JPH06293917A - Cl− 含有環境下で耐CO2 腐食性、低温靱性に優れた低合金ラインパイプ用鋼板の製造方法 - Google Patents

Cl− 含有環境下で耐CO2 腐食性、低温靱性に優れた低合金ラインパイプ用鋼板の製造方法

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JPH06293917A
JPH06293917A JP8097093A JP8097093A JPH06293917A JP H06293917 A JPH06293917 A JP H06293917A JP 8097093 A JP8097093 A JP 8097093A JP 8097093 A JP8097093 A JP 8097093A JP H06293917 A JPH06293917 A JP H06293917A
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Hajime Ishikawa
肇 石川
Rikio Chijiiwa
力雄 千々岩
Yoshinori Ogata
佳紀 尾形
Hiroshi Tamehiro
博 為広
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、Cl- 含有環境下で耐CO2 腐食
性および低温靱性の優れたラインパイプ用鋼板の製造方
法を提供する。 【構成】 低C−高P−Nb−Ti鋼を1100〜12
50℃の温度範囲に加熱して、950℃以下の累積圧下
量40%以上、圧延終了温度700〜850℃で圧延を
行った後、空冷または加速冷却することを特徴とするC
- 含む環境下で耐CO2 腐食性、低温靱性に優れた低
合金ラインパイプ用鋼板の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、CO2 を含んだ石油、
天然ガスに用いるCl- 含有環境下で耐CO 2 腐食性、
低温靱性に優れたラインパイプ用高張力鋼板(引張強
さ:500MPa以上、板厚:40mm以下の鋼板)の
製造方法に関するものである。また、本発明は低温靱性
および現地溶接性にも優れ、寒冷地やオフショアに使用
可能なラインパイプ用高張力鋼板の製造方法に関するも
のである。
【0002】本発明は、厚板ミルに適用することが最も
好ましいが、ホットコイルにも適用できる。
【0003】
【従来の技術】寒冷地やオフショアにおける石油、天然
ガス輸送用大径ラインパイプに対しては高強度とともに
優れた低温靱性、現地溶接性が要求される。さらに、近
年原油の2次、3次回収におけるCO2 注入や深井戸化
によるインヒビター効果の低下によって、CO2 ガスに
よるラインパイプの腐食が大きな問題となり、耐CO2
腐食性が要求されるようになった。さらに、Cl- イオ
ンを含む環境下では一般に腐食が促進され、メサコロー
ジョンなどの不均一な腐食が生成する場合がある。
【0004】一方、近年ラインパイプ、油井管等は、益
々その使用条件は過酷になり、一層の高靱性化が求めら
れるようになった。低合金鋼の靱性確保は、組織粒の
サイズ、高炭素島状マルテンサイト(MA)、上部ベ
イナイト等の硬化組織の分散状態、粒界脆化の有無、
元素のミクロ偏析など種々の冶金学的要因に支配され
る。
【0005】この内、HAZの結晶粒のサイズが低温靱
性に影響を与えることから、HAZ組織を微細化する数
多くの技術が開発実用化されている。TiN等の高温で
も比較的安定な窒化物を鋼中に微細分散させ、これによ
ってHAZのオーステナイト(γ)粒の粗大化を抑制す
る技術は特に有名である。特開平3−211230号公
報では、耐CO2 腐食性、低温靱性および現地溶接性に
優れた低温用耐CO2 腐食性ラインパイプ用鋼が提案さ
れている。しかし、CO2 を含有する環境で1.2%C
r以下の鋼ではCrによる不働態域の形成はできないた
め、腐食生成物と地鉄との界面へのCl- イオンの侵入
を防ぐのは困難である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑みて、
本発明は耐CO2 腐食性および低温靱性の優れたライン
パイプ用鋼の製造方法を提供するを目的とする。さら
に、本発明の目的は、腐食生成物と地鉄との界面へのC
- イオンの侵入を防止し、不均一な腐食を抑制する特
性を備えたラインパイプ用鋼板の製造方法を提供するこ
とである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は耐CO2腐食
性、特にCl- イオンによる不均一な腐食を抑制する特
性を具備する高靱性ラインパイプ用鋼板を製造する方法
を提供しようとするもので、本発明者らは、耐CO2
食性に及ぼす不均一腐食の影響を、主に化学成分、組織
