JPH06279246A - 大気酸化によって毛髪を徐染色するための染料組成物及び該組成物の使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 毛髪染色用染料組成物及び毛髪染色方法 【構成】 染料組成物を毛髪から除去したとき毛髪繊維
に取り込まれ、そして取り込まれた染料成分が大気酸化
によって毛髪中でゆっくりと発色する染料成分を含む染
料組成物、及びその染料組成物を使用して毛髪を徐々に
染色し、約５分後に染料組成物を除去する方法。 【効果】 深い濃度の色調が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、大気中の酸化により毛髪を徐々
に染めるための染料組成物に関する。この付着性の染料
組成物は、染料組成物を毛髪からすすいだ時に毛髪繊維
中に取り込まれる染料成分を含有しており、取り込まれ
た染料成分の大気中の酸化により毛髪中で徐々に顕色す
るものである。また本発明は、前記染料組成物を用いて
徐々に毛髪を染めるための方法に関する。

【０００２】酸化性染料成分を含有する染料組成物で人
間の毛髪を染めることはよく知られている。市販されて
いる毛髪染料のほとんどは、酸化性染料成分と化学的酸
化剤とを、即座に反応を起こす量含み、これにより使用
後３０分で目的とする所定の色に染色するものである。
例えば、米国特許第３，６４９，１５９号は毛髪染色方
法を開示しており、この方法は、予備中間体、例えば酸
化性第一級芳香族アミン（特にジアミン）およびそれら
の代替製品を、通常はアミノフェノールと一緒に酸化
剤、特にＨ₂Ｏ₂またはその誘導体、例えば過酸化尿素、
過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ヨウ
素酸塩等の混合物中に含む染料組成物を毛髪に使用し、
それによりいわゆる酸化染料を毛髪に形成するというも
のである。色素形成反応において、第一級芳香族アミノ
基とフェノールヒドロキシル基が酸化されて、イミノ基
とＣＯ基を形成し、カップリングが生じ、芳香族核がキ
ノイド様配置をとるポリイミノ化合物を形成する。

【０００３】また、染料成分の一部として、多価フェノ
ールのようなカラーカップリング化合物、例えばレゾル
シノール、ピロガロール等を含むのが通例である。

【０００４】ｐ−フェニレンジアミンのような予備中間
体とｍ−フェニレンジアミンのようなカラーカップラー
との混合物の色素反応を説明する。まず、ｐ−フェニレ
ンジアミンを酸化して、ｐ−ベンゾキノンジイミンを形
成する。その後、同時に２種類の反応が起きる。１つは
ｐ−ベンゾキノンジイミンのセルフカップリングであ
り、茶色のバンドロウスキー（Bandrowski）塩基を生成
する。もう１つはｐ−ベンゾキノンとｍ−フェニレンジ
アミンとの反応であり、青紫色のインダミン染料を生成
する。他の予備中間体と他のカラーカップラーを反応混
合物に添加することにより、さらに着色された分子種を
生成することができ、最終的に所望の色に調整すること
ができる。

【０００５】一般的に予備中間体とカップラーを含む染
料成分は、約１％濃度の適当なキャリア中に溶解する。
キャリアは、過酸化物の塩から酸素を放出し酸化を促進
するように、一般的にｐＨ９．５を越える十分なアルカ
リ性とすることができる。またこのような処理は、毛髪
のインブリケーション（鱗状片）を膨張させ、キャリア
と染料成分が毛髪繊維に浸透することができるというこ
とが判明している。

【０００６】一般的に酸化性ジアミンまたはアミノフェ
ノールに対して、１分子当量またはそれを越える酸化剤
が使用されるが、多少少なめの割合で酸化剤を使用する
こともできる。大気中の酸素が毛髪の染色に使用される
ことは既知であるが、酸化剤を添加して使用することは
大変好ましい。色素形成反応は酸化剤の存在下でさらに
速くすすみ、目的とする色が素早く得られるからであ
る。一般的に過酸化物のような酸化剤は、染料成分から
分離して保管され、毛髪に使用する直前に添加される。
予備中間体とカラーカップラーを酸化することの有利な
点は、これらが毛髪繊維に浸透した後に、最終的な染料
分子がどの原料反応物よりも大きいことである。こうし
て、大きな染料分子は毛髪繊維中に閉じ込められ、これ
により生じた着色は洗髪にも十分耐え得るものとなる。

