JPH06324526A - Developing method for nonmagnetic one-component toner and image formation - Google Patents

Developing method for nonmagnetic one-component toner and image formation

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JPH06324526A
JPH06324526A JP6067905A JP6790594A JPH06324526A JP H06324526 A JPH06324526 A JP H06324526A JP 6067905 A JP6067905 A JP 6067905A JP 6790594 A JP6790594 A JP 6790594A JP H06324526 A JPH06324526 A JP H06324526A
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晋一朗 安田
Kuniyasu Kawabe
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Koji Akiyama
孝治 秋山
Mitsuhiro Sasaki
三普 佐々木
Yukitsugu Kameyama
幸嗣 亀山
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Abstract

PURPOSE:To stably form fogless clear images many times, maintain high picture quality, and miniaturize a developing device. CONSTITUTION:The electrostatic latent image on the surface of an electrostatic latent image forming body is formed into a visible image by toner grains 6 in this developing method with a developing device provided with at least a developer carrier 4 arranged in contact with or near an electrostatic latent image forming body 1 and a developing blade 5 restricting the layer thickness of the toner grains 6 on the developer carrier 4. The toner grain 6 is constituted of a thermal fusion core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant and an outer shell provided to cover the surface of the core material, and the glass transition point of the resin of the core material is 10-50 deg.C. The nonmagnetic one-constituent toner grains made of capsule toner grains having a specific compression characteristic are used in the developing method, and an image is formed by this developing method.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は普通紙複写機やレーザプ
リンタ及び普通紙ファクシミリ等に用いられる非磁性１
成分トナーの現像方法及び画像形成方法に関する。さら
に詳しくは、トナーとして外殻の主成分が非晶質ポリエ
ステルよりなるカプセルトナーを用いる場合において、
非磁性１成分現像方法を採用するリプログラフィーシス
テムに適した静電荷像の現像方法及び画像形成方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is a non-magnetic material used in plain paper copiers, laser printers and plain paper facsimiles.
The present invention relates to a developing method of a component toner and an image forming method. More specifically, in the case of using a capsule toner whose outer shell is composed of amorphous polyester as the toner,
The present invention relates to an electrostatic charge image developing method and an image forming method suitable for a reprographic system adopting a non-magnetic one-component developing method.

【０００２】[0002]

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】複写機や
レーザビームプリンタ等において画像を形成する場合、
一般にカールソン方式が用いられている（米国特許明細
書2,221,776 、 2,297,691及び2,357,809 号；"Electro
photography":p22-p41,R.M.Shaffert 1965,The Focal P
ress）。即ち、電子写真法においては、光学的手段によ
って形成された静電潜像は先ず現像工程で現像された
後、転写工程で記録紙等の記録媒体に転写され、更に定
着工程で一般には高い熱と高い圧力を有する定着ローラ
ー系で定着され画像が形成される。このような従来の画
像形成方法において、静電潜像を形成してから記録媒体
に定着させる迄の工程の中で定着装置の発熱体の温度が
非常に高温であり、かつ大きな圧力を必要としているの
が現状である。2. Description of the Related Art When an image is formed in a copying machine or a laser beam printer,
The Carlson method is generally used (US Pat. Nos. 2,221,776, 2,297,691 and 2,357,809; "Electro
photography ": p22-p41, RMShaffert 1965, The Focal P
ress). That is, in electrophotography, an electrostatic latent image formed by an optical means is first developed in a developing process, then transferred to a recording medium such as recording paper in a transferring process, and further, in a fixing process, a high heat is generally applied. An image is formed by fixing with a fixing roller system having a high pressure. In such a conventional image forming method, the temperature of the heating element of the fixing device is extremely high and a large pressure is required during the process from the formation of the electrostatic latent image to the fixing to the recording medium. It is the current situation.

【０００３】一方、感光体、現像装置は室温に保持され
る必要がある為、定着部と感光体、現像装置とはかなり
の距離を置く必要があり、そのため装置が大型化するば
かりでなく強制的に発生する熱を系外に排除する事が必
要となっている。強制放熱装置で発生する騒音と放熱は
オフィス等の環境破壊の一因でもある。定着工程は単独
で存在し、通常２００℃前後の高い温度でかつ２ｋｇ／
ｃｍ以上の線圧を持つ定着装置で定着する為、定着器周
辺には、高価な耐熱性樹脂、耐熱性ゴムが必要とされて
いる。また、このように高温で定着すると紙のカール、
ジャムり等のトラブルが発生し易く、紙の厚みによって
は紙が熱を吸収する為、定着不良を起こすという問題点
が指摘されている。On the other hand, since the photoconductor and the developing device need to be kept at room temperature, it is necessary to keep a considerable distance between the fixing unit and the photoconductor and the developing device. It is necessary to remove the heat generated from the outside of the system. Noise and heat generated by the forced heat dissipation device are also a cause of environmental damage in offices and the like. The fixing step exists independently, usually at a high temperature of around 200 ° C. and 2 kg /
Since fixing is performed by a fixing device having a linear pressure of cm or more, expensive heat-resistant resin and heat-resistant rubber are required around the fixing device. Also, when fixing at such a high temperature, the paper curls,
It has been pointed out that troubles such as jamming are likely to occur, and the paper absorbs heat depending on the thickness of the paper, resulting in defective fixing.

【０００４】また、定着温度が高いと設定温度になるま
でに時間がかかり印字までの待ち時間を短くできない
為、ファクシミリの様なクイック印字が要求される装置
には不向きである。一方、１００℃程度以下の定着温度
で定着させようとすると、従来のトナーでは熱によるト
ナー中の樹脂の軟化は期待できないため、樹脂の塑性変
形による定着が主体となり、通常５ｋｇ／ｃｍ以上の大
きな線圧が必要とされ、その場合には大がかりな定着装
置になるばかりでなく、定着強度は熱定着に比較して劣
り、記録媒体である紙にしわが発生する等の問題も発生
する。Further, if the fixing temperature is high, it takes time to reach the set temperature, and the waiting time before printing cannot be shortened, so that it is not suitable for a device such as a facsimile machine which requires quick printing. On the other hand, if fixing is attempted at a fixing temperature of about 100 ° C. or lower, the conventional toner cannot be expected to soften the resin in the toner due to heat, so the fixing mainly due to plastic deformation of the resin is the main factor, and is usually 5 kg / cm or more. A linear pressure is required, and in that case, not only a large-scale fixing device is used, but also the fixing strength is inferior to that of heat fixing, and problems such as wrinkling of the recording medium paper occur.

【０００５】これらの観点からも新しいシステムとそれ
に適応したトナーの開発が期待されている。このような
期待に応えるべく、本出願人は、外殻の主成分が非晶質
ポリエステルよりなるカプセルトナーを開発し、特許出
願済である（特願平４−２５９０８８号）。このカプセ
ルトナーは、熱圧力定着方式において低線圧で非常に低
温で定着でき、且つ耐オフセット性、耐ブロッキング性
が優れ、カブリのない鮮明な画像を多数回にわたり安定
に形成することができる。さらに、その為、現像剤の長
寿命化を達成するには、低トルクで効率的に帯電させる
必要があった。From these viewpoints as well, development of a new system and a toner adapted thereto is expected. In order to meet such expectations, the present applicant has developed a capsule toner whose outer shell is composed of amorphous polyester and has already applied for a patent (Japanese Patent Application No. 4-259088). This capsule toner can be fixed at a very low temperature with a low linear pressure in a heat and pressure fixing method, has excellent anti-offset property and anti-blocking property, and can stably form a clear image without fog many times. Furthermore, for this reason, in order to achieve a long life of the developer, it is necessary to efficiently charge it with a low torque.

【０００６】本発明の目的は、かかる課題を解決すべ
く、特に熱圧力定着方式において低線圧で非常に低温で
定着できるカプセルトナーを用いる場合に適する、静電
潜像形成体上の潜像を現像する新規な非磁性１成分トナ
ーの現像方法およびそれを用いる画像形成方法を提供す
る事にある。The object of the present invention is to solve the above problems, and in particular, when a capsule toner capable of fixing at a low linear pressure and a very low temperature is used in a thermal pressure fixing system, a latent image on an electrostatic latent image forming body is suitable. A novel non-magnetic one-component toner developing method for developing toner and an image forming method using the same are provided.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
（１）静電潜像形成体と接触もしくは近接して配設され
た現像剤担持体と、該現像剤担持体上のトナーの層厚を
規制する現像ブレードとを少なくとも具備する現像装置
を用いて、該静電潜像形成体表面の静電潜像を該トナー
により可視像化する現像方法において、該トナーとして
少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱溶融性芯
材と、その芯材の表面を被覆するように設けた外殻とに
より構成され、芯材の主成分となる熱可塑性樹脂に由来
するガラス転移点が１０〜５０℃であり、かつトナー１
粒子に対して微小圧縮試験機を用いて次の条件で荷重を
負荷した場合、トナー粒子の粒径を５％圧縮するのに必
要な最小荷重が５〜８０ｍｇｆであり、かつ１０％圧縮
するのに必要な最小荷重が１０〜１６０ｍｇｆであるカ
プセルトナーを用いることを特徴とする非磁性１成分ト
ナーの現像方法、 微小圧縮試験機：上部加圧圧子は、材質ダイヤモン
ドの５０μｍ径の平面圧子、下部加圧圧子はＳＫＳ（合
金工具鋼）平板 温度２５℃、湿度５０％ 荷重の負荷速度：９．１ｍｇｆ／秒 （２）現像ブレードの現像剤担持体への圧接力を０．１
〜３．０ｇｆ／ｍｍとする現像装置を用いることを特徴
とする前記（１）記載の現像方法、（３）静電潜像形成
体と現像剤担持体の間に直流電圧を印加することを特徴
とする前記（１）又は（２）記載の現像方法、（４）直
流電圧が絶対値で５０〜２０００Ｖであることを特徴と
する前記（３）記載の現像方法、（５）静電潜像形成体
と現像剤担持体の間にさらに交番電圧を印加することを
特徴とする前記（３）又は（４）いずれか記載の現像方
法、（６）交番電圧が、１００〜２０００Ｖ，１００〜
３０００Ｈｚの交流電圧であることを特徴とする前記
（５）記載の現像方法、（７）カプセルトナーの外殻の
主成分が非晶質ポリエステルからなるものである前記
（１）〜（６）いずれか記載の現像方法、（８）静電潜
像形成体に静電潜像を形成する工程と、該静電潜像にト
ナーを付着させてトナー像を形成する現像工程と、該ト
ナー像を記録媒体に転写・定着する工程からなる画像形
成方法において、該現像工程が前記（１）〜（７）いず
れか記載の非磁性１成分トナーの現像方法であることを
特徴とする画像形成方法、に関する。The summary of the present invention is as follows.
(1) Using a developing device including at least a developer carrying member arranged in contact with or in proximity to an electrostatic latent image forming member, and a developing blade for regulating the layer thickness of toner on the developer carrying member In a developing method for visualizing an electrostatic latent image on the surface of the electrostatic latent image forming body with the toner, a heat-meltable core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant as the toner, and a core thereof. A toner having a glass transition point of 10 to 50 ° C., which is derived from a thermoplastic resin as a main component of the core material, and is composed of an outer shell provided so as to cover the surface of the material.
When a load is applied to the particles under the following conditions using a micro compression tester, the minimum load required to compress the particle size of the toner particles by 5% is 5 to 80 mgf, and the particle size is 10%. Developing method of non-magnetic one-component toner, characterized in that the minimum load required for the use is 10 to 160 mgf of capsulated toner, Micro compression tester: upper pressing indenter is a flat indenter with a diameter of 50 μm of material diamond, lower Pressing indenter is SKS (alloy tool steel) flat plate Temperature 25 ° C, humidity 50% Load speed of load: 9.1mgf / sec (2) Pressing force of developing blade to developer carrier is 0.1
The developing method described in (1) above, which is characterized by using a developing device having a flow rate of up to 3.0 gf / mm, and (3) applying a DC voltage between the electrostatic latent image forming member and the developer carrying member. The developing method described in (1) or (2) above, (4) the developing method according to (3) above, characterized in that the DC voltage is 50 to 2000 V in absolute value, and (5) electrostatic latent image. An alternating voltage is further applied between the image forming body and the developer carrying body, and the developing method according to any one of (3) and (4) above, (6) the alternating voltage is 100 to 2000 V, 100 to
Any of the above (1) to (6), wherein the developing method according to (5) above is an alternating voltage of 3000 Hz, and (7) the main component of the outer shell of the capsule toner is amorphous polyester. Or (8) a step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image forming body, a developing step of adhering toner to the electrostatic latent image to form a toner image, and the toner image An image forming method comprising a step of transferring and fixing to a recording medium, wherein the developing step is the method of developing a non-magnetic one-component toner according to any one of (1) to (7) above. Regarding

【０００８】カプセルトナーを用いた本発明の現像方法
は、静電潜像形成体と接触もしくは近接して配設された
現像剤担持体と、該現像剤担持体上のトナーの層厚を規
制する現像ブレードとを少なくとも具備する現像装置を
用いて、該静電潜像形成体表面の静電潜像を該トナーに
より可視像化するものである。当該現像方法は、静電潜
像形成体として感光体を用いて形成された潜像や、誘電
体を用いて形成された潜像の現像に用いることができ
る。In the developing method of the present invention using a capsule toner, the developer carrying member disposed in contact with or in proximity to the electrostatic latent image forming member, and the layer thickness of the toner on the developer carrying member are regulated. A developing device including at least a developing blade for converting the electrostatic latent image on the surface of the electrostatic latent image forming body into a visible image with the toner. The developing method can be used for developing a latent image formed by using a photoreceptor as an electrostatic latent image forming body or a latent image formed by using a dielectric body.

【０００９】図１〜図３に本発明の非磁性１成分トナー
の現像方法に使用できる基本的な現像装置の一例の概念
図を示す。１は感光体であり、導電性基盤２と光導電体
３により構成されており、通常公知の有機感光体（ＯＰ
Ｃ）、無機感光体が用いられる。誘電体を用いる場合、
フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂及びポ
リプロピレン等のフィルム又は導電層に誘電体をコーテ
ィングしたもの等が用いられる。1 to 3 are conceptual views showing an example of a basic developing device which can be used in the method for developing a non-magnetic one-component toner of the present invention. Reference numeral 1 is a photoconductor, which is composed of a conductive substrate 2 and a photoconductor 3, and is a commonly known organic photoconductor (OP).
C), an inorganic photoreceptor is used. When using a dielectric,
A film such as a fluororesin, a polyimide resin, a polyester resin and polypropylene, or a conductive layer coated with a dielectric is used.

【００１０】４はトナーの担持体である現像剤担持体で
あり、ステンレス、アルミニュウムの如き導電性非磁性
金属でできたシリンダー、又はメラミン樹脂、アクリル
樹脂、フェノール樹脂等にグラファイト、導電性カーボ
ン等の導電性微粉末を分散させた比抵抗が１０-2〜１０
8 Ω・ｃｍに調整した導電性樹脂を用いて成形したシリ
ンダー等が用いられる。感光体及び現像剤担持体は図示
していない所定の駆動手段により、一定の周速で矢印方
向に回転している。Reference numeral 4 denotes a developer carrier which is a carrier for toner, and is a cylinder made of a conductive non-magnetic metal such as stainless steel or aluminum, or graphite, conductive carbon or the like on melamine resin, acrylic resin, phenol resin or the like. The specific resistance in which the conductive fine powder is dispersed is 10 -2 to 10
A cylinder or the like molded using a conductive resin adjusted to 8 Ω · cm is used. The photosensitive member and the developer carrying member are rotated in the direction of the arrow at a constant peripheral speed by a predetermined driving means (not shown).

【００１１】５はトナー層厚を規制し帯電を調整する為
の現像ブレードであり、現像剤担持体に対向して設けら
れる。該現像ブレードは、一般にステンレス、銅、アル
ミニュウム等の０．１〜２．０ｍｍ厚の板を用いるが、
所望の極性にトナーを帯電するのに適した誘電体や半導
体よりなる材質のものを用いる事もできる。例えばトナ
ーを正極に帯電せしめる為には、エチレンプロピレンゴ
ム、フッ素ゴム、ポリクロロブタジエン、ポリイソプレ
ン等を用い、また、トナーを負極に帯電せしめる為に
は、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、スチレンブタ
ジエンゴム等を用いて摩擦帯電効率を高める事ができ
る。Reference numeral 5 denotes a developing blade for regulating the toner layer thickness and adjusting the charge, and is provided so as to face the developer carrying member. As the developing blade, a plate made of stainless steel, copper, aluminum or the like with a thickness of 0.1 to 2.0 mm is generally used.
It is also possible to use a material made of a dielectric or a semiconductor suitable for charging the toner to a desired polarity. For example, ethylene propylene rubber, fluororubber, polychlorobutadiene, polyisoprene, etc. are used to charge the toner to the positive electrode, and silicone rubber, polyurethane rubber, styrene butadiene rubber, etc. are used to charge the toner to the negative electrode. Can be used to increase the triboelectrification efficiency.

