JPH06322196A - 炭酸ビスマス及び臭素化芳香族化合物を含む耐燃性プロピレンポリマー組成物 - Google Patents

炭酸ビスマス及び臭素化芳香族化合物を含む耐燃性プロピレンポリマー組成物

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JPH06322196A
JPH06322196A JP6060852A JP6085294A JPH06322196A JP H06322196 A JPH06322196 A JP H06322196A JP 6060852 A JP6060852 A JP 6060852A JP 6085294 A JP6085294 A JP 6085294A JP H06322196 A JPH06322196 A JP H06322196A
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ethylene
propylene
bismuth carbonate
propylene polymer
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Carole L Bolthouse
エル ボルトハウス キャロル
Guido Bertelli
ベルテリ グイド
Renato Locatelli
ロカテリ レナート
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 難燃性添加剤を含む難燃性ポリオレフィン組
成物を提供する。 【構成】 (A) 30〜60%のプロピレンポリマー材料; (B) 5〜15%の炭酸ビスマス; (C) 15〜40%の臭素化芳香族化合物; (D) 場合により20〜30%のタルク、及び添加剤を、該ポ
リマーの軟化温度以上の温度で、バンバリーミキサー中
で混合して該成分を均一に分散し、次に該混合物を押出
し、ペレット化して、本発明の組成物を調製する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本願発明は、難燃性添加剤を含む
難燃性ポリオレフィン組成物に関する。特に、炭酸ビス
マス及び臭素化芳香族化合物からなる難燃性添加剤を含
む、プロピレンポリマー組成物に関する。
【従来の技術】耐燃性を有するポリオレフィン材料を提
供するための様々な方法が、当業界で公知である。例え
ば、米国特許第4,010,139 号明細書は、(a) エチレン、
α−オレフィン及びスチレンの、ホモポリマー又はコポ
リマーからなる群から選ばれるポリオレフィンと、(b)
(1) 塩基性炭酸ビスマス及びトリフェニルビスムチンか
らなる群から選ばれるビスマス化合物と、(2) 熱により
分解して対応するハロゲン化ハロゲンを生成し得る、部
分的にハロゲン化した化合物との混合物とを含む、自消
性ポリオレフィン組成物を開示している。米国特許出願
第4,710,528 号明細書(再審査された米国特許第4,710,
528 号明細書)には、(A) 60〜98.9%の熱可塑性ポリマ
ー;(B) 0.1 〜10%のアンチモン及び/又はビスマス化
合物;(C) 0.05〜1%のラジカル促進剤;及び(D) 1〜
35%のメラミンブロモヒドレートを含む、耐燃性熱可塑
性ポリマー組成物が記載されている。米国特許第4,203,
882 号明細書は、(1) 熱可塑性ブロックプロピレン−エ
チレンコポリマーとエラストマー性エチレン−プロピレ
ンコポリマーとのブレンド;(2) 0.5 〜5%の塩基性炭
酸ビスマス(BiO)2CO3 ;(3) 0.3 〜1.3 %のトリアジン
化合物;(4) 2〜10%の塩素化パラフィンワックス;及
び(5) 0.5 〜10%の臭素含有有機化合物を含む、耐燃性
を有する耐衝撃性ポリマー組成物を開示している。米国
特許第5,079,283 号明細書は、改質したポリプロピレン
ベースのポリマー、酸化アンチモン又はアンチモン酸ナ
トリウム、及びハロゲン化有機化合物又はリン含有化合
物を含む、難燃性ポリプロピレン組成物を開示してい
る。米国特許第5,166,235 号明細書は、(A) 粒子の全容
積に対する気孔容積の%で表された多孔度が15%以上で