に関して詳しく検討した結果、以下のような事実を確か
めた。
【0008】 P添加により耐CO2 腐食性が向上す
るとともに、不均一な腐食を抑制する。しかし、過量の
P添加は低温靱性、現地溶接性を劣化させる。 耐CO2 腐食性は主としてP量で決まり、組織の依
存性は少ない。但し、極度の高炭素島状マルテンサイト
(MA)および炭化物の生成は耐CO2 腐食性を劣化さ
せる。
【0009】つまり、CO2 腐食、特に不均一な腐食に
関してはP添加が有効であるが、過量のP添加は低温靱
性、現地溶接性の劣化を引き起こす。これに対処するに
は、P量の上限値を規制した上で、主としてNb−Ti
の複合効果により低温靱性、現地溶接性の劣化の抑制が
可能になる。Nbは制御圧延における結晶粒の微細化や
析出硬化に寄与し、鋼を強靱化する。また、Ti添加は
微細なTiNを形成し、スラブ再加熱時、溶接時のγ粒
粗大化を抑制し、母材、HAZ靱性の改善に効果があ
る。
【0010】一方、Cl-イオン を含むCO2 環境下で
のP添加は、PO2 3-イオン 等の負イオンを腐食生成物
内に生じさせ、腐食生成物と地鉄界面へのCl- イオン
の侵入を阻止し、腐食を抑制することから、その添加量
が多いほど有効であることが明らかになった。本発明の
技術思想の骨子は、過酷な使用条件下にあるラインパイ
プ用鋼板として要求される耐CO2 腐食性、特にCl-
による不均一腐食の抑制特性と低温靱性という特性を、
鋼の化学成分と製造条件とによって確保した点にある。
【0011】すなわち、本発明の要旨とするところは下
記のとおりである。 (1) 重量%でC :0.01〜0.10%、Si:
0.05〜0.5%、Mn:0.7〜1.5%、P :
0.015〜0.040%、S :0.005%以下、
Nb:0.02〜0.06%、Ti:0.005〜0.
030%、Al:0.05%以下、N :0.001〜
0.005%を含有し、残部が鉄および不可避的不純物
からなる鋼を1100〜1250℃の温度範囲に加熱し
て、950℃以下の累積圧下量40%以上、圧延終了温
度700〜850℃で圧延を行った後、空冷または加速
冷却することを特徴とするCl - 含有環境下で耐CO2
腐食性、低温靱性に優れた低合金ラインパイプ用鋼板の
製造方法。
【0012】(2) 重量%でC :0.01〜0.1
0%、Si:0.05〜0.5%、Mn:0.7〜1.
5%、P :0.015〜0.040%、S :0.0
05%以下、Nb:0.02〜0.06%、Ti:0.
005〜0.030%、Al:0.05%以下、N :
0.001〜0.005%を含有し、さらにV :0.
005〜0.060%、Ni:0.05〜1.0%、C
u:0.05〜1.0%、Cr:0.05〜1.0%、
Mo:0.05〜0.30%、Ca:0.001〜0.
005%、Zr:0.005〜0.025%、REM:
0.0005〜0.01%のうちの1種以上を含有し、
残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を1100〜
1250℃の温度範囲に加熱して、950℃以下の累積
圧下量40%以上、圧延終了温度700〜850℃で圧
延を行った後、空冷または加速冷却することを特徴とす
るCl- 含有環境下で耐CO2 腐食性、低温靱性に優れ
た低合金ラインパイプ用鋼板の製造方法。
【0013】
【作用】本発明において化学成分を上述のように限定し
た理由は次の通りである。 C:C量の下限を0.01%としたのは、母材および溶
接部の強度の確保ならびにNb、V等の添加時に、これ
らの効果を発揮させるための最小量であるからである。
しかし、Cが多すぎるとHAZ靱性に悪影響を及ぼすだ
けでなく、母材の靱性、溶接性を劣化させるので、上限
を0.10%とした。C量が多いとマルテンサイトが生
成し、低温靱性を著しく劣化する。
【0014】Si:Siは脱酸のために0.05%以上
鋼に添加する必要があるが、多量に添加すると溶接性お
よび溶接部の靱性が劣化するので上限を0.5%とし
た。 Mn:Mnは強度、靱性を確保する上で不可欠な元素で
あり、その下限は0.7%である。HAZ靱性を改善す
るには、γ粒界に粗大な初析フェライトが生成するのを
防止する必要があるが、Mnはこの生成を抑制する効果
がある。しかし、Mnが多すぎると焼入性が増加して、
溶接性、HAZ靱性を劣化させるため、上限を1.5%
とした。
【0015】P:本発明においてPは重要な元素であ
り、0.015%以上の添加で耐CO2 腐食性に効果が
ある。しかし、0.040%超になると母材、HAZの
低温靱性を劣化させるため、その上限を0.040%と
する。さらに、P添加はCl- 以外にCN- 等の負イオ
ンの侵入も抑制する効果がある。 S:S量が0.005%を超えると、MnSによる靱性