【００１２】現像ブレード５の現像剤担持体４に対する
圧接力は、薄層形成と一様帯電を効果的に行なう観点か
ら、通常０．１〜３．０ｇｆ／ｍｍ、好ましくは０．３
〜２．５ｇｆ／ｍｍ、より好ましくは０．５〜２．０ｇ
ｆ／ｍｍである。０．１ｇｆ／ｍｍより小さいと、十分
な薄層形成されにくく、カブリ（地汚れ）が発生し、
３．０ｇｆ／ｍｍより大きいと、トナーへのストレスが
増大し、現像剤担持体へのトナーの融着が発生しやす
い。The pressing force of the developing blade 5 against the developer carrying member 4 is usually 0.1 to 3.0 gf / mm, preferably 0.3 from the viewpoint of effectively forming a thin layer and uniformly charging.
~ 2.5 gf / mm, more preferably 0.5-2.0 g
f / mm. If it is less than 0.1 gf / mm, it is difficult to form a sufficiently thin layer, and fog (ground stain) occurs.
When it is more than 3.0 gf / mm, stress on the toner increases, and the toner is apt to be fused to the developer carrying member.

【００１３】感光体１と現像剤担持体４との間隙は、カ
ブリ（地汚れ）を防ぐ為、トナー層厚以上の間隙をとっ
て現像が行なわれる。また、感光体１と現像剤担持体４
は、当該間隙部分で同じ方向に移動するように回転して
いる。このとき現像効率を上げる為、図１，図２に示す
如く現像剤担持体４と感光体１の間に絶対値で５０Ｖ〜
２０００Ｖ、好ましくは１００Ｖ〜１０００Ｖの直流電
圧を電源Ｅ１により印加する方が好ましい。又、必要に
応じてトナーの帯電性の向上、印字画像に於けるカブリ
の低減及び解像度の向上を図るため、１００Ｖ〜２００
０Ｖ（ピーク値、以下Ｐ−Ｐと略す）、通常１００Ｈｚ
〜１０ＫＨｚ、好ましくは１００Ｈｚ〜３０００Ｈｚの
交番電圧（例えば交流電圧等）を重畳する事ができる。In order to prevent fog (background stain), the gap between the photosensitive member 1 and the developer carrying member 4 is made larger than the toner layer thickness for development. Further, the photoconductor 1 and the developer carrying member 4
Rotate so as to move in the same direction in the gap portion. At this time, in order to improve the developing efficiency, as shown in FIGS. 1 and 2, the absolute value between the developer carrying member 4 and the photoconductor 1 is 50 V or more.
It is preferable to apply a DC voltage of 2000 V, preferably 100 V to 1000 V, by the power source E1. In order to improve the chargeability of the toner, reduce the fog in the printed image, and improve the resolution, if necessary, 100V to 200V
0V (peak value, abbreviated as PP below), usually 100Hz
It is possible to superimpose an alternating voltage (for example, AC voltage) of -10 KHz, preferably 100 Hz-3000 Hz.

【００１４】現像ブレード５に導電性を付与する事によ
り、トナーが過剰に帯電するのを防止し静電的なトナー
の凝集或いは固化を防ぐ事ができる。又、現像効率を上
げ、安定した帯電を得る為に図１，図２に示す如く現像
ブレード５に電源Ｅ２により絶対値で１００Ｖ〜８００
Ｖの範囲で所定の電圧を印加する事も可能である。By imparting conductivity to the developing blade 5, it is possible to prevent the toner from being excessively charged and prevent electrostatic aggregation or solidification of the toner. Further, in order to improve the developing efficiency and obtain a stable charge, the developing blade 5 has an absolute value of 100 V to 800 V as shown in FIGS.
It is also possible to apply a predetermined voltage in the range of V.

【００１５】図１，図２に示すようなトナーが付着して
いる現像剤担持体を感光体に近接させるように設けても
よい。一方、図３に示す如く可撓性のベルト状の現像剤
担持体を用いて感光体に接触させることにより、感光体
と現像剤担持体間の間隙を高精度に加工する必要もな
く、トナーへの圧力も緩和される為、現像剤ライフも長
くでき、本発明に使用する装置のうち接触現像法として
好ましい例として挙げられる。可撓性のベルト状現像剤
担持体としては、特に限定されることなく、導電性無機
材料または導電性プラスチックフィルム等が用いられ
る。又、類似したものとして可撓性のベルト状現像剤担
持体の内部に弾性ゴムローラを用いても良い。A developer carrier having toner adhered thereto as shown in FIGS. 1 and 2 may be provided close to the photoconductor. On the other hand, as shown in FIG. 3, a flexible belt-shaped developer carrier is used to contact the photoconductor, so that the gap between the photoconductor and the developer carrier does not need to be processed with high precision, and the toner can be removed. Since the pressure on the developer can be relaxed, the life of the developer can be lengthened, and it can be cited as a preferable example of the contact developing method in the apparatus used in the present invention. The flexible belt-shaped developer carrying member is not particularly limited, and a conductive inorganic material, a conductive plastic film, or the like is used. As a similar matter, an elastic rubber roller may be used inside the flexible belt-shaped developer carrying member.

【００１６】図３の装置について説明すると、図１の現
像装置の場合と同様に現像効率を向上する為に、現像剤
担持体４と感光体１の間に絶対値で通常５０Ｖ〜２００
０Ｖ、好ましくは１００Ｖ〜１０００Ｖの直流電圧を電
源Ｅ１により印加する方が望ましい。Explaining the apparatus of FIG. 3, in order to improve the developing efficiency as in the case of the developing apparatus of FIG. 1, the absolute value between the developer carrying member 4 and the photosensitive member 1 is usually 50V to 200V.
It is desirable to apply a DC voltage of 0 V, preferably 100 V to 1000 V, by the power source E1.

【００１７】又、トナーの帯電性の向上、印字画像に於
けるカブリの低減及び解像度の向上を図るため、更に１
００Ｖ〜２０００Ｖ（Ｐ−Ｐ）、通常１００Ｈｚ〜１０
ＫＨｚ、好ましくは１００Ｈｚ〜３０００Ｈｚの交番電
圧（例えば交流電圧等）を重畳しても良い。この場合に
も図１，図２の場合と同様に、必要に応じて現像効率を
上げ、安定した帯電を得る為に現像ブレードに絶対値で
１００Ｖ〜８００Ｖの範囲で所定の電圧を印加する事が
できる。Further, in order to improve the charging property of the toner, reduce the fog in the printed image, and improve the resolution, further,
00V-2000V (PP), usually 100Hz-10
Alternating voltage (for example, alternating voltage) of KHz, preferably 100 Hz to 3000 Hz may be superimposed. Also in this case, as in the case of FIG. 1 and FIG. 2, a predetermined voltage is applied to the developing blade in the range of 100V to 800V in absolute value in order to increase the developing efficiency and obtain stable charging as required. You can

【００１８】本発明ではトナーの帯電量を均一に且つ安
定にする為、予め所定の部材、例えば、撹拌パドル等で
トナーを攪拌しておく事もできる（図中には示していな
い）。撹拌パドルの形状は特に限定されることなく、現
像槽内のトナーの撹拌、循環に効果的な形状のものが使
用される。図２はトナーを帯電させる為の導電性繊維ブ
ラシ７を用いた装置であり、該導電性繊維ブラシとして
は、例えば導電性カーボンを分散させたナイロン、レー
ヨン等の導電性の樹脂繊維、繊維の表面に導電性カーボ
ン、導電性塗料等を付着させた繊維を用い、現像槽容器
の壁に回転可能に支持された金属軸または導電性樹脂シ
リンダー上にブラシ状に形成されたものが挙げられる。
導電性繊維ブラシは矢印の方向に一定の周速で現像剤担
持体４と一部が接触しつつ回転することにより、トナー
を現像剤担持体に供給する。In the present invention, in order to make the charge amount of the toner uniform and stable, the toner can be previously stirred with a predetermined member, for example, a stirring paddle (not shown in the figure). The shape of the stirring paddle is not particularly limited, and a shape effective for stirring and circulating the toner in the developing tank is used. FIG. 2 shows an apparatus using a conductive fiber brush 7 for charging the toner. As the conductive fiber brush, for example, a conductive resin fiber such as nylon or rayon in which conductive carbon is dispersed, or a fiber Examples include fibers formed by attaching conductive carbon, conductive paint, etc. on the surface and formed in a brush shape on a metal shaft or a conductive resin cylinder rotatably supported on the wall of the developing tank container.
The conductive fiber brush rotates in the direction of the arrow at a constant peripheral speed while partly contacting the developer carrier 4 to supply toner to the developer carrier.

【００１９】トナーの帯電効率を向上せしめる為に電源
Ｅ３により該ブラシに絶対値で１００Ｖ〜８００Ｖの直
流電圧を印加する事もできる。また、トナーの帯電安定
化とブラシ上でのトナーの凝集を防止する為に、更に３
００Ｖ〜３０００Ｖ（Ｐ−Ｐ）、通常２００Ｈｚ〜１０
ＫＨｚ、好ましくは２００Ｈｚ〜３０００Ｈｚの交番電
圧を重畳しても良い。In order to improve the charging efficiency of the toner, a DC voltage of 100V to 800V in absolute value can be applied to the brush by the power source E3. Further, in order to stabilize the charge of the toner and prevent the toner from aggregating on the brush, it is further necessary to add 3
00V-3000V (PP), usually 200Hz-10
An alternating voltage of KHz, preferably 200 Hz to 3000 Hz may be superimposed.

【００２０】本発明の画像形成方法は、静電潜像形成体
に静電潜像を形成する工程と、該静電潜像にトナーを付
着させてトナー像を形成する現像工程と、該トナー像を
記録媒体に転写・定着する工程からなる画像形成方法に
おいて、該現像工程が前記のような現像装置を用いた非
磁性１成分トナーの現像方法により行われることを特徴
とするものである。The image forming method of the present invention comprises a step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image forming body, a developing step of adhering toner to the electrostatic latent image to form a toner image, and the toner. An image forming method comprising a step of transferring and fixing an image on a recording medium is characterized in that the developing step is carried out by the method of developing a non-magnetic single component toner using the developing device as described above.

【００２１】図４は、本発明の画像形成方法に使用でき
る代表的な装置の一例の概念図を示すものであるが、こ
の装置では光学的手段によって感光体上に形成された静
電潜像は先ず現像工程で現像された後、転写工程で記録
紙等の記録媒体に転写され、次いで定着工程で一般に熱
と圧力で定着され画像が形成される。そして、上記感光
体は繰り返し使用する為、その回転に伴って転写後の残
存トナーを清掃するクリーニング装置が設置されてい
る。本発明の画像形成方法は、このような装置を用いる
方法に限定されず、通常公知のいずれの装置を用いて行
うことが可能である。FIG. 4 is a conceptual diagram of an example of a typical apparatus that can be used in the image forming method of the present invention. In this apparatus, an electrostatic latent image formed on a photoconductor by an optical means. Is first developed in a developing process, then transferred to a recording medium such as recording paper in a transferring process, and then generally fixed by heat and pressure in a fixing process to form an image. Since the photosensitive member is repeatedly used, a cleaning device is installed to clean the residual toner after transfer as the photosensitive member rotates. The image forming method of the present invention is not limited to the method using such an apparatus, and can be performed by using any generally known apparatus.

【００２２】本発明で用いるカプセルトナーは、少なく
とも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱溶融性芯材と、
その芯材の表面を被覆するように設けた外殻とにより構
成されるものである。芯材の主成分となる熱可塑性樹脂
に由来するガラス転移点は、１０〜５０℃、好ましくは
１５〜４５℃である。ガラス転移点が１０℃未満ではカ
プセルトナーの保存安定性が悪化し、５０℃を越えると
カプセルトナーの定着強度が悪化し好ましくない。The capsule toner used in the present invention comprises a heat-meltable core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant,
The outer shell is provided so as to cover the surface of the core material. The glass transition point derived from the thermoplastic resin which is the main component of the core material is 10 to 50 ° C, preferably 15 to 45 ° C. When the glass transition point is lower than 10 ° C, the storage stability of the capsule toner deteriorates, and when it exceeds 50 ° C, the fixing strength of the capsule toner deteriorates, which is not preferable.

【００２３】また、本発明で用いるカプセルトナーは、
トナー１粒子に対して微小圧縮試験機を用いて次の条件
で荷重を負荷した場合、トナー粒子の粒径を５％圧縮す
るのに必要な最小荷重が５〜８０ｍｇｆであり、かつ１
０％圧縮するのに必要な最小荷重が１０〜１６０ｍｇｆ
であるカプセルトナーを用いた非磁性１成分トナーであ
る。 （１）微小圧縮試験機：上部加圧圧子は、材質ダイヤモ
ンドの５０μｍ径の平面圧子、下部加圧圧子はＳＫＳ
（合金工具鋼）平板 （２）温度２５℃、湿度５０％ （３）荷重の負荷速度：９．１ｍｇｆ／秒The capsule toner used in the present invention is
When a load is applied to one particle of toner using the micro compression tester under the following conditions, the minimum load required to compress the particle size of the toner particle by 5% is 5 to 80 mgf, and 1
Minimum load required for 0% compression is 10-160mgf
It is a non-magnetic one-component toner using the capsule toner of (1) Micro compression tester: The upper pressure indenter is a flat indenter with a diameter of 50 μm made of diamond, and the lower pressure indenter is SKS.
(Alloy tool steel) Flat plate (2) Temperature 25 ° C, humidity 50% (3) Load speed of load: 9.1 mgf / sec

【００２４】即ち、本発明におけるカプセルトナーは、
トナーに対して荷重を負荷した場合、荷重とトナー粒子
の圧縮変位との間には次のような関係を有する。具体的
には、例えば（株）島津製作所製、微小圧縮試験機ＭＣ
ＴＭ−２００を使用し、温度２５℃湿度５０％の条件に
て、トナー１粒子に対して荷重を負荷したときの圧縮変
位を測定する。上部加圧圧子には、材質ダイヤモンドの
５０μｍ径の平面圧子、下部加圧圧子にはＳＫＳ（合金
工具鋼）平板を用いる。荷重の負荷速度は９．１ｍｇｆ
／秒で行なう。測定はトナー１粒子ずつ行い、測定回数
は１０回以上行いこれを平均したデータを用いる。この
ようにして得られた平均値は、再現性の高いものであ
る。ここで、粒子径は、試験機付属の測定装置（光学顕
微鏡にて観測し、実測する）にて、横方向、縦方向のも
のの平均値をとることにより求める。That is, the capsule toner in the present invention is
When a load is applied to the toner, the following relationship exists between the load and the compressive displacement of the toner particles. Specifically, for example, a micro compression tester MC manufactured by Shimadzu Corporation
Using TM-200, the compression displacement when a load is applied to one toner particle is measured under the conditions of temperature of 25 ° C. and humidity of 50%. A flat indenter having a diameter of 50 μm made of diamond is used for the upper pressing indenter, and an SKS (alloy tool steel) flat plate is used for the lower pressing indenter. Load speed of load is 9.1mgf
/ Sec. The measurement is performed for each toner particle, and the measurement is performed 10 times or more, and the averaged data is used. The average value thus obtained is highly reproducible. Here, the particle size is obtained by taking the average value of the particle size in the horizontal and vertical directions using a measuring device attached to the tester (observed by an optical microscope and measured).

【００２５】上記条件下にて得られた、荷重と圧縮変位
の代表的な関係を図５に示す。まず図中のＡ領域の立ち
上がりの部分では、荷重負荷とともに、ほぼ直線的にト
ナーが圧縮されていき、次にＢ領域として、ある荷重付
近で変曲点をとり、圧縮変位が大きく変化するポイント
が現れる。これは負荷荷重に耐えきれず、トナーが急激
に大きく変形したことを意味している。最後にＣ領域と
してもう一度変曲点を迎え負荷荷重を大きくしても変位
は少なくなり、これはトナーが荷重により完全につぶれ
た状態を示している。従って、低温定着性を向上させる
ためには、より低荷重で変形し、カプセルがつぶれるこ
とが望ましい。しかしながら、現像機内での攪拌による
ストレス、特に非磁性１成分現像においては、現像剤担
持体と、該現像剤担持体上のトナーの層厚を規制する現
像ブレードとの間の圧接によるストレスに耐えるために
は、高荷重でもつぶれないトナーにする必要がある。A typical relationship between load and compressive displacement obtained under the above conditions is shown in FIG. First, in the rising portion of the area A in the figure, the toner is compressed almost linearly with the load load, and then, as the area B, a point at which an inflection point is taken near a certain load and the compression displacement largely changes. Appears. This means that the toner could not withstand the applied load and the toner was rapidly and greatly deformed. Finally, when the inflection point is reached again as the C region and the applied load is increased, the displacement is reduced, which means that the toner is completely crushed by the applied load. Therefore, in order to improve the low-temperature fixability, it is desirable that the capsule be deformed under a lower load and the capsule be crushed. However, it withstands stress due to agitation in the developing machine, particularly stress due to pressure contact between the developer carrying member and the developing blade that regulates the layer thickness of the toner on the developer carrying member in non-magnetic one-component development. In order to do so, it is necessary to use toner that does not collapse even under high load.

【００２６】このように、トナーの硬さが荷重とＡ領域
での圧縮変位と大きく関わっているため、Ａ領域での荷
重と圧縮変位との関係と、低温定着性、現像機内での耐
ストレス性について、さらに詳細に解析した。その結
果、該トナー粒子が粒径の５％圧縮されるまでに必要な
最小荷重が５〜８０ｍｇｆ、好ましくは７．５〜７５ｍ
ｇｆ、より好ましくは１０〜７０ｍｇｆの範囲であり、
かつ該トナー粒子が粒径の１０％圧縮されるまでに必要
な最小荷重が１０〜１６０ｍｇｆ、好ましくは１５〜１
５０ｍｇｆ、より好ましくは２０〜１４０ｍｇｆの範囲
を満たすことにより、上記課題についてすべての特性を
満足できることがわかった。As described above, since the hardness of the toner is greatly related to the load and the compression displacement in the A region, the relationship between the load and the compression displacement in the A region, the low temperature fixing property, and the stress resistance in the developing machine. The sex was analyzed in more detail. As a result, the minimum load required for the toner particles to be compressed by 5% of the particle size is 5 to 80 mgf, preferably 7.5 to 75 m.
gf, more preferably in the range of 10 to 70 mgf,
The minimum load required for the toner particles to be compressed by 10% of the particle size is 10 to 160 mgf, preferably 15 to 1
It has been found that by satisfying the range of 50 mgf, more preferably 20 to 140 mgf, all the characteristics can be satisfied with respect to the above problems.