ある、押出成形していない、重合したままのオレフィン
ポリマー又はコポリマー粒子のマトリクス、及び(B) 三
塩化又は三臭化のアンチモン又はビスマス、又はそれら
の混合物と、1種類以上のアミンとの反応生成物を各々
含む、押出成形していない粒子形状の難燃性添加剤濃縮
物であって、前記生成物(B) がその場で(in situ) 生成
され、マトリクスの表面及び孔の内側に堆積する該濃縮
物を開示している。旧ソ連特許第1,052,518 号明細書に
は、100 部のポリプロピレン、3〜8部の塩基性炭酸ビ
スマス、2〜4部のデカブロモジフェニルオキシド、ヘ
キサブロモベンゼン等のハロゲン含有化合物、及び0.2
〜0.8 部のフェノール系酸化防止剤を含む、耐燃性ポリ
プロピレン組成物が記載されている。ポリオレフィン組
成物、特にプロピレンポリマー組成物は、炭酸ビスマス
及び臭素化芳香族化合物からなる添加剤とブレンドした
場合に、素晴らしいレベルの耐燃性にまで到達し得るこ
とが見出されている。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、 (A) 30〜60%のプロピレンポリマー材料; (B) 5〜15%の炭酸ビスマス; (C) 15〜40%の臭素化芳香族化合物;及び場合により
(D) 20〜30%のタルク、を含む、耐燃性プロピレンポリ
マー組成物を提供する。本明細書中で用いられる部及び
%は、特に断らない限り重量による。周囲温度又は室温
は約25℃である。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明で用いられるプロ
ピレンポリマー材料は、(i) アイソタクチック指数が80
より大きい、好ましくは85〜98であるプロピレンホモポ
リマー;(ii)プロピレンと、エチレン又はC4-10 α−オ
レフィンから選ばれるオレフィンとのランダムコポリマ
ーであって、オレフィンがエチレンの場合、重合したエ
チレンの最大含有量が約10%、好ましくは4〜9%であ
り、オレフィンがC4-10 α−オレフィンの場合、重合し
た該α−オレフィンの最大含有量が約20%、好ましくは
約16%である、前記ランダムコポリマー; (iii)プロピ
レンと、エチレン及びC4-8α−オレフィンからなる群か
ら選ばれる2種類のα−オレフィンとのランダムターポ
リマーであって、重合したC4-8α−オレフィンの最大含
有量が約20%、好ましくは約16%であり、該α−オレフ
ィンのうちの1種類がエチレンの場合、重合したエチレ
ンの最大含有量が約5%、好ましくは約4%である、前
記ランダムターポリマー; (iv) 約5〜70%のエチレン
−プロピレンコポリマーゴムで耐衝撃性を改良するか、
又は約5〜70%のジエン含有量が約2〜8%であってエ
チレン含有量が7〜70%であるエチレン−プロピレン−
非共役ジエンモノマーゴムで耐衝撃性を改良した、
(i)のホモポリマー又は(ii)のランダムコポリマー;
又は (v)それらの混合物であってよい。前記C4-10 α
−オレフィンには、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1
- ペンテン、3-メチル-1- ブテン、1-ヘキセン、3,4-ジ
メチル-1- ブテン、1-ヘプテン、3-メチル-1- ヘキセ
ン、1-オクテン等の、線状又は枝分れのC4-10 α−オレ
フィンが含まれる。好ましくは、前記ポリマー材料はポ
リプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマーゴムで
耐衝撃性を改良したポリプロピレン、又はそれらの混合
物である。本発明に有用で好適な炭酸ビスマスには(Bi
O)2CO3 及びBi2O3CO21/2H2Oが含まれる。Bi2O3CO21/2H2
Oが好ましい。本発明の組成物中に使用し得る臭素化芳
香族化合物にはデカブロモジフェニルオキシド、オクタ
ブロモジフェニルオキシド及びペンタブロモジフェニル
オキシドが含まれる。好ましい臭素化芳香族化合物はデ
カブロモジフェニルオキシドである。タルクが本発明の
組成物中に含まれる場合には、任意の既存のタルクであ
