JPH06279564A - Conductive resin - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To easily produce a conductive resin excellent in electrical conductivity by compounding a polyisocyanate compd. with a graft polyol obtd. by the graft polymn. of an ethylenically unsatd. monomer in the presence of a carbon and a polyol. CONSTITUTION:A conductive resin is obtd. by compounding a polyisocyanate compd. with a graft polyol obtd. by subjecting an ethylenically unsatd. monomer (a) to graft polymn. in the presence of a carbon (b) and a polyol (c) usually having an OH value of 10-2,000. Usually the wt. ratio of a:b:c is (5-60):(5-100):100. Since the resin has a high flowability even when it contains a large amt. of the carbon, it enables a polyurethane resin having a low electrical resistance to be produced easily with a simple molding machine and hence is useful as a material of a conductive roller, a conductive blade, a conductive garment, conductive shoes, a conductive coating material, and a conductive foam.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は導電性樹脂に関する。更
に詳しくは、ポリイソシアネート化合物と反応させ、カ
ーボンを多量に含有し、優れた導電性を有し、かつ容易
に製造できる導電性ポリウレタン樹脂に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a conductive resin. More specifically, it relates to a conductive polyurethane resin which is reacted with a polyisocyanate compound, contains a large amount of carbon, has excellent conductivity, and can be easily produced.

【０００２】[0002]

【従来の技術】導電性ポリウレタン樹脂の製造において
はポリウレタン原料に導電性化合物を練り込んで成形す
る方法が知られている（特開平２−１８４９０号公報、
特開平２−４０６８３号公報等）。導電性化合物として
はカーボン、金属、電解質塩が知られているが、金属の
場合には原料中で金属が沈澱するという問題点があり、
カーボンの場合にはポリウレタン原料の粘度が高く、流
動性が無くなり取扱が困難であるという問題点を生じ
る。また、電解質塩の場合には、導電性の湿度依存性が
大きいという問題点がある。また、カーボンに各種単量
体をグラフトさせカーボンの分散性を改良することが知
られている（「高分子」８２３頁、１７卷、１９８号、
１９６８年等）。しかしながら、この方法で得られたカ
ーボンをポリオールに分散させ、ポリイソシアネート化
合物と反応させ導電性樹脂を得ようとしても、流動性が
不十分で注型が困難である。2. Description of the Related Art In the production of a conductive polyurethane resin, a method of kneading and molding a conductive compound into a polyurethane raw material is known (Japanese Patent Laid-Open No. 18490/1990).
JP-A-2-40683). Carbon, metal, and electrolyte salt are known as conductive compounds, but in the case of metal, there is a problem that the metal precipitates in the raw material,
In the case of carbon, the polyurethane raw material has a high viscosity, loses fluidity, and is difficult to handle. Further, in the case of the electrolyte salt, there is a problem that the conductivity is highly dependent on humidity. It is also known to improve the dispersibility of carbon by grafting various monomers to carbon ("Polymer", page 823, page 17, 198,
1968 etc.). However, even if an attempt is made to disperse the carbon obtained by this method in a polyol and react it with a polyisocyanate compound to obtain a conductive resin, the fluidity is insufficient and casting is difficult.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の問題点
を解決する導電性樹脂を提供することを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a conductive resin which solves the above problems.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、エチレン性不飽和基を
有する単量体を、カーボンとポリオールの存在下、重合
させることにより、カーボンへのグラフト物、ポリオー
ルへのグラフト物および少量の単独重合体が生成するこ
とにより、大量のカーボンを含有するポリオールと、ポ
リイソシアネート化合物とを反応させると、ポリウレタ
ン樹脂が容易に得られ、かつ導電性にも優れていること
を見出し本発明に到達した。即ち、本発明はエチレン性
不飽和基を有する単量体（ａ）を、カーボン（ｂ）とポ
リオール（ｃ）の存在下、グラフト重合させてなるポリ
オール（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）から
なる導電性樹脂である。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated group in the presence of carbon and a polyol, By producing a grafted product on carbon, a grafted product on polyol and a small amount of a homopolymer, a polyol containing a large amount of carbon and a polyisocyanate compound are reacted to easily obtain a polyurethane resin, and The inventors have found that they are also excellent in conductivity and have reached the present invention. That is, in the present invention, a polyol (A) obtained by graft-polymerizing a monomer (a) having an ethylenically unsaturated group in the presence of carbon (b) and polyol (c), and a polyisocyanate compound (B). Is a conductive resin.

【０００５】本発明において使用するエチレン性不飽和
単量体（ａ）としては、炭化水素単量体類（ａ−１）、
不飽和ニトリル類（ａ−２）、ビニル類（ａ−３）、
（メタ）アクリル酸およびその誘導体類（ａ−４）およ
び（メタ）アクリル酸塩類（ａ−５）等が挙げられる。The ethylenically unsaturated monomer (a) used in the present invention includes hydrocarbon monomers (a-1),
Unsaturated nitriles (a-2), vinyls (a-3),
Examples thereof include (meth) acrylic acid and its derivatives (a-4) and (meth) acrylic acid salts (a-5).

【０００６】（ａ−１）としては、スチレン類［スチレ
ン、アルキルスチレン（α−メチルスチレン、ｏ−，ｍ
−またはｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン等）］、脂肪族炭化水
素系ビニル類（ブタジエン等）などが挙げられる。Examples of (a-1) include styrenes [styrene, alkylstyrene (α-methylstyrene, o-, m
-Or p-methylstyrene, p-ethylstyrene,
2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene,
p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, etc.), and aliphatic hydrocarbon vinyls (butadiene, etc.).

