JPH06301233A - Electrophotographic toner - Google Patents

Electrophotographic toner

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JPH06301233A
JPH06301233A JP5114003A JP11400393A JPH06301233A JP H06301233 A JPH06301233 A JP H06301233A JP 5114003 A JP5114003 A JP 5114003A JP 11400393 A JP11400393 A JP 11400393A JP H06301233 A JPH06301233 A JP H06301233A
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rosin
toner
thermoplastic resin
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powder
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Giichi Kaneko
義一 金子
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To improve transferability from a photosensitive body to paper and to prevent offsetting phenomenon and the coiling of paper by forming a layer based on rosin on the surface of powder based on a thermoplastic resin and contg. a releasing material. CONSTITUTION:A layer based on rosin is formed on the surface of powder based on a thermoplastic resin or a releasing material layer is formed on the surface of powder based on a thermoplastic resin and contg. a releasing material and a layer based on rosin is further formed to obtain the objective electrophotographic toner. Gum rosin, wood rosin or tall rosin may be used as the rosin. Surface coating with the rosin is preferably carried out by a wet process using a suspension or emulsion of the rosin. One of various known thermoplastic resins may be used as the thermoplastic resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録な
どにおける静電荷像を現像するための新規なトナーに関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel toner for developing electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、電子写真法においては、トナー
像を紙などに定着する方法として熱ローラによる圧着加
熱方法が用いられている。この方法は、熱ローラ表面と
トナーとを溶融状態で加圧下で接触させるために、熱ロ
ーラとして熱効率が高く高速定着な熱ローラを使用する
ことから、トナー像の一部が定着ローラ表面に付着、転
移し、これが再転移する、いわゆる、オフセット現象が
生じ易い。この現象を防止する目的で、従来より定着ロ
ーラ表面をトナーに対して離型性の優れたシリコンゴム
やフッ素樹脂で形成し、さらにその表面にシリコーンオ
イルなどの離型性液を供給する方法が採られている。
2. Description of the Related Art Generally, in electrophotography, a pressure heating method using a heat roller is used as a method for fixing a toner image on paper or the like. In this method, since the heat roller surface and the toner are brought into contact with each other in a molten state under pressure, a heat roller having high thermal efficiency and high-speed fixing is used as the heat roller. The so-called offset phenomenon is apt to occur. In order to prevent this phenomenon, there has been a conventional method in which the surface of the fixing roller is formed of silicone rubber or fluororesin, which has excellent releasability for toner, and a releasable liquid such as silicone oil is supplied to the surface. Has been taken.

【0003】この方法は、トナーのオフセットを防止す
る点では極めて有効であるが、オフセット防止用液体が
加熱、蒸発し不快臭を発生するのを防止したり、またオ
フセット防止用液体を供給するための装置が必要である
ため、トナーに低分子量ポリオレフィンなどの離型剤を
予め内添する手段が採用されている。しかし、この内添
方式では離型剤をトナー中に比較的多量含有させなけれ
ば十分な効果が得られず、また樹脂との相溶性が悪く、
均一に混合分散することが難しい。
This method is extremely effective in preventing the offset of the toner, but prevents the offset preventing liquid from being heated and evaporated to generate an unpleasant odor, and supplies the offset preventing liquid. Therefore, means for internally adding a release agent such as a low molecular weight polyolefin to the toner is adopted. However, in this internal addition method, a sufficient effect cannot be obtained unless the release agent is contained in a relatively large amount in the toner, and the compatibility with the resin is poor,
It is difficult to mix and disperse uniformly.

