JPH06325416A - Information recording device and information reproducing method - Google Patents

Information recording device and information reproducing method

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Publication number
JPH06325416A
JPH06325416A JP11324093A JP11324093A JPH06325416A JP H06325416 A JPH06325416 A JP H06325416A JP 11324093 A JP11324093 A JP 11324093A JP 11324093 A JP11324093 A JP 11324093A JP H06325416 A JPH06325416 A JP H06325416A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
information recording
information
layer
optical sensor
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP11324093A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takehiro Yamashita
雄大 山下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP11324093A priority Critical patent/JPH06325416A/en
Publication of JPH06325416A publication Critical patent/JPH06325416A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To enable recording and reproducing with high accuracy and high resolution by mounting an information recording medium and required optical sensor on holder mountable on information exposing and information reading devices. CONSTITUTION:The information recording medium 2 is positioned and mounted by projections 5 on one surface of the holder 4 freely mountable on the information exposing and reading device and the optical sensor 1 is mounted on the holder 4 facing each other via a spacer 3 to highly acculately hold the relative position of the medium 2 and the sensor 1. The sensor 1 having a photoconductive layer and electrodes imparts the electric field intensity or change quantity amplified at the time of photoirradiation to the medium 2. The electric field intensity or charge quantity is kept imparted to the medium 2 by the voltage impression even after the end of the photoirradiation to execute the recording. The reproducing is executed similarly. The aligning at the time of recording information and reproducing is executed with high accuracy by the constitution to use these holders. The color synthesis with the high accuracy and high resolution is thus rapidly executed without rotational deviation of the images with each of R, G and B colors.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、情報記録媒体へ光情報
を可視情報または静電情報の形で記録することができる
光センサーと情報記録媒体とからなる情報記録装置およ
び情報記録方法に関し、特に情報記録媒体への情報記録
性能が著しく増幅される光センサーからなる情報記録装
置および情報記録方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an information recording apparatus and an information recording method, which are composed of an optical sensor capable of recording optical information in the form of visible information or electrostatic information on an information recording medium and an information recording medium. In particular, the present invention relates to an information recording apparatus and an information recording method each including an optical sensor that significantly enhances information recording performance on an information recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】前面に電極が設けられた光導電層からな
る光センサーと、該光センサーに対向し、後面に電極が
設けられた電荷保持層からなる情報記録媒体とを光軸上
に配置し、両導電層間に電圧を印加しつつ露光し、入射
光学像に応じて、電荷保持層に静電電荷を記録させ、そ
の静電電荷をトナー現像するかまたは電位読み取りによ
り再生する方法は、例えば特開平1−290366号公
報、特開平1−289975号公報に記載されている。
また、上記方法における電荷保持層を熱可塑性樹脂層と
し、静電電荷を熱可塑樹脂層表面に記録した後加熱し、
熱可塑性樹脂層表面にフロスト像を形成することにより
記録された静電電荷を可視化する方法は、例えば特開平
3−192288号公報に記載されている。
2. Description of the Related Art An optical sensor composed of a photoconductive layer having an electrode provided on the front surface and an information recording medium composed of a charge holding layer having an electrode provided on the rear surface are arranged on the optical axis, facing the optical sensor. Then, exposure is performed while applying voltage between both conductive layers, electrostatic charge is recorded on the charge holding layer according to the incident optical image, and the electrostatic charge is reproduced by toner development or potential reading. For example, it is described in JP-A-1-290366 and JP-A-1-289975.
Further, the charge retention layer in the above method is a thermoplastic resin layer, electrostatic charges are recorded on the surface of the thermoplastic resin layer and then heated,
A method of visualizing the electrostatic charge recorded by forming a frost image on the surface of the thermoplastic resin layer is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-192288.

【0003】更に、本出願人等は、上記情報記録媒体に
おける情報記録層を高分子分散型液晶層として、上記同
様に電圧印加時露光し、光センサーにより形成される電
界により液晶層を配向させて情報記録を行い、情報記録
の再生にあたっては透過光あまいは反射光により可視情
報として再生する情報記録再生方法を、先に出願(特願
平2−186023号、特願平3−10847号)し
た。この情報記録再生方法は偏向板を使用しなくとも記
録された情報を可視化できる。
Furthermore, the applicant of the present invention, the information recording layer in the above information recording medium is a polymer dispersion type liquid crystal layer, and is exposed under voltage application similarly to the above, and the liquid crystal layer is aligned by an electric field formed by a photosensor. Information recording / reproducing method in which information recording is performed by reproducing information as visible information by transmitting light or reflected light when reproducing information recording (Japanese Patent Application Nos. 2-186023 and 3-10847) did. This information recording / reproducing method makes it possible to visualize recorded information without using a deflector.

【0004】ところが、光導電層は、一般には光が照射
されると照射部分で光キャリア(電子、正孔)が発生
し、それらのキャリアが層幅を移動することができる機
能を有するものであり、特に電界が存在する場合にその
効果が顕著である層であるが、本発明の光センサーは、
光導電層と電極とを適宜組合せることにより、光センサ
ーへの光照射時において、光センサーに対向して配置し
た情報記録媒体に付与される電界強度または電荷量が光
照射につれて増幅され、また光照射を終了した後でも電
圧を印加し続けるとその導電性を持続し、引き続き電界
強度または電荷量を情報記録媒体に付与し続ける作用を
有しており、高解像度と高感度であるという特徴を有し
ている。
However, the photoconductive layer generally has a function of generating photocarriers (electrons, holes) in the irradiated portion when light is irradiated, and these carriers can move in the layer width. There is a layer, the effect of which is remarkable when an electric field is present.
By appropriately combining the photoconductive layer and the electrode, at the time of irradiating light to the photosensor, the electric field strength or the amount of electric charge applied to the information recording medium arranged facing the photosensor is amplified as the light is radiated, and Even after the light irradiation is finished, if the voltage is continuously applied, the conductivity is maintained, and the electric field strength or the charge amount is continuously applied to the information recording medium, which has high resolution and high sensitivity. have.

【0005】また、本発明の情報記録媒体は、高解像度
であるという特徴を有しており、とくにカラー画像を
R、G、Bの3色に分解して情報記録を行った場合に
は、記録情報の再生時の位置合わせが、精度良く行われ
ないと記録画像を高精度で再生することが不可能であっ
た。
Further, the information recording medium of the present invention is characterized in that it has a high resolution, and particularly when information is recorded by separating a color image into three colors of R, G and B, It is impossible to reproduce a recorded image with high accuracy unless the recording information is accurately aligned during reproduction.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、光センサー
によって情報記録層へ情報記録を行う情報記録装置の情
報露光装置への装着を精度良く行うとともに、記録情報
を情報記録媒体を読み取り装置を使用して再生する際
に、高精度に再生を行うことが可能な情報記録装置およ
び情報記録再生方法を提供することを課題とするもので
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, an information recording device for recording information on an information recording layer by an optical sensor is accurately mounted on an information exposure device, and the recorded information is read from an information recording medium. It is an object of the present invention to provide an information recording device and an information recording / reproducing method capable of reproducing with high precision when used and reproduced.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、電極上に光導
電層を形成した光センサーと、光センサーから得られる
電界強度もしくは電荷量を記録する情報記録層を有する
情報記録媒体からなる情報記録装置において、光センサ
ーと情報記録媒体を光軸上に間隔を設けて情報露光装置
および情報読み取り装置に装着可能な保持具に取り付け
た情報記録装置である。また、情報記録層が液晶相およ
び樹脂相から構成されている情報記録装置である。光セ
ンサーが、光照射を終了した後でも電圧を印加し続ける
とその導電性を持続し、引き続き電界強度または電荷量
を情報記録媒体に付与し続ける作用を有する光センサー
である情報記録装置である。光センサーが誘電体層を介
して情報記録媒体と一体に構成されている情報記録装置
である。また、保持具が位置合わせ手段を有する情報記
録装置である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is an information recording medium having an optical sensor having a photoconductive layer formed on an electrode and an information recording layer having an information recording layer for recording the electric field strength or the amount of charge obtained from the optical sensor. In the recording apparatus, an optical recording device and an information recording medium are mounted on a holder that can be mounted on the information exposure apparatus and the information reading apparatus with a space provided on the optical axis. The information recording layer is an information recording device having a liquid crystal phase and a resin phase. The optical sensor is an optical recording device which is an optical sensor having a function of continuing its conductivity when a voltage is continuously applied even after the light irradiation is finished and continuously applying an electric field strength or an electric charge amount to an information recording medium. . This is an information recording device in which an optical sensor is configured integrally with an information recording medium via a dielectric layer. Further, the holder is an information recording device having a positioning means.

【0008】さらに、電極上に光導電層を積層した光セ
ンサーと、光センサーから得られる電界強度もしくは電
荷量を電極上に形成した情報記録層を有する情報記録媒
体を使用した情報記録方法において、光センサーと情報
記録媒体とを光軸上に間隔を設けて保持具に取り付けた
情報記録装置を、情報露光装置に装着し、色分解手段に
より色分解された被写体の各色毎の光学像もしくは色分
解しない光学像によって、光センサーと情報記録媒体の
両電極間に電圧を印加しつつ情報露光し、情報記録した
情報記録装置を保持具とともに読み取り装置に装着し、
透過光あるいは反射光により可視情報として再生するこ
と情報記録再生方法である。
Further, in an information recording method using an information recording medium having an optical sensor having a photoconductive layer laminated on an electrode and an information recording layer having an electric field strength or an electric charge amount obtained from the optical sensor formed on the electrode, An information recording device, in which an optical sensor and an information recording medium are attached to a holder with a gap on the optical axis, is attached to an information exposure device, and an optical image or color of each color of a subject color-separated by color separation means is attached. With the optical image that does not decompose, information exposure is performed while applying a voltage between the optical sensor and both electrodes of the information recording medium, and the information recording device on which the information is recorded is mounted on the reading device together with the holder.
Reproducing as visible information by transmitted light or reflected light is an information recording / reproducing method.

【0009】本発明は、電極上に光導電層を形成した光
センサーと、光センサーから得られる電界強度もしくは
電荷量を記録する情報記録層を有する情報記録媒体から
なる情報記録装置において、光センサーと情報記録媒体
を光軸上に間隔を設けて情報記録装置および情報読み取
り装置に装着可能な保持具に取り付けた情報記録装置で
ある。また、情報記録層が液晶相および樹脂相から構成
されている情報記録装置である。また、光センサーが、
光照射を終了した後でも電圧を印加し続けるとその導電
性を持続し、引き続き電界強度または電荷量を情報記録
媒体に付与し続ける作用を有する光センサーである情報
記録装置である。また、光センサーが誘電体層を介して
情報記録媒体と一体に構成されている情報記録装置であ
る。また、保持具が位置合わせ手段を有する情報記録装
置である。さらに、電極上に光導電層を積層した光セン
サーと、光センサーから得られる電界強度もしくは電荷
量を電極上に形成した情報記録層を有する情報記録媒体
を使用した情報記録方法において、光センサーと情報記
録媒体とを間隔を設けて光軸上に間隔を設けて保持具に
取り付けた情報記録媒体を、情報記録装置に装着し位置
合わせ手段によって位置合わせをした後に、色分解手段
により色分解された被写体の各色毎の光学像もしくは色
分解しない光学像によって、光センサーと情報記録媒体
の両電極間に電圧を印加しつつ情報露光し、情報記録し
た情報記録媒体を保持具とともに読み取り装置に装着
し、透過光あるいは反射光により可視情報として再生す
る情報記録再生方法である。
The present invention provides an information recording device comprising an optical sensor having a photoconductive layer formed on an electrode and an information recording medium having an information recording layer for recording the electric field strength or the amount of charge obtained from the optical sensor. And an information recording medium in which a recording medium is mounted on a holder that can be mounted on the information recording device and the information reading device with a space provided on the optical axis. The information recording layer is an information recording device having a liquid crystal phase and a resin phase. Also, the optical sensor
This is an information recording device which is an optical sensor having a function of continuing its conductivity when a voltage is continuously applied even after the light irradiation is finished and continuously applying an electric field strength or an electric charge amount to an information recording medium. Further, it is an information recording device in which the optical sensor is integrally formed with the information recording medium via the dielectric layer. Further, the holder is an information recording device having a positioning means. Furthermore, in an information recording method using an optical sensor in which a photoconductive layer is laminated on an electrode, and an information recording medium having an information recording layer formed on the electrode with an electric field strength or an electric charge obtained from the optical sensor, The information recording medium, which is attached to the holder with an interval on the optical axis with an interval from the information recording medium, is mounted on the information recording device and aligned by the alignment means, and then color separated by the color separation means. Information is exposed while applying a voltage between the optical sensor and both electrodes of the information recording medium by using an optical image of each color of the subject or an optical image that does not undergo color separation, and the information recording medium on which the information is recorded is mounted on the reading device together with the holder. However, it is an information recording / reproducing method of reproducing as visible information by transmitted light or reflected light.