【０００７】（ａ−２）としては、ニトリル類（アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等）などが挙げられ
る。Examples of (a-2) include nitriles (acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.) and the like.

【０００８】（ａ−３）としては、ビニルエステル類
（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、ビニルエーテ
ル類（ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル
等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン等）、Ｎ−ビニル類（Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリドン等）、ハロゲン化ビニル類（塩化
ビニル等）が挙げられる。Examples of (a-3) include vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, etc.), vinyl ethers (vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, etc.), vinyl ketones (vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, etc.), N-vinyls (N-vinylpyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole,
N-vinylpyrrolidone and the like) and vinyl halides (vinyl chloride and the like).

【０００９】（ａ−４）としては（メタ）アクリル酸お
よび（メタ）アクリル酸エステル｛アルキル（メタ）ア
クリレート［メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート等］、複素環式（メタ）アクリレート［テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレート等］、ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート等］、ヒドロキシポリオキシアルキレン（オキシ
アルキレン基の炭素数は好ましくは２〜４）（メタ）ア
クリレート［ヒドロキシポリオキシエチレン（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシポリオキシプロピレン（メタ）
アクリレート等］、アルコキシ（アルコキシ基の炭素数
は好ましくは１〜４）アルキル（アルキル基の炭素数は
好ましくは２〜３）（メタ）アクリレート［メトキシエ
チル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）ア
クリレート等］、アミノ基含有（メタ）アクリレート
［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート等］等が挙げられ
る。Examples of (a-4) include (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester {alkyl (meth) acrylate [methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, etc.] , Heterocyclic (meth) acrylate [tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, etc.], hydroxyalkyl (meth) acrylate [hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.], hydroxypolyoxyalkylene (oxyalkylene group Preferably has 2 to 4 carbon atoms) (meth) acrylate [hydroxypolyoxyethylene (meth) acrylate, hydroxypolyoxypropylene (meth)
Acrylate, etc.], alkoxy (alkoxy group preferably has 1 to 4 carbon atoms) alkyl (alkyl group preferably has 2 to 3 carbon atoms) (meth) acrylate [methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate Etc.], amino group-containing (meth) acrylate [dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.] and the like.

【００１０】（ａ−５）としては（メタ）アクリル酸ナ
トリウム、（メタ）アクリル酸カルシウム、（メタ）ア
クリル酸亜鉛等が挙げられる。Examples of (a-5) include sodium (meth) acrylate, calcium (meth) acrylate, zinc (meth) acrylate and the like.

【００１１】（ａ−１）〜（ａ−５）は混合して使用し
てもよい。また必要によりビニル基を２個以上有するモ
ノマーを併用することができる。The components (a-1) to (a-5) may be mixed and used. If necessary, a monomer having two or more vinyl groups can be used in combination.

【００１２】（ａ）のうち好ましいものは（ａ−１）、
（ａ−２）、（ａ−４）および（ａ−５）である。
（ｂ）が塩基性の場合は（ａ）は酸性であることが好ま
しい。Preferred among (a) are (a-1),
(A-2), (a-4) and (a-5).
When (b) is basic, (a) is preferably acidic.

【００１３】カーボン（ｂ）としては製造法の限定はな
くファーネス法、チャンネル法、サーマル法で製造され
たもの及び天然物（グラファイト等）が使用できるが、
中でもストラクチャーができやすいアセチレンブラック
が好ましい。本発明に使用するカーボンの性能項目とし
てはＤＢＰ吸着量、比表面積および揮発分が重要であ
る。具体的にはＤＢＰ吸着量（ＤＢＰｍｌ／１００ｇ）
が通常４０〜４００、好ましく８０〜４００であり、比
表面積（ＢＥＴｍ²／ｇ）は通常４０〜１０００、好ま
しく４５〜９５０であるり、更に揮発分（重量％）とし
ては通常０．１〜２、好ましくは０．１〜１．０であ
る。The carbon (b) is not limited in the production method, and those produced by the furnace method, the channel method, the thermal method and natural products (graphite etc.) can be used.
Of these, acetylene black is preferable because of its easy structure. DBP adsorption amount, specific surface area and volatile matter are important as performance items of carbon used in the present invention. Specifically, DBP adsorption amount (DBP ml / 100g)
Is usually 40 to 400, preferably 80 to 400, the specific surface area (BETm ² / g) is usually 40 to 1000, preferably 45 to 950, and the volatile content (% by weight) is usually 0.1 to 2 , Preferably 0.1 to 1.0.

【００１４】本発明において使用するポリオール（ｃ）
としては、ポリウレタンに通常使用できるものが用いら
れる。例えばポリエーテルポリオール（ｃ−１）、ポリ
エステルポリオール（ｃ−２）、シリコングリコール
（ｃ−３）、ポリブタジエングリコール（ｃ−４）、ひ
まし油、アクリルポリオール（ｃ−５）、フッ素含有ポ
リオール（ｃ−６）、（ｃ）のポリマーポリオール（ｃ
−７）およびこれらの混合物が挙げられる。Polyol (c) used in the present invention
What is normally used for polyurethane is used. For example, polyether polyol (c-1), polyester polyol (c-2), silicon glycol (c-3), polybutadiene glycol (c-4), castor oil, acrylic polyol (c-5), fluorine-containing polyol (c- 6), the polymer polyol (c) (c
-7) and mixtures thereof.