【００２７】粒径の５％圧縮されるまでに必要な最小荷
重が５ｍｇｆ未満または粒径の１０％圧縮されるまでに
必要な最小荷重が１０ｍｇｆ未満の場合には、現像機内
でのストレスにより、トナーの固着物の発生、現像剤担
持体へのトナーの融着が発生しやすく、記録媒体上に黒
ブツ、白筋等が発生する。また粒径の５％圧縮されるま
でに必要な最小荷重が８０ｍｇｆを越える場合または粒
径の１０％圧縮されるまでに必要な最小荷重が１６０ｍ
ｇｆを越える場合には、定着性が劣る傾向がある。If the minimum load required to compress 5% of the particle size is less than 5 mgf or the minimum load required to compress 10% of the particle size is less than 10 mgf, the stress in the developing machine causes Toner adhered matter and fusion of the toner to the developer carrying member are likely to occur, and black spots, white streaks and the like occur on the recording medium. Also, if the minimum load required to compress 5% of the particle size exceeds 80 mgf, or if the minimum load required to compress 10% of the particle size is 160 m
If it exceeds gf, the fixability tends to be poor.

【００２８】本発明におけるカプセルトナーは、前記の
ようなガラス転移点を有し、かつ前記のような荷重に対
する圧縮変位の物性を有するものである場合に、十分な
低温定着性、現像機内での耐ストレス、耐ブロッキング
性を満足することができる。本発明におけるカプセルト
ナーは、前記のような物性を有するものであれば、特に
限定されるものではない。例えば、特開昭５８−１７６
６４２号公報、特開昭５８−１７６６４３号公報、特開
昭６１−５６３５２号公報、特開昭６３−１２８３５７
号公報、特開昭６３−１２８３５８号公報、特開平０１
−２６７６６０号公報、特開平０２−５１１７５号公報
に記載された方法により製造されたもの等を使用するこ
とができ、このようなカプセルトナーは、通常次のよう
な製造方法により容易に得ることができる。When the encapsulated toner of the present invention has the above-mentioned glass transition point and the above-mentioned physical properties of compressive displacement with respect to the load, it has sufficient low-temperature fixability and in-developing machine. Satisfaction resistance and blocking resistance can be satisfied. The capsule toner according to the present invention is not particularly limited as long as it has the above physical properties. For example, JP-A-58-176
642, JP-A-58-176643, JP-A-61-56352, and JP-A-63-128357.
Japanese Patent Laid-Open No. 63-128358, Japanese Patent Laid-Open No. 01-128
Those manufactured by the methods described in JP-A-267660 and JP-A No. 02-51175 can be used, and such a capsule toner can usually be easily obtained by the following manufacturing method. it can.

【００２９】（１）芯物質をポリマー非水溶液または、
ポリマーエマルジョン中に分散させた後、この分散液を
噴霧乾燥するスプレードライ法（噴霧乾燥法） （２）イオン性ポリマーコロイドの混合水溶液中から芯
物質の周囲に相分離をおこさせ単純エマルジョンから複
合エマルジョンを経て、マイクロカプセルを作る相分離
法（コアセルベーション法） （３）芯物質溶液または分散液をＷ／ＯまたはＯ／Ｗ型
乳化系に分散し、同時に界面に殻材用モノマー（Ａ）を
集め、次の工程で界面にてモノマー（Ｂ）とモノマー
（Ａ）が反応する界面重合法 他に、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、気中硬
化被覆法、気中懸濁被覆法、静電合体法、真空蒸着法等
が挙げられる。(1) The core substance is a non-aqueous polymer solution, or
Spray-drying method (spray-drying method) in which the dispersion is spray-dried after being dispersed in a polymer emulsion. (2) Phase separation is caused around a core substance from an aqueous mixed solution of ionic polymer colloids to form a composite from a simple emulsion. Phase separation method for producing microcapsules via emulsion (coacervation method) (3) A core material solution or dispersion is dispersed in a W / O or O / W type emulsion system, and at the same time, a shell material monomer (A ) Is collected and the monomer (B) and the monomer (A) are reacted at the interface in the next step. A coating method, an electrostatic coalescence method, a vacuum deposition method and the like can be mentioned.

【００３０】本発明においては、以上のような種々の方
法により得られる各種のカプセルトナーを用いることが
できるが、特に好適なものの例として、少なくとも熱可
塑性樹脂と着色剤を含有する熱溶融性芯材と、その芯材
の表面を被覆するよう設けた外殻とにより構成され、該
外殻の主成分が非晶質ポリエステルよりなるカプセルト
ナーが好適に用いられる。このカプセルトナーは、熱圧
力定着方式において耐オフセット性、耐ブロッキング性
が優れ、低温定着でき、カブリのない鮮明な画像を多数
回にわたり安定に形成するという特徴を有しており、本
発明の現象方法を適用する好適なトナーの一例である。In the present invention, various capsule toners obtained by various methods as described above can be used, and as a particularly preferable example, a heat-meltable core containing at least a thermoplastic resin and a colorant is used. A capsule toner composed of a material and an outer shell provided so as to cover the surface of the core material, and the main component of the outer shell being amorphous polyester is preferably used. This capsule toner is excellent in offset resistance and blocking resistance in the heat and pressure fixing method, can be fixed at a low temperature, and can form a clear image without fog a number of times stably, which is a phenomenon of the present invention. It is an example of a suitable toner to which the method is applied.

【００３１】この非晶質ポリエステルは、通常、１種以
上のアルコール単量体（２価，３価以上）および１種以
上のカルボン酸単量体（２価，３価以上）の縮重合によ
って得られるものであって、少なくとも３価以上の多価
アルコール単量体および／または３価以上の多価カルボ
ン酸単量体を含有する単量体を用いて縮重合によって得
られるものである（特願平４−２５９０８８号）。この
ような非晶質ポリエステルは、外殻の全重量中、通常５
０〜１００重量％含有され、外殻に含有される他の成分
としては、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリウレ
ア等を０〜５０重量％用いることができる。This amorphous polyester is usually obtained by polycondensation of one or more alcohol monomers (divalent, trivalent or more) and one or more carboxylic acid monomers (divalent, trivalent or more). What is obtained is obtained by polycondensation using a monomer containing at least a trivalent or higher polyhydric alcohol monomer and / or a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer ( Japanese Patent Application No. 4-259088). Such an amorphous polyester is usually contained in the total weight of the outer shell by 5%.
0 to 100 wt% is contained, and as the other component contained in the outer shell, polyamide, polyester amide, polyurea or the like can be used in 0 to 50 wt%.

【００３２】２価アルコール成分としては、例えばポリ
オキシプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3) −2,
2 −ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオ
キシプロピレン(2.0) −2,2−ビス (４−ヒドロキシフ
ェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0) −ポリ
オキシエチレン(2.0) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフ
ェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(6) −2,2 −
ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン等のビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2 −プロピレングリコール、1,3 −プロピレング
リコール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,4−ブテンジオール、1,5 −ペンタンジオー
ル、1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジ
メタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ
のプロピレン付加物、ビスフェノールＡのエチレン付加
物、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。Examples of the dihydric alcohol component include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3.3) -2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-Hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-
Alkylene oxide adducts of bisphenol A such as bis (4-hydroxyphenyl) propane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl Glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, bisphenol A
Propylene adduct, bisphenol A ethylene adduct, hydrogenated bisphenol A and the like.

【００３３】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、1,2,3,6 −ヘキサンテトロール、1,4
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4 −ブタン
トリオール、1,2,5 −ペンタントリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−1,2,
4 −ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、1,3,5 −トリヒドロキシメチルベン
ゼン等が挙げられる。好ましくは、３価のアルコールが
用いられる。本発明においては、これらの２価のアルコ
ール単量体及び３価以上の多価アルコール単量体から単
独であるいは複数の単量体を用いることができる。Examples of trihydric or higher alcohol components include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, and 1,4.
-Sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,
4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like can be mentioned. Trivalent alcohol is preferably used. In the present invention, these dihydric alcohol monomers and polyhydric alcohol monomers having a valence of 3 or more may be used alone or in combination.

【００３４】また、酸成分としては、カルボン酸成分で
２価の単量体として、例えばマレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−オクチルコハク
酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、
及びこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキルエステ
ル等が挙げられる。The acid component is a carboxylic acid component and is a divalent monomer such as maleic acid, fumaric acid,
Citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid,
Isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid,
Sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, n-dodecenylsuccinic acid, n-dodecylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid, isooctenylsuccinic acid, isooctylsuccinic acid,
And anhydrides of these acids, or lower alkyl esters.

【００３５】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば1,2,4 −ベンゼントリカルボン酸、2,5,7 −ナフタレ
ントリカルボン酸、1,2,4 −ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4 −ブタントリカルボン酸、1,2,5 −ヘキサン
トリカルボン酸、1,3 −ジカルボキシル−２−メチル−
２−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4 −シクロヘキ
サントリカルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル)
メタン、1,2,7,8 −オクタンテトラカルボン酸、ピロメ
リット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、
低級アルキルエステル等が挙げられる。好ましくは、３
価のカルボン酸もしくはその誘導体が用いられる。本発
明においては、これらの２価のカルボン酸単量体及び３
価以上のカルボン酸単量体から単独であるいは複数の単
量体を用いることができる。Examples of the trivalent or higher carboxylic acid component include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid and 1,2,4- Butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-
2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl)
Methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empol trimer acid and their acid anhydrides,
Lower alkyl ester and the like can be mentioned. Preferably 3
A valent carboxylic acid or its derivative is used. In the present invention, these divalent carboxylic acid monomers and 3
A single or a plurality of monomers may be used from the carboxylic acid monomers having a valency or higher.

【００３６】本発明における非晶質ポリエステルの製造
方法は、特に限定されることなく、上記の単量体を用い
てエステル化、エステル交換反応により製造することが
できる。ここで、非晶質とは明確な融点を有しない状態
をいい、本発明においては、結晶質のポリエステルを用
いると融解に必要なエネルギー量が大きく、トナー定着
性が向上できず好ましくない。The method for producing the amorphous polyester in the present invention is not particularly limited, and it can be produced by esterification or transesterification reaction using the above monomer. Here, amorphous means a state having no definite melting point. In the present invention, when crystalline polyester is used, the amount of energy required for melting is large and the toner fixing property cannot be improved, which is not preferable.

【００３７】本発明に用いられる非晶質ポリエステル
は、さらにガラス転移点が５０〜８０℃であることが好
ましく、５５〜７５℃であることがさらに好ましい。５
０℃未満であるとトナーの保存安定性が悪くなり、８０
℃を越えるとトナーの定着性が悪くなる。なお本発明に
おいてガラス転移点とは示差走査熱量計（「ＤＳＣ２０
０」、セイコー電子工業社製）を用い、昇温速度10℃／
min で測定した際に、ガラス転移点以下のベースライン
の延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点ま
での間での最大傾斜を示す接線との交点の温度をいう。The amorphous polyester used in the present invention preferably has a glass transition point of 50 to 80 ° C, more preferably 55 to 75 ° C. 5
If the temperature is lower than 0 ° C, the storage stability of the toner becomes poor, and
If the temperature exceeds ℃, the fixing property of the toner deteriorates. In the present invention, the glass transition point means a differential scanning calorimeter (“DSC20
0 ", manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., using a temperature rising rate of 10 ° C /
When measured in min, it means the temperature at the intersection of the extension line of the baseline below the glass transition point and the tangent line showing the maximum slope from the rising part of the peak to the apex of the peak.

【００３８】また、該非晶質ポリエステルの酸価は、３
〜５０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であることが好ましく、より
好ましくは１０〜３０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）である。３
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）未満であると、殻材となる非晶質ポ
リエステルがｉｎ ｓｉｔｕ重合中に界面に出にくくな
り、トナーの保存安定性が悪く、５０（ＫＯＨｍｇ／
ｇ）を越えるとポリエステルが水相へ移行しやすく製造
安定性が悪くなる。ここで酸価の測定方法は、ＪＩＳ
Ｋ００７０によるものである。The acid value of the amorphous polyester is 3
It is preferably -50 (KOHmg / g), more preferably 10-30 (KOHmg / g). Three
If it is less than (KOHmg / g), it becomes difficult for the amorphous polyester as the shell material to come out to the interface during the in-situ polymerization, so that the storage stability of the toner becomes poor, and 50 (KOHmg / g)
If it exceeds g), the polyester tends to move into the aqueous phase, resulting in poor production stability. Here, the acid value is measured according to JIS
This is due to K0070.

【００３９】本発明に好適に用いられる外殻が非晶質ポ
リエステルよりなるカプセルトナーは、ｉｎ ｓｉｔｕ
重合法などの公知の方法により製造される。このカプセ
ルトナーは少なくとも熱可塑性樹脂、着色剤を含有する
熱溶融性芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設けた
外殻とにより構成される。The capsule toner having an outer shell made of amorphous polyester, which is preferably used in the present invention, is in situ.
It is produced by a known method such as a polymerization method. This capsule toner is composed of a heat-meltable core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant, and an outer shell provided so as to cover the surface of the core material.

【００４０】本発明におけるカプセルトナーの熱溶融性
芯材の主成分として用いられる樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、ポリエステル・ポリアミド樹脂、ポリアミド
樹脂、ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好まし
くは、ビニル系樹脂が挙げられる。このような熱溶融性
芯材の主成分となる熱可塑性樹脂に由来するガラス転移
点は、１０〜５０℃であることが好ましいが、ガラス転
移点が１０℃未満ではカプセルトナーの保存安定性が悪
化し、５０℃を越えるとカプセルトナーの定着強度が悪
化し好ましくない。Examples of the resin used as the main component of the heat-melting core material of the capsule toner in the present invention include thermoplastic resins such as polyester resin, polyester / polyamide resin, polyamide resin and vinyl resin, and preferably vinyl. Examples include resin. The glass transition point derived from the thermoplastic resin which is the main component of the heat-fusible core material is preferably 10 to 50 ° C., but when the glass transition point is less than 10 ° C., the storage stability of the capsule toner is low. If the temperature exceeds 50 ° C., the fixing strength of the capsule toner deteriorates, which is not preferable.

【００４１】前記の熱可塑性樹脂のうち、ビニル樹脂を
構成する単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、2,4 −
ジメチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニルナフタ
レン等のスチレン若しくはスチレン誘導体、例えばエチ
レン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の如きエ
チレン系不飽和モノオレフィン類、例えば塩化ビニル、
臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等の如きビニルエ
ステル類、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イ
ソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタク
リル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタク
リル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル等の如きエチレン性モノカルボン酸及
びそのエステル、例えばアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミド等の如きエチレン性モノカル
ボン酸置換体、例えばマレイン酸ジメチル等の如きエチ
レン性ジカルボン酸及びその置換体、例えばビニルメチ
ルケトン等の如きビニルケトン類、例えばビニルメチル
エーテル等の如きビニルエーテル類、例えばビニリデン
クロリド等の如きビニリデンハロゲン化物、例えばＮ−
ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン等の如きＮ−ビ
ニル化合物類が挙げられる。Among the above-mentioned thermoplastic resins, examples of the monomer constituting the vinyl resin include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene and p-ethylstyrene. , 2,4-
Styrene or styrene derivatives such as dimethylstyrene, p-chlorostyrene, vinylnaphthalene, etc., ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, isobutylene, etc., such as vinyl chloride,
Vinyl esters such as vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl formate, vinyl caproate, etc., such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, N-Butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, amyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid Stearyl, methoxyethyl acrylate, acrylic acid 2-
Hydroxyethyl, glycidyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, α-chloromethyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, amyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, isooctyl methacrylate, methacrylic acid. Decyl, lauryl methacrylate, methacrylic acid 2
-Ethylhexyl, stearyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, phenyl methacrylate,
Ethylenic monocarboxylic acids such as dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate and the like, and esters thereof such as ethylenic monocarboxylic acid substitution products such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc., such as ethylenic acid such as dimethyl maleate. Dicarboxylic acids and their substitution products, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinylidene halides such as vinylidene chloride, eg N-
Examples thereof include N-vinyl compounds such as vinylpyrrole and N-vinylpyrrolidone.

【００４２】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する成分
の内、樹脂の主骨格形成にスチレンもしくはスチレン誘
導体を５０〜９０重量％用い、樹脂の軟化温度等の熱特
性の調節にエチレン性モノカルボン酸もしくはそのエス
テルを１０〜５０重量％用いることが、芯材用樹脂のガ
ラス転移点を制御し易く好ましい。Of the components constituting the resin for the core material according to the present invention, 50 to 90% by weight of styrene or a styrene derivative is used to form the main skeleton of the resin, and ethylenic is used to adjust the thermal characteristics such as the softening temperature of the resin. It is preferable to use 10 to 50% by weight of monocarboxylic acid or its ester because the glass transition point of the resin for core material can be easily controlled.

