JPH06322042A - バルク重合法 - Google Patents

バルク重合法

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JPH06322042A
JPH06322042A JP6049053A JP4905394A JPH06322042A JP H06322042 A JPH06322042 A JP H06322042A JP 6049053 A JP6049053 A JP 6049053A JP 4905394 A JP4905394 A JP 4905394A JP H06322042 A JPH06322042 A JP H06322042A
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JP
Japan
Prior art keywords
monomer
radical initiator
phosphonic acid
acid
mixture
Prior art date
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Pending
Application number
JP6049053A
Other languages
English (en)
Inventor
Adrian Archer
エイドリアン・アーチャー
Mohsen Zakikhani
モーセン・ザキカニ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Solutions UK Ltd
Original Assignee
Albright and Wilson Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた加工性および難燃性を有する共重合体
の製造。 【構成】 少なくとも１つの不飽和炭素−炭素結合を有
するアリール置換ホスホン酸（例えば、α−フェニルビ
ニルホスホン酸）と不飽和炭化水素単量体（例えば、ス
チレン）とをラジカル開始剤の存在下にバルク重合させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はバルク重合法、特に不飽
和基を有するアリール置換ホスホン酸と不飽和炭化水素
単量体とのバルク共重合に関するものである。本発明は
また、バルク重合法により製造された共重合体、および
加工されたプラスチック材料または粉末の形態での、特
に難燃剤としての使用に関する。
【０００２】
【従来の技術と課題】懸濁重合、乳化重合および溶液重
合により、ある種のアリール置換ホスホン酸エルテルと
不飽和単量体との共重合体を製造することは公知であ
る。これら共重合体のあるものは加工されて透明性プラ
スチック材料が形成され、また、あるものは、固有的に
難燃性である。
【０００３】本発明者らは、優れた加工性および難燃性
を有する共重合体の提供を目的として検討した結果、ア
リール置換ホスホン酸と不飽和炭化水素単量体からバル
ク重合法により該共重合体を製造しうることを見いだし
た。バルク重合（即ち懸濁剤、乳化剤または水の不存
在）は、より速く且つより効率的な反応を齎す。反応に
ハロゲンが存在しないことから、環境問題が回避され
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、少な
くとも１つの不飽和炭素−炭素結合を有するアリール置
換ホスホン酸と不飽和炭化水素単量体との共重合体を製
造する方法において、該ホスホン酸および該単量体をラ
ジカル開始剤の存在下にバルク重合に付すことを特徴と
する方法を提供するものである。また、本発明は上記方
法により製造された共重合体、およびさらに難燃剤とし
ての該共重合体の使用を提供するものである。
【０００５】本発明によるバルク重合法は、下記の工程
を包含することができる： （ａ）前記ホスホン酸と十分な量の前記単量体との混合
物を、該単量体の単独重合が十分に起こらないように加
熱して該ホスホン酸を溶解し、（ｂ）不活性雰囲気下
に、該混合物（ａ）をさらに加熱し、（ｃ）これにある
量のラジカル開始剤を加え、（ｄ）該混合物（ａ）およ
び該ラジカル開始剤をさらに加熱し、（ｅ）該ラジカル
開始剤の追加量を溶解するのに必要な理論量の不飽和単
量体を滴下手法で加えて、ほぼ実質的に完全に共重合さ
せ、（ｆ）該ホスホン酸、該単量体およびラジカル開始
剤を、共重合が完了するまでさらに加熱し、そして
（ｇ）得られた共重合体を回収する。
【０００６】本発明に使用することのできる前記ホスホ
ン酸としては、置換ビニルホスホン酸、例えばα−フェ
ニルビニルホスホン酸を挙げることができる。前記不飽
和単量体としてはスチレンであり、代わりに、アクリル
酸、アクリレート、メタクリル酸、メタクリレート、ア
ルキル置換メタクリレート（例えば、メチルメタクリレ
ート）またはアクリルアミドを使用することができる。
【０００７】前記工程（ｂ）における不活性雰囲気は、
ガス状窒素から実質的になるものが適当である。前記ラ
ジカル開始剤はアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）で
あることが好ましい。ラジカル開始剤は、前記工程
（ｃ）において加えられる前に、相溶性溶媒に溶解する
ことができる。そのような溶媒は、例えばトルエンであ
る。共重合体は、回収した後、例えば溶融および押出に
より、単独でまたは他の添加剤と共に、直接加工して、
透明であってもよいプラスチック材料を形成することが
できる。また、該共重合体を溶解させ、そして析出させ
て粉末を作り、これを単独または他の重合体の添加剤と
して使用することもできる。本発明のよる共重合体のあ
るものは、難燃剤特性を有することがわかった。
【０００８】
【実施例】本発明を以下の実施例により説明する。 実施例１ スチレン（１０ｇ）およびα−フェニルビニルホスホン
酸（１０ｇ）を、コンデンサー、窒素導入口、機械撹拌
機及び滴下漏斗を備えた１００ｍｌ三つ口丸底フラスコ
に供給した。フラスコを９０℃のオイルバスに入れ、窒
素で０.５時間パージした。アゾビスイソブチロニトリ
ル（AIBN）（０.１ｇ）を加え、０.５時間反応させた。
スチレン（３０ｇ）とＡＩＢＮ（０.６ｇ）の混合物を
３時間かけて滴下した。さらに３時間反応させ、ついで
反応容器を周囲温度に冷却した。生成した共重合体をテ
トラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解し、ｎ−ヘキサ
ン中で析出させて白色粉末を得た。溶解した共重合体の
31Ｐ−ＮＭＲ分析は、単量体α−フェニルビニルホスホ
ン酸の共重合体への転化率が８７％であることを示し
た。
【０００９】実施例２ スチレン（６０ｇ）およびα−フェニルビニルホスホン
酸（６０ｇ）を、実施例１に記載したような器具を備え
た１Ｌ反応容器に供給した。該容器を９０℃のオイルバ
スに入れ、窒素で０．５時間パージした。トルエン（１
０ｍｌ）中のアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）
（０.３ｇ）を加え、０．５時間反応させた。スチレン
（１８０ｇ）、ＡＩＢＮ（２.４ｇ）およびトルエン
（１００ｍｌ）の混合物を２.５時間かけて滴下した。
添加終了後、トルエン（３５０ｍｌ）を３時間かけて滴
下し、ついで反応容器を周囲温度に冷却した。31Ｐ−Ｎ
ＭＲ分析による評価として、単量体α−フェニルビニル
ホスホン酸の共重合体への転化率は８７％であった。
【００１０】難燃性試験 α−フェニルビニルホスホン酸／スチレン共重合体を成
形して、透明な長方形プラックを作り、ＡＮＳＩ/ＵＬ
９４試験法により試験した。該共重合体はＶ−０と評価
される試験結果を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/18 ＭＭＥ 220/56 ＭＮＣ (72)発明者 モーセン・ザキカニ イギリス国、ウースターシャー、キダーミ ンスター、ブルックランズ・ドライブ ９