【００１５】（ｃ−１）としては、少なくとも２個（好
ましくは２〜８個）の活性水素原子を有する化合物（た
とえば多価アルコール、多価フェノール、アミン類，ポ
リカルボン酸，リン酸など）にアルキレンオキサイドが
付加した構造の化合物およびそれらの混合物があげられ
る。As (c-1), a compound having at least 2 (preferably 2 to 8) active hydrogen atoms (for example, polyhydric alcohol, polyhydric phenol, amines, polycarboxylic acid, phosphoric acid, etc.) Examples thereof include compounds having a structure in which alkylene oxide is added to and a mixture thereof.

【００１６】上記多価アルコールとしてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアル
キレングリコール、および環状基を有するジオール（た
とえば、特公昭４５−１４７４号公報記載のもの）など
のような２価アルコール；グリセリン，トリメチロール
プロパン，トリメチロールエタン，ヘキサントリオー
ル，トリエタノールアミンなどの３価アルコール；ペン
タエリスリトール，メチルグリコシド，ジグリセリンな
どの４価アルコール；および更に高い官能基を有する糖
アルコールたとえばアドニトール，アラビトール，キシ
リトールなどのペンチトール、ソルビトール，マンニト
ール，イジトール，タリトール，ズルシトールなどのヘ
キシトール；糖類たとえば、グルコース，マンノース，
フラクトース，ソルボースなどの単糖類、ショ糖，クレ
ハロース，ラクトース，ラフィノースなどの少糖類；グ
リコシドたとえば、ポリオール（たとえばエチレングリ
コール，プロピレングリコールなどのグリコール、グリ
セリン，トリメチロールプロパン，ヘキサントリオール
などのアルカンポリオール）のグルコシド；ポリアルカ
ンポリオール、たとえばトリグリセリン，テトラグリセ
リンなどのポリグリセリン；ジペンタエリスリトール，
トリペンタエリスリトールなどのポリペンタエリスリト
ール；およびシクロアルカンポリオールたとえばテトラ
キス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールなどが挙
げられる。上記多価フェノールとしてはピロガロール，
ハイドロキノン，フロログルシンなどの単環多価フェノ
ール；ビスフェノールＡ，ビスフェノールスルフォンな
どのビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒド
の縮合物（ノボラック）たとえば、米国特許第３２６５
６４１号明細書に記載のポリフェノールなどが挙げられ
る。Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-.
Dihydric alcohols such as hexanediol, alkylene glycols such as neopentyl glycol, and diols having a cyclic group (for example, those described in Japanese Patent Publication No. 45-1474); glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, hexane Trihydric alcohols such as triol and triethanolamine; tetrahydric alcohols such as pentaerythritol, methylglycoside and diglycerin; and sugar alcohols having higher functional groups such as pentitols such as adonitol, arabitol and xylitol, sorbitol, mannitol and iditol. Hexitol such as talitol and dulcitol; sugars such as glucose, mannose,
Monosaccharides such as fructose and sorbose, oligosaccharides such as sucrose, crehalose, lactose and raffinose; glycosides such as polyols (eg glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, alkane polyols such as glycerin, trimethylolpropane and hexanetriol) Glucoside; polyalkane polyols such as polyglycerin such as triglycerin and tetraglycerin; dipentaerythritol,
And polypentaerythritol such as tripentaerythritol; and cycloalkane polyols such as tetrakis (hydroxymethyl) cyclohexanol. As the above-mentioned polyphenol, pyrogallol,
Monocyclic polyhydric phenols such as hydroquinone and phloroglucin; bisphenols such as bisphenol A and bisphenol sulfone; condensates of phenol and formaldehyde (novolak), for example, US Pat. No. 3,265.
Examples thereof include polyphenols described in Japanese Patent No. 641.

【００１７】またアミン類としてはアンモニア；モノ
−，ジ−，およびトリ−エタノールアミン，イソプロパ
ノールアミン，アミノエチルエタノールアミンなどのア
ルカノールアミン類；Ｃ1〜Ｃ20アルキルアミン類；Ｃ2
〜Ｃ6アルキレンジアミンたとえばエチレンジアミン，
プロピレンジアミン，ヘキサメチレンジアミン，ポリア
ルキレンポリアミンたとえばジエチレントリアミン，ト
リエチレンテトラミンなどの脂肪族アミン類；アニリ
ン，フェニレンジアミン，ジアミノトルエン，キシリレ
ンジアミン，メチレンジアニリン，ジフェニルエーテル
ジアミンなどの芳香族アミン類；イソホロンジアミン，
シクロヘキシレンジアミン，ジシクロヘキシルメタンジ
アミンなどの脂環式アミン類；アミノエチルピペラジン
およびその他特公昭５５−２１０４４号公報記載の複素
環式アミン類などが挙げられる。これらの活性水素原子
含有化合物は２種以上併用してもよい。As amines, ammonia; alkanolamines such as mono-, di-, and tri-ethanolamine, isopropanolamine, aminoethylethanolamine; C1 to C20 alkylamines; C2
~ C6 alkylenediamines such as ethylenediamine,
Aliphatic amines such as propylenediamine, hexamethylenediamine, polyalkylenepolyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine; aromatic amines such as aniline, phenylenediamine, diaminotoluene, xylylenediamine, methylenedianiline, diphenyletherdiamine; isophoronediamine ，
Alicyclic amines such as cyclohexylenediamine and dicyclohexylmethanediamine; aminoethylpiperazine and other heterocyclic amines described in JP-B-55-21044. Two or more kinds of these active hydrogen atom-containing compounds may be used in combination.