【0004】一方、上記離型剤を外添によりトナーに加
えることが提案されている。例えば、特開昭63−11
955号公報にはトナーと低融点ワックスをボールミル
などで混合し、トナー表面に低融点ワックスをコーティ
ングする方法が開示され、特開昭63−61265号公
報、特開昭64−54458号公報には、トナーとポリ
エチレン樹脂やポリエチレン微粉末を混合する方法が開
示されているが、これらの方法では離型剤の一部分はト
ナー表面に付着するが、トナーから遊離した離型剤が存
在し、オフセット現象を防止する効果が小さく、また遊
離した離型剤により感光体を汚染するなどの欠点があ
る。
On the other hand, it has been proposed to add the release agent to the toner by external addition. For example, JP-A-63-11
Japanese Patent No. 955 discloses a method in which a toner and a low melting wax are mixed with a ball mill or the like and the toner surface is coated with the low melting wax, and Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-61265 and 64-54458 disclose the methods. , A method of mixing a toner with a polyethylene resin or polyethylene fine powder is disclosed. In these methods, a part of the release agent adheres to the toner surface, but there is a release agent released from the toner, which causes an offset phenomenon. The effect of preventing the above is small, and there is a defect that the photoconductor is contaminated by the released release agent.

【0005】また、特開昭63−41861号公報で
は、粒径が8μmのトナーに粒径が2μmのポリプロピ
レンを混合し加熱加圧下で表面に密着させる方法や、特
開昭63−244053号公報では、トナーに対し粒径
が0.2μm以下の離型性粒子を機械的衝撃によりトナ
ー表面に固定化する方法が提案されている。しかし、遊
離した離型剤が存在しないような状態にまで離型剤をト
ナーに固着させるためには、離型剤の粒径をトナー粒径
の1/10以下にする必要があり、トナーの製造工程に
おける条件の制御が難しく、十分効果的な方法とは云え
ない。
Further, in JP-A-63-41861, a method of mixing a toner having a particle diameter of 8 μm with a polypropylene having a particle diameter of 2 μm and bringing the toner into close contact with the surface under heat and pressure, and JP-A-63-244053. Proposes a method in which releasable particles having a particle size of 0.2 μm or less are fixed to the toner surface by mechanical impact. However, in order to fix the release agent to the toner so that the released release agent does not exist, the particle size of the release agent needs to be 1/10 or less of the toner particle size. It is difficult to control the conditions in the manufacturing process and it cannot be said that the method is sufficiently effective.

【0006】また、トナーの樹脂成分として、一般的に
使用される低分子量ポリプロピレンや低分子量ポリエチ
レンは通常公知の方法では粉砕できないので、特開昭6
3−244053号公報に記載の溶剤に溶解して非溶剤
中に析出させる方法が提案されているが、この方法では
一部は微粒子状になるものの別に凝集物ができてしまい
解砕されず、トナー中に凝集体として残存してしまうと
いう欠点がある。また、加熱噴霧による方法では、せい
ぜい数μmの大きさに粉砕するのが限度である。このよ
うに低分子量のポリオレフィン類は微粒子状の粉体とし
て得られないのが現状である。
Further, as the resin component of the toner, generally used low molecular weight polypropylene and low molecular weight polyethylene cannot be pulverized by a generally known method.
Although a method of dissolving in a solvent described in JP-A No. 3-244053 and precipitating in a non-solvent has been proposed, in this method, a part of particles is formed, but agglomerates are not formed and are not crushed, There is a drawback that they remain as aggregates in the toner. Further, in the method by heating and spraying, the limit is crushing to a size of at most several μm. Thus, under the present circumstances, low molecular weight polyolefins cannot be obtained in the form of fine particles.

