JPH06279777A - シリコーングリース組成物 - Google Patents
シリコーングリース組成物Info
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- JPH06279777A JPH06279777A JP6532593A JP6532593A JPH06279777A JP H06279777 A JPH06279777 A JP H06279777A JP 6532593 A JP6532593 A JP 6532593A JP 6532593 A JP6532593 A JP 6532593A JP H06279777 A JPH06279777 A JP H06279777A
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Abstract
ーングリース組成物。 (a) 基油として下記一般式(I)で表されるオルガノポリシロキサン 40〜97.5重量% (CH3)3SiO-[-Si(R1)(R2)-O-]n -Si(CH3)3 (I) (式中のR1、R2は、メチル基またはフェニル基を示し、
全有機基に占めるメチル基の割合は、50〜100モル
%である) (b) 増ちょう剤 2〜35重量% (c) ジアリルクロレンデート 0.5〜25重量% 【効果】 シリコーン油の持つ高摩擦性を維持しながら
高速・低面圧下で摩耗を抑制できることにより、高摩擦
性、耐摩耗性が要求される潤滑部に対応できる。
Description
シリコーングリース組成物に関するものである。本発明
によるシリコーングリース組成物は、耐摩耗性と共に高
摩擦性を要求される潤滑部、より具体的には自動車スタ
ータのオーバーランニングクラッチ、事務機器のワンウ
ェイクラッチおよび各種トラクション駆動機構等に使用
される。
ーン油が耐熱性、酸化安定性、粘度温度特性に優れてお
り、これを基油としたシリコーングリースも同様に優れ
た物性を示すことは従来より良く知られている。しか
し、シリコーン油は、鋼対鋼の境界潤滑性能に劣ること
から、これを基油としたシリコーングリースの実用上の
用途は限られていた。このため従来より、シリコーン油
の置換基の一部をクロロフェニル基、フルオロアルキル
基、長鎖アルキル基、高級脂肪酸残基等に置換した変性
シリコーン油を使用したり、耐荷重添加剤を添加するこ
とにより境界潤滑性を改善している。一方、オーバーラ
ンニングクラッチやワンウェイクラッチで実用化されて
いるグリースは、耐荷重添加剤を添加し、リチウム石け
ん増ちょう剤を使用したシリコーン基油のグリースやポ
リオールエステル基油のグリースである。また、各種ト
ラクション駆動機構でのグリースの使用例はあまり知ら
れていないが、潤滑油としては合成ナフテン系油が使用
されている。
グリースでは高摩擦性が得られず、合成ナフテン系油で
は耐熱性が劣る等の欠点がある。また、シリコーン油の
置換基の一部をクロロフェニル基、フルオロアルキル
基、長鎖アルキル基、高級脂肪酸残基等に置換して摩耗
特性や耐焼付き性を改良した変成シリコーン油では、同
時にシリコーン油の特徴である高摩擦性が失われてしま
う。一方、特公昭51−38864号公報、特公平2−
21434号公報、特公平4−3796号公報には塩素
系耐荷重添加剤の使用が開示されている。しかし、これ
らの改善するところは高面圧下、すなわち極圧潤滑条件
下での摩耗および耐焼付き性であり、オーバーランニン
グクラッチ等が実用上の問題としている高速、低面圧下
での摩耗とは異なる。
コーン油の持つ高摩擦性を低下させることなく、高速・
低面圧下での摩耗を抑制するシリコーングリース組成物
を提供することにある。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、基油として特
定のオルガノポリシロキサン、増ちょう剤及びジアリル
クロレンデートを配合することにより、シリコーン油の
持つ高摩擦性を低下させることなく、高速・低面圧下で
の摩耗を抑制することが可能なシリコーングリース組成
物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。従って本発明は、下記成分を含有することを特徴と
するシリコーングリース組成物である。 (a) 基油として下記一般式(I)で表されるオルガノポリシロキサン 40〜97.5重量% (CH3)3SiO-[-Si(R1)(R2)-O-]n -Si(CH3)3 (I) (式中のR1、R2は、メチル基またはフェニル基を示し、
全有機基に占めるメチル基の割合は、50〜100モル
%である) (b) 増ちょう剤 2〜35重量% (c) ジアリルクロレンデート 0.5〜25重量%
る、成分(a) の上記一般式(I)で示される基油である
オルガノポリシロキサンすなわちシリコーン油の含有量
は40〜97.5重量%であって、好ましくは50〜95