【００１８】上記活性水素原子含有化合物に付加させる
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド
（以下ＥＯと略記），プロピレンオキサイド（以下ＰＯ
と略記）、１，２−、１，３−、１，４、２，３−ブチ
レンオキサイド，スチレンオキサイド等，およびこれら
の２種以上の併用（ブロックおよび／またはランダム付
加）が挙げられる。The alkylene oxide added to the active hydrogen atom-containing compound includes ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) and propylene oxide (hereinafter PO).
Abbreviated), 1,2-, 1,3-, 1,4, 2,3-butylene oxide, styrene oxide and the like, and a combination of two or more thereof (block and / or random addition).

【００１９】（ｃ−２）としては「ポリウレタン樹脂ハ
ンドブック」岩田敬治著日刊工業新聞社１０８頁〜１１
１頁に記載の縮合系、ラクトン系およびポリカーボネー
ト系のものが挙げられる。（ｃ−３）としては分子中に
活性水素を含有する反応性シリコンオイルが挙げられ
る。（ｃ−４）としては前記書籍１１２頁〜１１３頁記
載のものが挙げられる。（ｃ−５）としては前記書籍１
１２頁記載のものが挙げられる。（ｃ−６）としては
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリジエン）−ジ
フェノール、３−パーフロロオクチルプロパンジオール
などが挙げられる。（ｃ−７）としては（ｃ）中で重合
開始剤の存在下でエチレン性不飽和単量体を重合させた
ものが挙げられる。（ｃ）のうち好ましいものは（ｃ−
１）、（ｃ−２）および（ｃ−３）である。As (c-2), "Polyurethane Resin Handbook" written by Keiji Iwata, Nikkan Kogyo Shimbun, pages 108-11
The condensation system, lactone system and polycarbonate system described on page 1 can be mentioned. Examples of (c-3) include reactive silicone oils containing active hydrogen in the molecule. Examples of (c-4) include those described on pages 112 to 113 of the book. (C-5) is the book 1
Examples include those described on page 12. Examples of (c-6) include 4,4 ′-(hexafluoroisopropylidene) -diphenol and 3-perfluorooctylpropanediol. Examples of (c-7) include those obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in (c) in the presence of a polymerization initiator. Preferred among (c) is (c-
1), (c-2) and (c-3).

【００２０】（ｃ）のＯＨ価は特に限定はないが、通常
１０〜２０００、好ましくは２０〜１０００である。The OH value of (c) is not particularly limited, but is usually 10 to 2000, preferably 20 to 1000.

【００２１】（ａ）：（ｂ）：（ｃ）の重量比は通常
（５〜６０）：（５〜１００）：１００であり、好まし
くは（５〜３０）：（５〜６０）：１００である。この
範囲外では組成物の粘度と導電性を両立することができ
ない。The weight ratio of (a) :( b) :( c) is usually (5-60) :( 5-100): 100, preferably (5-30) :( 5-60): 100. Is. Outside this range, the viscosity and conductivity of the composition cannot be compatible with each other.

【００２２】本発明においておいて使用する（Ａ）は、
（ａ）を（ｂ）と（ｃ）の存在下、グラフト重合させて
なる。（ａ）のグラフト重合は、通常重合開始剤の存在
下で行う。重合開始剤としてはアゾ系重合開始剤および
パーオキサイド系重合開始剤が挙げられる。アゾ系重合
開始剤の具体例としては２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２−アゾビス−（２,４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル、１−［（１−シア
ノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムミド（２−（カル
バモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２,４,４−トリメチルペンタン）アゾジ−ｔｅｒｔ
−オクタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパ
ン）（アゾジ−ｔｅｒｔ−ブタン）、ジメチル２，２’
−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−
アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル
などが挙げられる。(A) used in the present invention is
(A) is graft-polymerized in the presence of (b) and (c). The graft polymerization of (a) is usually performed in the presence of a polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include azo type polymerization initiators and peroxide type polymerization initiators. Specific examples of the azo-based polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2′-azobis (2-methylbutyro). Nitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1)
-Carbonitrile), 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide (2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 2 , 2'-Azobis (2,4,4-trimethylpentane) azodi-tert
-Octane), 2,2'-azobis (2-methylpropane) (azodi-tert-butane), dimethyl 2,2 '
-Azobis (2-methylpropionate), 2,2'-
Azobis [2- (hydroxymethyl) propionitrile and the like can be mentioned.

【００２３】パーオキサイド系重合開始剤としては、イ
ソブチリルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、などの
ジアシルパーオキサイド類、t-ブチルパーオキシ-ネオ
デカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ-ピバレートなど
のアルキルパーエステル類、ビス（４−ｔ−ブチルシク
ロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−３−メト
キシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチル
ヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルパーオキシジカーボネートなどのパーカーボネート類
などの過酸化物および特開昭６１−７６５１７号公報記
載の上記以外の過酸化物が挙げられる。As the peroxide type polymerization initiator, diacyl peroxides such as isobutyryl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide, t-butylperoxy-neodecanoate and t-butylperoxy are used. -Alkyl peresters such as pivalate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-3-methoxybutyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, di-sec-butyl percarbonate Examples thereof include peroxides such as percarbonates such as oxydicarbonate, and peroxides other than those described above in JP-A-61-76517.