【0007】また、特開昭63−300245号公報に
はトナー表面にエマルジョンワックス類を付着する方法
が提案されている。この方法は条件をコントロールする
ことで粒子表面に離型剤を付着できるが、トナーの流動
性や転写性が低下してしまうといった欠点がある。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-300245 proposes a method of attaching emulsion waxes to the toner surface. This method allows the release agent to adhere to the surface of the particles by controlling the conditions, but has the drawback that the fluidity and transferability of the toner are reduced.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、定着ローラ
表面にシリコンオイルなどの離型性液体を供給しないオ
イルレス定着が可能で、トナーの流動性、紙への転写性
に優れ、定着時にオフセット現象や紙の巻き付きがな
く、かつ、画質の優れた画像が形成できるトナーを提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is capable of oilless fixing without supplying a releasing liquid such as silicone oil to the surface of the fixing roller, is excellent in fluidity of toner and transferability to paper, and is excellent in fixing. An object of the present invention is to provide a toner capable of forming an image with excellent image quality without an offset phenomenon or paper winding.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、熱可塑
性樹脂を主成分とした粉体粒子の表面にロジンを主成分
とする層を設けてなることを特徴とする電子写真用トナ
ーを提供される。また、本発明によれば、熱可塑性樹脂
を主成分とし離型性材料層を含有する粉体粒子の表面に
離型性材料層を形成し、さらにその上にロジンを主成分
とする層を設けてなることを特徴とする電子写真用トナ
ーを提供される。
According to the present invention, there is provided an electrophotographic toner comprising a layer containing rosin as a main component on the surface of powder particles containing a thermoplastic resin as a main component. Provided. Further, according to the present invention, a releasable material layer is formed on the surface of powder particles containing a thermoplastic resin as a main component and a releasable material layer, and a layer containing rosin as a main component is further formed thereon. An electrophotographic toner is provided which is characterized by being provided.

【0010】本発明の電子写真用トナーは、熱可塑性樹
脂を主成分とし離型性材料を含有する粉体粒子の表面に
ロジン層を設けたことを特徴とし、比較的少量のロジン
で極めて転写性よいトナーを得るものである。すなわ
ち、本発明の如く、ロジンを表面層に配するのではな
く、粉体粒子の内部に混入させた場合には、多量のロジ
ンが必要となるばかりでなく、一般的にロジンは他の熱
可塑性樹脂に比べて接着性、凝集性が劣るためトナーと
しての性能を維持することが困難となる。
The toner for electrophotography of the present invention is characterized in that a rosin layer is provided on the surface of powder particles containing a thermoplastic resin as a main component and a releasing material, and it is extremely transferred with a relatively small amount of rosin. A toner having good properties is obtained. That is, as in the present invention, when rosin is not placed in the surface layer but is mixed in the inside of the powder particles, not only a large amount of rosin is required, but generally rosin is Since adhesiveness and cohesiveness are inferior to those of the plastic resin, it is difficult to maintain the performance as a toner.

【0011】本発明で用いるロジンとしては、ガムロジ
ン、ウッドロジン、トールロジンなどが挙げられ、また
軟化点70〜80℃、融点120〜135℃のものが好
ましく使用される。本発明において、ロジンを表面に被
覆する方法としては、熱可塑性樹脂を主成分とし離型剤
材料を含有する粉体粒子、もしくは熱可塑性樹脂を主成
分とし離型剤材料を含有する粉体粒子の表面に離型性材
料層を形成した粒子とロジン粉体を混合し、機械的衝撃
力より表面にロジンの被覆層を形成する方法や、ロジン
の懸濁物や乳化物を用い湿式で表面に被覆する方法など
があるが、本発明においては湿式処理によりロジン層を
形成させる方法が好ましい。
Examples of the rosin used in the present invention include gum rosin, wood rosin and tall rosin, and those having a softening point of 70 to 80 ° C. and a melting point of 120 to 135 ° C. are preferably used. In the present invention, as a method of coating the surface with rosin, powder particles containing a thermoplastic resin as a main component and a release agent material, or powder particles containing a thermoplastic resin as a main component and a release agent material A method of forming a rosin coating layer on the surface by mixing particles with a release material layer formed on the surface of rosin with a rosin powder, or a wet surface using a rosin suspension or emulsion. In the present invention, a method of forming a rosin layer by a wet process is preferable.