【0010】本発明の情報記録装置は、図1(A)に平
面図を示し、図1(B)に側面図を示す。また、図2に
は光センサーに設けた位置決めマークの一例を示す図を
示す。基材上に形成したITO膜等の電極上に光導電層
を積層した光センサー1と情報記録媒体2から構成され
ており、光センサーと情報記録媒体2はスペーサー3に
よって間隔を設けて、保持具4に装着されている。保持
具には、突起5が設けられており、光センサーあるいは
情報記録媒体の端面を保持する構造を有している。保持
具と光センサーあるいは情報記録媒体は、位置合わせ手
段によって保持具と光センサーあるいは情報記録媒体は
所定の位置に正確に取り付けられている。図1では、
R、G、Bのそれぞれの画像を1枚の光センサーおよび
情報記録媒体に記録する例を示したが、情報記録媒体は
R、G、Bの3色に分解した画像を記録するものに限ら
ず、分解しない光あるいは1色のみの画像を記録するも
のであっても良い。また、光センサー1と情報記録媒体
2は、個別に作製しないで、光センサー上に誘電体層を
積層した後に、誘電層上に情報記録層を形成した光セン
サー部と情報記録部とを一体に形成した情報記録媒体で
あっても良い。さらに、光センサー上には、図2に示す
ように、位置合わせマーク6を設けることによって光セ
ンサーの保持具へ取り付けを正確に行うことが可能とな
る。
The information recording apparatus of the present invention is shown in a plan view in FIG. 1 (A) and a side view in FIG. 1 (B). Further, FIG. 2 shows a diagram showing an example of a positioning mark provided on the optical sensor. It is composed of an optical sensor 1 and an information recording medium 2 in which a photoconductive layer is laminated on an electrode such as an ITO film formed on a substrate, and the optical sensor and the information recording medium 2 are held by a spacer 3 with a space provided therebetween. It is attached to the tool 4. The holder is provided with the protrusion 5 and has a structure for holding the end surface of the optical sensor or the information recording medium. The holder and the optical sensor or the information recording medium are accurately attached at predetermined positions by the aligning means. In Figure 1,
Although an example of recording each image of R, G, and B on one optical sensor and an information recording medium is shown, the information recording medium is not limited to one that records an image decomposed into three colors of R, G, and B. Alternatively, light that does not decompose or images of only one color may be recorded. In addition, the optical sensor 1 and the information recording medium 2 are not separately manufactured, but after the dielectric layer is laminated on the optical sensor, the optical sensor unit and the information recording unit in which the information recording layer is formed on the dielectric layer are integrated. It may be an information recording medium formed in the above. Further, by providing the alignment mark 6 on the optical sensor as shown in FIG. 2, it is possible to accurately attach the optical sensor to the holder.

【0011】本発明の情報記録装置の光センサーを構成
する光導電層には単層型のものと電荷発生層及び電荷輸
送層を積層した積層型のものがある。光導電層は、一般
には光が照射されると照射部分で光キャリア(電子、正
孔)が発生し、それらのキャリアが層幅を移動すること
ができる機能を有するものであり、特に電界が存在する
場合にその効果が顕著である層であるが、本発明の光セ
ンサーは、後述する光導電層と電極とを適宜組合せるこ
とにより、光センサーへの光照射時において情報記録媒
体に付与される電界強度または電荷量が光照射につれて
増幅され、また光照射を終了した後でも電圧を印加し続
けるとその導電性を持続し、引き続き電界強度または電
荷量を情報記録媒体に付与し続ける作用を有するに到る
ものである。
The photoconductive layer constituting the optical sensor of the information recording apparatus of the present invention includes a single layer type and a laminated type in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated. The photoconductive layer generally has a function of generating photocarriers (electrons and holes) in the irradiated portion when irradiated with light, and these carriers can move in the layer width. Although the effect of the layer is significant when present, the photosensor of the present invention can be applied to the information recording medium at the time of light irradiation to the photosensor by appropriately combining the photoconductive layer and the electrode described below. The electric field strength or the amount of electric charge is amplified as the light is irradiated, and the conductivity is maintained if the voltage is continuously applied even after the end of the light irradiation, and the electric field strength or the amount of electric charge is continuously applied to the information recording medium. To have.

【0012】本発明の情報記録装置用の光センサーにお
ける光電流の増幅作用について説明すると、測定用光セ
ンサーとしては、透明ガラス基材上にITOすなわち酸
化インジウム酸化錫複合酸化物からなる電極が設けら
れ、該電極上に光導電層が積層されて形成される光セン
サーにおいて、その光導電層上に0.16cm2 の金電
極を積層して形成する。そして、この両電極間に直流の
一定電圧を印加すると共に、電圧印加開始後0.5秒後
に基板側から0.033秒間光照射し、測定時間中の光
センサーにおける電流値挙動を、光照射開始時(t=
0)から測定する。なお、照射光は、キセノンランプ
(浜松ホトニクス社製L2274)を光源に、グリーン
フィルター(日本真空光学社製)により、グリーン光を
選択して照射し、照射光強度を照度計(ミノルタ社製)
で測定し、20ルックスのものとする。図5にそのフイ
ルター特性を示す。
The photocurrent amplification function of the photosensor for the information recording apparatus of the present invention will be described. As the photosensor for measurement, an electrode made of ITO, that is, indium oxide-tin oxide composite oxide, is provided on a transparent glass substrate. In the photosensor in which a photoconductive layer is laminated on the electrode, a gold electrode of 0.16 cm 2 is laminated on the photoconductive layer. Then, a constant DC voltage is applied between both electrodes, and 0.5 seconds after the start of voltage application, light is irradiated from the substrate side for 0.033 seconds, and the behavior of the current value in the photosensor during the measurement time is measured by light irradiation. At start (t =
Measure from 0). As the irradiation light, green light is selected and irradiated by a xenon lamp (L2274 manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.) as a light source by a green filter (manufactured by Nippon Vacuum Optical Co., Ltd.), and the irradiation light intensity is measured by an illuminance meter (manufactured by Minolta).
Measured at 20 lux. FIG. 5 shows the filter characteristics.

【0013】この光強度で光照射した時、透明基材、I
TO膜の光透過率、フィルターの分光特性を考慮する
と、光導電層には4.2×1011個/cm2 秒のフォト
ンが入射する。そして、入射したフォトンが全て光キャ
リアに変換されると、理論的には光電流としては単位面
積当たり1.35×10-6A/cm2 の電流が発生す
る。
When irradiated with light at this light intensity, the transparent substrate, I
Considering the light transmittance of the TO film and the spectral characteristics of the filter, 4.2 × 10 11 photons / cm 2 seconds are incident on the photoconductive layer. When all the incident photons are converted into photocarriers, theoretically, a photocurrent of 1.35 × 10 −6 A / cm 2 is generated per unit area.

【0014】ここで、上記測定系により測定する場合
に、理論的光電流に対して、光センサーで実際に発生し
た光誘起電流の割合(光センサーで実際に発生した光誘
起電流値/理論的光電流値)をその光センサーにおける
量子効率と定義する。また光誘起電流とは、光照射部の
電流値から暗電流値を差し引いたものであり、光照射中
あるいは光照射後も光照射に起因する暗電流以上の電流
が流れるものをいい、所謂光電流とは相違する。本発明
の光センサーにおける光電流の増幅作用とは、このよう
な光誘起電流の挙動のことであると定義する。
Here, in the case of measuring with the above-mentioned measuring system, the ratio of the photo-induced current actually generated by the optical sensor to the theoretical photo-current (photo-induced current value actually generated by the optical sensor / theoretical The photocurrent value) is defined as the quantum efficiency of the photosensor. The photo-induced current is the current value of the light irradiation part minus the dark current value, which means that a current equal to or higher than the dark current due to the light irradiation flows during or after the light irradiation. Different from current. The photocurrent amplification action in the photosensor of the present invention is defined as such behavior of photoinduced current.

【0015】本発明における光電流増幅作用を有する光
センサーと、光電流増幅作用を有しない光センサー(以
下、比較センサーという)とを、上記測定系での測定結
果を使用して説明する。まず、比較用センサーについて
の測定結果を図6に示す。図6において(m)線は、上
記理論値(1.35×10-6A/cm2 )を示す参考線
で、光照射を0.033秒間行い、光照射後も電圧印加
を継続した状態を示す。(n)線は光電流増幅作用を有
しない光センサーの実測線で光照射中でも光電流の増加
はなく、一定値をとることがわかり、その一定値にして
も理論値(1.35×10-6A/cm2 )を越えない。
この比較用センサーにおける量子効率はほぼ0.4と一
定である。光照射中の量子効率の変化を図7に示す。
The photosensor having a photocurrent amplifying action and the photosensor having no photocurrent amplifying action (hereinafter, referred to as a comparative sensor) according to the present invention will be described by using the measurement results of the above measurement system. First, FIG. 6 shows the measurement results of the comparative sensor. In FIG. 6 (m) line is a reference line indicating the theoretical value (1.35 × 10- 6 A / cm 2), a state in which performs light irradiation 0.033 seconds after light irradiation was also continued voltage application Indicates. Line (n) is a measured line of a photosensor that does not have a photocurrent amplification effect, and it is found that the photocurrent does not increase even during light irradiation and takes a constant value. Even if the constant value is used, the theoretical value (1.35 × 10 5 -6 A / cm 2 ) is not exceeded.
The quantum efficiency of this comparative sensor is constant at approximately 0.4. The change in quantum efficiency during light irradiation is shown in FIG.

【0016】これに対して、本発明の光センサーは、図
8に示すように光照射時は光電流が増加し、量子効率と
の関係を示す図9から明らかなように、約0.01秒で
量子効率は1を越え、その後も量子効率は増加を続ける
ことがわかる。また、比較用センサーでは光照射終了と
同時に光電流が零となるため、光照射後継続して電圧印
加しても電流は流れない。これに対して、本発明の光セ
ンサーにおいては、光照射終了後も電圧印加を継続する
ことにより光誘起電流が継続して流れ、引き続いて光誘
起電流を取り出すことができる。図10に比較用センサ
ー(理論値)の電流量の積分値(電荷量)の時間変化を
示す。図においては、量子効率1の理論的な光センサー
における単位面積当たりの電流量の積分値の時間変化を
(O)線で示し、比較用センサーにおける単位面積当た
り電流の積分値の時間変化を(P)線で示す。図10の
電流の積分値Qは Q=∫(IPHOTO −Idark)dt(C) である。図から、比較用センサーは光照射終了後、I
PHOTO −Idarkが零になることから、積分値の増加は見
られない。また、図11に本発明の光センサーにおける
単位面積当たり電流の積分値の時間変化を同様に示す。
なお、同様に量子効率1の理論的な光センサーにおける
単位面積当たり電流の積分値の時間変化を(O)線で示
し、本発明の光センサーにおける電流の積分値の時間変
化を(P)線で示す。図に示すように、本発明の光セン
サーは、光照射終了後も増加を続けるため、比較用セン
サーに比して大きな効果が得られることがわかる。
On the other hand, in the photosensor of the present invention, as shown in FIG. 8, the photocurrent increases at the time of light irradiation, and as is clear from FIG. 9 showing the relationship with the quantum efficiency, about 0.01 It can be seen that the quantum efficiency exceeds 1 in seconds, and the quantum efficiency continues to increase thereafter. Further, in the comparative sensor, the photocurrent becomes zero at the same time when the light irradiation is completed, so that no current flows even if the voltage is continuously applied after the light irradiation. On the other hand, in the photosensor of the present invention, the photoinduced current continues to flow by continuing the voltage application even after the end of the light irradiation, and the photoinduced current can be subsequently taken out. FIG. 10 shows the time change of the integrated value (charge amount) of the current amount of the comparative sensor (theoretical value). In the figure, the time change of the integrated value of the current amount per unit area in the theoretical optical sensor with the quantum efficiency of 1 is shown by the (O) line, and the time change of the integrated value of the current amount per unit area in the comparative sensor ( P) line. The integrated value Q of the current in FIG. 10 is Q = ∫ (I PHOTO −I dark ) dt (C). From the figure, the comparison sensor shows that after the light irradiation, I
Since PHOTO- I dark is zero, no increase in the integrated value is seen. Further, FIG. 11 similarly shows the time change of the integrated value of the current per unit area in the optical sensor of the present invention.
Similarly, the time change of the integrated value of the current per unit area in the theoretical photosensor with quantum efficiency of 1 is indicated by the (O) line, and the time change of the integrated value of the current in the photosensor of the present invention is indicated by the (P) line. Indicate. As shown in the figure, it can be seen that the optical sensor of the present invention continues to increase even after the end of light irradiation, so that a large effect can be obtained as compared with the comparative sensor.

【0017】次に、本発明の光センサーの光導電層が単
層から構成されている場合の単層型光センサーについて
説明する。図3(A)は単層型光センサーを説明する図
である。基板15に電極13が形成されており、電極上
には光導電層14が形成されている。基板15は、光セ
ンサーによって得られた情報を記録する情報記録媒体が
不透明であれば透明性を有することが必要であるが、情
報記録媒体が透明性を有する場合には透明、不透明いず
れでもよく、カード、フィルム、テープ、ディスク等の
形状を有し、光センサーの支持体となるものであり、光
センサーを支持することができるある程度の強度を有し
ていれば、その材質、厚みは特に制限がない。例えば可
撓性のあるプラスチックフィルム、あるいは青板ガラ
ス、硼珪酸ガラスガラス、無アルカリガラス等の各種の
ガラス板、ポリエステル、ポリカーボネート等のプラス
チックシート、カード等の剛体が使用される。基板上に
は電極13が形成されている。電極13は基板と同様に
情報記録媒体が不透明であれば透明性を有することが必
要であるが、情報記録媒体が透明性を有する場合には透
明、不透明いずれでもよく、50〜104 Ω/cm2 の表
面抵抗率を安定して与える材料、例えば亜鉛、チタン、
銅、鉄、錫等の金属薄膜からなる導電膜、酸化錫、酸化
インジウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化タングステ
ン、酸化バナジウム等の金属酸化物からなる導電膜、四
級アンモニウム塩等の有機導電膜等であり、これらを単
独、あるいは二種以上の複合材料として用いられる。な
かでも酸化物半導体が好ましく、特に酸化インジウム酸
化錫複合酸化物(ITO)が好ましい。電極13は蒸
着、スパッタリング、CVD、コーティング、メッキ、
ディッピング、電解重合等の方法により形成される。ま
たその膜厚は電極を構成する材料の電気特性、および情
報記録の際の印加電圧により変化させる必要がある。ま
た、基板の電極13が設けられる面の他方の面には、電
極13が透明であれば必要に応じて反射防止効果を有す
る層を積層するか、また反射防止効果を発現しうる膜厚
に透明基板を調整するか、更に両者を組み合わせること
により反射防止性を付与するとよい。
Next, a single-layer type photosensor in which the photoconductive layer of the photosensor of the present invention is composed of a single layer will be described. FIG. 3A is a diagram illustrating a single-layer photosensor. The electrode 13 is formed on the substrate 15, and the photoconductive layer 14 is formed on the electrode. The substrate 15 needs to be transparent if the information recording medium for recording the information obtained by the optical sensor is opaque, but it may be transparent or opaque if the information recording medium is transparent. , A card, a film, a tape, a disc, or the like, which serves as a support for the optical sensor, and has a certain level of strength capable of supporting the optical sensor, its material and thickness are particularly There is no limit. For example, a flexible plastic film, various glass plates such as soda lime glass, borosilicate glass glass, and alkali-free glass, plastic sheets such as polyester and polycarbonate, and rigid bodies such as cards are used. The electrode 13 is formed on the substrate. Like the substrate, the electrode 13 is required to have transparency if the information recording medium is opaque, but if the information recording medium is transparent, it may be transparent or opaque, and 50 to 10 4 Ω / Materials that give a stable surface resistivity of cm 2 , such as zinc, titanium,
Conductive film made of metal thin film of copper, iron, tin, etc., conductive film made of metal oxide of tin oxide, indium oxide, zinc oxide, titanium oxide, tungsten oxide, vanadium oxide, etc., organic conductive film of quaternary ammonium salt etc. Etc., and these are used alone or as a composite material of two or more kinds. Of these, oxide semiconductors are preferable, and indium oxide-tin oxide composite oxide (ITO) is particularly preferable. The electrode 13 is formed by vapor deposition, sputtering, CVD, coating, plating,
It is formed by a method such as dipping or electrolytic polymerization. The film thickness must be changed according to the electrical characteristics of the material forming the electrodes and the applied voltage during information recording. In addition, if the electrode 13 is transparent, a layer having an antireflection effect may be laminated on the other surface of the substrate on which the electrode 13 is provided, or if the electrode 13 has a film thickness capable of exhibiting the antireflection effect. The antireflection property may be imparted by adjusting the transparent substrate or by combining the two.