【００２４】アゾ系重合開始剤の添加量は（ａ）１００
重量部に対し、通常０.０１〜５重量部、好ましくは０.
０５〜２重量部、とくに好ましくは０.１〜１重量部で
ある。パーオキサイド系重合開始剤の添加量は（ａ）１
００重量部に対し０.０１〜３重量部、好ましくは０.０
５〜２重量部、とくに好ましくは０.１〜１.５重量部で
ある。The addition amount of the azo-based polymerization initiator is (a) 100.
It is usually 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to parts by weight.
05 to 2 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 1 part by weight. The addition amount of the peroxide type polymerization initiator is (a) 1
0.001 to 3 parts by weight, preferably 0.0
It is 5 to 2 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 1.5 parts by weight.

【００２５】本発明において使用する（Ａ）の製法は特
に限定はなくバッチ式でグラフト重合させる方法、連続
反応装置でグラフト重合させる方法等で製造できる。得
られる（Ａ）の低粘度化が計れることから、連続反応装
置でグラフト重合させる連続法が好ましい。連続法はグ
ラフト重合装置として、攪拌装置を付帯した反応槽また
は各種連続重合が可能な混合、押出し機（ブラベンダ
ー、スタテックミキサー、ニーダー、バンバリーミキサ
ー等）等が使用できる。重合方法としては特に限定はな
いが、例えば重合触媒、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を
予め混合し、６０〜１５０℃で滞留時間０．５〜１０時
間で行う。必要により（ａ）や重合触媒は分割して重合
してもよい。また未反応のモノマーを減圧下で除去して
もよい。The production method of (A) used in the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a batch type graft polymerization method, a graft polymerization method in a continuous reaction apparatus, or the like. The continuous method in which the graft polymerization is carried out in a continuous reaction apparatus is preferable because the viscosity of the obtained (A) can be reduced. In the continuous method, a reaction vessel equipped with a stirrer or a mixing / extruding machine (Brabender, Static mixer, kneader, Banbury mixer, etc.) capable of continuous polymerization can be used as a graft polymerization apparatus. The polymerization method is not particularly limited, but, for example, the polymerization catalyst, (a), (b) and (c) are mixed in advance, and the polymerization is performed at 60 to 150 ° C. for a residence time of 0.5 to 10 hours. If necessary, (a) and the polymerization catalyst may be divided and polymerized. Further, unreacted monomers may be removed under reduced pressure.

【００２６】本発明において使用するイソシアネート化
合物（Ｂ）としては、「ポリウレタン樹脂ハンドブッ
ク」岩田敬治著日刊工業新聞社７１頁〜８２頁に記載の
ポリイソシアネートおよびその誘導体（末端ＮＣＯのプ
レポリマー）が挙げられる。これらのうち、トリレンジ
イソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシ
アネート、キシレンジイソシアネート、これらジイソシ
アネートの誘導体、およびこれらとポリオールとの末端
ＮＣＯのプレポリマーが好ましい。ＮＣＯ％は通常５〜
４８であり、好ましくは７〜３５である。Examples of the isocyanate compound (B) used in the present invention include polyisocyanates and their derivatives (prepolymers having terminal NCOs) described in "Polyurethane Resin Handbook" by Keiji Iwata, pages 71-82 of Nikkan Kogyo Shimbun. To be Among these, tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, derivatives of these diisocyanates, and prepolymers of NCO with these and polyols are preferable. NCO% is usually 5
It is 48, preferably 7 to 35.

【００２７】本発明において、必要により電子伝導体お
よびイオン伝導体を添加してもよい。電子伝導体の例と
してグラファイト、金属（銅、アルミニウム、ニッケ
ル、銀等）、導電性高分子（ポリアニリン、ポリピロー
ル、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリピリジン、
ポリアセン、ポリアズレン、ポリジフェニルベンジジ
ン、ポリビニルカルバゾール、ポリ−３−アルキルチオ
フェン等）が挙げられる。これらのうち金属、ポリアニ
リン、ポリピロールおよびポリチオフェンが好ましい。
イオン伝導体の例としては金属塩およびアンモニウム塩
が挙げられる。金属塩としてはＩ族、またはＩＩ族の金
属の塩が挙げられ、中でも陽イオン半径の小さいＬi,
ＮａおよびＫの塩が好ましい。これらの金属塩を構成す
る陰イオンとしては、ハロゲンイオン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ等）、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、ト
リフルオロメタンスルフォン酸イオン、フルオロホウ酸
イオン等が挙げられる。金属塩を構成する陰イオンのう
ち好ましいものは、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルフォン酸イオンおよびフル
オロホウ酸イオンである。またアンモニウム塩として
は、カルボン酸（アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸
等）、リン酸、ホウ酸、スルホン酸（アリールスルホン
酸等）、ホウフッ化水素酸等の酸のアンモニウム塩が挙
げられる。これらのアンモニウム塩のうちカルボン酸ア
ンモニウム塩、リン酸アンモニウム塩、ホウ酸アンモニ
ウム塩が好ましい。電子伝導体およびイオン伝導体は混
合して使用してもよい。これらは通常、ポリオールに混
合される。In the present invention, an electron conductor and an ionic conductor may be added if necessary. Examples of electron conductors include graphite, metals (copper, aluminum, nickel, silver, etc.), conductive polymers (polyaniline, polypyrrole, polythiophene, polyacetylene, polypyridine,
And polyacene, polyazulene, polydiphenylbenzidine, polyvinylcarbazole, poly-3-alkylthiophene, etc.). Of these, metals, polyaniline, polypyrrole and polythiophene are preferred.
Examples of ionic conductors include metal salts and ammonium salts. Examples of the metal salt include salts of group I or group II metals, among which Li having a small cation radius,
Na and K salts are preferred. As the anions constituting these metal salts, halogen ions (F, Cl, B
r, I, etc.), thiocyanate ion, perchlorate ion, trifluoromethanesulfonate ion, fluoroborate ion and the like. Among the anions constituting the metal salt, preferred are thiocyanate ion, perchlorate ion, trifluoromethanesulfonate ion and fluoroborate ion. Examples of the ammonium salt include ammonium salts of acids such as carboxylic acid (adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, etc.), phosphoric acid, boric acid, sulfonic acid (aryl sulfonic acid, etc.), and fluoroboric acid. Among these ammonium salts, ammonium carboxylate, ammonium phosphate, and ammonium borate are preferable. The electron conductor and the ionic conductor may be mixed and used. These are usually mixed with the polyol.