の劣化を引き起こす。従って、本発明ではS量を0.0
05%以下とした。好ましくは0.003%以下とす
る。
【0016】Nb:Nbは本発明において重要な元素で
あり、高強度鋼においてはNbを添加することなく優れ
たHAZ靱性を得ることは困難である。Nbはγ粒界に
フェライトが生成するのを抑制し、結晶粒を微細化して
鋼を高靱性化する。この効果を得るためには最低0.0
2%のNb量が必要である。しかしながら、Nb量が多
すぎると、逆に微細組織の生成が妨げられるので、その
上限を0.06%とした。
【0017】Ti:Tiは本発明において重要な元素で
あり、TiNを形成してHAZ組織を微細化し、HAZ
靱性を向上させる。下限の0.005%は、この効果を
得るための最小量であり、また0.030%はTiC形
成によるHAZ靱性劣化を防止するための上限である。
【0018】Al:Alは、一般に脱酸上鋼に含まれる
元素であるが、過量の添加は鋼の清浄度が損なわれるた
め、その上限を0.05%とした。 N:NはTiNを形成してγ粒の粗大化抑制効果を通じ
て母材、HAZ靱性を向上させる。このための最小量は
0.001%である。しかし、多すぎるとスラブ表面疵
や固溶NによるHAZ靱性劣化の原因となるので、上限
は0.005%に抑える必要がある。
【0019】本発明においては、所望によりさらに強度
調整元素として、V、Ni、Cu、Cr、Mo、Zr、
Ca、REMのうちの少なくとも1種を添加することが
できる。 V:VはNbとほぼ同じ効果を持つ元素であるが、0.
005%未満では効果がなく、上限は0.060%まで
許容できる。 Ni:Niは0.05%以上の添加により、溶接性、H
AZ靱性に悪影響を及ぼすことなく、母材の強度、靱性
を向上させる。一方、1.0%を超えると耐SSC性が
劣化するので、上限を1.0%とした。
【0020】Cu:CuはNiとほぼ同様な効果が0.
05%以上の添加によって得られる。しかし、1.0%
を超えて添加すると熱間圧延時にCu−クラックが発生
し、製造困難となるので、上限を1.0%とした。 Cr:Crは耐CO2 腐食性を向上させる元素である。
また、Crは0.05%以上の添加により母材、溶接部
の強度を高めるが、多すぎると溶接性やHAZ靱性を劣
化させるので、上限を1.0%とした。
【0021】Mo:Moは0.05%以上の添加によ
り、母材の強度、靱性を向上させる元素であるが、多す
ぎると母材、HAZ靱性、溶接性の劣化を招き好ましく
ない。その上限は0.30%である。 Zr:ZrはほぼTiと同様の効果を持つ元素である。
その上下限は、それぞれ、0.005%、0.025%
である。
【0022】Ca:Caは鋼中介在物であるMnSの形
態を制御して靱性を向上させる。しかし、0.001%
未満では実用上効果がなく、また0.005%を超える
とCa系の大型介在物やクラスターが生成して鋼の清浄
度を害するだけでなく、靱性、現地溶接性に悪影響を及
ぼすので0.005%を上限とした。
【0023】REM:REMはCaの場合と同様にMn
Sの形態制御のために0.0005%以上添加するが、
0.01%を超えると鋼の清浄度が損なわれるので、そ
の上限を0.01%とした。前記のような成分組成の鋼
において母材低温靱性を改善するためには、さらに製造
法が適切でなければならず、鋼(スラブ)の再加熱、圧
延、冷却条件を限定する必要がある。
【0024】まず、スラブ再加熱温度を1100〜12
50℃の範囲に限定する必要がある。再加熱温度はNb
析出物を固溶させ、かつ圧延温度を確保するために11
00℃以上としなければならない。しかし、再加熱温度
が1250℃を超えるとγ粒が著しく粗大化し、圧延に
よっても完全に微細化できないため、優れた低温靱性が
得られない。このため、スラブ再加熱温度を1250℃
以下とする。好ましくは1150〜1200℃とする。
【0025】さらに、950℃以下の累積圧下量を40
%以上、圧延終了温度を700〜850℃としなければ
ならない。これは再結晶域圧延で微細化したγ粒を低温
圧延によって延伸化し、フェライト粒径の徹底的な微細
化をはかって低温靱性を改善するためである。累積圧下
量が40%未満ではγ組織の延伸化が不十分で、微細な
フェライト粒が得られない。また、圧延終了温度が85
0℃を超えると、たとえ累積圧下量が40%以上でも微
細なフェライト粒は達成できない。しかし圧延温度が低
下し過ぎると過度の(γ−α)2相域圧延となり、低温
靱性の劣化を招くので、圧延終了温度の下限を700℃
とした。
【0026】圧延後の冷却条件は、空冷または加速冷却
とする。加速冷却の条件としては、圧延後ただちに冷却
速度10〜40℃/secで600℃以下任意の温度ま
で冷却し、その後空冷することが望ましい。なお、この
鋼を製造後、焼戻、脱水素等の目的でAC1点以下の温度