【０００７】一般的に目的とする色を得るために、染料
組成物と酸化剤との間の反応には２０〜４０分を必要と
する。その後、未反応の染料を、水によるすすぎまたは
シャンプーにより毛髪から除去する。組成物は、すすぎ
による未反応染料組成物を除去しやすくするために、従
来のヘヤケアー界面活性剤（洗剤、湿潤剤）と通常組み
合わされている。市販の染料中にごく普通に使用されて
いる界面活性剤と湿潤剤は、毛髪繊維に浸透した未反応
染料成分および毛髪の表面に残った組成物を、すすいで
いる間に取り除くことを促進する。このようにして、毛
髪から市販の染料組成物をすすぎ落とすことで毛髪の染
色プロセスは実質的に終了する。

【０００８】他のタイプの既知の酸化性染料には米国特
許第４１０４０２０号に開示されている４，７−ジアミ
ノインドールの誘導体類が含まれる。カラーカップラー
と組み合わされたこれら誘導体は大気中の酸素で酸化さ
れて比較的短時間で発色するが、化学酸化剤の使用が望
ましい。

【０００９】米国特許第３７９２０９０号、米国特許第
４００８４０３号及び米国特許第４００８９９９号に開
示されたジフェニルアミン類のようなインドアニリン類
のロイコ誘導体類を含む毛髪染色組成物も既知である。
定義により、無色であるロイコ誘導体類は大気酸素叉は
過酸化水素のような酸化剤のどちらかでそれらの対応す
るインドールアミンに酸化され、そして予備染料中間体
とカラーカップラーとから得られるよりも良い再生可能
な色相を与えるものである。ロイコ誘導体類は付与後す
ぐに、すなわち２０分以内に、大気酸素だけでも酸化さ
れて、着色したインドールアミン化合物を生成する傾向
がある。

【００１０】女性用の市販の毛髪染料組成物は一般的に
目的とする色が一回の操作で得られる染色方法、即ち通
常希望する目的の色を得るための色剤混合物と酸化剤を
適当な比率で付与することを含む染色方法を採用し、１
５乃至６０分間発色反応を行なって希望する色を発色
し、その後毛髪を洗浄するものである。しかしながら、
男性は一般に、急激な色変化を望まないから、一回の操
作で完全な色変化が起こるようにその毛髪を染めたがら
ないものである。

【００１１】男性用に数多くの調合物が市販され、それ
は毛髪を染料組成物で決められた期間ごとに処理するこ
とによって、ゆっくりと毛髪変色化叉は黒髪化するもの
であり、そして最終的な希望する着色を頻繁でない付与
で維持するものである。徐々に黒髪化することは調髪組
成物として毛髪上に残存する空気酸化染料調色混合物を
繰り返し付与することで行なわれてきた。毛髪は付与の
後ですすぎ洗いもシャンプーもしない、そして大気酸素
は、例えば米国特許第３９２０３８４号及び同第４０５
４４１３号に記載されているように発色に寄与してい
る。この方法は、広く使用されてはいるが、あるユーザ
ーは組成物が毛髪上に残っていることを好まないから、
その組成物が毛髪上に残っている時間を短くするような
改良がいる。

【００１２】米国特許第３０５０５７号、同第１０１９
５７６号、同第２１８５４６７号、同第３１２８２３２
号及び英国特許第１２９０２／９９号に記載の如く色剤
の濃度を変えることによって色相濃度を、酸化色剤混合
物だけではなく、ピロ−ガロ−Ｎｉ塩混合物と直接染料
で、修飾することもまた知られていた。色相濃度はま
た、米国特許第３８７１８１８号に記載されているよう
に色剤混合物としてのアルキロールアミンと組み合わせ
たフタールアルデヒドを使用することによって、処理時
間の長さを増やすことで調節されてきた。米国特許第４
１０４０２１号に記載されているように、毛髪を芳香族
一級アミン類で継続的に処理することも知られており、
その処理では添加した酸化剤の濃度を各付与処理ごとに
増加している。一般に毛髪に混合物を付与した後、５乃
至１５分で発色する。