【0018】光導電層は、無機光導電性物質または有機
光導電性物質から形成される。無機光導電性物質として
はSe、Se−Te、ZnO、TiO2、Si、CdS
等が挙げられ、蒸着、スパッタリング、CVD等により
電極上に、単独または混合して5〜30μm、好ましく
は20〜30μmの膜厚で積層される。また、前述の無
機光導電体を微粒子として、有機絶縁性合成樹脂、例え
ばシリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂等に分散させて光導電層として
もよく、この場合樹脂1重量部に対して光導電性微粒子
を0.1〜10重量部、好ましくは1〜5重量部の割合
で分散させたものとするとよい。
The photoconductive layer is formed of an inorganic photoconductive material or an organic photoconductive material. Examples of the inorganic photoconductive substance Se, Se-Te, ZnO, TiO 2, Si, CdS
Etc., etc., and they are laminated alone or in a mixture of 5 to 30 μm, preferably 20 to 30 μm on the electrode by vapor deposition, sputtering, CVD or the like. Further, the above-mentioned inorganic photoconductor may be dispersed as fine particles in an organic insulating synthetic resin such as a silicone resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a styrene-butadiene resin, a styrene resin, or a polyvinyl acetal resin to form a photoconductive layer. In this case, the photoconductive fine particles may be dispersed in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 1 part by weight of the resin.

【0019】また、有機光導電性物質は高分子光導電性
物質、及び低分子光導電物質の絶縁性バインダー中への
分散物がある。高分子光導電性物質としては、例えばポ
リビニルカルバゾール(PVK)、PVKにおけるビニ
ル基の代わりにアリル基、アクリロキシアルキル基のエ
チレン性不飽和基が含まれたポリ−N−エチレン性不飽
和基置換カルバゾール類、また、ポリ−N−アクリルフ
ェノチアジン、ポリ−N−(β−アクリロキシ)フェノ
チアジン等のポリ−N−エチレン性不飽和基置換フェノ
チアジン類、ポリビニルピレン等がある。なかでもポリ
−N−エチレン性不飽和基置換カルバゾール類、特にポ
リビニルカルバゾールが好ましく用いられる。
Further, the organic photoconductive substance includes a polymer photoconductive substance and a dispersion of a low molecular weight photoconductive substance in an insulating binder. As the polymer photoconductive substance, for example, polyvinylcarbazole (PVK), poly-N-ethylenically unsaturated group substitution containing allyl group or acryloxyalkyl group ethylenically unsaturated group instead of vinyl group in PVK There are carbazoles, poly-N-ethylenically unsaturated group-substituted phenothiazines such as poly-N-acrylphenothiazine and poly-N- (β-acryloxy) phenothiazine, and polyvinylpyrene. Among them, poly-N-ethylenically unsaturated group-substituted carbazoles, particularly polyvinylcarbazole are preferably used.

【0020】また、低分子光導電物質としては、アルキ
ルアミノフェニル基等で置換されたオキサジアゾール
類、トリフェニルメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ブ
タジエン誘導体、スチルベン誘導体等が挙げられ、低分
子光導電体1重量部を、例えばシリコーン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体樹脂、スチレン樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂などの電気絶縁性樹脂0.1〜5重量部、好まし
くは0.1〜1重量部中に分散させて、皮膜形成性の有
機光導電物質としてもよい。これらの有機光導電性物質
の乾燥後膜厚は5〜30μm、好ましくは10〜30μ
mで電極上に積層される。
Examples of the low molecular weight photoconductive substance include oxadiazoles substituted with an alkylaminophenyl group and the like, triphenylmethane derivatives, hydrazone derivatives, butadiene derivatives, stilbene derivatives and the like. 1 part by weight is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight of an electrically insulating resin such as a silicone resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a styrene-butadiene copolymer resin, a styrene resin or a polyvinyl acetal resin. It may be dispersed in parts by weight to form a film-forming organic photoconductive substance. The film thickness of these organic photoconductive substances after drying is 5 to 30 μm, preferably 10 to 30 μm.
m on the electrode.

【0021】また、有機光導電性層には、必要に応じて
光持続導電性付与剤が添加される。上述の有機光導電層
は、それ自体光持続導電性を有するが、この光持続導電
性付与剤は、上述の有機光導電層における光持続導電性
を強化させることを目的として添加されるものである。
If necessary, a photo-sustaining conductivity imparting agent is added to the organic photo-conductive layer. The above-mentioned organic photoconductive layer has photosustainability by itself, but this photosustainability imparting agent is added for the purpose of enhancing photosustainability in the above-mentioned organic photoconductive layer. is there.

【0022】このような光持続導電性付与剤としては、
特願平5−4721号に記載されているようなアリール
メタン系色素、ジアゾニウム塩類、酸無水物、o−ベン
ゾスルホイミド、ニンヒドリン類、シアノ化合物、ニト
ロ化合物、塩化スルホニル類、ジフェニルまたはトリフ
ェニルメタン類、o−ベンゾイル安息香酸、ロイコ色素
群が挙げられる。これらの光持続導電性付与剤は、有機
光導電性物質1重量部に対して0.001〜1重量部、
好ましくは0.001〜0.1重量部の割合で添加され
る。光持続導電性付与剤の添加量が1重量部を越える
と、光センサーとしての増幅機能が著しく低下するので
好ましくない。
As such a photo-sustaining conductivity imparting agent,
Arylmethane dyes, diazonium salts, acid anhydrides, o-benzosulfoimides, ninhydrins, cyano compounds, nitro compounds, sulfonyl chlorides, diphenyl or triphenylmethane as described in Japanese Patent Application No. 5-4721. , O-benzoylbenzoic acid, and leuco dyes. These photo-sustaining conductivity imparting agents are added in an amount of 0.001 to 1 part by weight per 1 part by weight of the organic photo-conductive substance.
Preferably 0.001 to 0.1 part by weight is added. If the amount of the photo-sustaining conductivity-imparting agent added exceeds 1 part by weight, the amplification function as a photosensor is significantly deteriorated, which is not preferable.

【0023】また、上記光持続導電性付与物質は、分光
感度が可視光領域にないものもあり、可視光領域の光情
報を利用する場合には、可視光領域での感度を付与する
ために電子受容性物質、増感色素等を更に添加すること
ができる。電子受容性物質としては、例えばニトロ置換
ベンゼン、ジアミノ置換ベンゼン、ハロゲン置換ベンゼ
ン、キノン類、トリニトロフルオレノン等がある。また
増感色素としてはトリフェニルメタン色素、ピリリウム
塩色素、キサンテン色素などが挙げられる。電子受容性
物質、増感色素等は、有機光導電性物質1重量部に対し
て0.001〜1重量部、好ましくは0.01〜1重量
部の割合で添加される。同時に光情報が赤外領域にある
場合には、フタロシアニン等の顔料、ピロール系、シア
ニン系等の色素を同量程度添加するとよく、逆に紫外領
域にあるいはそれ以下の波長域に情報光がある場合に
は、それぞれの波長吸収物質を同量添加することで目的
が達成される。
Some of the photo-sustaining conductivity-imparting substances do not have a spectral sensitivity in the visible light region, and when optical information in the visible light region is used, in order to impart sensitivity in the visible light region. An electron accepting substance, a sensitizing dye and the like can be further added. Examples of the electron accepting substance include nitro-substituted benzene, diamino-substituted benzene, halogen-substituted benzene, quinones and trinitrofluorenone. Examples of the sensitizing dye include triphenylmethane dye, pyrylium salt dye and xanthene dye. The electron accepting substance, the sensitizing dye and the like are added in a proportion of 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, relative to 1 part by weight of the organic photoconductive substance. At the same time, when the optical information is in the infrared region, it is advisable to add a pigment such as phthalocyanine or the like, a pyrrole-based dye, a cyanine-based dye or the like in the same amount, and vice versa. In this case, the purpose is achieved by adding the same amount of each wavelength absorbing substance.

【0024】次に、積層型光センサーについて説明す
る。図3(B)は積層型の光センサーを説明する図であ
り、図中13は電極、14′は電荷発生層、14″は電
荷輸送層、15は基板である。図3(B)に示すよう
に、積層型光センサーは電極上の光導電層が電荷発生
層、電荷輸送層の2層を順次積層して形成された光セン
サーであり、無機材料系光センサーと有機材料系光セン
サーとがある。電極上に形成する電荷発生層14′とし
ては、Se−Te、硫黄や酸素等をドープしたSi等を
蒸着法、スパッタ法、CVD法等により電極上に、0.
05μm〜1μmの膜厚に積層される。次いで、この電
荷発生層上に電荷輸送層として、Se、As2 Se3
Si、メタン等をドープしたSi等を同様にして10μ
m〜50μmの膜厚に積層して形成するとよい。
Next, the laminated optical sensor will be described. FIG. 3B is a diagram for explaining a laminated type optical sensor, in which 13 is an electrode, 14 'is a charge generation layer, 14''is a charge transport layer, and 15 is a substrate. As shown, the stacked photosensor is a photosensor in which a photoconductive layer on an electrode is formed by sequentially stacking two layers of a charge generation layer and a charge transport layer, and an inorganic material photosensor and an organic material photosensor. As the charge generation layer 14 'formed on the electrode, Se-Te, Si doped with sulfur, oxygen, or the like is deposited on the electrode by a vapor deposition method, a sputtering method, a CVD method, or the like.
It is laminated to a film thickness of 05 μm to 1 μm. Then, on the charge generation layer, Se, As 2 Se 3 ,
Similarly, Si doped with Si, methane, etc.
It may be formed by stacking layers with a thickness of m to 50 μm.

【0025】有機材料系の電荷発生層14′は電荷発生
物質とバインダーから構成されている。電荷発生物質と
しては、特願平5−4721号に記載されているような
ピリリウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウ
ム系染料、シアニン系染料、アズレニウム系染料等のカ
チオン系染料、スクアリリウム塩系染料、フタロシアニ
ン系顔料、ペリレン系顔料、ピラントロン系顔料等の多
環キノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、ピロール系顔料、アゾ系顔料等の染料、顔料を単独
もしくは複数のものを組み合わせて使用することができ
る。
The organic material-based charge generation layer 14 'is composed of a charge generation material and a binder. Examples of the charge generating material include pyrylium-based dyes, thiapyrylium-based dyes, azurenium-based dyes, cyanine-based dyes, cation-based dyes such as azurenium-based dyes, squarylium salt-based dyes, and the like, as described in Japanese Patent Application No. 5-4721. Dyes such as phthalocyanine pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments such as pyranthrone pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, pyrrole pigments, azo pigments, etc. are used alone or in combination of plural pigments. be able to.

【0026】バインダーとしては、例えばシリコーン樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、飽和または不飽和ポリエステル樹
脂、PMMA樹脂、塩ビ樹脂、酢ビ樹脂、塩ビ−酢ビ混
合樹脂等が挙げられ、上記電荷発生物質をバインダー中
に分散して形成される。電荷発生剤として好ましくはフ
ルオレノンアゾ顔料、ビスアゾ顔料であり、またバイン
ダーとして好ましくはポリエステル樹脂、塩ビ−酢ビ混
合樹脂が挙げられる。これらの電荷発生剤とバインダー
の混合比は、電荷発生剤1重量部に対してバインダーを
0.1〜10重量部、好ましくは0.1〜1重量部の割
合で使用するとことが望ましい。電荷発生層は乾燥後膜
厚として0.01〜1μmであり、好ましくは0.1〜
0.3μmとするとよい。
Examples of the binder include silicone resin, styrene-butadiene copolymer resin, epoxy resin, acrylic resin, saturated or unsaturated polyester resin, PMMA resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate mixed resin and the like. For example, the charge generation material is formed by dispersing it in a binder. The charge generating agent is preferably a fluorenone azo pigment or a bisazo pigment, and the binder is preferably a polyester resin or a vinyl chloride-vinyl acetate mixed resin. It is desirable that the charge generating agent and the binder are used in a mixing ratio of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, relative to 1 part by weight of the charge generating agent. The charge generation layer has a thickness after drying of 0.01 to 1 μm, preferably 0.1 to 1 μm.
0.3 μm is preferable.