重量%である。このオルガノポリシロキサンの動粘度は
特に限定されないが、25℃において20〜10000
cSt 、好ましくは50〜2000cSt の範囲のものが適
当である。これは20cSt 未満では基油がグリースから
分離しやすくなり、また10000cSt を超えると粘性
抵抗により低温時のトルクが大きくなり、いずれも実用
上好ましくないためである。また、上記一般式(I)中
のR1、R2はメチル基またはフェニル基を示し、全有機基
に占めるメチル基の割合は、50〜100モル%であ
る。これは、メチル基の含有量が全有機基に対して50
モル%未満では、温度による粘度変化が大きく、流動点
も上昇し、低温でのトルクが大きくなるためであり、好
ましくは60〜100モル%の範囲とすることが良い。
における成分(b) の増ちょう剤の含有量は2〜35重量
%、好ましくは4〜30重量%である。2重量%未満で
は液状となり、グリースとして使用できない。また35
重量%を超えると得られたグリースは硬すぎて、低温ト
ルクが大きくなり実用上好ましくない。また、この増ち
ょう剤の種類は、特に限定されるものではない。使用で
きる増ちょう剤としては、リチウム石けん、ナトリウム
石けん、アルミニウム石けん、カルシウム石けん、バリ
ウム石けんに代表される石けん系増ちょう剤;リチウム
コンプレックス、アルミニウムコンプレックス、カルシ
ウムコンプレックス、バリウムコンプレックスに代表さ
れる複合石けん系増ちょう剤;脂肪族ジウレア、脂環式
ジウレア、芳香族ジウレア、トリウレア、ポリウレアな
どのウレア系増ちょう剤;ナトリウムテレフタラメー
ト、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)に代表さ
れる有機系増ちょう剤;ベントナイト、シリカゲルに代
表される無機系増ちょう剤等が例示され、グリースの増
ちょう剤として使用可能なものであれば全てが使用でき
る。本発明のシリコーングリース組成物における成分
(c) のジアリルクロレンデートは下記構造式で示され、
シリコーングリースの鋼対鋼の高速・低面圧下での摩耗
を改善するものである。
る上記ジアリルクロレンデートの含有量は0.5〜25重
量%、好ましくは1〜15重量%の範囲である。0.5重
量%未満では耐摩耗性の改善効果は認められず、また2
5重量%より多くしてもそれ以上の効果は得られない。
上記ジアリルクロレンデートは、従来、主に樹脂材の難
燃剤として使用されていて、潤滑剤の耐荷重添加剤とし
ての使用は知られていない。ジアリルクロレンデート
は、一般的にはクロレンド酸無水物をアリルアルコール
でエステル化することにより製造される。特公昭51−
38864号公報にはクロレンデン酸のアルキルエステ
ルが開示されていて、このアルキル鎖の炭素原子数は4
〜8である。これに対し、本発明で使用するジアリルク
ロレンデートはアリル基即ち炭素原子数3個のアルケニ
ル基を有する。ジアリルクロレンデートは、比重1.47
6、沸点186〜191℃/1mmHg、ベンゼン、メタノ
ールに易溶の淡黄色透明の液体である。本発明では市場
で販売されているものを使用してもよい。
には必要に応じてフェニル−α−ナフチルアミン、アル
キルジフェニルアミン、ジ−tert−ブチルクレゾールに
代表されるアミン系、フェノール系の酸化防止剤;鉄、
セリウム、ニッケル、チタン等の有機酸塩に代表される
耐熱添加剤;アルケニル琥珀酸誘導体や有機スルホン酸
塩に代表される錆止め剤;ベンゾトリアゾールおよびそ
の誘導体に代表される金属腐食防止剤;ジアリルクロレ
ンデート以外のエポキシ化カルボン酸エステル、ジアル
キルジチオリン酸塩、ジアルキルジチオカルバミン酸
塩、硫化オレフィンに代表される耐荷重添加剤;グラフ
ァイト、二硫化モリブデン、PTFEに代表される固体
潤滑剤等の添加剤を添加することができる。本発明のシ
リコーングリース組成物は常法に従って製造することが
できる。例えば、成分(a) の基油と成分(b) の増ちょう
剤からなる基グリースに成分(c) のジアリルクロレンデ
ートを添加し、さらに任意にその他の添加剤を加え、3
段ロールミル等で混練して得ることができる。
添加剤としてジアリルクロレンデートを使用することで
従来のシリコーングリースの欠点である境界潤滑性能、
特に高速・低面圧下の耐摩耗性を改善した。塩素を多く
含む化合物が耐摩耗性の改良に効果を示すことは従来か
ら良く知られており、本発明のジアリルクロレンデート
も同様のメカニズムで耐摩耗性向上に効果があると考え
られる。また、ジアリルクロレンデートは、特公昭51
−38864号公報、特公平2−21434号公報、特
公平4−3796号公報に開示されている他の塩素系耐
荷重添加剤と比較し、液体であること、分子量に占める
塩素の含有量が多いことが特徴として挙げられる。固体
の耐荷重添加剤は、極圧潤滑条件下では効果があると考
