターを用
い、上記シートを温度１９０℃、圧力１５０Ｋｇ／ｃｍ
2 、ノズル１φ×１で流動量を測定した。測定値は×１
０-2cc／秒の単位で示した。The melt fluidity was measured by using a Koka type flow tester, and the above sheet was heated at a temperature of 190 ° C. and a pressure of 150 kg / cm
2. The flow rate was measured with the nozzle 1φ × 1. The measured value is × 1
It is shown in units of 0 -2 cc / sec.
【００３１】（ロール練りによる熱安定性）上記配合物
を表面温度が２０５℃の８インチロールで混練し、混練
物をロールに巻きつけた。巻きつけ開始時から３０秒毎
にシートを切り返しながら、３分毎に少量のシートを切
り出して、シートの着色度を比較し、試料が黒褐色に変
わる時間で熱安定性を示した。(Thermal Stability by Roll Kneading) The above blend was kneaded with an 8-inch roll having a surface temperature of 205 ° C., and the kneaded product was wound around the roll. While turning back the sheet every 30 seconds from the start of winding, a small amount of the sheet was cut out every 3 minutes to compare the coloring degree of the sheet, and the heat stability was shown at the time when the sample turned blackish brown.
【００３２】（プラストグラフによる熱安定性）東洋精
機社製のプラストミルを使用して、上記配合物６５ｇを
予熱３分、試験温度１９０℃で、ローター回転数６０ｒ
ｐｍで混練し、混練開始時から混練トルクがピークにな
る点までをゲル化時間とし、混練トルクが安定した状態
のトルクを定常トルクとし、また混練トルクが再び上昇
する点までを分解時間とした。(Thermal stability by plastograph) Using a plastomill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., 65 g of the above compound was preheated for 3 minutes, the test temperature was 190 ° C., and the rotor speed was 60 r.
The gelation time is from the start of kneading to the point where the kneading torque reaches its peak, the torque at which the kneading torque is stable is the steady torque, and the point until the kneading torque rises again is the decomposition time. .
【００３３】（試験結果）熱変形温度は１０６．５℃で
あり、シャルピー衝撃強度は２５．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
2 であり、溶融流動性は１．３×１０-2cc／秒であり、
プラストグラフによるゲル化時間は３分、定常トルクは
５．４ｋｇ・ｍ、分解時間は１２分であり、ロール練り
による熱安定性は２７分であった。こうして、このＣＰ
ＶＣは熱安定性がよくて加工し易いものであることが確
認できた。(Test Results) The heat distortion temperature is 106.5 ° C. and the Charpy impact strength is 25.0 Kg · cm / cm.
2 and the melt fluidity is 1.3 × 10 -2 cc / sec,
Gelation time by plastograph was 3 minutes, steady torque was 5.4 kg · m, decomposition time was 12 minutes, and thermal stability by roll kneading was 27 minutes. This CP
It was confirmed that VC had good thermal stability and was easy to process.
【００３４】[0034]
【実施例２】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例では、実施例１におい
て、酸素が５０ｐｐｍ含まれている塩素の代わりに酸素
が１００ｐｐｍ含まれている塩素を用い、塩素化の反応
時間を６時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Example 2 (Production of CPVC) In this Example, chlorine containing 100 ppm of oxygen was used in place of chlorine containing 50 ppm of oxygen in Example 1, and the reaction time of chlorination was 6 hours. A CPVC having a chlorine content of 66.5% was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that.
【００３５】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験をしたところ、熱
変形温度は１０６．０℃であり、シャルピー衝撃強度は
２６．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は１．
２×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化
時間は３分１５秒、定常トルクは５．４ｋｇ・ｍ、分解
時間は１０分３０秒であり、ロール練りによる熱安定性
は２４分であった。こうして、このＣＰＶＣは熱安定性
がよくて加工し易いものであることが確認された。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
Various tests were conducted in exactly the same manner as in Example 1, whereupon the heat distortion temperature was 106.0 ° C., the Charpy impact strength was 26.0 Kg · cm / cm 2 , and the melt fluidity was 1.