【００１３】毛髪を徐々に着色するその他の方法には低
濃度（好ましくは０．２乃至０．５重量％）の酸化性染
料成分が使用され、その方法では発色の大部分は、米国
特許第４２９７０９８号に記載されているように、付与
後３０乃至６０分間で大気酸化で行なわれる。この先行
技術の方法に使用されている調合物は毛髪上に残されて
いる。３０乃至６０分後に色調変化の大部分が起こると
いわれている。空気酸化できる染料を含むこのそしてそ
の他の調合物は通常界面活性剤および湿潤剤を含む。す
すぎ洗いすることによって、そのような添加物は酸化さ
れなかった染料成分を毛髪から除去し、それで大気酸化
発色は実質的にすすぎ洗いによって停止する。

【００１４】このように、従来の染料組成物は、空気酸
化可能な染料成分を含むものであっても、界面活性剤の
存在で洗浄することによって毛髪から未反応染料成分を
除去する。更に、そのような組成物は付与後短時間で目
標とする色を発色することを求めていたが、深い色相を
発色する長時間の非制御反応に耐えることができなかっ
た。

【００１５】従って、本発明の目的は毛髪に染料組成物
を付与することで長時間に亙って毛髪を徐々に着色し、
直ちに毛髪の繊維に染料を定着し、そしてその後毛髪の
表面から未定着の染料を除去する組成物を提供するもの
である。別の目的は染料組成物を付与することによって
毛髪を希望する色にゆっくりとそしてかすかに発色さ
せ、そして付与後約５分間で染料を定着するようにすす
ぎ洗いし、ここにおいて、未定着染料を除去した後でも
色変化が認められないことである。

【００１６】本発明を要約すると以下のようである。本
発明は、大気酸化により徐々に毛髪を染めるための空気
酸化性の染料組成物であって、その染料組成物とは染料
成分を含有し付着性すなわち粘着性の高いゲルであっ
て、その染料成分が粘着性のゲルの助けを受けて毛髪繊
維中に閉じ込められるものである。閉じ込められた染料
成分は染料組成物を髪から洗い流す際に毛髪繊維中に固
定される。毛髪の表面に残存する染料成分はすべてシャ
ンプーなどによって除かれる。固定された染料成分の大
気酸化により毛髪中に徐々に発色が起こる。さらに本発
明は、上記染料組成物を使用して徐々に、通常２４−７
２時間に亙って毛髪を染めるプロセスを含む。染料が固
定され、規定の時間経過後、通常染料を塗布してから約
５分で余剰の染料が毛髪の表面から除去されると、２４
−７２時間の間に色が見て分かるようになり、満足する
結果が得られる。従来の専門家は、染料組成物をゆすぎ
やシャンプーによって取り除くと不十分な染料しか残ら
ないといっており、この結果は予期されないものであっ
た。

【００１７】ゲル中の空気酸化性の染料成分は高いアル
カリｐＨで使用すると、毛髪繊維に浸透し、染料組成物
を一定時間後（通常５分以内）に髪から取り去る際に染
料成分を毛髪軸中に閉じ込めて固定することができる。
空気酸化性染料組成物中に湿潤剤や界面活性剤が存在し
ないため、あとでゆすぎとシャンプーを行なっても閉じ
込められた染料成分は毛髪繊維中に残る。ゆすぎとシャ
ンプーにより多くの染料成分が取り去られてしまい色は
全く出ないと予想されていたので、これは本発明の重要
な特徴である。

【００１８】本発明の染料組成物およびプロセスは、徐
々に髪を望みの目標色にもっていくために、増幅しなが
ら用いることができる。本発明の染料組成物およびプロ
セスは、人をびっくりさせたり目立ったりしない、また
染料組成物を長期にわたり髪につけておく必要がない段
階的毛染めに特に有用である。

【００１９】大気酸化により毛髪を徐々に染めるための
付着性ゲル染料組成物は、 （１）空気酸化性染料成分 （２）担体 とからなり、該組成物は毛髪繊維に塗布した後に染料成
分が毛髪繊維に浸透できるように十分なアルカリｐＨを
有し、該組成物は、発色が起こる前にゆすぎとシャンプ
ーを行なった際に染料成分の一部は毛髪繊維に付着して
固定されるのに十分な量の染料成分を含有し、余剰の染
料成分は速やかに毛髪表面から除かれる。これにより、
固定された染料成分の大気酸化により毛髪中で徐々に発
色が起こる。