【００２８】本発明の導電性樹脂は発泡体および非発泡
体の限定はなく、（Ａ）と（Ｂ）とを必要により触媒、
発泡剤、整泡剤等の存在下で反応することにより得るこ
とができる。触媒としては「ポリウレタン樹脂ハンドブ
ック」岩田敬治著日刊工業新聞社１１８頁〜１２２頁に
記載の有機金属触媒やアミン系触媒が挙げられる。発泡
剤としては前記書籍１２５頁記載の水および物理的発泡
剤（メチレンクロライド等）が挙げられる。整泡剤とし
ては前記書籍１２４頁記載の安定剤（ポリシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロックコポリマー等）が挙げら
れる。The conductive resin of the present invention is not limited to foams and non-foams, and (A) and (B) may be used as a catalyst, if necessary.
It can be obtained by reacting in the presence of a foaming agent, a foam stabilizer and the like. Examples of the catalyst include organometallic catalysts and amine-based catalysts described in "Polyurethane Resin Handbook" by Keiji Iwata, pages 118-122 of Nikkan Kogyo Shimbun. Examples of the foaming agent include water and physical foaming agents (methylene chloride, etc.) described on page 125 of the book. As the foam stabilizer, a stabilizer (polysiloxane-containing) described on page 124 of the book is used.
And polyoxyalkylene block copolymers).

【００２９】[0029]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが本発明はこれに限定されるものではない。なお、
記号の意味は次の通りである。また、部は重量部を示す 。ポリオール１：グリセリンにプロピレンオキサイドを
付加し、ＯＨ価１５０のも の。 ポリオール２：グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加し、次いでエチレンオキサイドを全体の１０重量％を
付加し、ＯＨ価５３のもの。 ポリオール３：末端アルコール変性シリコンオイルで、
ＯＨ価が８０のもの（ＢＹ１６−００６：トーレダウコ
ーニング製）とＯＨ価が１４のもの（ＢＹ１６−００
８：トーレダウコーニング製）との当重量混合物。 カーボン１：ＤＢＰ吸着量（ＤＢＰｍｌ／１００ｇ）が
１２３，比表面積（ＢＥＴｍ²／ｇ）が２６５、揮発分
（重量％）が１．２のもの。 カーボン２：ＤＢＰ吸着量（ＤＢＰｍｌ／１００ｇ）が
１１８、比表面積（ＢＥＴｍ²／ｇ）が４５、揮発分
（重量％）が０．７のもの。 カーボン３：ＤＢＰ吸着量（ＤＢＰｍｌ／１００ｇ）が
４５、比表面積（ＢＥＴｍ²／ｇ）が４５、揮発分（重
量％）が０．６のもの。 開始剤１：アゾビスイソブチロニトリル プレポリマー１：ポリオール２とメタフェニレンジイソ
シアネートとの末端ＮＣＯのプレポリマー（ＮＣＯ％＝
１６％）。 プレポリマー２：ポリオキシテトラメチレングリコール
（分子量６５０）とメタフェニレンジイソシアネートと
の末端ＮＣＯのプレポリマー（ＮＣＯ％＝９．３）The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In addition,
The meanings of the symbols are as follows. In addition, parts indicate parts by weight. Polyol 1: Propylene oxide is added to glycerin to have an OH value of 150. Polyol 2: Propylene oxide is added to glycerin, then 10% by weight of the total of ethylene oxide is added, and OH value is 53. Polyol 3: Silicone oil modified with terminal alcohol,
An OH number of 80 (BY16-006: manufactured by Toray Dow Corning) and an OH number of 14 (BY16-00
8: Equal weight mixture with Toray Dow Corning). Carbon 1: DBP adsorption amount (DBP ml / 100 g) is 123, specific surface area (BETm ² / g) is 265, and volatile matter (wt%) is 1.2. Carbon 2: DBP adsorption amount (DBP ml / 100 g) of 118, specific surface area (BETm ² / g) of 45, and volatile matter (wt%) of 0.7. Carbon 3: The amount of DBP adsorbed (DBP ml / 100 g) is 45, the specific surface area (BETm ² / g) is 45, and the volatile content (% by weight) is 0.6. Initiator 1: Azobisisobutyronitrile Prepolymer 1: Prepolymer of terminal NCO of polyol 2 and metaphenylene diisocyanate (NCO% =
16%). Prepolymer 2: Prepolymer of terminal NCO of polyoxytetramethylene glycol (molecular weight 650) and metaphenylene diisocyanate (NCO% = 9.3)