【0012】本発明に使用される熱可塑性樹脂として
は、従来公知のものを広く使用することができる。例え
ば、スチレン、パラクロロスチレン、ビニルトルエン、
塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−
ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アク
リル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メ
タ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、(メ
タ)アクリル酸、ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルメチルケ
トン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピリジン、ブ
タジエンなどの単量体からなる重合体、またはこれら単
量体の2種類以上からなる共重合体、あるいはそれらの
混合物が挙げられる。また、以上の外に、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、脂肪族または脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族
系石油樹脂などが単独あるいは混合して使用できる。
As the thermoplastic resin used in the present invention, conventionally known ones can be widely used. For example, styrene, parachlorostyrene, vinyltoluene,
Vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Propyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylic acid
Butyl, isobutyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-Chloroethyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl methyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl pyridine , A polymer composed of monomers such as butadiene, a copolymer composed of two or more kinds of these monomers, or a mixture thereof. In addition to the above, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, phenol resin, aliphatic or aliphatic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin and the like can be used alone or in combination.

【0013】離型性物質としては、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレンなどの
低分子量ポリオレフィン類:蜜ろう、カルナウバワック
ス、モンタンワックスなどの天然ワックス類:ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸などの高級脂肪酸及
び高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミド類などが挙げ
られる。これらは1種または2種以上用いることができ
るが、好ましくは低分子量ポリプロピレンやカルナウバ
ワックスが更に好ましくはカルナウバワックスが使用さ
れる。
As the releasing material, low molecular weight polyolefins such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, and oxidized polyethylene: natural waxes such as beeswax, carnauba wax, montan wax: stearic acid, palmitic acid, myristic acid And higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, and higher fatty acid amides. These may be used alone or in combination of two or more, preferably low molecular weight polypropylene and carnauba wax are more preferably used.

【0014】これらの離型剤の使用量は、熱可塑性樹脂
と着色剤を主成分とする粉体粒子に対して0.5〜5.
0重量%程度であり、熱可塑性樹脂や着色剤などととも
に混練、粉砕し内添する方法や熱可塑性樹脂と着色剤を
主成分とする粉体粒子表面に離型剤を機械的衝撃力によ
り固着させる方法や、熱可塑性樹脂と着色剤を主成分と
する粉体粒子表面に離型剤のエマルジョンを用いて湿式
で付着被覆する方法などで含有させることができる。
The amount of these releasing agents used is 0.5 to 5 with respect to the powder particles mainly composed of the thermoplastic resin and the colorant.
It is about 0% by weight, and a method of kneading, pulverizing and internally adding it with a thermoplastic resin or a coloring agent, or fixing a release agent to the surface of powder particles mainly composed of a thermoplastic resin and a coloring agent by mechanical impact force And a method of wet-adhering and coating on the surface of powder particles containing a thermoplastic resin and a colorant as a main component with an emulsion of a release agent.

【0015】着色剤としては、たとえば次のような染・
顔料が挙げられ、これらは1種または2種以上混合して
使用することができる。 黒色顔料:カーボンブラック(オイルファーネスブラッ
ク、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレン
ブラックなど);アニリンブラックのようなアジン系色
素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物。 黄色顔料:カドミウムイエロー、ミネラルファストイエ
ロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、
ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエ
ロー10G、ベンジジンイエローGR、キノリンイエロ
ーレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジン
レーキ。 橙色顔料:モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
GTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレ
ンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK。 赤色顔料:ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネント
レッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォ
ッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドD、ブリリ
アントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレー
キB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B。 紫色顔料:ファストバイオレットB、メチルバイオレッ
トレーキ。 青色顔料:コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリ
アブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロ
シアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、
ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC。 緑色顔料:クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグ
リーンB、マラカイトグリーンレーキ。
As the colorant, for example, the following dyes
Pigments may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. Black pigments: carbon black (oil furnace black, channel black, lamp black, acetylene black, etc.); azine dyes such as aniline black, metal salt azo dyes, metal oxides, complex metal oxides. Yellow pigment: Cadmium yellow, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navels yellow,
Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Rake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Rake. Orange pigments: molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK. Red pigments: red iron oxide, cadmium red, permanent red 4R, resole red, pyrazolone red, watching red calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B. Purple pigment: fast violet B, methyl violet lake. Blue pigment: Cobalt blue, Alkali blue, Victoria blue lake, Phthalocyanine blue, Metal-free phthalocyanine blue, Phthalocyanine blue partial chlorinated compound,
First Sky Blue, Indren Sren Blue BC. Green pigments: chrome green, chrome oxide, pigment green B, malachite green lake.