で再加熱しても本発明の特徴を損なうものではない。
【0027】
【実施例】表1、表2(表1のつづき)に示す化学成分
の供試鋼を使い、CCスラブを表3、表4(表3のつづ
き)に示すような製造条件で再加熱し、熱間圧延し、そ
して加速冷却を行った。かくして得られた鋼板の機械的
性質、耐CO2 腐食性を表3、表4(表3のつづき)に
示す。
【0028】比較鋼の鋼11〜17は化学成分が適切で
なく、所望の機械的性質が得られない例を示す。鋼11
はP量が低く、CO2 腐食環境下でカソード反応を抑制
できず、耐CO2 腐食性が劣化した例である。鋼12は
P量が多く、母材、HAZ靱性が低下した例である。鋼
13はC量が多いため靱性が低下した例である。鋼14
はMn量が多いため溶接部の焼入性が増加して靱性が低
下した例である。鋼15、鋼16はそれぞれNb、Ti
が不足しているために靱性が低下した例である。
【0029】比較鋼の鋼17〜19は適切な製造条件で
はないので、所望の機械的性質が得られない例を示す。
鋼17は再加熱温度が低いため母材強度が十分でない例
である。鋼18は950℃以下の累積圧下量が不足で母
材靱性が悪い例である。また、鋼19は圧延終了温度が
低いため母材靱性が劣化した例である。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】
【表3】
【0033】
【表4】
【0034】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によりCl
- とCO2 を含有した環境における耐CO2 腐食性を改
善し、特に母材のみならず溶接部の靱性を適切に改善し
て、ラインパイプ用鋼管材としての特性を有効に高める
ことができるので、本発明の産業上に及ぼす効果は極め
て大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 為広 博 千葉県君津市君津1番地 新日本製鐵株式 会社君津製鐵所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で C :0.01〜0.10%、 Si:0.05〜0.5%、 Mn:0.7〜1.5%、 P :0.015〜0.040%、 S :0.005%以下、 Nb:0.02〜0.06%、 Ti:0.005〜0.030%、 Al:0.05%以下、 N :0.001〜0.005% を含有し、残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を
    1100〜1250℃の温度範囲に加熱して、950℃
    以下の累積圧下量40%以上、圧延終了温度700〜8
    50℃で圧延を行った後、空冷または加速冷却すること
    を特徴とするCl - 含有環境下で耐CO2 腐食性、低温
    靱性に優れた低合金ラインパイプ用鋼板の製造方法。
  2. 【請求項2】 重量%で C :0.01〜0.10%、 Si:0.05〜0.5%、 Mn:0.7〜1.5%、 P :0.015〜0.040%、 S :0.005%以下、 Nb:0.02〜0.06%、 Ti:0.005〜0.030%、 Al:0.05%以下、 N :0.001〜0.005% を含有し、さらに V :0.005〜0.060%、 Ni:0.05〜1.0%、 Cu:0.05〜1.0%、 Cr:0.05〜1.0%、 Mo:0.05〜0.30%、 Ca:0.001〜0.005%、 Zr:0.005〜0.025%、 REM:0.0005〜0.01% のうちの1種以上を含有し、残部が鉄および不可避的不
    純物からなる鋼を1100〜1250℃の温度範囲に加
    熱して、950℃以下の累積圧下量40%以上、圧延終
    了温度700〜850℃で圧延を行った後、空冷または
    加速冷却することを特徴とするCl- 含有環境下で耐C
    2 腐食性、低温靱性に優れた低合金ラインパイプ用鋼
    板の製造方法。
JP8097093A 1993-04-07 1993-04-07 Cl− 含有環境下で耐CO2 腐食性、低温靱性に優れた低合金ラインパイプ用鋼板の製造方法 Withdrawn JPH06293917A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100481370B1 (ko) * 2000-12-23 2005-04-08 주식회사 포스코 저온인성이 우수한 라인파이프용 열연강재의 제조방법
JP2007277680A (ja) * 2006-04-11 2007-10-25 Nippon Steel Corp 高温強度と低温靭性に優れる溶接構造用鋼の製造方法

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