【００３０】製造例１ スタチックミキサー付き押出し機にポリオール１を１０
０部、カーボン１を１５部、アクリロニトリル１９部、
スチレン１部および開始剤１を０．１部を入れて均一に
混合し、９０℃で１時間滞留させた。その後、更に開始
剤１をスタチックミキサーに付設した注入口から注入
し、同温度で３０分滞留させポリオール（Ａ１）を得
た。Production Example 1 Polyol 1 was added to an extruder equipped with a static mixer 10 times.
0 part, 15 parts carbon 1, 19 parts acrylonitrile,
1 part of styrene and 0.1 part of initiator 1 were added and uniformly mixed, and the mixture was allowed to stand at 90 ° C. for 1 hour. Then, the initiator 1 was further injected from an injection port attached to the static mixer, and allowed to stay at the same temperature for 30 minutes to obtain a polyol (A1).

【００３１】製造例２ スタチックミキサー付き押出し機にポリオール２を１０
０部、カーボン２を１５部、アクリロニトリル１６部、
スチレン４部および開始剤１を０．１部を入れて均一に
混合し、９０℃で１時間滞留させた。その後、更に開始
剤１をスタチックミキサーに付設した注入口から注入
し、同温度で３０分滞留させポリオール（Ａ２）を得
た。Production Example 2 Polyol 2 was added to an extruder equipped with a static mixer 10 times.
0 part, 15 parts carbon 2, 16 parts acrylonitrile,
4 parts of styrene and 0.1 part of initiator 1 were added and uniformly mixed, and the mixture was allowed to stand at 90 ° C. for 1 hour. Then, the initiator 1 was further injected from an injection port attached to the static mixer, and allowed to stay at the same temperature for 30 minutes to obtain a polyol (A2).

【００３２】製造例３ 製造例２において、カーボン２の代わりに、カーボン３
を使用した以外は製造例２と同様に行いポリオール（Ａ
３）を得た。Production Example 3 In Production Example 2, carbon 3 was used instead of carbon 2.
Except that the polyol (A
3) was obtained.

【００３３】製造例４ 製造例２において、ポリオール２の代わりに、ポリオー
ル３を使用し、カーボン２を２０部使用した以外は製造
例２と同様に行い、ポリオール（Ａ４）を得た。Production Example 4 Polyol (A4) was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that Polyol 3 was used instead of Polyol 2 and 20 parts of Carbon 2 was used.

【００３４】製造例５ 攪拌翼を付けた反応槽にポリオール３を１００部、カー
ボン２を２０、アクリロニトリル１６部、スチレン４部
を入れて混合し、９０℃に昇温した。開始剤１を０．１
部とキシレン５部との溶液を１時間かけて滴下した。そ
の後同温度で１時間保持した後、キシレンを留去しポリ
オール（Ａ５）を得た。Production Example 5 100 parts of polyol 3, 20 parts of carbon 2, 16 parts of acrylonitrile and 4 parts of styrene were put into a reaction vessel equipped with a stirring blade and mixed, and the temperature was raised to 90 ° C. 0.1 for initiator 1
Part and xylene 5 parts solution was added dropwise over 1 hour. Then, the temperature was maintained at the same temperature for 1 hour, and then xylene was distilled off to obtain a polyol (A5).

【００３５】比較例１ 製造例２においてアクリロニトリル、スチレンおよび開
始剤１を使用しない以外は製造例２と同様に行い、ポリ
オール（Ｃ１）を得た。Comparative Example 1 A polyol (C1) was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that acrylonitrile, styrene and initiator 1 were not used.

【００３６】比較例２ 製造例２においてカーボン２を５部使用し、更にアクリ
ロニトリル、スチレンおよび開始剤１を使用しない以外
は製造例２と同様に行い、ポリオール（Ｃ１）を得た。Comparative Example 2 Polyol (C1) was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that 5 parts of carbon 2 was used in Production Example 2 and that acrylonitrile, styrene and initiator 1 were not used.

【００３７】評価 製造例１〜４および比較例１、２の導電性組成物の粘度
を表１に示した。Evaluation Table 1 shows the viscosities of the conductive compositions of Production Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.

【表１】 [Table 1]

【００３８】製造例１〜４および比較例１，２の導電性
組成物を使用して、表２，３に記載した成型条件で導電
性樹脂を作成した。その結果を表４に記載した。Using the conductive compositions of Production Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, conductive resins were prepared under the molding conditions shown in Tables 2 and 3. The results are shown in Table 4.