2 × 10 -2 cc / sec, gelling time by plastograph was 3 minutes and 15 seconds, steady torque was 5.4 kg · m, decomposition time was 10 minutes and 30 seconds, and thermal stability by roll kneading was 24. It was a minute. Thus, it was confirmed that this CPVC had good thermal stability and was easy to process.
【００３６】[0036]
【実施例３】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例では、実施例１におい
て、反応温度を１３０℃とし、酸素が２０ｐｐｍ含まれ
ている塩素を用い、塩素化の反応時間を１３時間とした
以外は、実施例１と全く同様にして、塩素含有率が６
６．５％のＣＰＶＣを得た。Example 3 (Production of CPVC) In this example, except that the reaction temperature was 130 ° C., chlorine containing 20 ppm of oxygen was used, and the reaction time of chlorination was 13 hours in Example 1. The chlorine content is 6 in the same manner as in Example 1.
6.5% CPVC was obtained.
【００３７】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験をしたところ、熱
変形温度は１０６．５℃であり、シャルピー衝撃強度は
２６．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は１．
２×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化
時間は３分００秒、定常トルクは５．４ｋｇ・ｍ、分解
時間は１４分００秒であり、ロール練りによる熱安定性
は３０分であった。こうして、このＣＰＶＣは熱安定性
がよくて加工し易いものであることが確認された。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in exactly the same manner as in Example 1, the heat distortion temperature was 106.5 ° C., the Charpy impact strength was 26.0 Kg · cm / cm 2 , and the melt fluidity was 1.
2 × 10 -2 cc / sec, gelation time by plastograph was 3 minutes 00 seconds, steady torque was 5.4 kg · m, decomposition time was 14 minutes 00 seconds, thermal stability by roll kneading was 30 It was a minute. Thus, it was confirmed that this CPVC had good thermal stability and was easy to process.
【００３８】[0038]
【比較例１】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
酸素含有量が規定量より多くて２００ｐｐｍの塩素を用
い、塩素化の反応温度を１３０℃とし、塩素化の反応時
間を３．０時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Comparative Example 1 (Production of CPVC) This comparative example is the same as Example 1 except that
Chlorine was used in exactly the same manner as in Example 1 except that chlorine having an oxygen content of more than the specified amount of 200 ppm was used, the chlorination reaction temperature was 130 ° C., and the chlorination reaction time was 3.0 hours. CPVC having a content of 66.5% was obtained.
【００３９】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０５．５℃であり、シャルピー衝撃強度
は２５．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は
１．３×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は４分００秒、定常トルクは５．５ｋｇ・ｍ、
分解時間は７分３０秒であり、ロール練りによる熱安定
性は９分であった。こうして、このＣＰＶＣは熱安定性
が劣るものであることが確認された。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature is 105.5 ° C., the Charpy impact strength is 25.5 Kg · cm / cm 2 , the melt fluidity is 1.3 × 10 −2 cc / sec, and the gelation time by plastography is 4 minutes 00 seconds, steady torque 5.5 kgm,
The decomposition time was 7 minutes and 30 seconds, and the thermal stability by roll kneading was 9 minutes. Thus, it was confirmed that this CPVC had poor thermal stability.
【００４０】[0040]
【比較例２】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
酸素含有量が規定量より少なくて５ｐｐｍの塩素を用
い、塩素化の反応温度を１３５℃とし、塩素化の反応時
間を２４．０時間とした以外は、実施例１と全く同様に
して、塩素含有率が６６．３％のＣＰＶＣを得た。Comparative Example 2 (Production of CPVC) This comparative example is the same as Example 1 except that
Chlorine was used in exactly the same manner as in Example 1 except that chlorine having an oxygen content of less than the specified amount of 5 ppm was used, the chlorination reaction temperature was 135 ° C., and the chlorination reaction time was 24.0 hours. CPVC having a content of 66.3% was obtained.