【００４３】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する単量
体組成物中に架橋剤を添加する場合、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3 −
ブチレングリコールジメタクリレート、1,6 −ヘキシレ
ングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタク
リレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレー
ト、2,2'−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニ
ル）プロパン、2,2'−ビス（４−アクリロキシジエトキ
シフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブ
ロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル
酸ジアリルなど、一般の架橋剤を適宜（必要に応じて２
種以上組み合わせて）用いることができる。好ましく
は、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジメタ
クリレートが用いられる。When a crosslinking agent is added to the monomer composition constituting the resin for the core material according to the present invention, for example, divinylbenzene, divinylnaphthalene, polyethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diethylene Acrylate, 1,3-
Butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2'-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2 General crosslinking such as 2,2'-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, dibromoneopentyl glycol dimethacrylate, diallyl phthalate Appropriate agent (2 if necessary
A combination of two or more species can be used. Divinylbenzene and polyethylene glycol dimethacrylate are preferably used.

【００４４】これらの架橋剤の使用量は、重合性単量体
を基準にして0.001 〜15重量％、好ましくは0.1 〜10重
量％で使用するのが良い。これらの架橋剤の使用量が15
重量％より多いとトナーが熱で溶融しにくくなり、熱定
着性又は熱圧力定着性が劣ることとなる。また使用量が
0.001 重量％より少ないと、熱圧力定着において、トナ
ーの一部が紙に完全に固着しないでローラー表面に付着
し、次の紙に転移するというオフセット現象を防ぎにく
くなる。また、上記単量体を、不飽和ポリエステルの存
在下に重合させてグラフトもしくは架橋重合体とし、芯
材用の樹脂としても良い。The amount of these crosslinking agents used is 0.001 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the polymerizable monomer. The amount of these crosslinkers used is 15
If it is more than 5% by weight, the toner is less likely to be melted by heat, resulting in poor heat fixing property or heat pressure fixing property. Also the amount used
If the amount is less than 0.001% by weight, it is difficult to prevent the offset phenomenon in which a part of the toner adheres to the roller surface without being completely fixed to the paper and is transferred to the next paper in the heat and pressure fixing. Further, the above monomer may be polymerized in the presence of unsaturated polyester to give a graft or crosslinked polymer, which may be used as a resin for the core material.

【００４５】また、芯材用の熱可塑性樹脂を製造する際
使用される重合開始剤としては、2,2'−アゾビス（2,4
−ジメチルバレロニトリル）、2,2'−アゾビスイソブチ
ロニトリル、1,1'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、2,2'−アゾビス−４−メトキシ−2,4
−ジメチルバレロニトリル、その他のアゾ系又はジアゾ
系重合開始剤：ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカー
ボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、2,4 −ジ
クロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイドの如き過酸化物系重合
開始剤が挙げられる。Further, as the polymerization initiator used in producing the thermoplastic resin for the core material, 2,2′-azobis (2,4
-Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4
-Dimethylvaleronitrile, other azo or diazo polymerization initiators: benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, dicumyl peroxide Examples thereof include peroxide-based polymerization initiators such as oxides.

【００４６】重合体の分子量及び分子量分布を調節する
目的で、又は反応時間を調節する目的等で、二種類又は
それ以上の重合開始剤を混合して使用することもでき
る。重合開始剤の使用量は、重合単量体100 重量部に対
して0.1 〜20重量部、好ましくは１〜10重量部である。Two or more kinds of polymerization initiators may be mixed and used for the purpose of controlling the molecular weight and the molecular weight distribution of the polymer or the reaction time. The amount of the polymerization initiator used is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerized monomer.

【００４７】本発明では、カプセルトナーの芯材中に着
色剤が含有されるが、従来のトナー用着色剤に用いられ
ている染料、顔料等のすべてを使用できる。本発明に用
いられる着色剤としては、サーマルブラック法、アセチ
レンブラック法、チャンネルブラック法、ランプブラッ
ク法等により製造される各種のカーボンブラック、カー
ボンブラックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化カ
ーボンブラック、ニグロシン染料、フタロシアニンブル
ー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファースト
スカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂ
ベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、
ソルベントブルー35等及びそれらの混合物等を挙げる事
ができ、通常、芯材中の樹脂 100重量部に対して１〜15
重量部程度が使用される。In the present invention, the colorant is contained in the core material of the capsule toner, but all the dyes, pigments and the like used in the conventional colorant for toner can be used. Examples of the colorant used in the present invention include various carbon blacks produced by a thermal black method, an acetylene black method, a channel black method, a lamp black method, etc., and a grafted carbon black obtained by coating the surface of the carbon black with a resin. , Nigrosine dye, Phthalocyanine Blue, Permanent Brown FG, Brilliant First Scarlet, Pigment Green B, Rhodamine-B
Base, Solvent Red 49, Solvent Red 146,
Solvent Blue 35, etc., and mixtures thereof can be mentioned, and usually 1 to 15 per 100 parts by weight of resin in the core material.
Parts by weight are used.

【００４８】本発明においては、更に芯材中に荷電制御
剤を添加することもでき、添加する負帯電性荷電制御剤
としては、特に限定されることなく、例えば含金属アゾ
染料である「バリファーストブラック３８０４」、「ボ
ントロンＳ−３１」、「ボントロンＳ−３２」、「ボン
トロンＳ−３４」（以上、オリエント化学社製）、「Ｔ
−７７」、「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（以
上、保土ヶ谷化学社製）等、銅フタロシアニン染料、サ
リチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば「ボント
ロンＥ−８１」、「ボントロンＥ−８２」、「ボントロ
ンＥ−８５」（以上、オリエント化学社製）、４級アン
モニウム塩、例えば「COPY CHARGE NX VP434」（ヘキス
ト社製）、ニトロイミダゾール誘導体等を挙げることが
できる。好ましくはＴ−７７やアイゼンスピロンブラッ
クＴＲＨを用いることができる。In the present invention, a charge control agent may be further added to the core material, and the negatively chargeable charge control agent to be added is not particularly limited and may be, for example, a metal-containing azo dye "Variable. First Black 3804 "," Bontron S-31 "," Bontron S-32 "," Bontron S-34 "(above, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)," T "
-77 "," Eisenspiron Black TRH "(both manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), copper phthalocyanine dye, metal complex of alkyl derivative of salicylic acid, for example," Bontron E-81 "," Bontron E-82 "," Bontron ". Examples thereof include E-85 "(manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salts such as" COPY CHARGE NX VP434 "(manufactured by Hoechst Co.), and nitroimidazole derivatives. Preferably, T-77 or Eisenspiron Black TRH can be used.

【００４９】正帯電性荷電制御剤としては、特に限定さ
れることなく、例えばニグロシン染料として「ニグロシ
ンベースＥＸ」、「オイルブラックＢＳ」、「オイルブ
ラックＳＯ」、「ボントロンＮ−０１」、「ボントロン
Ｎ−０７」、「ボントロンＮ−１１」（以上、オリエン
ト化学社製）等、３級アミンを側鎖として含有するトリ
フェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、例
えば「ボントロンＰ−５１」（オリエント化学社製）、
セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARG
E PX VP435」（ヘキスト社製）等、ポリアミン樹脂、例
えば「ボントロンＰ−５２」（オリエント化学社製）、
イミダゾール誘導体等を挙げることができる。好ましく
は、ボントロンＮ−０７を用いることができる。以上の
荷電制御剤は芯材中に0.1 〜8.0 重量％、好ましくは0.
2 〜5.0 重量％含有される。The positively chargeable charge control agent is not particularly limited, and examples thereof include a nigrosine dye such as "Nigrosine Base EX", "Oil Black BS", "Oil Black SO", "Bontron N-01", and "Bontron". N-07 "," Bontron N-11 "(above, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), triphenylmethane dye containing a tertiary amine as a side chain, quaternary ammonium salt compound, for example," Bontron P-51 "( Orient Chemical Co., Ltd.),
Cetyl trimethyl ammonium bromide, "COPY CHARG
E PX VP435 "(manufactured by Hoechst) and the like, polyamine resins such as" Bontron P-52 "(manufactured by Orient Chemical Co.),
An imidazole derivative etc. can be mentioned. Preferably, Bontron N-07 can be used. The above charge control agent is contained in the core material in an amount of 0.1 to 8.0% by weight, preferably 0.1.
It is contained in an amount of 2 to 5.0% by weight.

【００５０】芯材中には必要に応じて、熱圧力定着にお
ける耐オフセット性を改善する目的で、例えばポリオレ
フィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂
肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、パラフィ
ンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエステ
ル、シリコンワニス、脂肪族フロロカーボン、シリコン
オイル等のオフセット防止剤を任意の一種以上含有せし
めても良い。If necessary, for the purpose of improving offset resistance in heat and pressure fixing, for example, polyolefin, fatty acid metal salt, fatty acid ester, partially saponified fatty acid ester, higher fatty acid, higher alcohol, paraffin wax may be contained in the core material. Any one or more offset preventing agents such as amide wax, polyhydric alcohol ester, silicon varnish, aliphatic fluorocarbon, and silicone oil may be contained.

【００５１】前記ポリオレフィンとしては、例えばポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の樹脂であっ
て、軟化点が80〜160 ℃のものである。前記脂肪酸金属
塩としては、例えばマレイン酸と亜鉛、マグネシウム、
カルシウム等との金属塩；ステアリン酸と亜鉛、カドミ
ウム、バリウム、鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ア
ルミニウム、マグネシウム等との金属塩；二塩基性ステ
アリン酸鉛；オレイン酸と亜鉛、マグネシウム、鉄、コ
バルト、銅、鉛、カルシウム等との金属塩；パルミチン
酸とアルミニウム、カルシウム等との金属塩；カプリル
酸塩；カプロン酸鉛；リノール酸と亜鉛、コバルト等と
の金属塩；リシノール酸カルシウム；リシノレイン酸と
亜鉛、カドミウム等との金属塩及びこれらの混合物等が
挙げられる。前記脂肪酸エステルとしては、例えばマレ
イン酸エチルエステル、マレイン酸ブチルエステル、ス
テアリン酸メチルエステル、ステアリン酸ブチルエステ
ル、パルミチン酸セチルエステル、モンタン酸エチレン
グリコールエステル等が挙げられる。前記部分ケン化脂
肪酸エステルとしては、例えばモンタン酸エステルのカ
ルシウム部分ケン化物等が挙げられる。前記高級脂肪酸
としては、例えばドデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リシノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、セラコレイン酸等及びこれらの混合物を挙げる
ことができる。前記高級アルコールとしては、例えばド
デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルア
ルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等を挙げ
ることができる。前記パラフィンワックスとしては、例
えば天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィ
ン、塩素化炭化水素等が挙げられる。前記アミド系ワッ
クスとしては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘ
ニン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレン
ビスステアロアミド、N,N'−ｍ−キシリレンビスステア
リン酸アミド、N,N'−ｍ−キシリレンビス−12−ヒドロ
キシステアリン酸アミド、N,N'−イソフタル酸ビスステ
アリルアミド、N,N'−イソフタル酸ビス−12−ヒドロキ
システアリルアミド等が挙げられる。前記多価アルコー
ルエステルとしては、例えばグリセリンステアレート、
グリセリンリシノレート、グリセリンモノベヘネート、
ソルビタンモノステアレート、プロピレングリコールモ
ノステアレート、ソルビタントリオレート等が挙げられ
る。前記シリコンワニスとしては、例えばメチルシリコ
ンワニス、フェニルシリコンワニス等が挙げられる。前
記脂肪族フロロカーボンとしては、例えば四フッ化エチ
レン、六フッ化プロピレンの低重合化合物あるいは特開
昭53−124428号公報記載の含フッ素界面活性剤等が挙げ
られる。前記オフセット防止剤のうち、ポリオレフィン
が好ましく用いられ、ポリプロピレンが特に好ましく用
いられる。これらのオフセット防止剤の芯材中の樹脂に
対する割合は１〜20重量％が好ましい。The polyolefin is, for example, a resin such as polypropylene, polyethylene, polybutene and the like, and has a softening point of 80 to 160 ° C. Examples of the fatty acid metal salt include maleic acid and zinc, magnesium,
Metal salts with calcium, etc .; Metal salts with stearic acid and zinc, cadmium, barium, lead, iron, nickel, cobalt, copper, aluminum, magnesium, etc .; Dibasic lead stearate; Oleic acid and zinc, magnesium, iron , Metal salts with cobalt, copper, lead, calcium, etc .; metal salts with palmitic acid, aluminum, calcium, etc .; caprylate; lead caproate; metal salts with linoleic acid, zinc, cobalt, etc .; calcium ricinoleate; Examples thereof include metal salts of ricinoleic acid and zinc, cadmium, and the like, and mixtures thereof. Examples of the fatty acid ester include maleic acid ethyl ester, maleic acid butyl ester, stearic acid methyl ester, stearic acid butyl ester, palmitic acid cetyl ester, montanic acid ethylene glycol ester and the like. Examples of the partially saponified fatty acid ester include partially saponified calcium of montanic acid ester. Examples of the higher fatty acid include dodecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, ceracoleic acid, and mixtures thereof. You can Examples of the higher alcohols include dodecyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, and behenyl alcohol. Examples of the paraffin wax include natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, and chlorinated hydrocarbon. Examples of the amide wax include stearic acid amide, oleic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide, N, N'-m-xylylenebis. Examples thereof include stearic acid amide, N, N'-m-xylylenebis-12-hydroxystearic acid amide, N, N'-isophthalic acid bisstearylamide, and N, N'-isophthalic acid bis-12-hydroxystearylamide. Examples of the polyhydric alcohol ester include glycerin stearate,
Glycerin ricinoleate, glycerin monobehenate,
Examples thereof include sorbitan monostearate, propylene glycol monostearate and sorbitan trioleate. Examples of the silicon varnish include methyl silicon varnish and phenyl silicon varnish. Examples of the aliphatic fluorocarbon include low-polymerization compounds of tetrafluoroethylene and propylene hexafluoride, and fluorine-containing surfactants described in JP-A-53-124428. Of the above offset preventing agents, polyolefin is preferably used, and polypropylene is particularly preferably used. The ratio of these offset preventing agents to the resin in the core material is preferably 1 to 20% by weight.

【００５２】本発明におけるカプセルトナーの製造方法
は、製造設備や製造工程の簡素化という点からｉｎ ｓ
ｉｔｕ重合法が好ましい。以下、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法
による製造方法を例にとり説明する。この製造方法にお
いて、外殻形成は、芯材構成材料と非晶質ポリエステル
よりなる外殻構成材料の混合液を分散媒中に分散させ、
外殻構成材料が液滴の表面に偏在するという性質を利用
して行うことができる。即ち、溶解度指数の差によって
混合液の液滴中で芯材構成材料と外殻構成材料の分離が
起こり、その状態で重合が進行してカプセル構造が形成
される。この方法によると、外殻がほぼ均一な厚みを持
った非晶質ポリエステルよりなる層として形成されるた
め、トナーの帯電特性が均質になるという特長を有す
る。The method for producing a capsule toner according to the present invention is in s in terms of simplification of production equipment and production process.
The in situ polymerization method is preferred. Hereinafter, the production method by the in situ polymerization method will be described as an example. In this manufacturing method, the outer shell is formed by dispersing a mixed liquid of the outer shell constituent material composed of the core material constituent material and the amorphous polyester in a dispersion medium,
This can be performed by utilizing the property that the outer shell constituent material is unevenly distributed on the surface of the droplet. That is, the core material-constituting material and the outer shell-constituting material are separated from each other in the droplets of the mixed solution due to the difference in solubility index, and in this state, the polymerization proceeds to form a capsule structure. According to this method, since the outer shell is formed as a layer made of amorphous polyester having a substantially uniform thickness, the toner has the characteristic that the charging characteristics are uniform.

【００５３】具体的には、本発明における前駆体粒子は
次の（ａ）〜（ｃ）の工程により製造することができ
る。 （ａ）親水性外殻材を芯材構成材料と着色剤からなる混
合物中に溶かす工程と、（ｂ）工程（ａ）において得ら
れた混合物を水系分散媒中に分散させ、重合性組成物を
得る工程と、（ｃ）工程（ｂ）において得られた重合性
組成物をｉｎ ｓｉｔｕ重合法により、重合させる工
程。Specifically, the precursor particles in the present invention can be manufactured by the following steps (a) to (c). (A) a step of dissolving a hydrophilic outer shell material in a mixture composed of a core material constituent material and a coloring agent; and (b) a mixture obtained in step (a) dispersed in an aqueous dispersion medium to obtain a polymerizable composition. And a step (c) of polymerizing the polymerizable composition obtained in the step (b) by an in situ polymerization method.

【００５４】この方法による場合、分散質の凝集、合体
を防ぐ為に、分散媒中に分散安定剤を含有させておく必
要がある。分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスル
ホン酸、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テト
ラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリ
エーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カ
プリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、3,3 −ジスルホ
ンジフェニル尿素−4,4 −ジアゾ−ビス−アミノ−β−
ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カル
ボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5 −
テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4 −ジアゾ−ビ
ス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルシウム、水酸化第
二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウム、その他を使
用することができる。好ましくは、リン酸三カルシウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いるこ
とができる。これらの分散安定剤は二種以上を併用して
もよい。In the case of this method, it is necessary to contain a dispersion stabilizer in the dispersion medium in order to prevent aggregation and coalescence of dispersoids. Examples of the dispersion stabilizer include gelatin, gelatin derivatives, polyvinyl alcohol, polystyrene sulfonic acid, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium tetradecyl sulfate, and pentadecyl sulfate. Sodium, sodium octyl sulfate, sodium allyl-alkyl-polyethersulfonate, sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, 3,3-disulfonediphenyl Urea-4,4-diazo-bis-amino-β-
Naphthol-6-sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-
Tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-sodium disulfonate, colloidal silica, alumina, tricalcium phosphate, ferric hydroxide, titanium hydroxide, aluminum hydroxide and others are used. can do. Preferably, tricalcium phosphate and sodium dodecylbenzene sulfonate can be used. Two or more kinds of these dispersion stabilizers may be used in combination.