【0027】電荷輸送層14″は電荷輸送物質とバイン
ダーとから構成されている。電荷輸送物質は、電荷発生
物質で発生した電荷の輸送特性が良い物質であり、例え
ば下記に化学構造を示すオキサジアゾール系、オキサゾ
ール系、トリアゾール系、チアゾール系、トリフェニル
メタン系、スチリル系、ピラゾリン系、ヒドラゾン系、
芳香族アミン系、カルバゾール系、ポリビニルカルバゾ
ール系、スチルベン系、エナミン系、アジン系、アミン
系、ブタジエン系、多環芳香族化合物系等があり、ホー
ル輸送性の良い物質とすることが必要である。
The charge transport layer 14 "is composed of a charge transport material and a binder. The charge transport material is a material having a good property of transporting charges generated by the charge generating material, and for example, an oxa having the chemical structure shown below. Diazole, oxazole, triazole, thiazole, triphenylmethane, styryl, pyrazoline, hydrazone,
There are aromatic amine-based, carbazole-based, polyvinylcarbazole-based, stilbene-based, enamine-based, azine-based, amine-based, butadiene-based, polycyclic aromatic compound-based, etc., and it is necessary to use substances with good hole transport properties. .

【0028】好ましくは、ブタジエン系、スチルベン系
電荷輸送剤が挙げられ、具体的には特開昭62−287
257号公報、特開昭58−182640号公報、特開
昭48−43942号公報、特公昭34−5466号公
報、特開昭58−198043号公報、特開昭57−1
01844号公報、特開昭59−195660号公報、
特開昭60−69657号公報、特開昭64−6555
5号公報、特開平1−164952号公報、特開昭64
−57263号公報、特開昭64−68761号公報、
特開平1−230055号公報、特開平1−14265
4号公報、特開平1−142655号公報、特開平1−
155358号公報、特開平1−155357号公報、
特開平1−161245号公報、特開平1−14264
3号公報等に記載した電荷輸送材料が挙げられる。これ
らの電荷発生物質と電荷輸送物質の組合せとしては、例
えばフルオレノンアゾ顔料(電荷発生物質)とスチルベ
ン系の電荷輸送剤の組合せ、ビスアゾ系顔料(電荷発生
物質)とブタジエン系、ヒドラゾン系の電荷輸送剤の組
合せ等が良好である。また、以上のように電荷として正
孔を輸送することに代えて電子を輸送する場合には、電
子輸送物質としては、特願平5−4721号に記載の電
子輸送物質を用いることができる。
Preferred are butadiene-based and stilbene-based charge transfer agents, specifically, JP-A-62-287.
257, JP-A-58-182640, JP-A-48-43942, JP-B-34-5466, JP-A-58-198043, and JP-A-57-1.
01844, JP-A-59-195660,
JP-A-60-69657 and JP-A-64-6555.
5, JP-A-1-164952, JP-A-64
-57263, JP-A-64-68761,
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-230055 and 1-14265
4, JP-A-1-142655, JP-A-1-
155358, JP-A-1-155357,
JP-A-1-161245, JP-A-1-14264
The charge transport materials described in Japanese Patent No. 3 and the like can be mentioned. Examples of combinations of these charge generating substances and charge transporting substances include combinations of fluorenone azo pigments (charge generating substances) and stilbene type charge transporting agents, bisazo pigments (charge generating substances) and butadiene type, hydrazone type charge transporting substances. Good combination of agents. Further, in the case of transporting electrons instead of transporting holes as charges as described above, the electron transporting substance described in Japanese Patent Application No. 5-4721 can be used as the electron transporting substance.

【0029】電荷輸送層のバインダーとしては、上記し
た電荷発生層におけるバインダーと同様のものが使用で
きるが、好ましくはポリビニルアセタール樹脂、スチレ
ン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂である。バ
インダーは、電荷輸送剤1重量部に対して0.1〜10
重量部、好ましくは0.1〜1重量部の割合で使用する
ことが望ましい。電荷輸送層は乾燥後膜厚として1〜5
0μmであり、好ましくは10〜30μmとするとよ
い。
As the binder for the charge transport layer, the same binders as those for the charge generating layer described above can be used, but polyvinyl acetal resin, styrene resin and styrene-butadiene copolymer resin are preferred. The binder is 0.1 to 10 with respect to 1 part by weight of the charge transport material.
It is desirable to use it in a ratio of parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight. The charge transport layer has a thickness of 1 to 5 after drying.
The thickness is 0 μm, and preferably 10 to 30 μm.

【0030】また、単層型光センサーの項で説明した光
持続導電性付与剤、電子受容性物質、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、光安定剤をこの積層型光センサーにおける電
荷発生層、電荷輸送層中にそれぞれ同様の割合で添加す
ることができる。光持続導電性付与剤、電子受容性物質
については、好ましくは電荷発生層中に添加するとよ
い。
Further, the photo-sustaining conductivity imparting agent, the electron accepting substance, the antioxidant, the ultraviolet absorber and the light stabilizer described in the section of the single layer type photosensor are added to the charge generating layer and the charge in this laminated type photosensor. It can be added to the transport layer in the same proportion. The photo-sustaining conductivity imparting agent and the electron-accepting substance are preferably added to the charge generation layer.

【0031】また、上述した単層型光センサー、積層型
光センサーを有機光導電層とする場合には、溶剤として
ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、モノ
クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ン、ジオキサン、1,2,3−トリクロロプロパン、エ
チルセルソルブ、1,1,1,−トリクロロエタン、メ
チルエチルケトン、クロロホルム、トルエン等を使用し
て塗布溶液とするとよく、塗布方法としては、ブレード
コーティング法、ディッピング法、スピンナーコーティ
ング法等が挙げられる。
When the above-mentioned single-layer photosensor or laminated photosensor is used as an organic photoconductive layer, dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, monochlorobenzene, tetrahydrofuran, cyclohexane, dioxane, 1 , 2,3-trichloropropane, ethyl cellosolve, 1,1,1, -trichloroethane, methyl ethyl ketone, chloroform, toluene and the like may be used as a coating solution. The coating method may be a blade coating method, a dipping method, a spinner. A coating method and the like can be mentioned.

【0032】次に、単層型センサー、積層型センサーに
おける電荷注入制御層について説明する。電荷注入制御
層は、必要に応じて電極13と光導電層14または電荷
発生層14′間に設けられるもので、光センサーにおけ
る電極13から光導電層14または電荷発生層14′へ
の電荷注入性を制御して情報記録媒体に実質的に印加さ
れる電圧を調節するために設けられるものである。
Next, the charge injection control layer in the single layer type sensor and the laminated type sensor will be described. The charge injection control layer is provided between the electrode 13 and the photoconductive layer 14 or the charge generation layer 14 ′ as needed, and the charge injection from the electrode 13 to the photoconductive layer 14 or the charge generation layer 14 ′ in the photosensor is performed. It is provided to control the characteristics and adjust the voltage substantially applied to the information recording medium.

【0033】このような電荷注入制御層は、情報記録媒
体における情報記録層が、特に、後述するような高分子
分散型液晶層である場合に、液晶の動作電圧領域に光セ
ンサーの感度を設定することが必要である。つまり、露
光部において情報記録媒体に印加される電位(明電位)
と未露光部において情報記録媒体に印加される電位(暗
電位)との差(コントラスト電位)を情報記録媒体にお
ける液晶の動作領域において大きく取ることが必要であ
るからである。
Such a charge injection control layer sets the sensitivity of the optical sensor in the operating voltage region of the liquid crystal when the information recording layer in the information recording medium is a polymer dispersed liquid crystal layer as described later. It is necessary to. That is, the potential (bright potential) applied to the information recording medium in the exposed portion
This is because it is necessary to make a large difference (contrast potential) between the potential (dark potential) applied to the information recording medium in the unexposed portion and the liquid crystal operating region in the information recording medium.

【0034】そのため、例えば光センサーの未露光部に
対応する液晶層に印加される暗電位は液晶の動作開始電
位程度に設定する必要がある。そのために光センサーバ
ルクに105 V/cm〜106 V/cmの電界が与えら
れた状態で10-4〜10-8A/cm2 の暗電流が生じる
程度の導電性が要求され、好ましくは10-5〜10-6
/cm2 の範囲が好ましい。暗電流が10-8A/cm2
以下の光センサーでは液晶層が露光状態でも配向せず、
また10-4A/cm2 以上の暗電流の光センサーでは未
露光状態でも電圧印加と同時に電流が多く流れ、液晶が
配向し露光したとしても露光による透過率の差が得られ
ない。電荷注入制御層は、このような情報記録媒体の特
性との関係で適宜設けられる。
Therefore, for example, the dark potential applied to the liquid crystal layer corresponding to the unexposed portion of the photosensor needs to be set to about the operation start potential of the liquid crystal. Therefore, the photosensor bulk is required to have such conductivity that a dark current of 10 −4 to 10 −8 A / cm 2 is generated in a state where an electric field of 10 5 V / cm to 10 6 V / cm is applied. Is 10 -5 to 10 -6 A
The range of / cm 2 is preferable. Dark current of 10 -8 A / cm 2
In the following optical sensors, the liquid crystal layer does not align even when exposed,
Further, in a photosensor having a dark current of 10 −4 A / cm 2 or more, a large amount of current flows simultaneously with voltage application even in an unexposed state, and even if the liquid crystal is aligned and exposed, a difference in transmittance due to exposure cannot be obtained. The charge injection control layer is appropriately provided in relation to the characteristics of such an information recording medium.

【0035】光サンサーにおける暗電位を低く抑えるこ
とが必要な場合には、電荷注入制御層は電荷注入防止性
を有する層とされる。電荷注入防止層は、いわゆるトン
ネル効果を利用した層と整流効果を利用した層との二種
類のものがある。
When it is necessary to suppress the dark potential in the optical sensor to a low level, the charge injection control layer is a layer having a charge injection preventing property. There are two types of charge injection prevention layers, a layer utilizing a so-called tunnel effect and a layer utilizing a rectifying effect.

【0036】トンネル効果を利用した層の膜厚は電荷の
注入を一定程度防止する絶縁性とトンネル効果の点を考
慮して使用される材質ごとに決められるが、本発明の光
センサーの特性を考慮し、適当な絶縁性とする必要があ
る。膜厚は、厚くとも1μm以下とする必要があり、1
μm以上であると本発明における光センサーの特徴を有
しないものとなる。
The film thickness of the layer utilizing the tunnel effect is determined for each material used in consideration of the insulating property for preventing charge injection to a certain extent and the tunnel effect. Considering it, it is necessary to make it an appropriate insulating property. The film thickness must be at most 1 μm or less.
When it is at least μm, the characteristics of the optical sensor of the present invention are not provided.

【0037】このような電荷注入性を一定程度防止する
層は、例えば無機絶縁性膜、有機絶縁性高分子膜、絶縁
性単分子膜等の単層、或いはこれらを積層して形成さ
れ、無機絶縁性膜としては、例えばAs2O3 、B2O3、Bi2O
3 、CdS 、CaO 、CeO2、Cr2O3、CoO 、GeO2、HfO2、Fe2
O3 、La2O3 、MgO 、MnO2、Nd2O3 、Nb2O5 、PbO 、Sb2
O3 、SiO2、SeO2、Ta2O5 、TiO2、WO3 、V2O5、Y2O5、Y
2O3、ZrO2、BaTiO3、Al2O3 、Bi2TiO5 、CaO-SrO 、CaO
-Y2O3、Cr-SiO、LiTaO3、PbTiO3、PbZrO3、ZrO2-Co 、Z
rO2-SiO2 、AlN 、BN、NbN 、Si3N4 、TaN 、TiN 、V
N、ZrN 、SiC 、TiC 、WC、Al4C3 等をグロー放電、蒸
着、スパッタリング等により形成される。
The layer for preventing the charge injection property to a certain extent is formed of, for example, a single layer such as an inorganic insulating film, an organic insulating polymer film, an insulating monomolecular film, or a laminate of these layers. As the insulating film, for example, As 2 O 3 , B 2 O 3 , Bi 2 O
3 , CdS, CaO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , CoO, GeO 2 , HfO 2 , Fe 2
O 3 , La 2 O 3 , MgO, MnO 2 , Nd 2 O 3 , Nb 2 O 5 , PbO, Sb 2
O 3 , SiO 2 , SeO 2 , Ta 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , V 2 O 5 , Y 2 O 5 , Y
2 O 3 , ZrO 2 , BaTiO 3 , Al 2 O 3 , Bi 2 TiO 5 , CaO-SrO, CaO
-Y 2 O 3 , Cr-SiO, LiTaO 3 , PbTiO 3 , PbZrO 3 , ZrO 2 -Co, Z
rO 2 -SiO 2 , AlN, BN, NbN, Si 3 N 4 , TaN, TiN, V
N, ZrN 2, SiC, TiC 3, WC, Al 4 C 3 etc. are formed by glow discharge, vapor deposition, sputtering or the like.

【0038】また、整流効果を利用した電荷注入防止層
は、整流効果を利用して電極基板の極性と逆極性の電荷
輸送能を有する電荷輸送層を設ける。すなわち、このよ
うな電荷注入防止層は無機光導電層、有機光導電層、有
機無機複合型光導電層で形成され、その膜厚は、厚くと
も5μm以下とする必要があり、5μm以上であると本
発明における光センサーの特徴を有しないものとなる。
As the charge injection preventing layer utilizing the rectifying effect, the charge transporting layer having the charge transporting ability of the polarity opposite to that of the electrode substrate is provided by utilizing the rectifying effect. That is, such a charge injection prevention layer is formed of an inorganic photoconductive layer, an organic photoconductive layer, and an organic-inorganic hybrid type photoconductive layer, and the film thickness thereof needs to be 5 μm or less and is 5 μm or more. Therefore, the characteristics of the optical sensor according to the present invention are not provided.