ってよい。好ましくは、前記プロピレンポリマー材料は
35〜45%の量で含まれ、炭酸ビスマスは7〜12%の量で
含まれ、臭素化芳香族化合物は20〜30%の量で含まれ、
タルクは20〜25%の量で含まれる。上記の主成分に加え
て、本発明の組成物は酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安
定剤、流れ調整剤、静電防止剤、離型剤、無機充填剤及
び/又は顔料等の添加剤を0.10〜5%含む。本発明の組
成物は、前記プロピレンポリマー材料、炭酸ビスマス、
臭素化芳香族化合物及びタルク、並びに公知の添加剤
を、該ポリマーの軟化温度以上の温度で、ヘンシェルミ
キサー又はバンバリーミキサー等のブレンダー中で混合
して該成分を均一に分散し、次に該混合物を押出し、ペ
レット化する等の従来の方法に従って調製することがで
きる。本発明を、以下に記載の実施例と関連して更に詳
細に説明する。次の実施例及び比較例の試験試料及び物
性は、次の方法で調製し、測定した:
【0004】
【表1】 メルトフロー、g/10分 ASTM D-1238 比重、g/cm3 ASTM D-729A 曲げ弾性率、psi ASTM D-790 引張強さ、psi ASTM D-638 引張伸び、% ASTM D-638 加熱撓み温度(HDT) 、66psi 、℃ ASTM D-648 264psi、℃ ガードナー落槍衝撃強さ、インチ−ポンド ASTM D-3029 ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、 ASTM D-256A フィート−ポンド/インチ 金型収縮(Tool Shrink) ASTM D-955 平行、インチ/インチ 垂直、インチ/インチ
【0005】組成物の難燃性を測定するために、試験試
料(0.125 インチ(約3.18mm))を、200 ℃〜240 ℃に
おいて75トンのヴァンドーン(Van Dorn)型成形プレスで
成形する。試料の耐燃性のレベルは、ASTM D-2863 に従
って酸素インデックスを測定し、かつUL 94 スタンダー
ド(米国アンダーライターラボラトリーズ(Underwriter
Laboratories)発行)を適用することにより、測定す
る。該酸素インデックス(LOI) 測定は、試験の対象であ
る材料の試料が点火後3分間及び/又は試料の長さで50
mm連続して燃焼し得る、酸素−窒素混合気体中の最小酸
素濃度(体積%で表される)を表す。前記UL 94 試験
は、水平に設置され、試験方法中に示された厚さを有す
る試料について行う。炎源を撤去した瞬間から、試料が
消火するまでに要する時間、及び該材料が燃焼の間に滴
下するか否かを観察する。この試験により該材料は(1)
炎の平均消火時間が5秒以内である場合V-0 に、(2) 炎
の平均消火時間が25秒以内である場合V-1 に、及び(3)
V-1 と同様の挙動を示し、かつ305mm 下に設置した綿に
点火し得る着火した溶融ポリマーの液滴が滴下する場合
V-2 に分類される。プロピレンポリマー材料、炭酸ビス
マス、臭素化芳香族化合物、タルク、及び添加剤を、該
ポリマーの軟化温度以上の温度で、バンバリーミキサー
中で混合して該成分を均一に分散し、次に該混合物を押
出し、ペレット化して、本発明の組成物を調製する。該
ペレットを成形し、冷却して、試験用に取り出す。次の
実施例で説明する本発明の組成物の調製に用いる成分
は: ポリマーA − エチレン−プロピレンコポリマーゴム
(EPR) で耐衝撃性を改良したポリプロピレン、EPR 含有
量30.7%、エチレン含有量21.5%及びメルトフローレー
ト(MFR) 9デシグラム/分; ポリマーB − エチレン−プロピレンコポリマーゴム
で耐衝撃性を改良したポリプロピレン、EPR 含有量13.4
%、エチレン含有量8.5 %及びMFR 35デシグラム/分; ポリマーC − エチレン−プロピレンコポリマーゴム
で耐衝撃性を改良したポリプロピレン、EPR 含有量13.7
%、エチレン含有量9%及びMFR 4デシグラム/分; ポリマーD − プロピレンホモポリマー、MFR 22デシ
グラム/分; ポリマーE − エチレン−プロピレンコポリマーゴム