【００５５】前記分散安定剤の分散媒としては、水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコール、グリセリン、アセトニトリル、アセ
トン、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等が挙げられる。これらを単独あるいは混合し
て用いることも可能である。Examples of the dispersion medium of the dispersion stabilizer include water, methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, glycerin, acetonitrile, acetone, isopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane. It is also possible to use these individually or in mixture.

【００５６】本発明における製造方法において、前記の
非晶質ポリエステルの添加量は、芯材１００重量部に対
し、通常３〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部で
あり、さらに好ましくは８〜３５重量部である。３重量
部未満であると外殻の膜厚が薄くなりすぎて保存安定性
が悪くなり、５０重量部を越えると高粘度になり微粒化
が困難となり製造安定性が悪くなる。In the production method of the present invention, the amount of the amorphous polyester added is usually 3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, and more preferably 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the core material. ~ 35 parts by weight. If it is less than 3 parts by weight, the film thickness of the outer shell becomes too thin and the storage stability deteriorates. If it exceeds 50 parts by weight, the viscosity becomes high and atomization becomes difficult and the production stability deteriorates.

【００５７】本発明においては、前記のようにして得ら
れるカプセルトナーを前駆体粒子として更にｓｅｅｄ重
合を行った熱圧力定着用カプセルトナーを用いてもよ
い。従って、本発明においてカプセルトナーとは、前記
のようなｉｎ ｓｉｔｕ重合法単独で得られるものの
他、まず、カプセルトナーをｉｎ ｓｉｔｕ重合法によ
り製造し（以下、前駆体粒子という場合がある）、この
前駆体粒子をさらにｓｅｅｄ重合させて得られるものを
も含むものである。In the present invention, the encapsulated toner obtained as described above may be used as a precursor particle, and a heat-pressure fixing encapsulated toner further subjected to seed polymerization may be used. Therefore, in the present invention, the term "capsule toner" means, in addition to those obtained by the in situ polymerization method alone, first, the capsule toner is produced by the in situ polymerization method (hereinafter, may be referred to as precursor particles). It also includes those obtained by further subjecting the precursor particles to seed polymerization.

【００５８】即ち、ｓｅｅｄ重合は前記のようにして得
られる前駆体粒子の水系懸濁液に少なくともビニル重合
性単量体とビニル重合開始剤を添加して前駆体粒子中に
吸収させた後、該前駆体粒子中の単量体成分を重合させ
るものである。例えば、前記のｉｎ ｓｉｔｕ重合法に
よる前駆体粒子の製造後、懸濁状態のまま、直ちに少な
くともビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加し
て前駆体粒子中に吸収させ、該前駆体粒子中の単量体成
分をｓｅｅｄ重合させてもよい。こうすることにより製
造工程をより簡略化できる。なお、前駆体粒子中に吸収
させるビニル重合性単量体等は、予め水乳濁液として添
加しても良い。That is, seed polymerization is performed by adding at least a vinyl-polymerizable monomer and a vinyl polymerization initiator to an aqueous suspension of the precursor particles obtained as described above and absorbing them in the precursor particles. The monomer component in the precursor particles is polymerized. For example, after the production of the precursor particles by the above-mentioned in situ polymerization method, at least the vinyl polymerizable monomer and the vinyl polymerization initiator are immediately added to the precursor particles in a suspended state so as to be absorbed in the precursor particles. The monomer component in the particles may be seed polymerized. By doing so, the manufacturing process can be further simplified. The vinyl polymerizable monomer or the like to be absorbed in the precursor particles may be added in advance as a water emulsion.

【００５９】添加する水乳濁液は、水にビニル重合性単
量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化分散さ
せたものであり、他に架橋剤、オフセット防止剤、荷電
制御剤等を含有させることもできる。The water emulsion to be added is obtained by emulsifying and dispersing a vinyl polymerizable monomer and a vinyl polymerization initiator in water together with a dispersion stabilizer. In addition, a crosslinking agent, an offset preventing agent, a charge control agent, etc. Can also be included.

【００６０】ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合性単量体
としては、前記の前駆体粒子の製造時に用いられるもの
と同じものでもよい。また、ビニル重合開始剤、架橋
剤、分散安定剤も、前記の前駆体粒子の製造時に用いら
れるものと同様のものを用いることができる。ｓｅｅｄ
重合に用いる架橋剤の使用量としては、ビニル重合性単
量体を基準にして0.001 〜15重量％、好ましくは0.1 〜
10重量％で使用するのが良い。これらの架橋剤の使用量
が15重量％より多いと得られるトナーが熱で溶融しにく
くなり、熱定着性又は熱圧力定着性が劣ることとなる。
また使用量が0.001 重量％より少ないと、熱圧力定着に
おいて、トナーの一部が紙に完全に固着しないでローラ
ー表面に付着し、次の紙に転移するというオフセット現
象を防ぎにくくなる。The vinyl polymerizable monomer used in seed polymerization may be the same as that used in the production of the precursor particles. Further, as the vinyl polymerization initiator, the cross-linking agent and the dispersion stabilizer, the same ones as those used in the production of the precursor particles can be used. seed
The amount of the crosslinking agent used in the polymerization is 0.001 to 15% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight based on the vinyl polymerizable monomer.
It is recommended to use 10% by weight. When the amount of these cross-linking agents used is more than 15% by weight, the toner obtained is less likely to be melted by heat, resulting in poor heat fixing property or heat pressure fixing property.
When the amount used is less than 0.001% by weight, it is difficult to prevent the offset phenomenon in which a part of the toner adheres to the roller surface without being completely fixed to the paper and is transferred to the next paper during thermal pressure fixing.

【００６１】また、トナーの保存安定性の更なる向上の
ため、前記の非晶質ポリエステル等の親水性外殻材を水
乳濁液に添加してもよい。そのときの添加量としては芯
材１００重量部に対し、通常１〜２０重量部、好ましく
は３〜１５重量部である。ここで、親水性外殻材として
は非晶質ポリエステルの他に、例えばカルボキシル基、
酸無水物基、水酸基、アミノ基、アンモニウムイオン等
の親水性官能基を有するビニル樹脂、非晶質ポリエステ
ルアミド、非晶質ポリアミド、エポキシ樹脂等が挙げら
れる。このような水乳濁液は、超音波発振機等により均
一に分散させて調製することができる。Further, in order to further improve the storage stability of the toner, the hydrophilic shell material such as the above-mentioned amorphous polyester may be added to the water emulsion. The amount added at that time is usually 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the core material. Here, as the hydrophilic shell material, in addition to amorphous polyester, for example, a carboxyl group,
Examples thereof include a vinyl resin having a hydrophilic functional group such as an acid anhydride group, a hydroxyl group, an amino group, and an ammonium ion, an amorphous polyesteramide, an amorphous polyamide, and an epoxy resin. Such a water emulsion can be prepared by uniformly dispersing it with an ultrasonic oscillator or the like.

【００６２】また、ｓｅｅｄ重合で用いる非晶質ポリエ
ステルの酸価は、前記の前駆体粒子の製造時に用いられ
るものと同様に３〜５０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であること
が好ましく、より好ましくは１０〜３０（ＫＯＨｍｇ／
ｇ）である。３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）未満であると、殻材
となる非晶質ポリエステルがｓｅｅｄ重合中に界面に出
にくくなり、得られるトナーの保存安定性が悪く、５０
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を越えるとポリエステルが水相へ移
行しやすく製造安定性が悪くなる。ここで酸価の測定方
法は、ＪＩＳ Ｋ００７０によるものである。The acid value of the amorphous polyester used in the seed polymerization is preferably 3 to 50 (KOHmg / g), more preferably 10 as in the case of the above-mentioned precursor particles. ~ 30 (KOHmg /
g). If it is less than 3 (KOHmg / g), it becomes difficult for the amorphous polyester serving as the shell material to come out at the interface during seed polymerization, and the storage stability of the obtained toner is poor.
When it exceeds (KOHmg / g), the polyester is apt to migrate to the aqueous phase and the production stability is deteriorated. Here, the method for measuring the acid value is according to JIS K0070.

【００６３】水乳濁液の添加量は、ビニル重合性単量体
の使用量が、前駆体粒子１００重量部に対し１０〜２０
０重量部となるように調整する。１０重量部未満では定
着性改良に効果が無く、２００重量部を越えると均一に
単量体を前駆体粒子中に吸収させ難くなる。The water emulsion is added in an amount of 10 to 20 based on 100 parts by weight of the precursor particles.
Adjust so that it is 0 parts by weight. If it is less than 10 parts by weight, the fixing property is not improved, and if it exceeds 200 parts by weight, it becomes difficult to uniformly absorb the monomer in the precursor particles.

【００６４】水乳濁液の添加により、該ビニル重合性単
量体は前駆体粒子中に吸収されて前駆体粒子の膨潤が起
こる。そして、この状態で前駆体粒子中の単量体成分が
重合する。即ち、前駆体粒子を種粒子とするｓｅｅｄ重
合である。By the addition of the water emulsion, the vinyl polymerizable monomer is absorbed in the precursor particles and the precursor particles swell. Then, in this state, the monomer component in the precursor particles is polymerized. That is, it is seed polymerization using the precursor particles as seed particles.

【００６５】このようにして更にｓｅｅｄ重合させる
と、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法単独で製造されたカプセルト
ナーと比較して、つぎの点がより改善されることにな
る。即ち、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法で製造したカプセルト
ナーは、低温定着性と保存安定性の点で従来のものより
優れるが、ｓｅｅｄ重合法を更に行うことにより、界面
科学的により均一な外殻が形成され、更なる保存安定性
が優れるものとなる。また、芯材の重合性単量体を２段
（ｉｎ ｓｉｔｕ重合反応およびｓｅｅｄ重合反応）に
分けて重合させることができるため、さらに、架橋剤を
適宜使用することにより、芯材中の熱可塑性樹脂の分子
量制御が容易になり、低温定着性と耐オフセット性をよ
り良好にすることができる。特に高速での定着のみなら
ず低速での定着にも適したトナーを提供することができ
る。従って、本発明の現像方法および画像形成方法にお
いて好適に使用される。When seed polymerization is further carried out in this way, the following points are further improved as compared with the capsule toner produced by the in situ polymerization method alone. That is, the capsule toner produced by the in situ polymerization method is superior to the conventional one in terms of low-temperature fixability and storage stability, but by further performing the seed polymerization method, a more uniform outer shell is formed in terms of interface science. Further, the storage stability is further improved. In addition, since the polymerizable monomer of the core material can be polymerized in two stages (in situ polymerization reaction and seed polymerization reaction), the thermoplastic monomer in the core material can be further prepared by appropriately using a crosslinking agent. The molecular weight of the resin can be easily controlled, and the low temperature fixability and the offset resistance can be improved. In particular, it is possible to provide a toner suitable not only for high-speed fixing but also for low-speed fixing. Therefore, it is preferably used in the developing method and the image forming method of the present invention.

【００６６】なお、帯電制御を目的として本発明におけ
るカプセルトナーの外殻材料中には先に例示した如き荷
電制御剤を適量添加してもよいし、また、この荷電制御
剤をトナーと混合して用いることもできるが、外殻自身
で帯電性を制御しているため、それらを添加する場合で
も添加量は少なくてすむ。For the purpose of charge control, an appropriate amount of the charge control agent as exemplified above may be added to the outer shell material of the capsule toner of the present invention, or this charge control agent may be mixed with the toner. However, even if they are added, the addition amount can be small because the chargeability is controlled by the outer shell itself.

【００６７】なお、本発明におけるカプセルトナーの粒
径は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常
３〜30μm とされる。カプセルトナーの外殻の厚みは0.
01〜１μm が好ましく、0.01μm 未満では耐ブロッキン
グ性が悪化し、１μm を超えると熱溶融性が悪化し好ま
しくない。The particle size of the capsule toner in the present invention is not particularly limited, but the average particle size is usually 3 to 30 μm. The thickness of the outer shell of the capsule toner is 0.
01 to 1 μm is preferable, and if it is less than 0.01 μm, blocking resistance is deteriorated, and if it exceeds 1 μm, heat melting property is deteriorated, which is not preferable.

【００６８】本発明におけるカプセルトナーには、必要
に応じて、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などを
用いることができる。流動性向上剤としては、例えばシ
リカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタ
ン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸スト
ロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰
石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガ
ラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができ
る。特にシリカの微粉末が好ましい。If desired, the capsule toner of the present invention may contain a fluidity improver, a cleaning improver and the like. Examples of the fluidity improver include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, and chromium oxide. , Cerium oxide, red iron oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like. Fine silica powder is particularly preferable.

【００６９】なお、シリカの微粉末は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ
結合を有する微粉末であり、乾式法及び湿式法で製造さ
れたもののいずれであってもよい。また、無水二酸化ケ
イ素のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛など
いずれであってもよいが、 SiO2 を85重量％以上含むも
のが好ましい。また、シラン系カップリング剤、チタン
系カップリング剤、シリコンオイル、側鎖にアミンを有
するシリコンオイルなどにより表面処理されたシリカの
微粉末などを用いることができる。The fine silica powder is Si--O--Si.
It is a fine powder having a bond and may be produced by a dry method or a wet method. In addition to anhydrous silicon dioxide, aluminum silicate, sodium silicate,
It may be any of potassium silicate, magnesium silicate, zinc silicate, etc., but those containing 85% by weight or more of SiO 2 are preferable. Further, a fine powder of silica surface-treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a silicone oil, a silicone oil having an amine in a side chain, or the like can be used.

【００７０】クリーニング性向上剤としては、ステアリ
ン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高
分子量体の微粒子粉末などがある。更に現像性を調整す
るための添加剤、例えばメタクリル酸メチルエステル、
メタクリル酸ブチルエステル等の重合物の微粒子粉末な
どを用いてもよい。更にトナー表面上の電気抵抗を低下
させるために少量のカーボンブラックを用いてもよい。
カーボンブラックとしては従来公知のもの、例えばファ
ーネスブラック、チャネルブラック、アセチレンブラッ
クなどの種々のものを用いることができる。Examples of the cleaning property improver include metal salts of higher fatty acids typified by zinc stearate and fine particles of fluorine-based high molecular weight particles. Further additives for adjusting the developability, for example, methacrylic acid methyl ester,
Fine particles of a polymer such as methacrylic acid butyl ester may be used. Further, a small amount of carbon black may be used to reduce the electric resistance on the toner surface.
As the carbon black, conventionally known ones, for example, various ones such as furnace black, channel black and acetylene black can be used.

【００７１】以上、本発明に用いられるカプセルトナー
について説明したが、該カプセルトナーは、熱圧力定着
方式において０．０１〜４ｋｇ／ｃｍ、好ましくは０．
０５〜３ｋｇ／ｃｍの低線圧で６０〜１３０℃の非常に
低温で定着でき、且つ耐オフセット性、耐ブロッキング
性が優れ、カブリのない鮮明な画像を多数回にわたり安
定に形成することができるものである。The capsule toner used in the present invention has been described above. The capsule toner used in the heat and pressure fixing method is 0.01 to 4 kg / cm, preferably 0.
It can be fixed at a low linear pressure of 05 to 3 kg / cm at a very low temperature of 60 to 130 ° C., and has excellent offset resistance and blocking resistance, and a clear image free from fog can be stably formed many times. It is a thing.

【００７２】[0072]

【実施例】以下、カプセルトナー製造例、実施例、比較
例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこ
れらの実施例等によりなんら限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the production examples of capsule toner, examples, and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００７３】カプセルトナー製造例１ ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（平均
付加モル数２．２）３６７．５ｇ、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２）１
４６．４ｇ、テレフタル酸１２６．０ｇ、ドデセニル無
水コハク酸４０．２ｇ、無水トリメリット酸７７．７ｇ
をガラス製２リットルの４つ口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気流
下にて２２０℃にて反応せしめた。Capsule Toner Production Example 1 367.5 g of propylene oxide adduct of bisphenol A (average addition mole number 2.2), ethylene oxide addition product of bisphenol A (average addition mole number 2.2) 1
46.4 g, terephthalic acid 126.0 g, dodecenyl succinic anhydride 40.2 g, trimellitic anhydride 77.7 g
Was placed in a glass 2-liter four-necked flask, equipped with a thermometer, a stainless stir bar, a downflow condenser, and a nitrogen introducing tube, and reacted at 220 ° C. in a mantle heater under a nitrogen stream.