【0016】また染着により熱可塑性樹脂粒子を着色す
る場合には、熱可塑性樹脂の体積平均粒子径(Dv)が
3〜8μmで、数平均粒子径(Dp)との比Dv/Dp
が1.00〜1.15の範囲のものが望ましく、また染
着に使用する染料としては油溶性染料や分散染料を用い
ることが好ましい。これらの着色剤の使用量は、熱可塑
性樹脂粒子に対し1重量%〜10重量%程度が適当であ
る。
When coloring the thermoplastic resin particles by dyeing, the volume average particle diameter (Dv) of the thermoplastic resin is 3 to 8 μm, and the ratio Dv / Dp to the number average particle diameter (Dp).
Is preferably in the range of 1.00 to 1.15, and the dye used for dyeing is preferably an oil-soluble dye or a disperse dye. An appropriate amount of these colorants used is about 1% by weight to 10% by weight based on the thermoplastic resin particles.

【0017】また、本発明においては帯電を制御するた
めに下記に示すような帯電制御剤が好ましく用いられ
る。ニグロシン、炭素数2〜16のアルキル基を含むア
ジン系染料(特公昭42−1627号公報)、塩基性染
料〔例えば C.I.Basic Yellow 2 (C.I.41000)、C.I.Bas
ic Yellow 3、C.I.Basic Red 1 (C.I.45160)、C.I.Basi
c Red 9 (C.I.42500)、C.I.Basic Violet 1 (C.I.4253
5)、C.I.Basic Violet 3 (C.I.42555)、C.I.Basic Viol
et 10 (C.I.45170)、C.I.Basic Violet 14 (C.I.4251
0)、C.I.Basic Blue 1 (C.I.42025)、C.I.Basic Blue 3
(C.I.51005)、C.I.Basic Blue 5 (C.I.42410)、C.I.Ba
sic Blue 7 (C.I.42595)、C.I.Basic Blue 9 (C.I.5201
5)、C.I.Basic Blue 24 (C.I.52030)、C.I.Basic Blue
25 (C.I.52025)、C.I.Basic Blue26 (C.I.44045)、C.I.
Basic Green 1 (C.I.42040)、C.I.Basic Green 4 (C.I.
42000)、これらの塩基性染料のレーキ顔料、C.I.Basic
Bracka 8 (C.I.26150)、ベンゾイルメチル−ヘキサデシ
ルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライ
ドなどの4級アンモニウム塩、ジブチルまたはジオクチ
ルなどのジアルキルスズ化合物、ジアルキルスズボレー
ト化合物、グアニジン誘導体、アミノ基を含有するビニ
ル縮合系ポリマーなどのポリアミン樹脂、特公昭41−
21053号、同43−27596号、同44−639
7号、同45−26478号各公報に記載されているモ
ノアゾ染料の金属錯塩、特公昭55−42752号、特
公昭59−7385号各公報に記載されているサルチル
酸、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸
のZn、Al、Co、Cr、Feなどの金属錯塩、スル
ホン化した銅フタロシアニン顔料、特開平4−1511
68号公報に記載されているフッ素系化合物等。
In the present invention, the following charge control agents are preferably used to control the charge. Nigrosine, an azine type dye containing an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms (Japanese Patent Publication No. 42-1627), a basic dye [eg CI Basic Yellow 2 (CI41000), CIBas
ic Yellow 3, CIBasic Red 1 (CI45160), CIBasi
c Red 9 (CI42500), CIBasic Violet 1 (CI4253
5), CIBasic Violet 3 (CI42555), CIBasic Viol
et 10 (CI45170), CIBasic Violet 14 (CI4251
0), CIBasic Blue 1 (CI42025), CIBasic Blue 3
(CI51005), CIBasic Blue 5 (CI42410), CIBa
sic Blue 7 (CI42595), CIBasic Blue 9 (CI5201
5), CIBasic Blue 24 (CI52030), CIBasic Blue
25 (CI52025), CIBasic Blue26 (CI44045), CI
Basic Green 1 (CI42040), CIBasic Green 4 (CI
42000), lake pigments of these basic dyes, CIBasic
Bracka 8 (CI26150), quaternary ammonium salts such as benzoylmethyl-hexadecyl ammonium chloride, decyl trimethyl chloride, dialkyltin compounds such as dibutyl or dioctyl, dialkyltin borate compounds, guanidine derivatives, vinyl condensation polymers containing amino groups Polyamine resin, etc.
21053, 43-27596, 44-639.
7 and 45-26478, metal complex salts of monoazo dyes, salicylic acid, dialkylsalicylic acid, and naphthoic acid described in JP-B-55-42752 and JP-B-59-7385. , Metal complex salts of dicarboxylic acid such as Zn, Al, Co, Cr and Fe, sulfonated copper phthalocyanine pigment, JP-A-4-1511
Fluorine-based compounds described in Japanese Patent No. 68, etc.