【００２０】本発明に用いられる空気酸化性染料成分
は、余剰の染料組成物を髪から取り除くまえには目で見
て分かるような色を出さないことに留意すべきである。
さらに、本発明の染料組成物は発色が主に大気酸化によ
り起こるためにいかなる化学的酸化剤の存在も必要とし
ない。本発明の染料組成物は、髪に用いられてから典型
的には塗布後５分以内に取り除かれるように構成されて
いる。

【００２１】したがって、直ちに酸化する傾向のある染
料成分を本発明において用いるのは好ましくない。米国
特許第３，７９２，０９０号に開示されたようなジフェ
ニルアミン染料は急速に酸化されて使用した後すぐに発
色するものであり、空気酸化によって毛髪を徐々にかつ
長期間にわたって染色するものではない。本発明におい
て、発明組成物の高いｐＨが毛髪の鱗状片を立たせる。
粘着性ゲル状の染色物質は毛軸中に付着し、ゆすぎの段
階で鱗状片がとじると中に閉じ込められる。粘性の高い
付着性のゲル状の組成物は染色成分を毛軸中に閉じ込め
るのに役立ち、ゆすぎの段階で鱗状片が閉じて、染料成
分を毛髪中に固定するので続いてシャンプーしても染料
は洗い流されない。驚くべきことに、余剰の着色物質を
取り除くための界面活性剤を含むシャンプーにさらされ
ても、固定された染料成分は毛髪に閉じ込められたまま
でいる。

【００２２】毛髪をシャンプーして毛髪繊維の表面から
過剰の着色物質を取り除く。この時点では毛には色が付
いていない。空気中の酸素と毛の中に閉じ込められた着
色物質が反応して初めて毛に色が表われる。これは通常
２４−７２時間後である。毛髪はきれいに保たれ、過剰
な着色物質は存在しない状態であるので色がこすれて落
ちる心配がない。このように毛髪を徐染することは、見
た目に分からないように徐々に毛髪の染色度を増やした
い人たち、特に男性にとって望ましいものである。

【００２３】発明の染料組成物は、染料成分が毛髪繊維
に浸透することができるよう十分にアルカリ性のｐＨを
有する。アルカリの媒体が毛髪を膨潤させ、毛の鱗状片
すなわちウロコを立ち上がらせることにより、毛髪繊維
への浸透が可能になる。さらに、十分に付着性であるゲ
ル状の染料成分が存在することにより、毛髪を水ですす
ぐ段階で染料成分が毛髪繊維中に閉じ込められ、大気に
よる酸化発色の期間後に目に見える色が出る。この目的
のため本発明のゲル染色組成物は、通常の市販のヘアダ
イでは水ですすぐ段階で毛から染料成分を除くために入
れてある湿潤剤や界面活性剤を実質的に含んでいない。
染料成分が水すすぎとシャンプーの段階後も毛髪繊維中
に固定されたままであるということは、本発明の予想さ
れざる特徴である。なぜならばこのような処置は多くの
染料成分を取り除いてしまい、着色を妨げると予想され
るからである。

【００２４】本発明はまた、担体と空気酸化性の染料成
分を有する付着性のゲル染料組成物を用いて毛髪を大気
酸化により徐々に染色する以下のプロセスを含むもので
ある。 （イ）付着性のゲル染料組成物を毛髪の表面に塗布す
る。ただし上記染料組成物は、（１）毛髪繊維に浸透す
るのに十分なアルカリ性ｐＨを有し、（２）毛髪繊維中
に沈着するのに十分な量の空気酸化性の染料成分を含ん
でいる。 （ロ）沈着した染料成分を毛髪繊維中に固定するために
毛髪をすすぎ、 （ハ）毛の表面から染料組成物を全く残らないように除
く。このことにより固定された染料成分が大気酸化され
て、徐々に毛髪中で発色が起こるのである。

【００２５】前に述べたように、すすぎの段階で毛の鱗
状片が閉じて沈着した染料成分が固定され、シャンプー
などの除去の段階では毛の表面に存在する染料成分を除
去して、染料成分のはげ落ちを防ぐ。

【００２６】このプロセスは、徐々に髪を染めて目標と
する色に達するため必要なだけ繰り返してもよい。染色
を繰り返すことにより、より多くの染料が毛軸に閉じ込
められ、発色する色合いが一層濃くなる。その後は定期
的に染料組成物を使用することにより目的の色を保つこ
とができる。ゆすぎのステップは髪に染料組成物を塗布
してから決められた時間後に行なう。一般的に、ゆすぎ
は塗布後５分以内に行なう。