【００７４】重合度は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準拠
した軟化点より追跡を行い、軟化点が１１０℃に達した
とき、反応を終了した。また、得られた樹脂のガラス転
移点は、６５℃であった。ここで、ガラス転移点は示差
走査熱量計（「ＤＳＣ２００」、セイコー電子工業社
製）で測定した。また、軟化点および酸価は、それぞれ
１１０℃および１８ＫＯＨｍｇ／ｇであった。なお、酸
価はＪＩＳ Ｋ００７０に準ずる方法により測定した。The degree of polymerization was traced from the softening point according to ASTM E28-67, and the reaction was terminated when the softening point reached 110 ° C. The glass transition point of the obtained resin was 65 ° C. Here, the glass transition point was measured with a differential scanning calorimeter (“DSC200”, manufactured by Seiko Instruments Inc.). The softening point and acid value were 110 ° C. and 18 KOHmg / g, respectively. The acid value was measured by a method according to JIS K0070.

【００７５】ここで、軟化点とは高化式フローテスター
（島津製作所製）を用い、１ｃｍ3の試料を昇温速度６
℃／ｍｉｎで加熱しながら、プランジャーにより２０Ｋ
ｇ／ｃｍ2 の荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノ
ズルを押し出すようにし、これによりフローテスターの
プランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描きそのＳ
字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度をい
う。[0075] Here, using a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation) and the softening point, temperature of the sample of 1 cm 3 Speed 6
20K with a plunger while heating at ℃ / min
A load of g / cm 2 is applied, and a nozzle having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm is pushed out, whereby a plunger drop amount (flow value) -temperature curve of the flow tester is drawn and the S
When the height of the curve is h, it means the temperature corresponding to h / 2.

【００７６】スチレン７２．０重量部、２−エチルヘキ
シルアクリレート２８．０重量部、ジビニルベンゼン
0.9重量部、カーボンブラック「#44 」（三菱化成社
製）１０．０重量部に、帯電制御剤「Ｔ−７７」（保土
ヶ谷化学社製）0.3 重量部、前記で得られた樹脂を１５
重量部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル3.5 重量部
を添加し、アトライター（「ＭＡ−０１ＳＣ」、三井三
池化工機社製）に投入し、10℃にて５時間分散し、重合
性組成物を得た。次いで、２リットルのガラス製セパラ
ブルフラスコに予め調製したリン酸三カルシウム４重量
％の水性コロイド溶液５６０ｇに前記の重合性組成物２
４０ｇを添加し、TKホモミキサー（特殊機化工業社製）
を用いて、１５℃にて回転数12000rpmで５分間乳化分散
させた。72.0 parts by weight of styrene, 28.0 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, divinylbenzene
0.9 parts by weight, carbon black "# 44" (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 10.0 parts by weight, charge control agent "T-77" (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts by weight, and 15 parts by weight of the resin obtained above.
Parts by weight, 3.5 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile are added, and the mixture is put into an attritor ("MA-01SC", manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.) and dispersed at 10 ° C for 5 hours. A polymerizable composition was obtained. Then, the polymerizable composition 2 was added to 560 g of an aqueous colloidal solution containing 4% by weight of tricalcium phosphate prepared in a 2 liter glass separable flask.
40g was added and TK homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.)
Was emulsified and dispersed at 15 ° C for 5 minutes at a rotation speed of 12000 rpm.

【００７７】次に、４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷
却管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製撹拌
棒を取り付け、電熱マントルヒータ中に設置した。窒素
下にて撹拌を続けながら、85℃まで昇温し、10時間反応
せしめた。冷却後、１Ｎ塩酸４４０ｍｌを分散媒に加
え、濾過、水洗を経て、45℃にて12時間、20mmHgで減圧
乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径８μm の外殻
が非晶質ポリエステルであるカプセルトナーを得た。Next, a four-necked glass lid was attached, a reflux cooling tube, a thermometer, a nitrogen introducing tube, and a stainless steel stirring rod were attached and the lid was placed in an electric heating mantle heater. While continuing stirring under nitrogen, the temperature was raised to 85 ° C. and the reaction was performed for 10 hours. After cooling, 440 ml of 1N hydrochloric acid was added to the dispersion medium, filtered, washed with water, dried under reduced pressure at 20 mmHg at 45 ° C. for 12 hours, and classified by a wind classifier, and the outer shell with an average particle size of 8 μm was amorphous. A capsule toner that is polyester was obtained.

【００７８】このカプセルトナー 100重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジル R-972」（日本アエロジル社
製）0.4 重量部を加えて混合し、本発明のカプセルトナ
ーを得た。これをトナー１とする。芯材中の樹脂に由来
するガラス転移点は39.8℃、また、トナー１の軟化点は
128.1 ℃であった。尚、トナー１の荷重に対する圧縮変
位を以下の方法により測定をした。To 100 parts by weight of this capsule toner, 0.4 parts by weight of hydrophobic silica fine powder "Aerosil R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed to obtain a capsule toner of the present invention. This is designated as Toner 1. The glass transition point derived from the resin in the core material is 39.8 ° C, and the softening point of Toner 1 is
It was 128.1 ° C. The compressive displacement of the toner 1 with respect to the load was measured by the following method.

【００７９】即ち、荷重に対する圧縮変位は、（株）島
津製作所製、微小圧縮試験機ＭＣＴＭ−２００を使用
し、温度２５℃湿度５０％の条件にて、トナー１粒子に
対して荷重を負荷したときの圧縮変位を測定した。上部
加圧圧子には、材質ダイヤモンドの５０μｍ径の平面圧
子、下部加圧圧子にはＳＫＳ平板を用いる。荷重の負荷
速度は９．１ｍｇｆ／秒で行なう。測定はトナー１粒子
ずつ行い、測定回数は１０回以上行いこれを平均したデ
ータを用いる。その結果、トナーの１粒子を５％圧縮す
るには６３ｍｇｆ、１０％圧縮するには１２０ｍｇｆ必
要であった。That is, the compression displacement with respect to the load was carried out by using a micro compression tester MCTM-200 manufactured by Shimadzu Corporation under a condition of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%, and a load was applied to one toner particle. The compressive displacement at that time was measured. A plane indenter with a diameter of 50 μm made of diamond is used for the upper pressing indenter, and a SKS flat plate is used for the lower pressing indenter. The load speed is 9.1 mgf / sec. The measurement is performed for each toner particle, and the measurement is performed 10 times or more, and the averaged data is used. As a result, 63 mgf was required to compress 5% of one toner particle, and 120 mgf was required to compress 10%.

【００８０】カプセルトナー製造例２ ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（平均
付加モル数２．２）５２５．０ｇ、テレフタル酸１３
８．６ｇ、ドデセニル無水コハク酸１６０．８ｇをガラ
ス製２リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、ステ
ンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管
を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気流下にて２
２０℃にて反応せしめた。Capsule Toner Production Example 2 525.0 g of propylene oxide adduct of bisphenol A (average addition mole number 2.2), 13 terephthalic acid
8.6 g and 160.8 g of dodecenyl succinic anhydride were placed in a glass 2-liter four-necked flask, a thermometer, a stainless stir bar, a downflow condenser, and a nitrogen inlet tube were attached, and a nitrogen stream was supplied in a mantle heater. 2 below
The reaction was allowed to proceed at 20 ° C.

【００８１】重合度は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準拠
した軟化点より追跡を行い、軟化点が１１０℃に達した
とき、反応を終了した。また、得られた樹脂のガラス転
移点は、６３℃であった。ここで、ガラス転移点は、示
差走査熱量計（「ＤＳＣ２００」、セイコー電子工業社
製）で測定した。また、軟化点および酸価は、それぞれ
１１０℃および１０ＫＯＨｍｇ／ｇであった。なお、酸
価はＪＩＳ Ｋ００７０に準ずる方法により測定した。The degree of polymerization was traced from the softening point according to ASTM E28-67, and the reaction was terminated when the softening point reached 110 ° C. The glass transition point of the obtained resin was 63 ° C. Here, the glass transition point was measured by a differential scanning calorimeter (“DSC200”, manufactured by Seiko Instruments Inc.). The softening point and the acid value were 110 ° C. and 10 KOHmg / g, respectively. The acid value was measured by a method according to JIS K0070.

【００８２】スチレン７５重量部、ｎ−ブチルアクリレ
ート25重量部よりなる軟化点75.3℃、ガラス転移点40.5
℃の共重合体100 重量部を銅フタロシアニン「Sumikapr
intCyanine Blue GN-0 」（住友化学社製）６重量部、
上記で得られた樹脂を15重量部、ポリプロピレンワック
ス「Viscol 550P」（三洋化成社製）５重量部とともに
予備混合を行い、２軸の押し出し機にて溶融混練し、冷
却後粉砕した。この混錬物を40重量部、スチレン５０重
量部、ｎ−ブチルアクリレート15重量部、2,2'−アゾビ
スイソブチルニトリル2.5 重量部を混合し、重合性組成
物を得た。次いで２リットルのガラス製セパラブルフラ
スコにて予め調製しておいたリン酸三カルシウム４重量
％の水性コロイド溶液５６０ｇに前記の重合性組成物２
４０ｇを添加し、TKホモミキサーを用いて、５℃にて回
転数12000rpmで２分間乳化分散させた。75 parts by weight of styrene and 25 parts by weight of n-butyl acrylate, softening point 75.3 ° C., glass transition point 40.5
Copper phthalocyanine "Sumikapr
intCyanine Blue GN-0 ”(Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 6 parts by weight,
15 parts by weight of the resin obtained above and 5 parts by weight of polypropylene wax "Viscol 550P" (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) were premixed, melt-kneaded by a twin-screw extruder, cooled, and ground. 40 parts by weight of this kneaded product, 50 parts by weight of styrene, 15 parts by weight of n-butyl acrylate, and 2.5 parts by weight of 2,2'-azobisisobutylnitrile were mixed to obtain a polymerizable composition. Then, the polymerizable composition 2 was added to 560 g of an aqueous colloidal solution containing 4% by weight of tricalcium phosphate, which had been prepared in advance in a 2 liter glass separable flask.
40 g was added and the mixture was emulsified and dispersed for 2 minutes at 5 ° C. and a rotation speed of 12000 rpm using a TK homomixer.

【００８３】次に、４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷
却管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製撹拌
棒を取り付け、電熱マントルヒータ中に設置した。窒素
下にて撹拌を続けながら、85℃まで昇温し、10時間反応
せしめた。冷却後、１Ｎ塩酸４４０ｍｌを分散媒に加
え、濾過、水洗を経て、45℃にて12時間、20mmHgで減圧
乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径８μm の外殻
が非晶質ポリエステルであるカプセルトナーを得た。Next, a 4-port glass lid was attached, a reflux cooling tube, a thermometer, a nitrogen introducing tube, and a stainless steel stirring rod were attached and the lid was placed in an electric heating mantle heater. While continuing stirring under nitrogen, the temperature was raised to 85 ° C. and the reaction was performed for 10 hours. After cooling, 440 ml of 1N hydrochloric acid was added to the dispersion medium, filtered, washed with water, dried under reduced pressure at 20 mmHg at 45 ° C. for 12 hours, and classified by a wind classifier, and the outer shell with an average particle size of 8 μm was amorphous. A capsule toner that is polyester was obtained.

【００８４】このカプセルトナー 100重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジル R-972」（日本アエロジル社
製）0.4 重量部を加えて混合し、本発明のカプセルトナ
ーを得た。これをトナー２とする。芯材中の樹脂に由来
するガラス転移点は33.2℃、またトナー２の軟化点は12
2.8 ℃であった。尚、トナー２の荷重に対する圧縮変位
を前記と同様にして測定をしたところ、トナーの１粒子
を５％圧縮するには５６ｍｇｆ、１０％圧縮するには１
１０ｍｇｆ必要であった。To 100 parts by weight of this capsule toner, 0.4 parts by weight of hydrophobic silica fine powder "Aerosil R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed to obtain a capsule toner of the present invention. This is designated as toner 2. The glass transition point derived from the resin in the core material is 33.2 ° C, and the softening point of Toner 2 is 12
It was 2.8 ° C. When the compression displacement of the toner 2 with respect to the load is measured in the same manner as described above, it is 56 mgf for compressing one particle of the toner by 5% and 1 for compressing it by 10%.
10 mgf was needed.

【００８５】カプセルトナー製造例３ スチレン６５．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３５．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル６．０重量部、ジビニルベンゼン０．８重量部、
帯電制御剤「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学社製）１．０重
量部に、カプセルトナー製造例１で得られた樹脂１５．
０重量部を添加し、この樹脂を溶解させた。前記樹脂が
溶解した後にスチレンによりグラフトされたカーボンブ
ラック「ＧＰＥ−３」（菱有工業社製）２０重量部を添
加し、マグネチックスタ−ラ−で１時間分散し、重合性
組成物を得た。Capsule Toner Production Example 3 65.0 parts by weight of styrene, 35.0 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 6.0 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile, 0.8 parts by weight of divinylbenzene,
The charge control agent "T-77" (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) was added to 1.0 part by weight of the resin 15.
0 part by weight was added to dissolve the resin. After the resin was dissolved, 20 parts by weight of carbon black "GPE-3" (manufactured by Ryoyu Kogyo Co., Ltd.) grafted with styrene was added and dispersed for 1 hour with a magnetic stirrer to obtain a polymerizable composition. It was

【００８６】次いで２リットルのガラス製セパラブルフ
ラスコに予め調製したリン酸三カルシウム４重量％の水
性コロイド溶液５６０ｇに対して前記の重合性組成物２
４０ｇを添加し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社
製）を用いて室温にて、回転数１００００ｒｐｍで２分
間乳化分散させた。Then, the above polymerizable composition 2 was added to 560 g of an aqueous colloidal solution containing 4% by weight of tricalcium phosphate prepared in a 2 liter glass separable flask.
40 g was added and the mixture was emulsified and dispersed for 2 minutes at a rotation speed of 10,000 rpm using a TK homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).

【００８７】次に４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷却
管、温度計、窒素導入管、ステンレス製撹拌棒を取り付
け、電熱マントルヒーター中に設置した。窒素下にて撹
拌を続けながら、ｉｎ ｓｉｔｕ重合として８５℃まで
昇温し、１０時間反応を行い、種粒子とした。これを室
温まで冷却して、前駆体粒子を得た。Next, a 4-port glass lid was put on, a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stainless steel stirring rod were attached, and the lid was placed in an electric heating mantle heater. While continuing stirring under nitrogen, the temperature was raised to 85 ° C. as in-situ polymerization and the reaction was carried out for 10 hours to obtain seed particles. This was cooled to room temperature to obtain precursor particles.

【００８８】次いで、該前駆体粒子の水系懸濁液中に、
超音波発振機（ＵＳ−１５０，（株）日本精機製作所
製）にて調製したスチレン２６．０重量部、２−エチル
ヘキシルアクリレート１４．０重量部、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル１．６重量部、ジビニルベンゼ
ン０．８重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２重量
部、帯電制御剤「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学社製）１．
０重量部、水８０重量部からなる水乳濁液１２２．６重
量部を滴下し、窒素下にて撹拌を続けながらｓｅｅｄ重
合として８５℃まで昇温し１０時間反応せしめた。冷却
後、１Ｎ塩酸４４０ｍｌを分散媒に加え、濾過、水洗を
経て風乾後、４５℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧
乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径８μm の外殻
が非晶質ポリエステルであるカプセルトナーを得た。Then, in an aqueous suspension of the precursor particles,
26.0 parts by weight of styrene, 14.0 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 2,2′-azobisisobutyronitrile 1 prepared by an ultrasonic oscillator (US-150, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) 6 parts by weight, divinylbenzene 0.8 parts by weight, sodium lauryl sulfate 0.2 parts by weight, charge control agent "T-77" (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
122.6 parts by weight of a water emulsion consisting of 0 parts by weight and 80 parts by weight of water were added dropwise, and the polymerization was continued under stirring under nitrogen to raise the temperature to 85 ° C. for reaction for 10 hours for reaction. After cooling, 440 ml of 1N hydrochloric acid was added to the dispersion medium, filtered, washed with water, air-dried, dried under reduced pressure at 20 mmHg for 12 hours at 45 ° C., and classified with an air classifier to obtain an outer shell with an average particle size of 8 μm. A capsule toner which is a crystalline polyester was obtained.

【００８９】このカプセルトナー１００重量部に、疎水
性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロ
ジル社製）０．４重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。これをトナー３とする。芯材中の樹
脂に由来するガラス転移点は３１．６℃、また、トナー
３の軟化点は１１７．０℃であった。尚、トナー３の荷
重に対する圧縮変位を前記と同様にして測定をしたとこ
ろ、トナーの１粒子を５％圧縮するには２２ｍｇｆ、１
０％圧縮するには４１ｍｇｆ必要であった。To 100 parts by weight of this capsule toner, 0.4 parts by weight of hydrophobic silica fine powder "Aerosil R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed to obtain a capsule toner of the present invention. This is designated as toner 3. The glass transition point derived from the resin in the core material was 31.6 ° C., and the softening point of Toner 3 was 117.0 ° C. When the compression displacement of the toner 3 with respect to the load is measured in the same manner as described above, it is 22 mgf, 1 in order to compress one particle of the toner by 5%.
41 mgf was required for 0% compression.