【0018】[0018]

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、
部及び%はいずれも重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The invention is not limited to this example. In addition,
All parts and percentages are by weight.

【0019】実施例1 スチレン/メチルアクリレート共重合体 (共重合比55/45) 100部 カーボンブラック 10部 低分子量ポリプロピレン 7部 3,5−ジターシャリーブチルサルチル酸亜鉛錯体 5部 よりなる混合物を熱ロールにより加熱混練し粉砕、分級
して体積平均粒径9μmの黒色粉体を得た。この粉体粒
子100部にロジン(ベッカサイト;荒川化学社製)粉
体3部を混合し、ハイブリダイザー(奈良機械社製)に
投入し12,000回転で5分間処理し、黒色粉体表面
にロジン層を形成した。この粉体100部に対してコロ
イダルシリカ0.3部を添加、混合してトナーとした。
このトナー3部を鉄粉キャリア100部と混合し2成分
系現像剤を作成した。この現像剤を磁気ブラシ現像装置
に入れ、有機感光体上に通常の電子写真法で形成された
静電潜像を現像し、これを普通紙にコロナ放電を与えな
がら転写し、転写前のトナー重量と転写後のトナー重量
を測定し転写率を求めたところ95.3%であった。ま
た、転写画像をシリコーンオイルを供給しない定着ロー
ラで熱定着したところ、定着温度150〜210℃の範
囲で、紙の巻き付きやオフセット現象の発生はなく良好
な画像が得られた。
Example 1 Styrene / methyl acrylate copolymer (copolymerization ratio 55/45) 100 parts carbon black 10 parts low molecular weight polypropylene 7 parts 3,5-ditertiary butylsalicylic acid zinc complex 5 parts A mixture was heated. The mixture was heated and kneaded by a roll, pulverized, and classified to obtain a black powder having a volume average particle diameter of 9 μm. 100 parts of the powder particles are mixed with 3 parts of rosin (Beckasite; manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) powder, and the mixture is put into a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) and treated at 12,000 rpm for 5 minutes to obtain a black powder surface. A rosin layer was formed on. To 100 parts of this powder, 0.3 part of colloidal silica was added and mixed to obtain a toner.
3 parts of this toner was mixed with 100 parts of iron powder carrier to prepare a two-component developer. This developer is put in a magnetic brush developing device to develop the electrostatic latent image formed on the organic photoconductor by ordinary electrophotography, and this is transferred onto plain paper while corona discharge is applied. The weight and the weight of the toner after the transfer were measured to obtain the transfer rate, which was 95.3%. Further, when the transferred image was heat-fixed with a fixing roller to which silicone oil was not supplied, a good image was obtained in the fixing temperature range of 150 to 210 ° C. without paper winding or offset phenomenon.

【0020】比較例1 実施例1において、ロジン層を形成せずに、その他は実
施例1と同様にしてトナーを作成し転写率を測定したと
ころ84.6%であった。
Comparative Example 1 A toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the rosin layer was not formed, and the transfer rate was measured to be 84.6%.