【0039】具体的には、電極に負の電圧が印加される
場合はB、Al、Ga、In等をドープしたアモルファ
スシリコン光導電層、アモルファスセレン、またはオキ
サジアゾール、ピラゾリン、ポリビニルカルバゾール、
スチルベン、アントラセン、ナフタレン、トリジフェニ
ルメタン、トリフェニルメタン、アジン、アミン、芳香
族アミン等を合成樹脂中に分散して形成した有機光導電
層、電極に正の電圧が印加される場合は、P、N、A
s、Sb、Bi等をドープしたアモルファスシリコン光
導電層、ZnO光導電層等をグロー放電、蒸着、スパッ
タリング、CVD、コーティング等の方法により形成さ
れる。これらの光導電層は、電極側の極性を同じ極性の
キャリアーを発生する光導電性材料により形成する必要
がある。電極を負とする場合はB、Al、Ga、In等
をドープしたシリコン光導電層、電極が正の場合は、
P、N、As、Sb、Bi等をドープしたシリコン光導
電層、セレン光導電層、有機光導電層等をグロー放電、
蒸着、スパッタリング、CVD、コーティング等の方法
により形成される。
Specifically, when a negative voltage is applied to the electrodes, an amorphous silicon photoconductive layer doped with B, Al, Ga, In, etc., amorphous selenium, or oxadiazole, pyrazoline, polyvinylcarbazole,
Organic photoconductive layer formed by dispersing stilbene, anthracene, naphthalene, tridiphenylmethane, triphenylmethane, azine, amine, aromatic amine and the like in a synthetic resin, P when positive voltage is applied to the electrode, N, A
An amorphous silicon photoconductive layer doped with s, Sb, Bi or the like, a ZnO photoconductive layer, or the like is formed by a method such as glow discharge, vapor deposition, sputtering, CVD, or coating. These photoconductive layers must be formed of a photoconductive material that generates carriers of the same polarity on the electrode side. When the electrode is negative, a silicon photoconductive layer doped with B, Al, Ga, In, etc., and when the electrode is positive,
Glow discharge of a silicon photoconductive layer doped with P, N, As, Sb, Bi, etc., a selenium photoconductive layer, an organic photoconductive layer, etc.
It is formed by a method such as vapor deposition, sputtering, CVD and coating.

【0040】次に、本発明の情報記録装置の層構成につ
いて説明する。図4(A)は、第1の情報記録装置を説
明するための断面図であり、情報記録層11、電極1
3′を順次積層した情報記録媒体2と上述した光センサ
ー1とをスペーサー19を介して対向配置し、積層して
構成される。なお、以下の情報記録システムにおいて、
光センサーとして積層型光センサーでもって例示する
が、単層型光センサーも同様に使用される。
Next, the layer structure of the information recording apparatus of the present invention will be described. FIG. 4A is a cross-sectional view for explaining the first information recording device, which includes the information recording layer 11 and the electrode 1.
The information recording medium 2 in which 3'is sequentially laminated and the above-described optical sensor 1 are arranged so as to face each other with a spacer 19 therebetween and are laminated. In the information recording system below,
Although a laminated type optical sensor is exemplified as the optical sensor, a single layer type optical sensor is also used in the same manner.

【0041】情報記録媒体2について説明する。まず、
本発明における情報記録媒体としては、その情報記録層
が高分子分散型液晶とする場合が挙げられる。本発明に
おける高分子分散型液晶は液晶相中に合成樹脂粒子が分
散した構造を有しているが、液晶材料は、スメクチック
液晶、ネマチック液晶、コレステリック液晶あるいはこ
れらの混合物を使用することができる。液晶としては、
その配向性を保持し、情報を永続的に保持させるメモリ
ー性の観点から、スメクチック液晶を使用するのが好ま
しい。
The information recording medium 2 will be described. First,
Examples of the information recording medium in the present invention include a case where the information recording layer is polymer dispersed liquid crystal. The polymer-dispersed liquid crystal in the present invention has a structure in which synthetic resin particles are dispersed in the liquid crystal phase, and as the liquid crystal material, smectic liquid crystal, nematic liquid crystal, cholesteric liquid crystal, or a mixture thereof can be used. As a liquid crystal,
It is preferable to use a smectic liquid crystal from the viewpoint of a memory property that retains its orientation and permanently retains information.

【0042】スメクチック液晶としては、液晶性を呈す
る物質の末端基の炭素鎖が長いシアノビフェニル系、シ
アノターフェニル系、フェニルエステル系、更にフッ素
系等のスメクチックA相を呈する液晶物質、強誘電性液
晶として用いられるスメクチックC相を呈する液晶物
質、或いはスメクチックH、G、E、F等を呈する液晶
物質等が挙げられる。
As the smectic liquid crystal, a liquid crystal substance exhibiting a smectic A phase such as a cyanobiphenyl type, a cyanoterphenyl type, a phenyl ester type having a long carbon chain at a terminal group of a substance exhibiting liquid crystallinity, a fluorine type or the like, a ferroelectric substance Examples thereof include a liquid crystal substance exhibiting a smectic C phase used as a liquid crystal, a liquid crystal substance exhibiting smectic H, G, E, F and the like.

【0043】又、ネマチック液晶を使用してもよく、ス
メクチック或いはコレステリック液晶と混合することに
よりメモリー性を向上させることができ、例えば、シッ
フ塩基系、アゾキシ系、アゾ系、安息香酸フェニルエス
テル系、シクロヘキシル酸フェニルエステル系、ビフェ
ニル系、ターフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、
フェニルピリジン系、フェニルオキサジン系、多環エタ
ン系、フェニルシクロヘキセン系、シクロヘキシルピリ
ミジン系、フェニル系、トラン系等の公知のネマチック
液晶を使用できる。又、ポリビニルアルコール等と液晶
材料を混合してマイクロカプセル化したものも使用でき
る。なお、液晶材料を選ぶ際には、屈折率の異方向性の
大きい材料の方がコントラストがとれるので好ましい。
A nematic liquid crystal may be used, and the memory property can be improved by mixing with a smectic or cholesteric liquid crystal. For example, a Schiff base type, an azoxy type, an azo type, a benzoic acid phenyl ester type, Cyclohexyl acid phenyl ester type, biphenyl type, terphenyl type, phenyl cyclohexane type,
Known nematic liquid crystals such as phenyl pyridine type, phenyl oxazine type, polycyclic ethane type, phenyl cyclohexene type, cyclohexyl pyrimidine type, phenyl type and tolan type can be used. Also, a microcapsule obtained by mixing polyvinyl alcohol or the like with a liquid crystal material can be used. When selecting a liquid crystal material, it is preferable to use a material having a large anisotropy in the refractive index because the contrast can be obtained.

【0044】合成樹脂粒子を形成する材料としては、例
えば、紫外線硬化型樹脂であって、モノマー、オリゴマ
ーの状態で液晶材料と相溶性を有するもの、或いはモノ
マー、オリゴマーの状態で液晶材料と共通の溶媒に相溶
性を有するものを好ましく使用できる。このような紫外
線硬化型樹脂としては、例えばアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル等が挙げられ、モノマー、オリゴマ
ーの状態で、例えばジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、イソシアヌール酸(エチ
レンオキサイド変性)トリアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート等の多官能
性モノマー或いは多官能性ウレタン系、エステル系オリ
ゴマー、更にノニルフェノール変性アクリレート、N−
ビニル−2−ピロリドン、2−ヒドロキシ−3−フェノ
キシプロピルアクリレート等の単官能性モノマー或いは
オリゴマー等が挙げられる。
The material for forming the synthetic resin particles is, for example, an ultraviolet curable resin which is compatible with the liquid crystal material in the monomer or oligomer state, or is common to the liquid crystal material in the monomer or oligomer state. Those having compatibility with the solvent can be preferably used. Examples of such an ultraviolet curable resin include acrylic acid ester, methacrylic acid ester and the like, and in a monomer or oligomer state, for example, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate,
Polyfunctional monomers such as polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, isocyanuric acid (ethylene oxide modified) triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, neopentyl glycol diacrylate, hexanediol diacrylate Polyfunctional urethane type, ester type oligomer, nonylphenol modified acrylate, N-
Examples include monofunctional monomers or oligomers such as vinyl-2-pyrrolidone and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate.

【0045】溶媒としては、共通の溶媒であれば特に問
題はなく、例えばキシレン(試薬特級)等に代表される
炭化水素系溶媒、クロロホルム等に代表されるハロゲン
化炭化水素系溶媒、メチルセロソルブ等に代表されるア
ルコール誘導体系溶媒、ジオキサン等に代表されるエー
テル系溶媒等が挙げられる。
The solvent is not particularly limited as long as it is a common solvent. For example, a hydrocarbon solvent represented by xylene (special reagent grade), a halogenated hydrocarbon solvent represented by chloroform, etc., methyl cellosolve, etc. Examples thereof include alcohol derivative solvents, ether solvents such as dioxane, and the like.

【0046】紫外線硬化型樹脂を硬化させる光硬化剤と
しては、例えば2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェ
ニルプロパン−1−オン(メルク社製 ダロキュア11
73)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
(チバ・ガイギー社製 イルガキュア184)、1−
(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−
メチルプロパン−1−オン(メルク社製 ダロキュア1
116)、ベンジルジメチルケタール(チバ・ガイギー
社製 イルガキュア651)、2−メチル−1−〔4−
(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパノン
−1(チバ・ガイギー社製 イルガキュア907)、
2,4−ジエチルチオキサントン(日本化薬社製 カヤ
キュアDETX)とp−ジメチルアミノ安息香酸エチル
(日本化薬社製カヤキュアEPA)との混合物、イソプ
ロピルチオキサントン(ワードブレキンソップ社製 ク
ンタキュア・ITX)とp−ジメチルアミノ安息香酸エ
チルとの混合物等が挙げられるが、液状である2−ヒド
ロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン
が液晶材料、重合体形成性モノマー若しくはオリゴマー
との相溶性の面で特に好ましい。
As a photo-curing agent for curing the UV-curable resin, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 11 manufactured by Merck & Co., Inc.) is used.
73), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184 manufactured by Ciba-Geigy), 1-
(4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-
Methylpropan-1-one (Merck Darocur 1
116), benzyl dimethyl ketal (Irgacure 651 manufactured by Ciba-Geigy), 2-methyl-1- [4-
(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 (Ciba-Geigy Irgacure 907),
A mixture of 2,4-diethylthioxanthone (Kayacure DETX manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and ethyl p-dimethylaminobenzoate (Kayacure EPA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), isopropylthioxanthone (KuntaCure ITX manufactured by Ward Brekinsop), and Examples thereof include a mixture with ethyl p-dimethylaminobenzoate, but liquid 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one is compatible with a liquid crystal material, a polymer-forming monomer or an oligomer. Is particularly preferable in terms of.

【0047】液晶材料と合成樹脂の使用割合は、液晶の
含有量が10重量%〜90重量%、好ましくは40重量
%〜80重量%となるように使用するとよく、10重量
%未満であると情報記録により液晶相が配向しても光透
過性が低く、また、90重量%を越えると液晶の滲み出
し等の減少が生じ、画像ムラが生じ好ましくない。液晶
は情報記録相中に多く存在させることにより、コントラ
スト比を向上させ、動作電圧を低くすることができる。
The liquid crystal material and the synthetic resin are preferably used in such a manner that the liquid crystal content is 10% by weight to 90% by weight, preferably 40% by weight to 80% by weight. Even if the liquid crystal phase is aligned by information recording, the light transmittance is low, and if it exceeds 90% by weight, bleeding of the liquid crystal or the like is reduced, resulting in image unevenness, which is not preferable. A large amount of liquid crystal is present in the information recording phase to improve the contrast ratio and reduce the operating voltage.

【0048】情報記録層の形成方法は、合成樹脂形成用
材料と液晶、光硬化剤等を溶媒に溶解または分散させた
混合溶液を、電極上にブレードコーター、ロールコータ
ー、或いはスピンコーター等の塗布方法により塗布し、
光または熱により合成樹脂形成用材料を硬化させること
により形成される。なお、必要に応じて、溶液の塗布適
性を向上させ、表面性を良くするためにレベリング剤を
添加してもよい。
The information recording layer is formed by coating the electrode with a mixed solution prepared by dissolving or dispersing a synthetic resin forming material, a liquid crystal, a photo-curing agent, etc. in a solvent by a blade coater, a roll coater, a spin coater or the like. Apply by the method,
It is formed by curing the synthetic resin forming material with light or heat. If necessary, a leveling agent may be added to improve the coating suitability of the solution and improve the surface property.

【0049】情報記録層形成にあたっては、液晶が等方
相を保持する温度以上に混合溶液を加熱し、液晶と紫外
線硬化型樹脂形成材料とを完全に相溶させることが必要
であり、これにより、合成樹脂相と液晶相とが均一に分
散した情報記録層とすることができる。液晶が等方相を
示す温度以下で紫外線硬化させると、液晶と紫外線硬化
型樹脂材料との相分離が大きくなるという問題が生じ
る。すなわち、液晶ドメインが成長しすぎ、情報記録層
表面にスキン層が完全に形成されず、液晶の滲み出し現
象が生じたり、また紫外線硬化型樹脂がマット化し、正
確に情報を取り込むことが困難となり、好ましくなく、
紫外線硬化型樹脂が液晶を保持できず、情報記録層を形
成されないことすらある。他方、溶媒を蒸発させる際
に、等方相を保持するために加熱が必要な場合には、特
に電極に対する濡れ性が低下し、均一な情報記録層が得
られないという問題がある。
In forming the information recording layer, it is necessary to heat the mixed solution to a temperature at which the liquid crystal maintains an isotropic phase or more so that the liquid crystal and the ultraviolet curable resin forming material are completely compatible with each other. It is possible to form an information recording layer in which the synthetic resin phase and the liquid crystal phase are uniformly dispersed. If the liquid crystal is UV-cured at a temperature below the isotropic phase, there arises a problem that the phase separation between the liquid crystal and the UV-curable resin material becomes large. That is, the liquid crystal domain grows too much, the skin layer is not completely formed on the surface of the information recording layer, the phenomenon of liquid crystal bleeding occurs, and the ultraviolet curable resin becomes matte, making it difficult to accurately capture information. Unfavorable,
The ultraviolet curable resin may not be able to hold the liquid crystal and may not even form the information recording layer. On the other hand, when heating is required to maintain the isotropic phase when the solvent is evaporated, there is a problem that the wettability with respect to the electrode is particularly lowered and a uniform information recording layer cannot be obtained.