【００９０】カプセルトナー製造例４ スチレン５６．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート４４．０重量部、ジビニルベンゼン０．９重量部、
カーボンブラック「#44 」（三菱化成社製）７．０重量
部に、カプセルトナー製造例１で得られた樹脂２０重量
部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル３．５重量部を
添加し、アトライター（三井三池化工機社製）に投入
し、10℃にて５時間分散し、重合性組成物を得た。次い
で、２リットルのガラス製セパラブルフラスコに予め調
製したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイド溶液
５６０ｇに前記の重合性組成物２４０ｇを添加し、TKホ
モミキサー（特殊機化工業社製）を用いて、１５℃にて
回転数12000rpmで５分間乳化分散させた。Capsule Toner Production Example 4 Styrene 56.0 parts by weight, 2-ethylhexyl acrylate 44.0 parts by weight, divinylbenzene 0.9 parts by weight,
Carbon black "# 44" (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 7.0 parts by weight, 20 parts by weight of the resin obtained in Capsule Toner Production Example 1 and 3.5 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile The mixture was added and placed in an attritor (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.) and dispersed at 10 ° C. for 5 hours to obtain a polymerizable composition. Then, 240 g of the above polymerizable composition was added to 560 g of an aqueous colloidal solution containing 4% by weight of tricalcium phosphate prepared in a 2 liter glass separable flask, and a TK homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) was added. It was emulsified and dispersed at 15 ° C for 5 minutes at a rotation speed of 12000 rpm.

【００９１】次に、４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷
却管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製撹拌
棒を取り付け、電熱マントルヒータ中に設置した。窒素
下にて撹拌を続けながら、85℃まで昇温し、10時間反応
せしめた。冷却後、１Ｎ塩酸４４０ｍｌを分散媒に加
え、濾過、水洗を経て、45℃にて12時間、20mmHgで減圧
乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径８μm の外殻
が非晶質ポリエステルであるカプセルトナーを得た。Next, a 4-port glass lid was attached, a reflux cooling tube, a thermometer, a nitrogen introducing tube, and a stainless steel stirring rod were attached and the lid was placed in an electric heating mantle heater. While continuing stirring under nitrogen, the temperature was raised to 85 ° C. and the reaction was performed for 10 hours. After cooling, 440 ml of 1N hydrochloric acid was added to the dispersion medium, filtered, washed with water, dried under reduced pressure at 20 mmHg at 45 ° C. for 12 hours, and classified by a wind classifier, and the outer shell with an average particle size of 8 μm was amorphous. A capsule toner that is polyester was obtained.

【００９２】このカプセルトナー 100重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジル R-972」（日本アエロジル社
製）0.4 重量部を加えて混合し、カプセルトナーを得
た。これをトナー４とする。芯材中の樹脂に由来するガ
ラス転移点は１８．５℃、また、トナー４の軟化点は１
０７．５℃であった。尚、トナー４の荷重に対する圧縮
変位を前記と同様にして測定をしたところ、トナーの１
粒子を５％圧縮するには３．５ｍｇｆ、１０％圧縮する
には６．９ｍｇｆ必要であった。To 100 parts by weight of this capsule toner, 0.4 parts by weight of hydrophobic silica fine powder "Aerosil R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed to obtain a capsule toner. This is designated as toner 4. The glass transition point derived from the resin in the core material is 18.5 ° C., and the toner 4 has a softening point of 1
It was 07.5 ° C. The compression displacement of the toner 4 with respect to the load was measured in the same manner as above, and
3.5 mgf was required for 5% compression of the particles and 6.9 mgf was required for 10% compression.

【００９３】実施例１ 市販のＯＰＣ感光体を用いたレーザービームプリンタの
現像装置を図１に示す現像装置と入れ替え、カプセルト
ナー製造例１で得られたカプセルトナー３０ｇを現像槽
に入れ、トナーホッパーにも該カプセルトナーを入れ現
像を行なった。感光体１として、電荷発生層がチタニル
フタロシアニン顔料、電荷輸送層がヒドラゾン誘導体で
ある有機感光体を用い、該感光体の表面電圧は−５５０
Ｖ、その周速は３５ｍｍ／秒とした。Example 1 The developing device of a laser beam printer using a commercially available OPC photoreceptor was replaced with the developing device shown in FIG. 1, 30 g of the capsule toner obtained in Capsule Toner Production Example 1 was placed in a developing tank, and a toner hopper was used. Also, the capsule toner was put in and developed. As the photoconductor 1, an organic photoconductor in which the charge generation layer is a titanyl phthalocyanine pigment and the charge transport layer is a hydrazone derivative is used, and the surface voltage of the photoconductor is −550.
V, and its peripheral speed was 35 mm / sec.

【００９４】現像剤担持体４は、アルミニュウム製の外
径２０ｍｍ、厚み２ｍｍの円筒状であり、その表面はＲ
ｚ（「ＪＩＳ Ｂ０６０１」記載の凹凸程度の度合いを
示す）３．０μｍ程度に凹凸処理したものを用いた。現
像ブレード５は半導体であり、カーボンブラックを分散
させ導電性を付与したシリコーンゴムで、固有抵抗は１
０6 Ω・ｃｍ、ＪＩＳ Ａ硬度で６０°、厚みは２ｍ
ｍ、現像剤担持体に対する圧接力は１．５ｇｆ／ｍｍと
した。現像剤担持体４と感光体１の間隙は約１００μ
ｍ、現像ブレードで規制された後のトナー層の厚さは約
５０μｍであった。The developer carrying member 4 is made of aluminum and has a cylindrical shape with an outer diameter of 20 mm and a thickness of 2 mm.
z (indicating the degree of unevenness described in "JIS B0601") of about 3.0 μm was used. The developing blade 5 is a semiconductor, is a silicone rubber in which carbon black is dispersed to give conductivity, and has a specific resistance of 1
0 6 Ω · cm, JIS A hardness 60 °, thickness 2 m
m, and the pressing force against the developer carrying member was 1.5 gf / mm. The gap between the developer carrier 4 and the photoconductor 1 is about 100 μm.
The thickness of the toner layer after being regulated by the developing blade was about 50 μm.

【００９５】現像剤担持体の周速を感光体の周速の２
倍、即ち７０ｍｍ／秒とし、又、電源（Ｅ１）の電圧を
交番電圧８００Ｖ（Ｐ−Ｐ）、５００Ｈｚ、直流電圧−
５００Ｖを印加し、Ａ４用紙にて２００００枚連続印字
を行なった。その結果、画像濃度の高い（マクベス社濃
度計：ＭＯＤＥＬ ＲＤ９１４にてソリッド部の印字濃
度は１．３であった）、カブリの少ない（日本電色
（株）製ＭＯＤＥＬ１００１ＤＬの白色度計で０．４あ
った）高品位の画像が劣化する事無く得られた。又、使
用したトナーの現像ブレード、現像剤担持体への融着、
トナーの凝集等は全く認められなかった。The peripheral speed of the developer carrying member is set to 2 times the peripheral speed of the photosensitive member.
Double, that is, 70 mm / sec, and the voltage of the power supply (E1) is an alternating voltage of 800 V (P-P), 500 Hz, DC voltage-
500V was applied and continuous printing was performed on 20,000 sheets of A4 paper. As a result, the image density was high (the density of the solid portion was 1.3 in the Macbeth Densitometer: MODEL RD914) and the fog was small (the whiteness meter of MODEL 1001DL manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). It was obtained without deterioration of high-quality images. Also, the toner used is fused to the developing blade and the developer carrier,
No toner aggregation or the like was observed.

【００９６】一方、ヒートローラ、圧力ローラの径はい
ずれも３０ｍｍφ、テフロンコートしたヒートローラ、
シリコーンゴムで被覆した圧力ローラで線圧０．１ｋｇ
／ｃｍ、ニップ幅３ｍｍの定着装置で、周速３５ｍｍ／
秒の条件で定着性の評価を行なったところ、最低定着温
度は１００℃、ホットオフセット発生温度は２００℃で
あった。On the other hand, the diameters of the heat roller and the pressure roller are both 30 mmφ, and the heat roller coated with Teflon,
Linear pressure of 0.1 kg with a pressure roller coated with silicone rubber
/ Cm, fixing device with nip width 3mm, peripheral speed 35mm /
When the fixing property was evaluated under the condition of second, the minimum fixing temperature was 100 ° C. and the hot offset generation temperature was 200 ° C.

【００９７】ここで最低定着温度とは、底面が15mm×7.
5mm の砂消しゴムに500gの荷重を乗せ、定着機を通して
定着された画像の上を５往復こすり、こする前をマクベ
ス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し、以下の定
義による定着率が70％を越える際の定着ローラーの温度
をいう。 定着率（％）＝（こすった後の画像濃度／こする前の画
像濃度）× 100Here, the minimum fixing temperature means that the bottom surface is 15 mm × 7.
A load of 500 g was put on a 5 mm sand eraser, and the image fixed through the fixing device was rubbed 5 times back and forth, and before rubbing, the optical reflection density was measured with a reflection densitometer of Macbeth Co., and the fixing rate was defined as follows. Is the temperature of the fixing roller when exceeds 70%. Fixing rate (%) = (image density after rubbing / image density before rubbing) x 100

【００９８】実施例２ 実施例１と同様にして市販のＯＰＣ感光体を用いたレー
ザビームプリンタの現像装置を図１に示す現像装置と入
れ替え、カプセルトナー製造例１で得られたカプセルト
ナー３０ｇを現像槽に入れ、トナーホッパーにも該カプ
セルトナーを入れ現像を行なった。感光体１として、電
荷発生層がチタニルフタロシアニン顔料、電荷輸送層が
ヒドラゾン誘導体である有機感光体を用い、該感光体の
表面電圧は−５５０Ｖ、その周速は３５ｍｍ／秒とし
た。Example 2 In the same manner as in Example 1, the developing device of the laser beam printer using the commercially available OPC photosensitive member was replaced with the developing device shown in FIG. 1, and 30 g of the capsule toner obtained in Production Example 1 of the capsule toner was replaced. It was placed in a developing tank, and the capsule toner was also placed in a toner hopper for development. As the photoconductor 1, an organic photoconductor in which the charge generation layer was a titanyl phthalocyanine pigment and the charge transport layer was a hydrazone derivative was used. The photoconductor had a surface voltage of −550 V and a peripheral speed of 35 mm / sec.

【００９９】現像ブレードの現像剤担持体に対する圧接
力は１．２ｇｆ／ｍｍ、電源（Ｅ２）直流電圧−４５０
Ｖを印加した以外は実施例１と全く同じ条件で、Ａ４用
紙にて２００００枚連続印字を行なった。その結果、画
像濃度の高い（マクベス濃度計にてソリッド部の印字濃
度は１．４であった）、カブリの少ない（日本電色
（株）製の白色度計で０．３であった）高品位の画像が
劣化する事無く得られた。又、使用したトナーの現像ブ
レード、現像剤担持体への融着、トナーの凝集等は全く
認められなかった。The pressing force of the developing blade against the developer carrying member is 1.2 gf / mm, the power source (E2) DC voltage is -450.
Continuous printing was performed on 20,000 sheets of A4 paper under the same conditions as in Example 1 except that V was applied. As a result, the image density was high (the print density of the solid part was 1.4 by the Macbeth densitometer) and the fog was small (the whiteness meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. was 0.3). The high-quality image was obtained without deterioration. Further, no fusion of the used toner to the developing blade or the developer bearing member, aggregation of the toner, etc. was observed at all.

【０１００】実施例３ 市販のＯＰＣ感光体を用いたレーザビームプリンタの現
像装置を図２に示す現像装置と入れ替え、カプセルトナ
ー製造例２で得られたカプセルトナー３０ｇを現像槽に
入れ、トナーホッパーにも該カプセルトナーを入れ現像
を行なった。感光体１として、電荷発生層がチタニルフ
タロシアニン顔料、電荷輸送層がヒドラゾン誘導体であ
る有機感光体を用い、その周速は３５ｍｍ／秒、表面電
圧は−５５０Ｖとした。Example 3 The developing device of a laser beam printer using a commercially available OPC photosensitive member was replaced with the developing device shown in FIG. 2, and 30 g of the capsule toner obtained in Capsule Toner Production Example 2 was placed in the developing tank and the toner hopper was used. Also, the capsule toner was put in and developed. As the photoconductor 1, an organic photoconductor in which the charge generation layer was a titanyl phthalocyanine pigment and the charge transport layer was a hydrazone derivative was used, and the peripheral speed was 35 mm / sec and the surface voltage was -550V.

【０１０１】現像剤担持体４は、アルミニュウム製の外
径２０ｍｍ、厚み２ｍｍの円筒状であり、その表面はＲ
ｚ３．０μｍ程度に凹凸処理したものを用いた。現像ブ
レード５は半導体であり、カーボンブラックを分散させ
導電性を付与したシリコーンゴムでＪＩＳ Ａ硬度で６
０°、厚みは２ｍｍ、固有抵抗は１０6Ω・ｃｍ、現像
剤担持体に対する現像ブレードの圧接力は１．０ｇｆ／
ｍｍとした。現像剤担持体４と感光体１の間隙は約１０
０μｍ、現像ブレードで規制された後のトナー層の厚さ
は約５０μｍであった。The developer carrying member 4 is made of aluminum and has a cylindrical shape with an outer diameter of 20 mm and a thickness of 2 mm.
What was subjected to concavo-convex treatment to about z3.0 μm was used. The developing blade 5 is a semiconductor, and is a silicone rubber in which carbon black is dispersed to give conductivity, and has a JIS A hardness of 6
0 °, thickness 2 mm, specific resistance 10 6 Ω · cm, pressing force of the developing blade against the developer carrier is 1.0 gf /
mm. The gap between the developer carrying member 4 and the photosensitive member 1 is about 10
The thickness of the toner layer after being regulated by the developing blade was 0 μm, and was about 50 μm.

【０１０２】導電性繊維ブラシ７のブラシは、カーボン
ブラックを分散させ導電性を付与させたレーヨンの樹脂
繊維で、毛の太さは４００デニール／４０フィラメン
ト、密度は３．５×１０4 フィラメント／ｉｎ2 、固有
抵抗は１０4 Ω・ｃｍ、芯材としてはステンレス鋼にて
構成され、フィラメントが導電性接着剤で接着されてい
るものを用いた。The brush of the conductive fiber brush 7 is a resin fiber of rayon in which carbon black is dispersed to impart conductivity, the thickness of the bristles is 400 denier / 40 filaments, and the density is 3.5 × 10 4 filaments / In 2 , the specific resistance was 10 4 Ω · cm, the core material was made of stainless steel, and the filaments were bonded with a conductive adhesive.

【０１０３】現像剤担持体の周速及び導電性繊維ブラシ
の周速を感光体の周速の２倍、及び２．５倍、即ち７０
ｍｍ／秒、及び８７．５ｍｍ／秒に設定し、又、現像剤
担持体の電源（Ｅ１）の電圧を直流電圧−５００Ｖ、現
像ブレードの電源（Ｅ２）を直流電圧−４５０Ｖ、導電
性繊維ブラシの電源（Ｅ３）を直流電圧−９００Ｖに印
加し、Ａ４用紙にて２００００枚連続印字を行なった。The peripheral speed of the developer carrying member and the peripheral speed of the conductive fiber brush are twice and 2.5 times the peripheral speed of the photosensitive member, that is, 70.
mm / sec and 87.5 mm / sec, the voltage of the power source (E1) of the developer carrier is DC voltage -500V, the power source of the developing blade (E2) is DC voltage -450V, and the conductive fiber brush is used. The power source (E3) was applied to a DC voltage of -900V, and continuous printing was performed on 20,000 sheets of A4 paper.

【０１０４】その結果、画像濃度の高い（マクベス濃度
計にてソリッド部の印字濃度は１．４であった）、カブ
リの少ない（日本電色（株）製の白色度計で０．２であ
った）高品位の画像が劣化する事無く得られた。又、使
用したトナーの現像ブレード、現像剤担持体への融着、
トナーの凝集等は全く認められなかった。又、実施例１
と同様にして定着性を測定したところ、最低定着温度は
９５℃、ホットオフセット発生温度は２２０℃であっ
た。As a result, the image density was high (the print density of the solid portion was 1.4 with a Macbeth densitometer) and the fog was small (with a whiteness meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., 0.2). It was possible to obtain a high-quality image without deterioration. Also, the toner used is fused to the developing blade and the developer carrier,
No toner aggregation or the like was observed. In addition, Example 1
When the fixing property was measured in the same manner as above, the minimum fixing temperature was 95 ° C. and the hot offset generation temperature was 220 ° C.

【０１０５】実施例４ 市販のＯＰＣ感光体を用いたレーザービームプリンタの
現像装置を図３に示す現像装置と入れ替え、カプセルト
ナー製造例１で得られたカプセルトナー３０ｇを現像槽
に入れ、トナーホッパーにも該カプセルトナーを入れ現
像を行なった。感光体１として、光導電体の電荷発生層
がチタニルフタロシアニン顔料、電荷輸送層がヒドラゾ
ン誘導体である有機感光体を用い、該感光体の表面電圧
は−５５０Ｖ、その周速は３０ｍｍ／秒とした。Example 4 The developing device of a laser beam printer using a commercially available OPC photosensitive member was replaced with the developing device shown in FIG. 3, 30 g of the capsule toner obtained in Capsule Toner Production Example 1 was placed in a developing tank, and the toner hopper was used. Also, the capsule toner was put in and developed. As the photoconductor 1, an organic photoconductor in which the charge generation layer of the photoconductor is a titanyl phthalocyanine pigment and the charge transport layer is a hydrazone derivative is used. The photoconductor has a surface voltage of −550 V and a peripheral speed of 30 mm / sec. .