で耐衝撃性を改良したエチレン−プロピレンランダムコ
ポリマー、EPR 含有量33%、エチレン含有量22%及びMF
R 10.5デシグラム/分、カナダタルクインダストリーズ
社(Canada Talc Industries Ltd.) 製の10ミクロンのタ
ルクCantal 45/80、コロニアルラバーワークス社(Colon
ial Rubber Works Inc.)製の、低密度ポリエチレン中に
マスターバッチした50%のカーボンブラックColonial 3
300 N110、シェルケミル社(Shell Chemical Company)製
のビスフェノールAエポキシドEpon1002 エポキシ、チ
バ−ガイギー(Ciba-Giegy)製テトラキス〔メチレン(3,
5-ジ−ターシャルブチル-4- ヒドロキシヒドロシンナメ
ート)〕メタン安定剤Irganox 1010、Irganox 1010と、
トリス(2,4-ジ−ターシャルブチルフェニル)ホスフィ
ットIrgafos 168 との50:50ブレンドである、チバ−ガ
イギー製安定剤Irganox B-225 、DSTDP (ジステアリル
チオジプロピオネート)、である。
【0006】
【実施例】実施例1及び2 表1に示した各実施例の本発明の組成物の成分を、上記
一般的手法により調製した。物性を表1に記載した。
【0007】
【表2】 表1 実施例 成分 1 2 ポリマーA 41.00 37.95 次炭酸ビスマス 7.25 8.40 デカブロモジフェニル 23.00 25.00 Cantal 45/80 タルク 22.60 23.00 Irganox 1010 0.10 0.10 Irganox B-225 0.30 0.30 ステアリン酸カルシウム 0.10 0.10 Epon 1002 エポキシ 0.75 0.75 DSTDP 0.40 0.40 Colonial 3300 ブラック 4.00 4.00 特性 比重、g/cm3 1.47 1.48 メルトフロー、g/10分 4.8 4.5 曲げ弾性率、psi 240000 241000 引張強さ、psi 2161 2203 引張伸び、% 9.7 14.3 HDT 、66psi 、℃ 97 99 264psi、℃ 51 53 ガードナー落槍衝撃強さ、インチ−ポンド 120 120 (kg-cm) (138) (138) ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、 フィート−ポンド/インチ 0.91 0.79 (kg-cm/cm) (4.95) (4.30) LOI 、% 27 30 UL 94 、垂直燃焼 V−0 V−0
【0008】表1中の結果に示されるように、実施例1
及び2の組成物についてV-0 のUL 94 評価が得られた。実施例3〜6 表2に示した各実施例の組成物の成分を、上記一般的手
法により調製した。物性を表2に記載した。
【0009】
【表3】 表2 実施例 成分 3 4 5 6 ポリマーB 19.27 -- -- -- ポリマーC 19.28 -- 8.55 -- ポリマーD -- 23.55 -- 23.35 ポリマーE -- 15.00 30.00 16.00 次炭酸ビスマス 7.80 7.80 7.80 7.80 デカブロモジフェニル 25.00 25.00 25.00 25.00 Cantal 45/80 タルク 23.00 23.00 23.00 23.00 Irganox 1010 0.10 0.10 0.10 0.10 Irganox B-225 0.30 0.30 0.30 0.30 ステアリン酸カルシウム 0.10 0.10 0.10 0.10 Epon 1002 エポキシ 0.75 0.75 0.75 0.75 DSTDP 0.40 0.40 0.40 0.40 Colonial 3300 ブラック 4.00 4.00 4.00 4.00 Mark 645A * -- -- -- .20 特性 比重、g/cm3 1.52 1.52 1.52 1.51 メルトフロー、g/10分 3.1 9.5 6.7 8.8 LOI 、% 28 29 29 29 UL 94 、垂直燃焼 V-0 V-0 V-0 V-0 * アルガス(Argus) 製マレイン酸ジブチルブレンド