【0021】実施例2 スチレン70部、n−ブチルメタクリレート30部、カ
ーボンブラック10部、含金属アゾ染料(オリエント化
学社製、S−34)、及びカルナウバワックスをポリビ
ニルアルコールの2%水溶液中でホモジナイザーを用い
て均一に分散しアゾビスイソブチロニトリル2部を用い
て懸濁重合を行い、微粉末と粗粉部をかっとして平均粒
径8μmの黒色粒子を得た。この黒色粒子100部を水
中に分散しロジンのエマルジョン(固形分20%)10
部を加え、撹拌下に1%ステアリルアミンアセテート水
溶液20mlを滴下し、黒色粒子表面にロジンを付着さ
せ、濾過、乾燥しトナーとした。次にこのトナー3部を
鉄粉キャリア100部と混合して2成分系現像剤を作製
した。この現像剤を実施例1と同じ装置にセットして転
写率を測定したところ94.8%であった。また、定着
温度を150〜210℃まで10℃ごとにコピーしたと
ころ、各温度でオフセット現象や紙の巻き付きがなく、
鮮明な画像が得られた。
Example 2 70 parts of styrene, 30 parts of n-butyl methacrylate, 10 parts of carbon black, a metal-containing azo dye (S-34 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), and carnauba wax in a 2% aqueous solution of polyvinyl alcohol. It was uniformly dispersed using a homogenizer, and suspension polymerization was carried out using 2 parts of azobisisobutyronitrile, and black particles having an average particle size of 8 μm were obtained with the fine powder and the coarse powder parts as a stick. 100 parts of these black particles are dispersed in water to prepare a rosin emulsion (solid content 20%) 10
Then, 20 ml of a 1% aqueous solution of stearylamine acetate was added dropwise with stirring to deposit rosin on the surface of the black particles, followed by filtration and drying to obtain a toner. Next, 3 parts of this toner was mixed with 100 parts of an iron powder carrier to prepare a two-component developer. When this developer was set in the same apparatus as in Example 1 and the transfer rate was measured, it was 94.8%. Moreover, when the fixing temperature was copied from 150 to 210 ° C. at every 10 ° C., there was no offset phenomenon or paper wrapping at each temperature,
A clear image was obtained.