【0050】電極に対する濡れ性を維持するとともに合
成樹脂の表面に被膜を形成することを目的として、情報
記録層にフッ素系界面活性剤を添加するとよい。このよ
うなフッ素系界面活性剤としては、例えば住友スリーエ
ム(株)製、フロラードFC−430、同フロラードF
C−431、N−(n−プロピル)−N−(β−アクリ
ロキシエチル)−パーフルオロオクチルスルホン酸アミ
ド(三菱マテリアル(株)製EF−125M)、N−
(n−プロピル)−N−(β−メタクリロキシエチル)
−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド(三菱マテリ
アル(株)製EF−135M)、パーフルオロオクタン
スルホン酸(三菱マテリアル(株)製EF−101)、
パーフルオロカプリル酸(三菱マテリアル(株)製EF
−201)、N−(n−プロピル)−N−パーフルオロ
オクタンスルホン酸アミドエタノール(三菱マテリアル
(株)製EF−121)等の特願平5−4721号に記
載のものが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、液晶と
合成樹脂形成材料との合計量に対して0.1〜20重量
%の割合で添加される。
A fluorochemical surfactant may be added to the information recording layer for the purpose of maintaining wettability with the electrode and forming a film on the surface of the synthetic resin. Examples of such a fluorine-based surfactant include Fluorard FC-430 and Fluorard F, manufactured by Sumitomo 3M Limited.
C-431, N- (n-propyl) -N- (β-acryloxyethyl) -perfluorooctyl sulfonic acid amide (EF-125M manufactured by Mitsubishi Materials Corp.), N-
(N-Propyl) -N- (β-methacryloxyethyl)
-Perfluorooctyl sulfonic acid amide (Mitsubishi Materials EF-135M), perfluorooctane sulfonic acid (Mitsubishi Materials EF-101),
Perfluorocaprylic acid (EF manufactured by Mitsubishi Materials Corporation)
-201), N- (n-propyl) -N-perfluorooctane sulfonic acid amide ethanol (EF-121 manufactured by Mitsubishi Materials Corp.), and the like described in Japanese Patent Application No. 5-4721. The fluorinated surfactant is added in a proportion of 0.1 to 20% by weight based on the total amount of the liquid crystal and the synthetic resin forming material.

【0051】また、情報記録層形成における塗布溶液に
おける固形分濃度は10〜60重量%とするとよく、硬
化に際して、合成樹脂の種類、濃度、塗布層温度、また
紫外線照射条件等の硬化条件を適宜に設定することによ
り、外表皮層として液晶相を有しない合成樹脂層のみか
らなるスキン層を良好に形成させることができ、これに
より情報記録層における液晶の使用割合を増大すること
ができ、また液晶の滲み出しを無くすることができる。
The solid content concentration in the coating solution for forming the information recording layer is preferably 10 to 60% by weight, and the type of the synthetic resin, the concentration, the temperature of the coating layer, and the curing conditions such as the ultraviolet irradiation conditions are appropriately set at the time of curing. By setting to, it is possible to satisfactorily form a skin layer consisting only of a synthetic resin layer having no liquid crystal phase as the outer skin layer, which can increase the proportion of liquid crystal used in the information recording layer, and It is possible to eliminate the seepage.

【0052】以上、合成樹脂材料として紫外線硬化型樹
脂について説明したが、その他、液晶材料と共通の溶媒
に相溶性を有する溶媒可溶型の熱硬化性樹脂、例えばア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
スチレン樹脂、及びこれらを主体とした共重合体等、エ
ポキシ樹脂、シリコーン樹脂等を使用してもよい。
Although the UV-curable resin has been described above as the synthetic resin material, a solvent-soluble thermosetting resin having compatibility with a solvent common to the liquid crystal material, such as an acrylic resin, a methacrylic resin, or a polyester resin. A polystyrene resin, a copolymer containing them as a main component, an epoxy resin, a silicone resin, or the like may be used.

【0053】情報記録層の膜厚は解像性に影響を与える
ので、乾燥後膜厚0.1μm〜10μm、好ましくは3
μm〜8μmとするとよく、高解像性を維持しつつ、動
作電圧も低くすることができる。膜厚が薄すぎると情報
記録部のコントラストが低く、また、厚すぎると動作電
圧が高くなるので好ましくない。
Since the film thickness of the information recording layer affects the resolution, the film thickness after drying is 0.1 μm to 10 μm, preferably 3 μm.
The thickness may be set to μm to 8 μm, and the operating voltage can be lowered while maintaining high resolution. If the film thickness is too thin, the contrast of the information recording portion will be low, and if it is too thick, the operating voltage will be high, which is not preferable.

【0054】なお、情報記録層がそれ自体支持性を有
し、支持体を省略する場合には、情報記録層の表面には
スキン層が形成されているので、例えばITO膜を蒸着
法、スパッタ法等により積層してもひび割れが生じな
く、導電性の低下のないものとできる。この場合、仮支
持体上に設けた情報記録層上に電極を設けた後、仮支持
体を剥離して情報記録媒体とするとよい。
When the information recording layer itself has a supporting property and the support is omitted, a skin layer is formed on the surface of the information recording layer. Therefore, for example, an ITO film is formed by vapor deposition or sputtering. Even if laminated by a method or the like, cracking does not occur and the conductivity is not lowered. In this case, it is advisable to form the information recording medium by peeling off the temporary support after providing the electrodes on the information recording layer provided on the temporary support.

【0055】情報記録媒体における電極13′は、上述
の光センサーにおける電極13と同様の材料、及び同様
の積層方法で基板15上に設けられる。この情報記録媒
体は、図4(A)に示すように上述した光センサーとス
ペーサー19を介して、対向配置し、両電極13、1
3′を電圧源Vを介して結線して第1の情報記録システ
ムとされる。このシステムにおける電極13、13′
は、いずれか一方、または両方が透明性であればよい。
The electrode 13 'in the information recording medium is provided on the substrate 15 by using the same material as that of the electrode 13 in the above-described photosensor and the same laminating method. As shown in FIG. 4 (A), this information recording medium is arranged so as to face the above-mentioned optical sensor and a spacer 19, and both electrodes 13, 1 are provided.
3'is connected via a voltage source V to form a first information recording system. Electrodes 13, 13 'in this system
It suffices that either one or both of them be transparent.

【0056】スペーサーとしては、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリイミド、ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアミド、ポリプロピレン、酢酸セルロ
ース、エチルセルロース、ポリカーボネート、ポリスチ
レン、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂フィルムを
使用して形成するとよく、また、上記各樹脂溶液を塗
布、乾燥させて形成してもよい。また、アルミニウム、
セレン、テルル、金、白金等の金属材料又は無機或いは
有機化合物を蒸着して形成してもよい。スペーサーの膜
厚は、光センサーと情報記録媒体との空隙距離となり、
情報記録層に印加される電圧配分に影響を与えるので、
少なくとも100μm以下とするとよく、好ましくは3
μm〜30μmとするとよい。
As the spacer, a resin film of polyester such as polyethylene terephthalate, polyimide, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyamide, polypropylene, cellulose acetate, ethyl cellulose, polycarbonate, polystyrene, polytetrafluoroethylene, etc. It may be formed by using, or may be formed by applying and drying each of the above resin solutions. Also aluminum,
It may be formed by vapor deposition of a metal material such as selenium, tellurium, gold or platinum, or an inorganic or organic compound. The film thickness of the spacer is the gap distance between the optical sensor and the information recording medium,
Since it affects the voltage distribution applied to the information recording layer,
At least 100 μm or less is preferable, and 3 is preferable.
It is good to set it to 30-30 micrometers.

【0057】次に、第2の情報記録装置の層構成につい
て説明する。図4(B)は、本発明の第2の情報記録装
置を断面図により示す図であり、図中20は誘電体層で
ある。第2の情報記録装置は、第1の情報記録装置にお
ける光センサーと情報記録媒体とを誘電体層20を介し
て対向配置し、直接積層したものである。第2の情報記
録装置は、光センサーにおける光導電層が溶媒を使用し
て塗布形成される場合に特に適しており、光導電層上に
情報記録層を直接塗布形成すると、それらの相互作用に
より情報記録層における液晶が溶出したり、又、情報記
録層形成用の溶媒により光導電材料が溶出することによ
る画像むらを防止することができ、また光センサーと情
報記録媒体との一体化を可能とするものである。
Next, the layer structure of the second information recording apparatus will be described. FIG. 4B is a cross-sectional view showing the second information recording apparatus of the present invention, in which 20 is a dielectric layer. The second information recording device is a device in which the optical sensor and the information recording medium in the first information recording device are arranged to face each other with the dielectric layer 20 in between and are directly laminated. The second information recording device is particularly suitable when the photoconductive layer in the photosensor is formed by coating using a solvent, and when the information recording layer is directly formed by coating on the photoconductive layer, the information recording layer is affected by their interaction. It is possible to prevent image unevenness due to liquid crystal elution in the information recording layer or elution of the photoconductive material by the solvent for forming the information recording layer, and it is possible to integrate the optical sensor and the information recording medium. It is what

【0058】誘電体層20は、その形成にあたって、光
導電層形成材料、情報記録層形成材料のいずれに対して
も溶解性を有しないことが必要であり、また導電性を有
しないことが必要である。導電性を有する場合には、空
間電荷の拡散が生じ、解像度の劣化が生じることから絶
縁性が要求される。また、誘電体層は液晶層にかかる分
配電圧を低下させたり、或いは解像性を悪化させるの
で、膜厚は薄い方が好ましく、2μm以下とするとよい
が、逆に薄くすることにより、経時的な相互作用による
画像ノイズの発生ばかりでなく、積層塗布する際にピン
ホール等の欠陥による浸透の問題が生じる。ピンホール
等の欠陥による浸透性は積層塗布する材料の固形分比
率、溶媒の種類、粘度により異なるので、積層塗布され
るものの膜厚は適宜設定されるが、少なくとも10μm
以下の膜厚とするとよく、好ましくは0.1〜3μmと
するとよい。さらに、各層に掛かる電圧分配を考慮した
場合、薄膜化と共に誘電率の高い材料が好ましい。
When forming the dielectric layer 20, it is necessary that the dielectric layer 20 is not soluble in both the photoconductive layer forming material and the information recording layer forming material, and also that it is not conductive. Is. In the case of having conductivity, the space charge is diffused and the resolution is deteriorated, so that the insulating property is required. Further, the dielectric layer lowers the distribution voltage applied to the liquid crystal layer or deteriorates the resolution. Therefore, it is preferable that the film thickness is thin, and it is preferable that the film thickness be 2 μm or less. In addition to the generation of image noise due to various interactions, there is a problem of penetration due to defects such as pinholes in the multilayer coating. The penetrability due to defects such as pinholes depends on the solid content ratio of the material to be laminated and coated, the type of solvent, and the viscosity.
The following film thickness is preferable, and 0.1 to 3 μm is preferable. Further, in consideration of the voltage distribution applied to each layer, it is preferable to use a material having a high dielectric constant as well as a thin film.

【0059】誘電体層を形成する材料としては、無機材
料では SiO2 、TiO2、CeO2、Al2O3、GeO2、Si3N4 、AlN
、TiN 等を使用し、蒸着法、スパッタ法、化学蒸着
(CVD)法等により積層して形成するとよい。また、
有機溶剤に対して相溶性の少ない水溶性合成樹脂、例え
ばポリビニルアルコール、水系ポリウレタン、水ガラス
等の水溶液を使用し、スピンコート法、ブレードコート
法、ロールコート法等により積層してもよい。更に、塗
布可能なフッ素樹脂を使用してもよく、この場合にはフ
ッ素系溶剤に溶解し、スピンコート法により塗布する
か、またブレードコート法、ロールコート法等により積
層してもよい。塗布可能なフッ素樹脂としては、例えば
特開平1−131215号公報等に開示されたフッ素樹
脂、更に真空系で膜形成されるポリパラキシリレン等の
有機材料を好ましく使用することができる。
As a material for forming the dielectric layer, inorganic materials such as SiO 2 , TiO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , GeO 2 , Si 3 N 4 and AlN are used.
, TiN, etc., and may be formed by stacking by a vapor deposition method, a sputtering method, a chemical vapor deposition (CVD) method, or the like. Also,
A water-soluble synthetic resin having a low compatibility with an organic solvent, for example, an aqueous solution of polyvinyl alcohol, water-based polyurethane, water glass or the like may be used and laminated by a spin coating method, a blade coating method, a roll coating method or the like. Further, a coatable fluororesin may be used, and in this case, it may be dissolved in a fluorine-based solvent and applied by a spin coating method, or may be laminated by a blade coating method, a roll coating method or the like. As the fluororesin that can be applied, for example, the fluororesins disclosed in JP-A-1-131215 and the like, and organic materials such as polyparaxylylene that is film-formed in a vacuum system can be preferably used.