【０１０６】現像剤担持体４は、ニッケル製の外径２２
ｍｍ、厚み４０μｍの筒状薄膜部材であり、その表面は
Ｒｚ（「ＪＩＳ Ｂ０６０１」記載の凹凸の程度の度合
いを示す）３．０μｍ程度に凹凸処理したものを用い
た。現像ブレード５はＳＵＳ製であり、厚みは０．２ｍ
ｍ、現像剤担持体に対する圧接力は１．２ｇｆ／ｍｍと
した。現像剤担持体４と感光体１の接触幅は約２ｍｍ、
現像ブレードで規制された後のトナー層の厚さは約２０
μｍであった。The developer carrying member 4 has an outer diameter 22 made of nickel.
A tubular thin film member having a thickness of 40 mm and a thickness of 40 μm was used, and the surface thereof was subjected to unevenness treatment to Rz (indicating the degree of unevenness described in “JIS B0601”) of about 3.0 μm. The developing blade 5 is made of SUS and has a thickness of 0.2 m.
m, and the pressure contact force with respect to the developer carrying member was 1.2 gf / mm. The contact width between the developer carrying member 4 and the photosensitive member 1 is about 2 mm,
The thickness of the toner layer after being regulated by the developing blade is about 20.
was μm.

【０１０７】現像剤担持体の周速を感光体の周速の２
倍、即ち６０ｍｍ／秒とし、又、電源（Ｅ１）の電圧を
交番電圧６００Ｖ（Ｐ−Ｐ）、５００Ｈｚ、直流電圧−
５００Ｖを印加し、Ａ４用紙にて２００００枚連続印字
を行なった。The peripheral speed of the developer carrying member is set to 2 times the peripheral speed of the photosensitive member.
Double, that is, 60 mm / sec, and the voltage of the power supply (E1) is an alternating voltage of 600 V (P-P), 500 Hz, DC voltage-
500V was applied and continuous printing was performed on 20,000 sheets of A4 paper.

【０１０８】その結果、画像濃度の高い（マクベス濃度
計にてソリッド部の印字濃度は１．４であった）、カブ
リの少ない（日本電色（株）製の白色度計で０．２であ
った）高品位の画像が劣化する事無く得られた。又、使
用したトナーの現像ブレード、現像剤担持体への融着、
トナーの凝集等は全く認められなかった。As a result, the image density was high (the print density of the solid part was 1.4 with a Macbeth densitometer) and the fog was small (with a whiteness meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., 0.2). It was possible to obtain a high-quality image without deterioration. Also, the toner used is fused to the developing blade and the developer carrier,
No toner aggregation or the like was observed.

【０１０９】実施例５ 実施例１と同様にして市販のＯＰＣ感光体を用いたレー
ザビームプリンタの現像装置を図１に示す現像装置と入
れ替え、カプセルトナー製造例３で得られたカプセルト
ナー３０ｇを現像槽に入れ、トナーホッパーにも該カプ
セルトナーを入れ現像を行なった。感光体１として、電
荷発生層がチタニルフタロシアニン顔料、電荷輸送層が
ヒドラゾン誘導体である有機感光体を用い、該感光体の
表面電圧は−５５０Ｖ、その周速は３５ｍｍ／秒とし
た。Example 5 In the same manner as in Example 1, the developing device of the laser beam printer using the commercially available OPC photoreceptor was replaced with the developing device shown in FIG. 1, and 30 g of the capsule toner obtained in Capsule Toner Production Example 3 was replaced. It was placed in a developing tank, and the capsule toner was also placed in a toner hopper for development. As the photoconductor 1, an organic photoconductor in which the charge generation layer was a titanyl phthalocyanine pigment and the charge transport layer was a hydrazone derivative was used. The photoconductor had a surface voltage of −550 V and a peripheral speed of 35 mm / sec.

【０１１０】現像ブレードの現像剤担持体に対する圧接
力は０．８ｇｆ／ｍｍ、電源（Ｅ２）直流電圧−４５０
Ｖを印加した以外は実施例１と全く同じ条件で、Ａ４用
紙にて２００００枚連続印字を行なった。その結果、画
像濃度の高い（マクベス濃度計にてソリッド部の印字濃
度は１．４であった）、カブリの少ない（日本電色
（株）製の白色度計で０．３であった）高品位の画像が
劣化する事無く得られた。又、使用したトナーの現像ブ
レード、現像剤担持体への融着、トナーの凝集等は全く
認められなかった。The contact pressure of the developing blade with respect to the developer carrying member is 0.8 gf / mm, the power source (E2) DC voltage is -450.
Continuous printing was performed on 20,000 sheets of A4 paper under the same conditions as in Example 1 except that V was applied. As a result, the image density was high (the print density of the solid part was 1.4 by the Macbeth densitometer) and the fog was small (the whiteness meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. was 0.3). The high-quality image was obtained without deterioration. Further, no fusion of the used toner to the developing blade or the developer bearing member, aggregation of the toner, etc. was observed at all.

【０１１１】実施例６ 市販のＯＰＣ感光体を用いたレーザビームプリンタの現
像装置を図２に示す現像装置と入れ替え、カプセルトナ
ー製造例３で得られたカプセルトナー３０ｇを現像槽に
入れ、トナーホッパーにも該カプセルトナーを入れ現像
を行なった。感光体１として、電荷発生層がチタニルフ
タロシアニン顔料、電荷輸送層がヒドラゾン誘導体であ
る有機感光体を用い、その周速は３５ｍｍ／秒、表面電
圧は−５５０Ｖとした。Example 6 The developing device of a laser beam printer using a commercially available OPC photosensitive member was replaced with the developing device shown in FIG. 2, and 30 g of the capsule toner obtained in Capsule Toner Production Example 3 was put in a developing tank and the toner hopper was used. Also, the capsule toner was put in and developed. As the photoconductor 1, an organic photoconductor in which the charge generation layer was a titanyl phthalocyanine pigment and the charge transport layer was a hydrazone derivative was used, and the peripheral speed was 35 mm / sec and the surface voltage was -550V.

【０１１２】現像剤担持体４は、アルミニュウム製の外
径２０ｍｍ、厚み２ｍｍの円筒状であり、その表面はＲ
ｚ３．０μｍ程度に凹凸処理したものを用いた。現像ブ
レード５は半導体であり、カーボンブラックを分散させ
導電性を付与したシリコーンゴムでＪＩＳ Ａ硬度で６
０°、厚みは２ｍｍ、固有抵抗は１０6Ω・ｃｍ、現像
剤担持体に対する現像ブレードの圧接力は０．６ｇｆ／
ｍｍとした。現像剤担持体４と感光体１の間隙は約１０
０μｍ、現像ブレードで規制された後のトナー層の厚さ
は約５０μｍであった。The developer carrying member 4 is made of aluminum and has a cylindrical shape with an outer diameter of 20 mm and a thickness of 2 mm.
What was subjected to concavo-convex treatment to about z3.0 μm was used. The developing blade 5 is a semiconductor, and is a silicone rubber in which carbon black is dispersed to give conductivity, and has a JIS A hardness of 6
0 °, thickness 2 mm, specific resistance 10 6 Ω · cm, pressing force of developing blade against developer carrier is 0.6 gf /
mm. The gap between the developer carrying member 4 and the photosensitive member 1 is about 10
The thickness of the toner layer after being regulated by the developing blade was 0 μm, and was about 50 μm.

【０１１３】導電性繊維ブラシ７のブラシは、カーボン
ブラックを分散させ導電性を付与させたレーヨンの樹脂
繊維で、毛の太さは４００デニール／４０フィラメン
ト、密度は３．５×１０4 フィラメント／ｉｎ2 、固有
抵抗は１０4 Ω・ｃｍ、芯材としてはステンレス鋼にて
構成され、フィラメントが導電性接着剤で接着されてい
るものを用いた。The brush of the conductive fiber brush 7 is a resin fiber of rayon in which carbon black is dispersed to impart conductivity, and the bristles have a thickness of 400 denier / 40 filaments and a density of 3.5 × 10 4 filaments / In 2 , the specific resistance was 10 4 Ω · cm, the core material was made of stainless steel, and the filaments were bonded with a conductive adhesive.

【０１１４】現像剤担持体の周速及び導電性繊維ブラシ
の周速を感光体の周速の２倍、及び２．５倍、即ち７０
ｍｍ／秒、及び８７．５ｍｍ／秒に設定し、又、現像剤
担持体の電源（Ｅ１）の電圧をＤＣ−５００Ｖ、現像ブ
レードの電源（Ｅ２）をＤＣ−４５０Ｖ、導電性繊維ブ
ラシの電源（Ｅ３）をＤＣ−９００Ｖに印加し、Ａ４用
紙にて２００００枚連続印字を行なった。The peripheral speed of the developer carrying member and the peripheral speed of the conductive fiber brush are twice and 2.5 times the peripheral speed of the photosensitive member, that is, 70.
mm / sec and 87.5 mm / sec, the voltage of the developer carrier (E1) is DC-500V, the power of the developing blade (E2) is DC-450V, and the power of the conductive fiber brush is set. (E3) was applied to DC-900V to continuously print 20,000 sheets of A4 size paper.

【０１１５】その結果、画像濃度の高い（マクベス濃度
計にてソリッド部の印字濃度は１．４であった）、カブ
リの少ない（日本電色（株）製の白色度計で０．２であ
った）高品位の画像が劣化する事無く得られた。又、使
用したトナーの現像ブレード、現像剤担持体への融着、
トナーの凝集等は全く認められなかった。又、実施例１
と同様にして定着性を測定したところ、最低定着温度は
８５℃、ホットオフセット発生温度は２２０℃であっ
た。As a result, the image density was high (the print density of the solid portion was 1.4 with a Macbeth densitometer) and the fog was small (with a whiteness meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., 0.2). It was possible to obtain a high-quality image without deterioration. Also, the toner used is fused to the developing blade and the developer carrier,
No toner aggregation or the like was observed. In addition, Example 1
When the fixing property was measured in the same manner as in, the minimum fixing temperature was 85 ° C. and the hot offset generation temperature was 220 ° C.

【０１１６】比較例１ 実施例１においてトナー１をトナー４に代える以外は同
様に印字テストを行なった。Ａ４ ２０００枚にて、現
像剤担持体へのトナーの融着が発生した。Comparative Example 1 A printing test was conducted in the same manner as in Example 1 except that Toner 1 was replaced with Toner 4. After 2000 sheets of A4, the toner was fused to the developer carrying member.

【０１１７】[0117]

【発明の効果】本発明の非磁性１成分トナーの現像方法
は、特に外殻の主成分が非晶質ポリエステルよりなるカ
プセルトナーを用いる場合に適するものであり、カブリ
のない鮮明な画像を多数回にわたり安定に形成すること
ができる。従って、該現像方法を用いる画像形成方法
は、高画質を維持することができ、現像装置が小型化さ
れ、更にカプセルトナーの低温定着性に起因する種々の
長所を有する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The method for developing a non-magnetic one-component toner of the present invention is particularly suitable when an encapsulated toner having an outer shell as a main component made of amorphous polyester is used, and a large number of clear images free from fog are obtained. It can be stably formed over a number of times. Therefore, the image forming method using the developing method can maintain high image quality, downsize the developing device, and have various advantages due to the low-temperature fixability of the capsule toner.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】図１は、本発明に使用できる基本的な現像装置
の一例の概念図を示すものである。FIG. 1 is a conceptual diagram of an example of a basic developing device that can be used in the present invention.

【図２】図２は、本発明に使用できる基本的な現像装置
の一例の概念図を示すものである。FIG. 2 is a conceptual diagram of an example of a basic developing device that can be used in the present invention.

【図３】図３は、本発明に使用できる基本的な現像装置
の一例の概念図を示すものである。FIG. 3 is a conceptual diagram of an example of a basic developing device that can be used in the present invention.

【図４】図４は、本発明の画像形成方法に使用できる代
表的な画像形成装置の一例の概念図を示すものである。FIG. 4 is a conceptual diagram of an example of a typical image forming apparatus that can be used in the image forming method of the present invention.

【図５】図５は微小圧縮試験機により測定したトナー１
粒子に対する荷重と圧縮変位の関係を示す図である。FIG. 5 is a toner 1 measured by a micro compression tester.
It is a figure which shows the relationship between the load and compression displacement with respect to a particle.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 感光体 ２ 導電性基盤 ３ 光導電体 ４ 現像剤担持体 ５ 現像ブレード ６ トナー ７ 導電性繊維ブラシ ８ 露光装置 ９ 現像器 １０ ヒートローラ １１ 圧力ローラ １２ 転写装置 １３ 記録媒体（記録紙など） １４ 帯電装置 １５ クリーニング装置 １６ 回収トナーボックス １７ 除電装置 1 Photoconductor 2 Conductive Substrate 3 Photoconductor 4 Developer Carrier 5 Development Blade 6 Toner 7 Conductive Fiber Brush 8 Exposure Device 9 Developer 10 Heat Roller 11 Pressure Roller 12 Transfer Device 13 Recording Medium (Recording Paper etc.) 14 Charging device 15 Cleaning device 16 Collected toner box 17 Static eliminator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/09 15/08 ５０４ Ａ 7810−2Ｈ ５０７ Ｌ 7810−2Ｈ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI Technical display location G03G 9/09 15/08 504 A 7810-2H 507 L 7810-2H

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 静電潜像形成体と接触もしくは近接して
配設された現像剤担持体と、該現像剤担持体上のトナー
の層厚を規制する現像ブレードとを少なくとも具備する
現像装置を用いて、該静電潜像形成体表面の静電潜像を
該トナーにより可視像化する現像方法において、該トナ
ーとして少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱
溶融性芯材と、その芯材の表面を被覆するように設けた
外殻とにより構成され、芯材の主成分となる熱可塑性樹
脂に由来するガラス転移点が１０〜５０℃であり、かつ
トナー１粒子に対して微小圧縮試験機を用いて次の条件
で荷重を負荷した場合、トナー粒子の粒径を５％圧縮す
るのに必要な最小荷重が５〜８０ｍｇｆであり、かつ１
０％圧縮するのに必要な最小荷重が１０〜１６０ｍｇｆ
であるカプセルトナーを用いることを特徴とする非磁性
１成分トナーの現像方法。 （１）微小圧縮試験機：上部加圧圧子は、材質ダイヤモ
ンドの５０μｍ径の平面圧子、下部加圧圧子はＳＫＳ
（合金工具鋼）平板 （２）温度２５℃、湿度５０％ （３）荷重の負荷速度：９．１ｍｇｆ／秒1. A developing device comprising at least a developer carrying member arranged in contact with or in proximity to an electrostatic latent image forming member, and a developing blade for regulating a layer thickness of toner on the developer carrying member. In a developing method of visualizing an electrostatic latent image on the surface of the electrostatic latent image forming body with the toner, using a heat-meltable core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant as the toner, The core material is composed of an outer shell provided so as to cover the surface of the core material, has a glass transition point of 10 to 50 ° C., which is derived from a thermoplastic resin as a main component of the core material, and has 1 particle of toner. When a load is applied under the following conditions using a micro compression tester, the minimum load required to compress the toner particle size by 5% is 5 to 80 mgf, and 1
Minimum load required for 0% compression is 10-160mgf
A method for developing a non-magnetic one-component toner, characterized in that the capsule toner is used. (1) Micro compression tester: The upper pressure indenter is a flat indenter with a diameter of 50 μm made of diamond, and the lower pressure indenter is SKS.
(Alloy tool steel) Flat plate (2) Temperature 25 ° C, humidity 50% (3) Load speed of load: 9.1 mgf / sec 【請求項２】 現像ブレードの現像剤担持体への圧接力
を０．１〜３．０ｇｆ／ｍｍとする現像装置を用いるこ
とを特徴とする請求項１記載の現像方法。2. The developing method according to claim 1, wherein a developing device is used in which the contact pressure of the developing blade against the developer carrying member is 0.1 to 3.0 gf / mm. 【請求項３】 静電潜像形成体と現像剤担持体の間に直
流電圧を印加することを特徴とする請求項１又は２記載
の現像方法。3. The developing method according to claim 1, wherein a DC voltage is applied between the electrostatic latent image forming member and the developer carrying member. 【請求項４】 直流電圧が絶対値で５０〜２０００Ｖで
あることを特徴とする請求項３記載の現像方法。4. The developing method according to claim 3, wherein the direct current voltage has an absolute value of 50 to 2000V. 【請求項５】 静電潜像形成体と現像剤担持体の間にさ
らに交番電圧を印加することを特徴とする請求項３又は
４いずれか記載の現像方法。5. The developing method according to claim 3, wherein an alternating voltage is further applied between the electrostatic latent image forming member and the developer carrying member. 【請求項６】 交番電圧が、１００〜２０００Ｖ，１０
０〜３０００Ｈｚの交流電圧であることを特徴とする請
求項５記載の現像方法。6. An alternating voltage of 100 to 2000 V, 10
The developing method according to claim 5, wherein the alternating voltage is 0 to 3000 Hz. 【請求項７】 カプセルトナーの外殻の主成分が非晶質
ポリエステルからなるものである請求項１〜６いずれか
記載の現像方法。7. The developing method according to claim 1, wherein the outer shell of the capsule toner is mainly composed of amorphous polyester. 【請求項８】 静電潜像形成体に静電潜像を形成する工
程と、該静電潜像にトナーを付着させてトナー像を形成
する現像工程と、該トナー像を記録媒体に転写・定着す
る工程からなる画像形成方法において、該現像工程が請
求項１〜７いずれか記載の非磁性１成分トナーの現像方
法であることを特徴とする画像形成方法。8. A step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image forming body, a developing step of adhering toner to the electrostatic latent image to form a toner image, and transferring the toner image to a recording medium. An image forming method comprising a fixing step, wherein the developing step is the method for developing a non-magnetic one-component toner according to any one of claims 1 to 7.
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