【0010】表2中の結果から、本発明の組成物である
実施例3〜6についてV-0 のUL 94評価が得られたこと
が判る。本発明の組成物は、電池のケース、電気機器の
箱又はハウジング及びコネクター等の押出成形物品の製
造に有用である。ここに開示した本発明のその他の特
徴、利点及び態様は、上記開示部分を読むことにより、
容易に当業者に自明なものとなるであろう。従って、本
発明の具体的な態様について詳細に記載したが、開示し
た本発明の精神及び範囲を逸脱することなく、これらの
態様に変更及び改良を加えることが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レナート ロカテリ イタリー 44100 フェルラーラ ヴィア アメウッチ 11

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 耐燃性を改良したプロピレンポリマー組
    成物であって、本質的に、 (A)(i) アイソタクチック指数が80より大きいプロピレ
    ンホモポリマー、(ii) プロピレンと、エチレン又はC
    4-10 α−オレフィンから選ばれるオレフィンとのラン
    ダムコポリマー、(iii)プロピレンと、エチレン及びC
    4-8α−オレフィンからなる群から選ばれる2種類のα
    −オレフィンとのランダムターポリマー、(iv) 約5〜7
    0%のエチレン−プロピレンコポリマーゴムで耐衝撃性
    を改良するか、又は約5〜70%のジエン含有量が約2〜
    8%であってエチレン含有量が7〜70%であるエチレン
    −プロピレン−非共役ジエンモノマーゴムで耐衝撃性を
    改良した、(i)のホモポリマー又は(ii)のランダムコ
    ポリマー、又は(v) それらの混合物、からなる群から
    選ばれる、30〜60%のプロピレンポリマー材料; (B) (BiO)2CO3 及びBi2O3CO21/2H2Oからなる群から選ば
    れる、5〜15%の炭酸ビスマス; (C) デカブロモジフェニルオキシド、オクタブロモジフ
    ェニルオキシド及びペンタブロモジフェニルオキシドか
    らなる群から選ばれる、15〜40%の臭素化芳香族化合
    物;及び場合により (D) 20〜30%のタルク、からなる、前記プロピレンポリ
    マー組成物。
  2. 【請求項2】 前記炭酸ビスマス材料がBi2O3CO21/2H2O
    である、請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 前記タルクが20〜25%の量で含まれる、
    請求項2記載の組成物。
  4. 【請求項4】 前記炭酸ビスマスが7〜12%の量で含ま
    れる、請求項3記載の組成物。
  5. 【請求項5】 前記臭素化芳香族化合物がデカブロモジ
    フェニルオキシドである、請求項4記載の組成物。
  6. 【請求項6】 前記デカブロモジフェニルオキシドが20
    〜30%の量で含まれる、請求項5記載の組成物。
  7. 【請求項7】 (A) が35〜45%、(B) が7〜12%、(C)
    が20〜30%、及び(D) が20〜25%である、請求項1記載
    の組成物。
  8. 【請求項8】 (A) が、エチレン−プロピレンコポリマ
    ーゴム含有量が30.7%、エチレン含有量が21.5%、メル
    トフローレートが毎分9デシグラムであるエチレン−プ
    ロピレンコポリマーゴムで耐衝撃性を改良したポリプロ
    ピレンである、請求項7記載の組成物。
  9. 【請求項9】 (B) がBi2O3CO21/2H2Oである、請求項8
    記載の組成物。
  10. 【請求項10】 (C) がデカブロモジフェニルオキシド
    である、請求項9記載の組成物。
JP6060852A 1993-03-31 1994-03-30 炭酸ビスマス及び臭素化芳香族化合物を含む耐燃性プロピレンポリマー組成物 Pending JPH06322196A (ja)

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