【００２７】染料を毛髪繊維中に閉じ込めることができ
る本発明の染料組成物および染色方法は非常に光沢があ
って濃い色に染めることができることが判明した。本発
明は独特の染料組成物と方法を提供するものである、す
なわち （１）染料組成物は短い時間で容易に使用できる。 （２）ほとんど気付かれずにゆっくりと目標とする色に
変えることが簡単にできる。 （３）白髪を十分にカバーできる。 （４）染料を使用する際に手や頭皮に染め付かない。 （５）固定された組成物は擦れて落ちたり、はげ落ちた
りしない。 （６）固定された染料は光、発汗およびシャンプーに堅
牢である。

【００２８】本発明の染料組成物中に含有される空気酸
化性染料成分は、好適には、１種またはそれ以上の予備
中間体、たとえば酸化性一級芳香族アミンまたはアミノ
フェノールである。この予備中間体は、それ自体の酸化
によって染料を形成する。典型的な酸化性パラ−および
オルト−芳香族一級アミンおよびアミノフェノールは、
下記の化合物である。

【００２９】ｏ−およびｐ−フェニレンジアミン；２−
アミノ−４−ニトロフェノール；４−アミノ−２−ニト
ロフェノール；ｏ−およびｐ−アミノフェノール；ｏ−
およびｐ−メチルアミノフェノール；２−アミノフェノ
ール−４−スルホン酸；４−アミノフェノール−２−ス
ルホン酸；ｏ−アニシジン；２，４−ジアミノアニソー
ル；２，５−ジアミノアニソール；１，８−ジアミノナ
フタレン；２，４−ジアミノフェノール；２，４−ジア
ミノフェネトール；２，５−ジアミノフェノール−４−
スルホン酸；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン；４，６−ジニトロ−２−アミノフェノール；Ｎ−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−グリシン；Ｎ−（２−ヒ
ドロキシ−５−ニトロフェニル）−グリシン；ｐ−メチ
ルアミノフェノール；４−ニトロ−ｏ−フェニレンジア
ミン；２，４，６−トリニトロアニリン；ｐ−トルイレ
ンジアミン；６−ニトロ−２，４−ジアミノフェノー
ル；２，４，６−トリアミノフェノール；２，５−ジア
ミノフェノール；６−ヒドロキシ−１，２，４−トリア
ミノベンゼン；３，４−ジアミノフェノール；２，５−
ジアミノヒドロキノン；４−Ｎ−ジメチルアミノカテコ
ール；４−メトキシ−ｏ−フェニレンジアミン；２，
４，６−トリヒドロキシアニリン；５−アミノ−１，
２，３−トリヒドロキシベンゼン；４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノベンゼン；２−アミノ−１，５−ジヒドロキシ
ナフタレン；５−ヒドロキシ−６，８−ジアミノキノリ
ン；２，３，６−トリアミノピリジン。

【００３０】上記の染料成分は、水溶性の塩の形態、た
とえば硫酸塩、塩酸塩、酢酸塩などとしても使用可能で
ある。かかる予備中間体の１種またはそれ以上が、本発
明の染料組成物中に存在することができる。本発明の特
に好適な予備中間体は、ｐ−フェニレンジアミン、２，
４−ジアミノフェネトール硫酸塩およびＮ−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミンである。また、空気酸化性染料
成分は、たとえばｍ−ジアミン、ｍ−アミノフェノー
ル、一価および多価フェノールおよびナフトールの類の
カラーカップラーを１種またはそれ以上含有することも
できる。カップラーを予備中間体と一緒に使用した場
合、カップラーは特定の発色効果を提供するため、およ
び色を安定化するのに特に有効である。本発明の染料成
分中に使用することができるカラーカップラーの例は、
次の通りである。