えられるものの、高速・低面圧条件下では潤滑は油膜に
依存すること、高速条件に追随できないことより有効で
はない。本発明のシリコーングリース組成物に使用する
ジアリルクロレンデートは液体であるため、油膜内で自
由に拡散し高速条件にも追随できる。さらに塩素含有率
が高いため、他の塩素系耐荷重添加剤と比較し有効に作
用することが考えられる。
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。実施例及び比較例のシリコーングリース組成物
は、下記表1及び表2に示す配合成分及び配合量に基づ
き、下記に示す方法で製造した。以下に示す配合量は重
量%で示される。また、グリースの性能評価試験は次に
示す方法で実施した。 (イ)混和ちょう度…JIS K2220により測定し
た。 (ロ)高速・低面圧摩耗 下記のリングにコロをあてがい、荷重を負荷し、リング
を回転させてコロに生じた摩耗をマイクロメータで測定
した。試験片、試験条件は以下の通りである。 リング:外径φ35mm×幅8.7mm,SAE 4620 STEEL, Rc
58〜63,RMS 6〜12 コロ:コロ軸受用円筒コロ,φ6mm×6mm,SUJ-2 面圧:10kgf /mm2 周速:12.8m/sec
示される基油と増ちょう剤からなる基グリースに、該表
に示される耐荷重添加剤を加え、さらに錆止め剤として
アルケニル琥珀酸無水物0.5%、金属腐食防止剤として
ベンゾトリアゾール0.1%を加え、3段ロールミルで混
練し目的のグリースを得た。 〔比較例5〕自動車スタータのオーバーランニングクラ
ッチに使用されている市販のシリコーングリースをその
まま比較試料とした。従って、表2に示される内容成
分、含有量は分析値である。なお、下記表に示す中で、
基油のメチル95%、90mm2/s とは、メチル基含有率
が95モル%で、25℃の動粘度が90mm2/s のオルガ
ノポリシロキサンの意味である。また、増ちょう剤の芳
香族ジウレアとはイソシアネートにトリレンジイソシア
ネートを使用し、アミンにp−トルイジンを使用したジ
ウレア化合物を増ちょう剤としたものであり、脂肪族ジ
ウレアとはイソシアネートにジフェニルメタン-4,4'-ジ
イソシアネートを使用し、アミンにカプリルアミンを使
用したジウレア化合物を増ちょう剤としたものである。
実施例及び比較例で使用した基油及び増ちょう剤原料は
すべて市販されているものである。また、実施例で使用
したジアリルクロレンデートは、和光純薬工業(株)製
のTRIAM-605 である。比較例4で使用したデクロランプ
ラスとは、米国オクシデンタルケミカル社(Occidental
Chemical Corporation)製の1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,1
4,14−ドデカクロロ−1,4,4a,5,6,6a,7,10,10a,11,12,1
2a−ドデカヒドロ−1,4;7,10−ジメタノジベンゾ(a,e
)シクロオクテンの商品名であり、白色粉末物質であ
る。ここでは、平均粒径2〜5μm のものを使用した。
リコーングリース組成物はシリコーン油を基油としなが
らも高速・低面圧下の摩耗が小さい。一方、比較例1〜
3に示されるようにジアリルクロレンデートを含有しな
い場合は、高速・低面圧下での摩耗が大きい。また、比
較例4は、耐荷重添加剤としてデクロランプラスを使用
したが高速・低面圧下の摩耗の改善効果は小さい。特公
平4−3796号公報には、デクロランプラスの極圧潤
滑条件下での効果が示されているが、デクロランプラス
は固体であるために高速・低面圧条件下では有効ではな
いと考えられる。また、比較例5は、耐荷重添加剤とし
てジ−2−エチルヘキシルクロレンデートが添加された
市販のグリースであるが、ジアリルクロレンデートに比
較し、摩耗の改善効果が小さい。これは、重量に対する
塩素含有量の違いに起因すると考えられ、塩素含有量の
多いジアリルクロレンデートの有効性が示された。
シリコーン油の高摩擦性を維持しながら高速・低面圧下
で摩耗を抑制できることにより、高摩擦性及び耐摩耗性
が要求される潤滑部に対応できる。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記成分を含有することを特徴とするシ
リコーングリース組成物。 (a) 基油として下記一般式(I)で表されるオルガノポリシロキサン 40〜97.5重量% (CH3)3SiO-[-Si(R1)(R2)-O-]n -Si(CH3)3 (I) (式中のR1、R2は、メチル基またはフェニル基を示し、
全有機基に占めるメチル基の割合は、50〜100モル
%である) (b) 増ちょう剤 2〜35重量% (c) ジアリルクロレンデート 0.5〜25重量%
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