【００４１】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は９９．５℃であり、シャルピー衝撃強度は
２８．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は３．
５×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化
時間は２分３０秒、定常トルクは４．９ｋｇ・ｍ、分解
時間は９分００秒であり、ロール練りによる熱安定性は
１５分であった。こうして、このＣＰＶＣは熱安定性も
加工性もさほど悪くはないが、塩素化反応の時間が長い
に拘わらず塩素化反応が進行しないので、有利でないこ
とが確認された。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature is 99.5 ° C., the Charpy impact strength is 28.5 Kg · cm / cm 2 , and the melt fluidity is 3.
5 × 10 -2 cc / sec, gelling time by plastograph was 2 minutes and 30 seconds, steady torque was 4.9 kg · m, decomposition time was 9:00 minutes, and thermal stability by roll kneading was 15 minutes. It was a minute. Thus, it was confirmed that this CPVC is not so bad in thermal stability and processability, but is not advantageous because the chlorination reaction does not proceed despite the long chlorination reaction time.
【００４２】[0042]
【実施例４】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例は、実施例１において、
塩素化反応の温度を１１０℃に下げ、反応時間を１６．
０時間とした以外は、実施例１と全く同様にして、塩素
含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Example 4 (Production of CPVC) This example is the same as Example 1 except that
The temperature of the chlorination reaction was lowered to 110 ° C., and the reaction time was 16.
CPVC having a chlorine content of 66.5% was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the time was set to 0 hour.
【００４３】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０６．５℃であり、シャルピー衝撃強度
は２６．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は
１．２×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は３分００秒、定常トルクは５．４ｋｇ・ｍ、
分解時間は１２分２０秒であり、ロール練りによる熱安
定性は２４分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱
安定性がよくて加工し易いものであることが確認され
た。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature is 106.5 ° C., the Charpy impact strength is 26.0 Kg · cm / cm 2 , the melt fluidity is 1.2 × 10 −2 cc / sec, and the gelation time by plastography is 3 minutes 00 seconds, steady torque 5.4 kg ・ m,
The decomposition time was 12 minutes and 20 seconds, and the thermal stability by roll kneading was 24 minutes. This confirmed that this CPVC has good thermal stability and is easy to process.
【００４４】[0044]
【実施例５】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例は、実施例１において、
塩素化反応の温度を１３５℃に上げ、反応時間を７．０
時間とした以外は、実施例１と全く同様にして、塩素含
有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Example 5 (Production of CPVC) This example is the same as Example 1 except that
The chlorination temperature was raised to 135 ° C and the reaction time was 7.0.
CPVC having a chlorine content of 66.5% was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the time was changed.
【００４５】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０６．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は２５．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は
１．３×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は３分３０秒、定常トルクは５．５ｋｇ・ｍ、
分解時間は１０分３０秒であり、ロール練りによる熱安
定性は２１分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱
安定性がよくて加工し易いものであることが確認され
た。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature is 106.0 ° C., the Charpy impact strength is 25.0 Kg · cm / cm 2 , the melt fluidity is 1.3 × 10 −2 cc / sec, and the gelation time by plastography is 3 minutes and 30 seconds, steady torque 5.5 kgm,
The decomposition time was 10 minutes and 30 seconds, and the thermal stability by roll kneading was 21 minutes. This confirmed that this CPVC has good thermal stability and is easy to process.
【００４６】[0046]
【実施例６】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例は、実施例１において、
平均重合度が１９００のＰＶＣを用い、塩素化反応の時
間を７．５時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Example 6 (Production of CPVC) This example is the same as Example 1 except that
CPVC having a chlorine content of 66.5% was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that PVC having an average degree of polymerization of 1900 was used and the time of the chlorination reaction was 7.5 hours.