【００３１】α−ナフトール；ｏ−クレゾール；ｍ−ク
レゾール；２，６−ジメチルフェノール；２，５−ジメ
チルフェノール；３，４−ジメチルフェノール；３，５
−ジメチルフェノール；ピロカテコール；ピロガロー
ル；１，５−ジヒドロキシナフタレン；１，７−ジヒド
ロキシナフタレン；５−アミノ−２−メチルフェノー
ル；ヒドロキノン；２，４−ジアミノアニソール；ｍ−
トルイレンジアミン；４−アミノフェノール；レゾルシ
ノール；４−クロロレゾルシノール；レゾルシノールモ
ノメチルエーテル（３−メトキシフェノール）；ｍ−フ
ェニレンジアミン；３−メチル−１−フェニル−５−ピ
ラゾロン；３−アミノ−１−フェニル−５−ピラゾロ
ン；１−フェニル−３，５−ジオン−ピラゾリジン；７
−（ジメチルアミノ）−４−ヒドロキシ−１−メチル−
２−キノロン；１−アミノ−３−（アセトアセチルアミ
ノ）−４−ニトロベンゼン；１−アミノ−３−（シアノ
アセチルアミノ）−４−ニトロベンゼン。

【００３２】染料組成物中に、１種またはそれ以上のカ
ラーカップラーが存在することができる。特に好適なカ
ラーカップラーは、レゾルシノール、４−クロロレゾル
シノールおよびｍ−アミノフェノールである。一般に、
染料分子の直径が約６オングストロームより小さい場合
には、染料成分が毛髪中へ特に迅速に拡散する。しか
し、１０オングストロームの桁の大きさの、より大きい
分子は拡散が遅くなるが使用できる。拡散を速めるため
に、分子の直径と組成物のｐＨとを、要求に応じて、調
節する。

【００３３】上記の如く、染料成分は、１種またはそれ
以上の予備中間体を、１種またはそれ以上のカラーカッ
プラーと一緒に含有することができる。得られる最終の
色相は、染料成分中に用いられる予備中間体とカラーカ
ップラーとの組合せを変えることによって、調節可能で
ある。染料成分をつくり上げる予備中間体成分とカラー
カップラーとのこのような変化は、染毛技術の当業者に
よく知られていることである。本発明の染料組成物は、
淡褐色ないし濃褐色、黄色などを提供することができ
る。各種の予備中間体およびカップラーを用いることに
よって、最終の毛髪の色を調節するのに有効な青色、マ
ゼンタ色および紫色を提供することもできる。従って、
本発明の染料成分をつくり上げる予備中間体とカラーカ
ップラーとの好適な組合せは、本発明の染料組成物から
望まれる最終の毛髪の色によってのみ制約される。暖
色、濃色およびファッションカラーを狙うこともでき
る。

【００３４】一般に、空気酸化性染料成分は、毛髪に浸
透し、リンス時に毛軸にトラップされ、過剰な表面染料
成分を洗い落とすシャンプー操作によって脱落せず、そ
して大気による徐酸化後にかなりの色を提供するのに十
分な量で存在している。この目的およびその他の目的の
ために、染料成分の全量は、約０．５乃至３．５重量パ
ーセントの量で存在する。別途記載しない限り、すべて
重量は染料組成物の全重量に対する値である。約１．０
乃至２．７重量パーセントの染料を使用するのが好まし
く、増大した結果が得られる。

【００３５】予備的中間体とカラーカップラーの組合せ
を染料成分として使用した場合、予備的中間体とカラー
カップラーの重量比は通常約１２：１から１：１であ
り、好ましくは９：１から２．０：１である。望むな
ら、予備的中間体を単独の染料成分としてもよい。その
場合、一般的には約０．５から３．０％ｗ／ｗの範囲で
使用される。

【００３６】染料組成物が適用後すぐに髪から除去され
たとしても、目で知覚できる色に発色しないことが本発
明の特徴である。一般的には、染料組成分は目標時間、
適用から約５分で洗い落とされる。しかし、より長いま
たはより短い適用時間は可能であるが、ただし洗い落と
し前に色は知覚されず、洗い落とし後約２４から７２時
間にわたって髪に色が徐々に発色する場合に限る。一般
に、髪はシャンプーされ、または他の処理がされて、髪
表面に存在する染料成分が除去される。

【００３７】もちろん、髪から染料組成分を迅速に除去
するのに特に有利である。これは、適用時間がより短け
れば染料組成物がより便利でより実用的であるからであ
る。例えば、組成物を、ひげをそる前の朝に適用し、そ
して、ひげをそった後に除去することもできる。所望の
色に達するまで組成物を周期的に適用できる。