【0022】実施例3 スチレン60部、2−エチルヘキシルメタアクリレート
30部及びブチルアクリレート10部を、メチルアルコ
ール溶媒中で分散安定剤としてポリビニールピロリドン
の存在下に共重合して、体積平均粒径(Dv)6.0μ
m、数平均粒子径(Dp)が5.5μm、Dv/Dpが
1.09の粒度分布の狭い、球状の粉体粒子を得た。次
にこの粉体粒子100部をメチルアルコール400部に
分散し、室温で撹拌しつつオイルブラック860(オリ
エント化学社製)4部マクロレックスオレンジR(Ba
yer社製)1部を加えて8時間撹拌して染着し、黒色
の粉体を得た。この黒色の粉体100部を水/メタノー
ル混合溶媒に分散し、パーフルオロアルキルトリメチル
アンモニウム塩10%水溶液20gを加え、撹拌しつつ
カルナウバワックスのエマルジョン(固形分25%、平
均粒径0.12μm)4部を加え黒色粉体の表面にカル
ナウバワックスを付着させ、濾過、乾燥した。ついで、
この粉体100部を水/メタノール混合溶媒に分散し、
ロジンのエマルジョン(固形分20%)20部を加え、
撹拌下に1%ステアリルアミンアセテート水溶液20m
lを滴下し黒色粒子表面にロジンを付着させ、濾過、乾
燥し、トナーとした。次にこのトナー3部を鉄粉キャリ
ア100部と混合して2成分系現像剤とし、デジタル複
写機(イマジオMF−530;リコー社製)を用いて画
像形成を行った。実施例1と同様にして転写率を測定し
たところ96.6%であり、150〜210℃の定着温
度範囲でオフセット現象や紙の巻き付きがなく、ドット
再現性の優れた黒色画像を得た。さらに5万枚繰返し複
写したが、感光体やキャリアへの汚染はなくオフセット
現象や紙の巻き付きのない、いずれも鮮明な複写画像が
得られた。
Example 3 60 parts of styrene, 30 parts of 2-ethylhexyl methacrylate and 10 parts of butyl acrylate were copolymerized in a methyl alcohol solvent in the presence of polyvinylpyrrolidone as a dispersion stabilizer to give a volume average particle size ( Dv) 6.0μ
m, the number average particle diameter (Dp) was 5.5 μm, and Dv / Dp was 1.09 to obtain a spherical powder particle having a narrow particle size distribution. Next, 100 parts of the powder particles are dispersed in 400 parts of methyl alcohol, and while stirring at room temperature, 4 parts of Oil Black 860 (manufactured by Orient Chemical Co.), Macrolex Orange R (Ba).
1 part (manufactured by yer) was added and stirred for 8 hours for dyeing to obtain a black powder. 100 parts of this black powder is dispersed in a water / methanol mixed solvent, 20 g of a 10% aqueous solution of perfluoroalkyltrimethylammonium salt is added, and while stirring, an emulsion of carnauba wax (solid content 25%, average particle size 0.12 μm ) 4 parts were added and carnauba wax was attached to the surface of the black powder, filtered and dried. Then,
100 parts of this powder is dispersed in a water / methanol mixed solvent,
Add 20 parts of rosin emulsion (solid content 20%),
20m of 1% stearylamine acetate aqueous solution with stirring
Then, 1 was dropped to attach rosin to the surface of the black particles, filtered and dried to obtain a toner. Next, 3 parts of this toner was mixed with 100 parts of iron powder carrier to obtain a two-component developer, and an image was formed using a digital copying machine (Imagio MF-530; manufactured by Ricoh Company). When the transfer rate was measured in the same manner as in Example 1, it was 96.6%, and in the fixing temperature range of 150 to 210 ° C., a black image having excellent dot reproducibility without an offset phenomenon and paper wrapping was obtained. Further, after repeatedly copying 50,000 sheets, a clear copy image was obtained without any contamination on the photoreceptor or carrier and without offset phenomenon or paper wrapping.

【0023】[0023]

【発明の効果】本発明の電子写真用トナーは、熱可塑性
樹脂を主成分とし離型性材料を含有する粉体粒子の表面
に、または必要に応じて熱可塑性樹脂を主成分とした粉
体粒子面に離型性材料層を設けた表面に、ロジンを主成
分とする層を設けたことから、感光体から紙への転写性
が良好であり、また定着時におけるオフセット現象がな
く、更には定着ローラへの紙の巻き付きを防止でき、か
つ長期にわたって高画質の画像が得られる耐久性に優れ
たものである。
The toner for electrophotography of the present invention is a powder containing a thermoplastic resin as a main component and a release material on the surface of powder particles or, if necessary, a thermoplastic resin as a main component. Since a layer containing a rosin as a main component is provided on the surface provided with a releasable material layer on the particle surface, transferability from the photoconductor to paper is good, and there is no offset phenomenon at the time of fixing. Is excellent in durability that can prevent the paper from wrapping around the fixing roller and can obtain a high-quality image for a long period of time.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂を主成分とし離型性材料を
含有する粉体粒子の表面に、ロジンを主成分とする層を
設けてなることを特徴とする電子写真用トナー。
1. A toner for electrophotography, comprising a layer containing rosin as a main component on the surface of powder particles containing a thermoplastic resin as a main component and a releasing material.
【請求項2】 熱可塑性樹脂を主成分とした粉体粒子の
表面に、離型性材料層を形成し、さらにその上にロジン
を主成分とする層を設けてなることを特徴とする電子写
真用トナー。
2. An electron characterized in that a releasable material layer is formed on the surface of powder particles containing a thermoplastic resin as a main component, and a layer containing a rosin as a main component is further provided thereon. Photographic toner.
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