【００４７】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０７．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は３２．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は
０．６×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は４分４５秒、定常トルクは６．８ｋｇ・ｍ、
分解時間は１１分００秒であり、ロール練りによる熱安
定性は２１分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱
安定性がよくて重合度の高い割合には加工し易いもので
あることが確認された。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature is 107.0 ° C., the Charpy impact strength is 32.0 Kg · cm / cm 2 , the melt fluidity is 0.6 × 10 −2 cc / sec, and the gelation time by plastography is 4 minutes 45 seconds, steady torque is 6.8 kg ・ m,
The decomposition time was 1 minute 00 seconds and the thermal stability by roll kneading was 21 minutes. From this, it was confirmed that this CPVC has good thermal stability and is easy to process in a proportion having a high degree of polymerization.
【００４８】[0048]
【実施例７】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例は、実施例１において、
平均重合度が７００のＰＶＣを用い、塩素化反応の時間
を８．５時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Example 7 (Production of CPVC) This example is the same as Example 1 except that
A CPVC having a chlorine content of 66.5% was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that PVC having an average degree of polymerization of 700 was used and the chlorination reaction time was 8.5 hours.
【００４９】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０５．５℃であり、シャルピー衝撃強度
は１８．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は
４．３×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は２分１５秒、定常トルクは４．２ｋｇ・ｍ、
分解時間は１２分００秒であり、ロール練りによる熱安
定性は２７分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱
安定性がよくて加工し易いものであることが確認され
た。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature is 105.5 ° C, the Charpy impact strength is 18.5 Kg · cm / cm 2 , the melt fluidity is 4.3 × 10 -2 cc / sec, and the gelation time by plastography is 2 minutes 15 seconds, steady torque is 4.2kg ・ m,
The decomposition time was 1 minute 00 seconds and the thermal stability by roll kneading was 27 minutes. This confirmed that this CPVC has good thermal stability and is easy to process.
【００５０】[0050]
【比較例３】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
塩素化反応の温度を１００℃に下げ、反応時間を２４．
０時間と長くした以外は、実施例１と全く同様にして、
塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Comparative Example 3 (Production of CPVC) This comparative example is the same as Example 1 except that
The temperature of the chlorination reaction was lowered to 100 ° C., and the reaction time was 24.
Except that the time was set to 0 hours, the procedure of Example 1 was repeated.
CPVC having a chlorine content of 66.5% was obtained.
【００５１】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０６．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は２５．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は
１．３×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は３分３０秒、定常トルクは５．４ｋｇ・ｍ、
分解時間は１０分００秒であり、ロール練りによる熱安
定性は１８分であった。これにより、このＣＰＶＣは、
熱安定性が劣るとともに反応時間が長くなるので有利で
ないことが確認された。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature is 106.0 ° C., the Charpy impact strength is 25.5 Kg · cm / cm 2 , the melt fluidity is 1.3 × 10 −2 cc / sec, and the gelation time by plastography is 3 minutes 30 seconds, steady torque 5.4kg ・ m,
The decomposition time was 10 minutes and 00 seconds, and the thermal stability by roll kneading was 18 minutes. This makes this CPVC
It was confirmed that this is not advantageous because the thermal stability is poor and the reaction time is long.
【００５２】[0052]
【比較例４】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
塩素化反応の温度を１４０℃に上げ、反応時間を６．５
時間と短くした以外は、実施例１と全く同様にして、塩
素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Comparative Example 4 (Production of CPVC) This comparative example is the same as Example 1 except that
The temperature of the chlorination reaction was raised to 140 ° C and the reaction time was 6.5.
CPVC having a chlorine content of 66.5% was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the time was shortened.
【００５３】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０５．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は２５．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は
１．０×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は３分４５秒、定常トルクは５．６ｋｇ・ｍ、
分解時間は７分００秒であり、ロール練りによる熱安定
性は９分であった。これにより、このＣＰＶＣは、熱安
定性に劣ることが確認された。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature is 105.0 ° C, the Charpy impact strength is 25.0 Kg · cm / cm 2 , the melt fluidity is 1.0 × 10 -2 cc / sec, and the gelation time by plastography is 3 minutes 45 seconds, steady torque 5.6kg ・ m,
The decomposition time was 7:00 minutes and the thermal stability by roll kneading was 9 minutes. This confirmed that this CPVC was inferior in thermal stability.