【００３９】[0039]

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成型例 イ ロ ハ ニ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ポリオール Ａ１ Ａ２ Ａ３ Ａ４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ポリオールの部数 １００ 同左 同左 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水 １ 同左 同左 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トリエチレンジアミン ０．５ 同左 同左 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ポリイソシアネート名 プレポリマー１ ｜ プレポリマー２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＮＣＯ指数 ９０ １００ １００ ２５０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 液温 ２５℃ 同左 同左 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 型温 ６０℃ 同左 同左 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 脱型時間 ５分 同左 同左 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−[Table 2] ------------------ Molding Example Irohany ----- ------------------------------------ Polyol A1 A2 A3 A4 ------------------ ------------- Parts of polyol 100 Same as the left Same as the left Same as the left ---------------------- −−−− Water 1 Same as left Same as left Same as left −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Triethylenediamine 0.5 Same as left Same as left Same as left −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Polyisocyanate name Prepolymer 1 | Prepolymer 2 −−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− --- NCO index 90 100 100 250 ---------------------------------- Liquid temperature 25 ° C Same as left Same as left Same as left --- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Mold temperature 60 ° C. Same as left Same as left Same as left −−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Demolding time 5 minutes Same as left Same as left Same as left −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−

【００４０】[0040]

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成型例 ホ ヘ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ポリオール Ｃ１ Ｃ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ポリオールの部数 １００ 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水 １．０ 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トリエチレンジアミン ０．５ 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ポリイソシアネート名 プレポリマー１ 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＮＣＯ指数 １００ １００ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 液温 ２５℃ 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 型温 ６０℃ 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 脱型時間 ５分 同左 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− [Table 3] ------------------ Molding Example Hohe ---------------- ------------- Polyol C1 C2 ------------------------- Parts of polyol 100 Same as left -------- -------------------- Water 1.0 Same as the left -------------------------- Triethylenediamine 0. 5 Same as the left -------------------------------------- Polyisocyanate name Prepolymer 1 Same as the left --------------- ------------- NCO index 100 100 ----------------------------------- Liquid temperature 25 ° C Same as left -------- −−−−−−−−−−−−−−−−−− Mold temperature 60 ℃ Same as left −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Demolding time 5 minutes Same as the left ← −−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−

【００４１】[0041]

【表４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成型例 成型性 硬度 体積固有抵抗 （ＪＩＳＡ） （Ω・ｃｍ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− イ 良好 ９０ ４×１０⁶ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ロ 良好 ５０ ３×１０⁶ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ハ 良好 ４０ ６×１０⁷ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ニ 良好 ３０ １×１０⁸ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ホ 成型できず − − −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ヘ 良好 ４５ ８×１０¹⁰ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−[Table 4] ------------------ Molding Examples Moldability Hardness Volume resistivity (JISA) (Ω · cm) − −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Good 90 4 × 10 ⁶ −−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−− Good 50 3 × 10 ⁶ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− C Good 40 6 × 10 ⁷ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Good 30 1 × 10 ⁸ −−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Unmoldable −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−− Good 458 8 × 10 ¹⁰ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４２】表１から明らかなように、本発明による同
量のカーボンを含有する導電性樹脂組成物は従来のもの
より粘度が非常に低い。また、それを使用した導電性樹
脂は表４で明らかなように成型が容易で、低い体積固有
抵抗を有し、従来技術による比較例１，２によるものは
導電性組成物の粘度が高く成型できないか、できても体
積固有抵抗が高い。As is clear from Table 1, the conductive resin composition containing the same amount of carbon according to the present invention has a much lower viscosity than the conventional one. Also, the conductive resin using it is easy to mold as shown in Table 4, has a low volume resistivity, and the comparative examples 1 and 2 according to the prior art have a high viscosity of the conductive composition. No, or even if it is, the volume resistivity is high.

【００４３】[0043]

【発明の効果】本発明の導電性樹脂はカーボンを多量に
含んでも流動性が良好であるため、電気抵抗の低いポリ
ウレタン樹脂を簡単な注型機で容易に製造することがで
きるという効果を有するので、導電性ローラー、導電性
ブレード、導電性床材、導電性衣料、導電性靴、導電性
塗料および導電性フォーム系の材料として有用である。Since the conductive resin of the present invention has good fluidity even if it contains a large amount of carbon, it has an effect that a polyurethane resin having a low electric resistance can be easily manufactured by a simple casting machine. Therefore, it is useful as a material for conductive rollers, conductive blades, conductive flooring materials, conductive clothing, conductive shoes, conductive paints, and conductive foams.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 エチレン性不飽和基を有する単量体
（ａ）を、カーボン（ｂ）とポリオール（ｃ）の存在
下、グラフト重合させてなるポリオール（Ａ）と、ポリ
イソシアネート化合物（Ｂ）からなる導電性樹脂。1. A polyol (A) obtained by graft-polymerizing a monomer (a) having an ethylenically unsaturated group in the presence of carbon (b) and polyol (c), and a polyisocyanate compound (B). Conductive resin consisting of. 【請求項２】 （Ａ）が、エチレン性不飽和基を有する
単量体（ａ）を、カーボン（ｂ）とポリオール（ｃ）の
存在下、連続反応装置でグラフト重合させたものである
請求項１記載の樹脂。2. (A) is obtained by graft-polymerizing a monomer (a) having an ethylenically unsaturated group in a continuous reaction apparatus in the presence of carbon (b) and polyol (c). Item 1. The resin according to Item 1. 【請求項３】 （ａ）と（ｂ）と（ｃ）の重量比が、
（５〜６０）：（５〜１００）：１００である請求項１
または２記載の樹脂。3. The weight ratio of (a), (b) and (c) is
(5-60) :( 5-100): 100.
Or the resin according to 2.