【００３８】本発明の染料組成物は十分なアルカリ性ｐ
Ｈを有し、髪の繊維に適用後染料成分を髪の繊維に浸透
させる。この目的および他の目的のために、染料組成物
は好ましくは少なくとも約９および約１１より大きくな
り、最も好ましくは９．５から１０．５のｐＨを有す
る。染料組成物は十分にアルカリ性に作られ、要望によ
り染料組成物にアルカリ剤が含まれる。ｐＨを調節する
アルカリ剤の例として、アンモニア、モノ−、ジ−およ
びトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン
類、モルホリンのような水溶性脂環式アミノ類、および
ホウ砂、亜硫酸アルカリ金属、リン酸アルカリ金属およ
び炭酸アルカリ金属のような弱無機酸のアルカリ金属塩
を含む。好ましくは、アルカリ剤はモノエタノールアミ
ンであり、通常１．０から３．０％ｗ／ｗ、好ましくは
１．５から２．５％ｗ／ｗの量で存在する。

【００３９】本発明の染料組成物は、大気中の酸素に応
答して、髪の繊維に付着した染料成分を酸化させる。従
って、化学的酸化剤は着色組成物に必要でない。酸化剤
が加えられると、早まって色が現れ、そして知覚できな
く徐々に行なわれる髪の着色を提供することができる本
組成物の目的を無効にする。（しかし、目的によって
は、即座に着色したいなら、酸化剤の少量を使用するこ
とは受け入れてもよい。）

【００４０】水性キャリアは染料組成物中の媒介物とし
て好ましくは使用される。より好ましくは、脱イオン水
がキャリアとして使用される。水性キャリアは、エチル
アルコール、プロピルまたはイソプロピルアルコールお
よびｔｅｒｔ−ブチルアルコールのような低級アルコー
ル類、エチレングリコールおよびプロピレングリコール
のようなグリコール類、エチレングリコールモノメチル
またはモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、プロピレングリコールおよび
ジプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグ
リコールエーテル類、メチルラクテートなどを含む従来
の溶媒も含む。一般に、水性キャリアは広範囲の量で使
用される。最良の結果を得るためには、約８０〜９０
％、より好ましくは約８２〜８８％ｗ／ｗ水が使用され
る。

【００４１】組成物は好ましくは流動性の少ない粘着性
のあるゲル状形態で使用され、毛幹に染料成分が付着す
るのを助ける。所望の粘度を有する組成物を提供するに
は、増粘剤を使用してもよい。一般的な増粘剤は、アル
ギン酸ナトリウム、アラビアガム、グアーまたはイナゴ
マメガム、キサンタンガムのようなヘテロバイオポリサ
ッカライド、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのよ
うなセルロース誘導体、およびアクリル酸誘導体のよう
な増粘作用を有する種々のポリマーを含む。

【００４２】本発明の組成物に好ましく使用される増粘
剤は“Carbopol９４１”（B. F. Goodrich社の商品名）
であり、トリエタノールアミノのような多機能剤と架橋
するアクリル酸のポリマーである。増粘剤は好ましくは
０．２と３．０％ｗ／ｗの間の量、特に０．５と１．５
％ｗ／ｗの間の量で存在する。本発明の染料組成物は、
ここで記載されるように組成物が機能するように、エリ
ソルビン酸や亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、お
よびコンディショニング剤や芳香剤を含む、髪染色にお
いてよく知られた相溶性補助剤を含んでもよい。組成物
のエーロゾル形態またはムース形態もまた利用できる。

【００４３】本発明の方法は、好ましくは、全ての過剰
な汚れを取り除くために毛髪をシャンプーすることであ
る。その後、染料組成物を毛髪に塗布する。好ましく
は、染料組成物は１種以上の濃化剤を含有させることに
より濃化させておく。次にこの濃化した染料組成物を毛
髪全体ににくしですく。この組成物を短時間、好ましく
は約５分未満毛髪につけたままにする。約５分後、いず
れかの着色が視覚的に認識される前に、染料組成物を毛
髪から取り除く。この毛染めは毛髪を洗浄し毛髪のイン
ブリケーションが閉じ、被覆した着色剤と定着させるこ
とにより完成する。その後、毛髪の表面の残存染料組成
物を洗い流すために毛髪をシャンプーすることができ
る。