【００５４】[0054]
【比較例５】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
平均重合度が２５００のＰＶＣを用い、塩素化反応の時
間を７．５時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Comparative Example 5 (Production of CPVC) This comparative example is the same as Example 1 except that
CPVC having a chlorine content of 66.5% was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that PVC having an average degree of polymerization of 2500 was used and the time of the chlorination reaction was 7.5 hours.
【００５５】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は分解のために測定できず、従ってシャルピ
ー衝撃強度も測定できず、溶融流動性は０．０２×１０
-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化時間、定
常トルク、分解時間は何れもトルクが高くて混練でき
ず、またロール練りによる熱安定性も測定できなかっ
た。これにより、このＣＰＶＣは熱安定性が悪くて加工
するに適しないものであることが確認された。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature cannot be measured due to decomposition, and therefore the Charpy impact strength cannot be measured, and the melt fluidity is 0.02 × 10.
It was -2 cc / sec, and the gelation time, steady torque, and decomposition time on plastograph were all too high to knead, and the thermal stability due to roll kneading could not be measured. From this, it was confirmed that this CPVC has poor thermal stability and is not suitable for processing.
【００５６】[0056]
【比較例６】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
平均重合度が５００のＰＶＣを用い、塩素化反応の時間
を９．０時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。Comparative Example 6 (Production of CPVC) This comparative example is the same as Example 1 except that
CPVC having a chlorine content of 66.5% was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that PVC having an average degree of polymerization of 500 was used and the time of the chlorination reaction was 9.0 hours.
【００５７】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０５．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は９．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であり、溶融流動性は６．
８×１０-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化
時間は１分４５秒、定常トルクは３．８ｋｇ・ｍ、分解
時間は８分３０秒であり、ロール練りによる熱安定性は
１５分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱安定性
が劣り、且つ衝撃強度が弱いので、実用に適さないこと
が確認された。(Test Results) Regarding the obtained CPVC,
When various tests were conducted in the same manner as in Example 1,
The heat distortion temperature is 105.0 ° C., the Charpy impact strength is 9.5 Kg · cm / cm 2 , and the melt fluidity is 6.
8 × 10 -2 cc / sec, gelling time by plastograph is 1 minute 45 seconds, steady torque is 3.8 kg · m, decomposition time is 8 minutes 30 seconds, thermal stability by roll kneading is 15 It was a minute. From this, it was confirmed that this CPVC is not suitable for practical use because it has poor thermal stability and weak impact strength.
Claims (1)
０−２０００のポリ塩化ビニルを水性媒体中に懸濁さ
せ、容器内に窒素を吹き込んで容器内の酸素を除いたの
ち、１０−１００ｐｐｍの酸素含有塩素を容器内に供給
し、１１０−１３５℃の温度で、ポリ塩化ビニルを塩素
化することを特徴とする、塩素化塩化ビニル樹脂の製造
方法。1. An average degree of polymerization of 70 in a hermetically sealed container.
0-2000 polyvinyl chloride was suspended in an aqueous medium, nitrogen was blown into the container to remove oxygen in the container, and then 10-100 ppm of oxygen-containing chlorine was supplied into the container at 110-135 ° C. A method for producing a chlorinated vinyl chloride resin, which comprises chlorinating polyvinyl chloride at a temperature of.
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|---|---|---|---|
| JP21083992A JP2851486B2 (en) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | Method for producing chlorinated vinyl chloride resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21083992A JP2851486B2 (en) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | Method for producing chlorinated vinyl chloride resin |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0632822A true JPH0632822A (en) | 1994-02-08 |
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|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09328518A (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Production of chlorinated vinyl chloride resin |
-
1992
- 1992-07-14 JP JP21083992A patent/JP2851486B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09328518A (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Production of chlorinated vinyl chloride resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2851486B2 (en) | 1999-01-27 |
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