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１つの不飽和炭素−炭素結合
    を有するアリール置換ホスホン酸と不飽和炭化水素単量
    体との共重合体を製造する方法において、該ホスホン酸
    および該単量体をラジカル開始剤の存在下にバルク重合
    に付すことを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 前記バルク重合が以下の工程を包含する
    請求項１記載の方法： （ａ）前記ホスホン酸と十分な量の前記単量体との混合
    物を、該単量体の単独重合が十分に起こらないように加
    熱して該ホスホン酸を溶解し、（ｂ）不活性雰囲気下
    に、該混合物（ａ）をさらに加熱し、（ｃ）これにある
    量のラジカル開始剤を加え、（ｄ）該混合物（ａ）およ
    び該ラジカル開始剤をさらに加熱し、（ｅ）該ラジカル
    開始剤の追加量を溶解するのに必要な理論量の不飽和単
    量体を滴下手法で加えて、ほぼ実質的に完全に共重合さ
    せ、（ｆ）該ホスホン酸、該単量体およびラジカル開始
    剤を、共重合が完了するまでさらに加熱し、そして
    （ｇ）得られた共重合体を回収する。
  3. 【請求項３】 前記ホスホン酸が置換ビニルホスホン
    酸、例えばα−フェニルビニルホスホン酸である請求項
    １または２記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記不飽和単量体がスチレンである請求
    項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記不飽和単量体が、アクリル酸、アク
    リレート、メタクリル酸、メタクリレート、アルキル置
    換メタクリレートまたはアクリルアミドである請求項１
    〜３のいずれか１項に記載の方法
  6. 【請求項６】 前記不飽和単量体がメチルメタクリレー
    トである請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記工程（ｂ）における不活性雰囲気が
    ガス状窒素から実質的になるものである請求項１〜６の
    いずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記ラジカル開始剤がアゾビスイソブチ
    ロニトリルである請求項１〜７のいずれか１項に記載の
    方法。
  9. 【請求項９】 前記工程（ｃ）において、ラジカル開始
    剤が、前記混合物に加えられる前に、溶媒、例えばトル
    エンに溶解される請求項１〜８のいずれか１項に記載の
    方法。
JP6049053A 1993-03-24 1994-03-18 バルク重合法 Pending JPH06322042A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939306109A GB9306109D0 (en) 1993-03-24 1993-03-24 Bulk polymerisation process and product
GB9306109.1 1993-03-24

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JPH06322042A true JPH06322042A (ja) 1994-11-22

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JP6049053A Pending JPH06322042A (ja) 1993-03-24 1994-03-18 バルク重合法

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US (1) US5439999A (ja)
EP (1) EP0617062A3 (ja)
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TW (1) TW261618B (ja)

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TW261618B (ja) 1995-11-01
US5439999A (en) 1995-08-08
GB9403254D0 (en) 1994-04-13
GB2276388B (en) 1996-11-27
GB2276388A (en) 1994-09-28
EP0617062A3 (en) 1995-01-25
EP0617062A2 (en) 1994-09-28
GB9306109D0 (en) 1993-05-12

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