【0060】次に、本発明の第1及び第2の情報記録シ
ステムにおける情報記録方法について説明する。図12
は、本発明の第1の情報記録システムにおける情報記録
方法を説明するための図である。第2の情報記録システ
ムにおいても同様である。図中11は情報記録層、13
は光センサー電極、13′は情報記録媒体電極、14は
光導電層、21は光源、22は駆動機構を有するシャッ
ター、23はパルスジェネレーター(電源)、24は暗
箱を示す。
Next, an information recording method in the first and second information recording systems of the present invention will be described. 12
FIG. 6 is a diagram for explaining an information recording method in the first information recording system of the present invention. The same applies to the second information recording system. In the figure, 11 is an information recording layer, 13
Is an optical sensor electrode, 13 'is an information recording medium electrode, 14 is a photoconductive layer, 21 is a light source, 22 is a shutter having a driving mechanism, 23 is a pulse generator (power supply), and 24 is a dark box.

【0061】まず、電源により電極13、13′間に電
圧を印加する。なお、この情報記録媒体への記録に際し
て、情報記録媒体を例えばその支持体中に埋設した抵抗
加熱(図示せず)により加熱し、液晶を液晶相を示す温
度まで加熱すると、より液晶におけるメモリー性を向上
させることができる。
First, a voltage is applied between the electrodes 13 and 13 'by a power source. When recording on the information recording medium, the information recording medium is heated by, for example, resistance heating (not shown) embedded in the support to heat the liquid crystal to a temperature at which the liquid crystal phase is exhibited. Can be improved.

【0062】電極13、13′間に、パルスジェネレー
ター23により電圧を印加しつつ、光源21から情報光
を入射させると、光が入射した部分の光導電層14で発
生した光キャリアは、両電極により形成される電界によ
り情報記録層11側の界面まで移動し、電圧の再配分が
行われ、情報記録層11における液晶相が配向し、情報
光のパターンに応じた記録が行なわれる。
When information light is made incident from the light source 21 while voltage is applied by the pulse generator 23 between the electrodes 13 and 13 ', photo carriers generated in the photoconductive layer 14 at the portion where the light is made incident are generated on both electrodes. By the electric field formed by, the electric field moves to the interface on the information recording layer 11 side, the voltage is redistributed, the liquid crystal phase in the information recording layer 11 is aligned, and recording is performed according to the pattern of information light.

【0063】また、本発明の情報記録方法においては、
電極13、13′間に電圧を印加する前に、光センサー
における光キャリヤーを発生させるために、例えば10
00ルックスの光を30秒以上の強露光を行う前処理を
行い、ついで暗室下での電圧印加露光してもよい。これ
により、光センサーにおける増幅機能を強化することが
できる。
In the information recording method of the present invention,
Before applying the voltage between the electrodes 13, 13 ', for example to generate photocarriers in the photosensor, 10
It is also possible to perform a pretreatment in which a light of 00 lux is strongly exposed for 30 seconds or more, and then perform a voltage application exposure in a dark room. As a result, the amplification function of the optical sensor can be enhanced.

【0064】また、液晶によって動作電圧及び範囲が異
なるものもあるので、印加電圧及び印加電圧時間を設定
するにあたっては、情報記録媒体における電圧配分を適
宜設定し、情報記録層にかかる電圧配分を液晶の動作電
圧領域に設定するとよい。
Since some liquid crystals have different operating voltages and ranges, when setting the applied voltage and the applied voltage time, the voltage distribution in the information recording medium is appropriately set and the voltage distribution applied to the information recording layer is set to the liquid crystal. It is recommended to set it in the operating voltage range of.

【0065】本発明の情報記録方法は、面状アナログ記
録が可能であり、液晶レベルでの記録が得られるので、
高解像度の記録となり、また露光パターンは液晶相の配
向により可視像化されて保持される。
According to the information recording method of the present invention, planar analog recording is possible and recording at the liquid crystal level can be obtained.
High-resolution recording is performed, and the exposure pattern is retained as a visible image due to the orientation of the liquid crystal phase.

【0066】情報記録方法としては、カメラによる方
法、またレーザーによる記録方法がある。カメラによる
方法としては、通常のカメラに使用されている写真フィ
ルムの代わりに情報記録媒体が使用され、記録部材とす
るもので、光学的なシャッタも使用しうるし、また電気
的なシャッタも使用しうるものである。また、プリズム
及びカラーフィルターにより光情報を、R、G、B光成
分に分離し、平行光として取り出しR、G、Bの各色用
の3個の情報記録媒体で1コマを形成するか、または1
個の情報記録媒体の異なる部分にR、G、Bの各画像を
記録して1コマとすることにより、カラー撮影すること
もできる。
As the information recording method, there are a camera method and a laser recording method. As a method using a camera, an information recording medium is used instead of a photographic film used in a normal camera, and it is used as a recording member, and an optical shutter can be used and an electric shutter can also be used. It is profitable. Further, the optical information is separated into R, G, and B light components by a prism and a color filter and taken out as parallel light to form one frame with three information recording media for each of R, G, and B, or 1
Color images can also be taken by recording R, G, and B images on different portions of each information recording medium to form one frame.

【0067】カメラ等に本発明の情報記録装置を取り付
ける保持具は、情報記録装置を機械的に安定に保持する
ことが可能なものであれば、任意の形状のものを使用す
ることができる。保持具の材料は、金属材料、合成樹
脂、紙、それらの複合材料等を使用することができる。
また、情報記録装置の光センサー、情報記録媒体には、
保持具への取り付けの際の位置決め用マークを設けるこ
とによって、光センサーあるいは情報記録媒体と保持具
との相対的な位置決めを正確に行うことができる。位置
決め用マークは、マスクを使用して蒸着、スパッタリン
グ等を行うことによって形成することができる。
The holder for attaching the information recording device of the present invention to a camera or the like may be of any shape as long as it can mechanically stably hold the information recording device. As a material for the holder, a metal material, a synthetic resin, paper, a composite material thereof, or the like can be used.
In addition, the optical sensor of the information recording device, the information recording medium,
By providing the positioning mark at the time of attachment to the holder, relative positioning between the optical sensor or the information recording medium and the holder can be accurately performed. The positioning mark can be formed by performing vapor deposition, sputtering or the like using a mask.

【0068】レーザーによって記録する場合には、光源
としてはアルゴンレーザー(514.488nm)、ヘ
リウム−ネオンレーザー(633nm)、半導体レーザ
ー(780nm、810nm等)が使用でき、画像信
号、文字信号、コード信号、線画信号に対応したレーザ
ー露光をスキャニングにより行うものである。画像のよ
うなアナログ的な記録は、レーザーの光強度を変調して
行い、文字、コード、線画のようなデジタル的な記録
は、レーザー光のON−OFF制御により行う。また画
像において網点形成されるものには、レーザー光にドッ
トジェネレーターON−OFF制御をかけて形成するも
のである。なお、光センサーにおける光導電層の分光特
性は、パンクロマティックである必要はなく、レーザー
光源の波長に感度を有していればよい。
When recording with a laser, an argon laser (514.488 nm), a helium-neon laser (633 nm), a semiconductor laser (780 nm, 810 nm, etc.) can be used as a light source, and an image signal, a character signal, a code signal can be used. The laser exposure corresponding to the line drawing signal is performed by scanning. An analog recording such as an image is performed by modulating the light intensity of the laser, and a digital recording such as a character, a code or a line drawing is performed by ON / OFF control of the laser light. In the case of halftone dot formation in an image, laser light is subjected to dot generator ON-OFF control. The spectral characteristic of the photoconductive layer in the optical sensor does not need to be panchromatic, and may be sensitive to the wavelength of the laser light source.

【0069】情報記録媒体に記録された露光情報は、図
13に示すように第1の情報記録システムの場合には情
報記録媒体を分離して、また第2の情報記録システムの
場合にはそのまま透過光により情報を再生すると、情報
記録部では液晶が電界方向に配向するために光Aは透過
するのに対して、情報を記録していない部位においては
光Bは散乱し、情報記録部とのコントラストがとれる。
また、光反射層を介して反射光により読み取ってもよ
い。
The exposure information recorded on the information recording medium is separated from the information recording medium in the case of the first information recording system as shown in FIG. 13, or is kept as it is in the case of the second information recording system. When the information is reproduced by the transmitted light, the light A is transmitted because the liquid crystal is oriented in the direction of the electric field in the information recording portion, while the light B is scattered in the portion where the information is not recorded and the information recording portion The contrast can be taken.
Further, it may be read by reflected light through the light reflecting layer.

【0070】この積層体を組み込んだ、図12に示す情
報記録系において、光センサーと情報記録媒体における
両電極間に750Vの直流電圧を0.05秒印加すると
同時に、撮像用カメラ(マミヤ社製RB67改造品)に
て、グレースケールを1/30秒間、光センサー側から
投影露光した。露光後、情報記録媒体を取り出した。透
過光により情報記録媒体を観察したところ、情報記録層
にはグレースケールに応じた光透過部からなる記録部が
観察される。
In the information recording system shown in FIG. 12 in which this laminated body is incorporated, a DC voltage of 750 V is applied for 0.05 seconds between both electrodes of the optical sensor and the information recording medium, and at the same time, an imaging camera (made by Mamiya Co., Ltd.) is used. RB67 modified product), the grayscale was projected and exposed from the photosensor side for 1/30 seconds. After the exposure, the information recording medium was taken out. When the information recording medium is observed by the transmitted light, the recording portion including the light transmitting portion corresponding to the gray scale is observed in the information recording layer.

【0071】次いで、情報記録媒体における記録情報
を、図14に示すように構築した情報出力系により再生
することができる。図中、41はフィルムスキャナー、
42はパソコン、43はプリンターである。情報記録媒
体を、フィルムスキャナー(ニコン社製、LS−350
0)にかけて記録情報を読み取り、その情報を昇華転写
プリンター(JVC社製、SP−5500)を使用して
情報出力した結果、グレースケールに応じた良好な印刷
物が得られる。
Next, the recorded information on the information recording medium can be reproduced by the information output system constructed as shown in FIG. In the figure, 41 is a film scanner,
42 is a personal computer and 43 is a printer. The information recording medium is a film scanner (Nikon LS-350).
0), the recorded information is read, and the information is output using a sublimation transfer printer (SP-5500 manufactured by JVC). As a result, a good printed matter corresponding to gray scale can be obtained.

【0072】液晶の配向により記録された情報は、目視
による読み取りが可能な可視情報であるが、投影機によ
り拡大して読み取ることもでき、レーザースキャニン
グ、或いはCCDを用いて高精度で情報を読み取ること
ができる。なお必要に応じてシュリーレン光学系を用い
ることにより散乱光を防ぐことができる。
The information recorded by the orientation of the liquid crystal is visible information that can be visually read, but it can also be magnified and read by a projector, and the information can be read with high accuracy using laser scanning or a CCD. be able to. If necessary, scattered light can be prevented by using a Schlieren optical system.

【0073】以上、情報記録媒体として、情報露光によ
る記録を液晶の配向により可視化した状態とするもので
あるが、液晶と合成樹脂との組合せを選ぶことにより、
一旦配向し、可視化した情報は消去せず、メモリ性を付
与することができる。また、等方相転移付近の高温に加
熱すると、メモリーを消去することができるので、再度
の情報記録に使用することができる。
As described above, as the information recording medium, the recording by the information exposure is visualized by the orientation of the liquid crystal. By selecting the combination of the liquid crystal and the synthetic resin,
It is possible to impart memory property without erasing the information that is once oriented and visualized. Further, by heating to a high temperature near the isotropic phase transition, the memory can be erased, so that it can be used for recording information again.

【0074】情報記録システムにおける情報記録媒体と
しては、例えば特開平3−7942号公報等に記載され
る電荷保持層を情報記録層とする静電情報記録媒体を使
用してもよく、この場合には情報は情報記録媒体におい
て静電荷の形で蓄積されるので、その静電電荷をトナー
現像するか、またはその静電電荷を例えば特開平1−2
90366号公報等に記載されるように電位読み取りに
より再生することができる。
As the information recording medium in the information recording system, for example, an electrostatic information recording medium described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-7942 having a charge holding layer as an information recording layer may be used. Since information is stored in the information recording medium in the form of electrostatic charges, the electrostatic charges are developed by toner, or the electrostatic charges are stored in, for example, JP-A 1-2.
It can be reproduced by potential reading as described in Japanese Patent No. 90366.

【0075】また、特開平4−46347号公報等に記
載される、熱可塑性樹脂層を情報記録層とする情報記録
媒体を使用してもよく、この場合には、上記同様に情報
を静電荷の形で表面に蓄積した後、熱可塑性樹脂層が加
熱されることにより、情報をフロスト像として蓄積し、
可視情報として情報再生することが可能である。
Further, an information recording medium having a thermoplastic resin layer as an information recording layer described in JP-A-4-46347 may be used. In this case, information is electrostatically charged in the same manner as described above. After accumulating on the surface in the form of, the thermoplastic resin layer is heated to accumulate information as a frost image,
It is possible to reproduce information as visible information.

【0076】[0076]

【作用】本発明は、電極上に光導電層を形成した光セン
サーと、光センサーから得られる電界強度もしくは電荷
量を記録する情報記録層を有する情報記録媒体からなる
情報記録装置において、光センサーと情報記録媒体を光
軸上に間隔を設けて情報露光装置および情報読み取り装
置に装着可能な保持具を取り付けとともに、保持具に位
置合わせ手段を設けたので、光センサーあるいは情報記
録媒体の位置合わせを正確に行うことができ、さらに保
持具を露光装置および読み取り装置のいずれにも装着可
能としたので、精度が高くしかも速やかな情報記録と記
録情報の再生が可能となる。
The present invention provides an information recording device comprising an optical sensor having a photoconductive layer formed on an electrode and an information recording medium having an information recording layer for recording the electric field strength or the amount of charge obtained from the optical sensor. Since the information exposure medium and the information recording medium are provided with a space on the optical axis, a holder that can be mounted on the information exposure device and the information reading device is attached, and a positioning means is provided on the holder. Since the holder can be attached to both the exposure device and the reading device, it is possible to record information and reproduce the recorded information with high accuracy and speed.

【0077】[0077]

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明を詳
細に説明する。 実施例1 (光センサーの製造)電荷発生物質として、下記の構造
EXAMPLES The present invention will be described in detail below by showing Examples of the present invention. Example 1 (Manufacture of optical sensor) The following structure was used as a charge generating substance.

【0078】[0078]

【化1】 [Chemical 1]

【0079】を有するフルオレノンアゾ顔料3重量部と
ポリエステル樹脂(東洋紡(株)製、バイロン200)
1重量部と、ジオキサン:シクロヘキサノン=1:1の
混合溶媒196重量部を混合し、ペイントシェーカーに
よって充分に混練を行った後、表1に示した添加物0.
2重量部を溶解した塗布液を作製した。
3 parts by weight of a fluorenone azo pigment having a polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron 200)
1 part by weight and 196 parts by weight of a mixed solvent of dioxane: cyclohexanone = 1: 1 were mixed and sufficiently kneaded with a paint shaker.
A coating liquid having 2 parts by weight dissolved therein was prepared.

【0080】この塗布液をガラス基板上に形成したIT
O透明電極(膜厚50nm、抵抗値80Ω/□)上に塗
布し、100℃、1時間乾燥して膜厚0.3μmの電荷
発生層を形成した。
IT in which this coating solution was formed on a glass substrate
It was applied onto an O transparent electrode (film thickness 50 nm, resistance value 80 Ω / □) and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a charge generation layer having a film thickness of 0.3 μm.

【0081】次に、電荷輸送物質として下記構造を有す
Next, it has the following structure as a charge transport material.

【0082】[0082]

【化2】 [Chemical 2]

【0083】のパラジメチルスチルベン5重量部とポリ
スチレン樹脂(商品名 デンカスチロール HRM−3
電気化学工業(株)製)1部とを、ジクロロメタン:
1,1,2−トリクロロエタン=68:102の混合溶
媒170重量部と混合溶解し塗布液を作製した。この溶
液を先に形成した電荷発生層上に塗布し、80℃、2時
間乾燥して膜厚20μmの電荷輸送層を形成して光セン
サーを作製した。ガラス基板の光センサーを形成した面
とは逆の面には、幅2μm、長さ12μmの十字に交わ
る2個の位置合わせ用マークを、ステッパーによって形
成したマスクによって真空度10-5torrで、金の蒸
着により形成した。
5 parts by weight of para-dimethyl stilbene and polystyrene resin (trade name: Denkastyrol HRM-3)
1 part of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and dichloromethane:
A coating liquid was prepared by mixing and dissolving 170 parts by weight of a mixed solvent of 1,1,2-trichloroethane = 68: 102. This solution was applied onto the charge generation layer previously formed and dried at 80 ° C. for 2 hours to form a charge transport layer having a film thickness of 20 μm, and thus an optical sensor was produced. On the surface of the glass substrate opposite to the surface on which the optical sensor is formed, two alignment marks having a width of 2 μm and a length of 12 μm intersecting with a cross are formed by a mask formed by a stepper at a vacuum degree of 10 −5 torr. It was formed by vapor deposition of gold.

【0084】(情報記録媒体の製造)ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート4重量部、スメクチック液晶
S6(メルク社製)6重量部、フッ素系界面活性剤フロ
ラードFC−430(住友スリーエム社製)0.2重量
部、光重合開始剤ダロキュア1173(メルク社製)
0.2部の混合物をキシレンにて固形分30重量%に調
整した。この溶液を、ガラス基板上にスパッタリングに
よって形成した膜厚50nm、表面抵抗値80Ω/□の
ITOからなる透明電極層上に、50μmの間隔に設定
したブレードコーターで塗布し、これを50℃に保持
し、0.3mJ/cm2 の紫外線光を照射して、膜厚6
μmの高分子分散型液晶よりなる情報記録媒体を作製し
た。
(Production of Information Recording Medium) 4 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 6 parts by weight of smectic liquid crystal S6 (manufactured by Merck), 0.2 part by weight of fluorochemical surfactant Florard FC-430 (manufactured by Sumitomo 3M). Part, photoinitiator Darocur 1173 (manufactured by Merck)
0.2 parts of the mixture was adjusted to a solid content of 30% by weight with xylene. This solution was applied onto a transparent electrode layer made of ITO having a film thickness of 50 nm and a surface resistance value of 80 Ω / □ formed by sputtering on a glass substrate with a blade coater set at intervals of 50 μm and kept at 50 ° C. And irradiate it with 0.3 mJ / cm 2 of ultraviolet light to obtain a film thickness of 6
An information recording medium made of a polymer dispersed liquid crystal of μm was prepared.

【0085】以上のようにして得た光センサーおよび情
報記録媒体を位置合わせマークが重なるように対向させ
て、両者の周辺部には膜厚9μmのポリイミドフィルム
をスペーサーとして配置し、光センサーと情報記録媒体
との間に9μmの空隙を形成した。
The optical sensor and the information recording medium obtained as described above are made to face each other so that the alignment marks overlap each other, and a polyimide film having a film thickness of 9 μm is arranged as a spacer in the peripheral portion of both, and the optical sensor and the information recording medium are arranged. A 9 μm gap was formed between the recording medium and the recording medium.

【0086】光センサーの電極と情報記録媒体の電極に
700Vの電圧印加状態で、色分解プリズムを用いて被
写体からの光学像をR、G、Bの各色の光学像に分解
し、光センサー側から照度10000ルックス、露出f
=4、シャッタースピード1/60秒で撮影を行った。
露光後、情報記録媒体をとり出したところ、ノイズのな
い、階調性を有するR、G、Bの各色の記録画像を透視
できた。また、この情報記録媒体をCCDラインセンサ
ーを用いたスキャナー(ニコン(株)製 LS−350
0)により3色の記録画像を読み取り、重ね合わせてカ
ラー画像を合成した。その後に昇華プリンター(日本ビ
クター(株)製 SP−5500)で出力した結果、階
調性を有し、高解像度のハードコピーが得られた。
With a voltage of 700 V applied to the electrodes of the photosensor and the electrodes of the information recording medium, the optical image from the subject is separated into R, G, and B optical images using a color separation prism. From illuminance 10000 looks, exposure f
= 4, and the shutter speed was 1/60 seconds.
When the information recording medium was taken out after the exposure, it was possible to see through the recorded images of each color of R, G and B having no noise and gradation. Further, this information recording medium is a scanner using a CCD line sensor (LS-350 manufactured by Nikon Corporation).
The recorded images of three colors were read according to 0), and the color images were synthesized by superimposing them. After that, as a result of outputting with a sublimation printer (SP-5500 manufactured by Victor Company of Japan, Ltd.), a hard copy having gradation and high resolution was obtained.

【0087】[0087]

【発明の効果】情報記録装置が、画像の記録装置および
読み取り装置に装着可能な保持具に取り付けられている
ので、記録された被写体の光学像をカラー合成する際、
R、G、B各色毎の画像の回転ずれを考慮する必要がな
いので、速やかにカラー合成が可能となる。
Since the information recording device is attached to the holder which can be attached to the image recording device and the image reading device, when the recorded optical image of the subject is color-synthesized,
Since it is not necessary to consider the rotational deviation of the image for each color of R, G, and B, it is possible to quickly perform color combination.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の情報記録装置を説明する図である。FIG. 1 is a diagram illustrating an information recording apparatus of the present invention.

【図2】光センサーに設ける位置決めマークの一例を示
す図である。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a positioning mark provided on an optical sensor.

【図3】本発明の情報記録装置の光センサーを説明する
断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an optical sensor of the information recording device of the present invention.

【図4】本発明の情報記録装置の層構成を説明する断面
図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating a layer structure of the information recording device of the present invention.

【図5】本発明の光センサーの光電流の増幅作用を説明
するために使用した測定系で使用したグリーンフィルタ
ーの分光特性を示す図である。
FIG. 5 is a diagram showing the spectral characteristics of a green filter used in the measurement system used to explain the photocurrent amplification effect of the photosensor of the present invention.

【図6】比較用センサーの光電流増幅作用の測定結果を
示す図である。
FIG. 6 is a diagram showing measurement results of photocurrent amplification effect of a comparative sensor.

【図7】比較用センサーの光照射中における量子効率の
変化を示す図である。
FIG. 7 is a diagram showing a change in quantum efficiency of a comparative sensor during light irradiation.

【図8】本発明の光センサーにおける光電流増幅作用の
測定結果を示す図である。
FIG. 8 is a diagram showing measurement results of photocurrent amplification action in the optical sensor of the present invention.

【図9】本発明の光センサーの光照射中における量子効
率の変化を示す図である。
FIG. 9 is a diagram showing changes in quantum efficiency during light irradiation of the photosensor of the present invention.

【図10】比較用センサーにおける電流量の積分値(電
荷量)の時間変化を示す図である。
FIG. 10 is a diagram showing a time change of an integrated value (charge amount) of a current amount in a comparative sensor.

【図11】本発明の光センサーにおける電流量の積分値
(電荷量)の時間変化を示す図である。
FIG. 11 is a diagram showing a change with time of an integrated value (charge amount) of a current amount in the photosensor of the present invention.

【図12】本発明の情報記録方法を説明するための図で
ある。
FIG. 12 is a diagram for explaining the information recording method of the present invention.

【図13】本発明の記録情報の再生方法を説明するため
の図である。
FIG. 13 is a diagram for explaining a method of reproducing recorded information according to the present invention.

【図14】本発明の記録情報の他の再生方法を説明する
ための図である。
FIG. 14 is a diagram for explaining another method of reproducing recorded information according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…光センサー、2…情報記録媒体、3…スペーサー、
4…保持具、5…突起、6…位置合わせマーク、11…
情報記録層、13、13′…電極、14′…電荷発生
層、14″…電荷輸送層、15…基板、19…スペーサ
ー、20…誘電体層、21…光源、22…駆動機構を有
するシャッター、23…パルスジェネレーター(電
源)、24…暗箱、41…フィルムスキャナー、42…
パソコン、43…プリンター
1 ... Optical sensor, 2 ... Information recording medium, 3 ... Spacer,
4 ... Retainer, 5 ... Protrusion, 6 ... Alignment mark, 11 ...
Information recording layer, 13, 13 '... Electrode, 14' ... Charge generation layer, 14 "... Charge transport layer, 15 ... Substrate, 19 ... Spacer, 20 ... Dielectric layer, 21 ... Light source, 22 ... Shutter having drive mechanism , 23 ... Pulse generator (power supply), 24 ... Dark box, 41 ... Film scanner, 42 ...
PC, 43 ... Printer

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電極上に光導電層を形成した光センサー
と、光センサーから得られる電界強度もしくは電荷量を
記録する情報記録層を有する情報記録媒体からなる情報
記録装置において、光センサーと情報記録媒体を光軸上
に間隔を設けて情報露光装置および情報読み取り装置に
装着可能な保持具に取り付けたことを特徴とする情報記
録装置。
1. An information recording device comprising an optical sensor having a photoconductive layer formed on an electrode, and an information recording medium having an information recording layer for recording the electric field strength or the amount of charge obtained from the optical sensor. An information recording apparatus, wherein a recording medium is attached to a holder that can be attached to an information exposure apparatus and an information reading apparatus with a space provided on an optical axis.
【請求項2】 情報記録層が液晶相および樹脂相から構
成されていることを特徴とする請求項1記載の情報記録
装置。
2. The information recording device according to claim 1, wherein the information recording layer is composed of a liquid crystal phase and a resin phase.
【請求項3】 光センサーが、光照射を終了した後でも
電圧を印加し続けるとその導電性を持続し、引き続き電
界強度または電荷量を情報記録媒体に付与し続ける作用
を有する光センサーであることを特徴とする請求項1な
いし2のいずれかに記載の情報記録装置。
3. The optical sensor is an optical sensor having a function of continuing its conductivity when a voltage is continuously applied even after the light irradiation is finished, and continuously applying an electric field intensity or a charge amount to an information recording medium. The information recording apparatus according to claim 1, wherein the information recording apparatus is an information recording apparatus.
【請求項4】 光センサーが誘電体層を介して情報記録
媒体と一体に構成されていることを特徴とする請求項1
ないし3のいずれかに記載の情報記録装置。
4. The optical sensor is integrally formed with an information recording medium via a dielectric layer.
The information recording device as described in any one of 1 to 3.
【請求項5】 保持具が位置合わせ手段を有することを
特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の情報記
録装置。
5. The information recording apparatus according to claim 1, wherein the holder has a positioning means.
【請求項6】 電極上に光導電層を積層した光センサー
と、光センサーから得られる電界強度もしくは電荷量を
電極上に形成した情報記録層を有する情報記録媒体を使
用した情報記録方法において、光センサーと情報記録媒
体とを光軸上に間隔を設けて保持具に取り付けた情報記
録装置を、情報露光装置に装着し、色分解手段により色
分解された被写体の各色毎の光学像もしくは色分解しな
い光学像によって、光センサーと情報記録媒体の両電極
間に電圧を印加しつつ情報露光し、情報記録した情報記
録装置を保持具とともに読み取り装置に装着し、透過光
あるいは反射光により可視情報として再生することを特
徴とする情報記録再生方法。
6. An information recording method using an information recording medium having an optical sensor having a photoconductive layer laminated on an electrode and an information recording layer having an electric field strength or a charge amount obtained from the optical sensor formed on the electrode, An information recording device, in which an optical sensor and an information recording medium are attached to a holder with a space on the optical axis, is attached to an information exposure device, and an optical image or color of each color of a subject color-separated by color separation means is attached. Information is exposed by applying a voltage between the optical sensor and both electrodes of the information recording medium by an optical image that does not decompose, and the information recording device that records the information is mounted on the reading device together with the holder, and visible information is obtained by transmitted light or reflected light. An information recording / reproducing method characterized by reproducing as.
JP11324093A 1993-05-14 1993-05-14 Information recording device and information reproducing method Pending JPH06325416A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021021954A (en) * 2011-07-07 2021-02-18 住友化学株式会社 Polarizing element, circularly polarizing plate, and methods of manufacturing those

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