【００４４】毛髪を洗浄する際に目的とする色が酸化期
間後に得られるために毛髪の繊維に染料組成物が閉じ込
められるような方法を行う場合十分量の空気酸化性染料
組成物が付着力のある染料組成物として使用される。こ
の洗浄の目的は毛髪の繊維に侵入した空気酸化性染料組
成物が閉じ込められるのを確実にするためである。引き
続くシャンプー処理は毛幹の表面に残存する組成物を取
り除く。これは毛髪の表面を完全に清涼化し過剰な物質
が全くない状態である。その後、毛髪における徐々な着
色は閉じ込められた染料組成物の空気酸化により起こ
り、一般に約２４〜７２時間、通常は２４〜４８時間後
に顕著な着色となる。洗浄後に毛髪の表面に残存する染
料組成物がほとんどあるいは全くない場合はシャンプー
工程を省略することができる。

【００４５】染料組成物を使用する更なる処理は着色が
現れた後に行ってもよい。この方法において連続的な処
理は最終目的着色に到達するまで行う。その後、目的と
する着色は染料組成物による定期的な処理により維持さ
れる。

【００４６】以下の実施例は本願発明のある好ましい態
様を説明するものであり、本願発明を限定するものでは
ない。以下の実施例において、すべての量は全組成物に
対する重量％である。

【００４７】実施例１ 以下の染料組成物を調製した： 組 成 量 水 ８４．５７８ カルボプール９４１（商標） １．０００ エリソルビン酸 ０．５００ 亜硫酸ナトリウム ０．２００ ４−クロロレゾルシノール ０．２９９ ｐ−フェニレンジアミン １．５１８ ２，４−ジアミノフェネトールサルフェート ０．２９９ Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン ０．５０６ トリエタノールアミン（９９％） ８．６００ 芳香剤 ０．５００ モノエタノールアミン ２．０００ 毛髪をまずシャンプーし、次いでこの組成物を毛髪に塗
布し完全にくしですいた。約５分間組成物をそのままに
した。毛髪を水で洗浄し次いで再びシャンプーした。洗
浄後毛髪は着色してなかった。しかし、明らかに、約２
４時間で毛髪には薄い暗褐色の色調が現れた。

【００４８】実施例２ 以下の染料組成物を調製した： 組 成 量 水 ８５．５５６ カルボプール９４１（商標） １．０００ エリソルビン酸 ０．５００ 亜硫酸ナトリウム ０．２００ ４−クロロレゾルシノール ０．６０８ ｐ−フェニレンジアミン ０．６０８ ２，４−ジアミノフェネトールサルフェート ０．１８５ Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン ０．２０３ Ｍ−アミノフェノール ０．０４０ トリエタノールアミン（９９％） ８．６００ 芳香剤 ０．５００ モノエタノールアミン ２．０００ 毛髪をまずシャンプーし、次いで組成物を毛髪に塗布し
完全にくしですいた。約５分間組成物をそのままにし
た。毛髪を水で洗浄し次いで再びシャンプーした。洗浄
後毛髪は着色してなかった。しかし、明らかに、約２４
時間で毛髪には薄い中程度の褐色の色調が現れた。

【００４９】実施例３ 以下の染料組成物を調製した： 組 成 量 水 ８６．１５０ カルボプール９４１（商標） １．０００ エリソルビン酸 ０．５００ 亜硫酸ナトリウム ０．２００ レゾルシノール ０．４５０ ｐ−フェニレンジアミン ０．４００ ２，４−ジアミノフェネトールサルフェート ０．２００ トリエタノールアミン（９９％） ８．６００ 芳香剤 ０．５００ モノエタノールアミン ２．０００ 毛髪をまずシャンプーし、次いで組成物を毛髪に塗布し
完全にくしですいた。約５分間組成物をそのままにし
た。毛髪を水で洗浄し次いで再びシャンプーした。洗浄
後毛髪は着色してなかった。しかし、明らかに、約２４
時間で毛髪には薄い明褐色の色調が現れた。

【００５０】実施例４ 更に発色したら、実施例１の染料組成物を、実施例１同
様に再度つける。約２４時間で髪の濃褐色相の色が濃く
なる。

【００５１】実施例５ 更に発色したら、実施例２同様に、実施例２の染料組成
物をつける。約２４時間で中褐色相の色あいが濃くな
る。

【００５２】実施例６ 更に発色したら、実施例３同様に、実施例３の染料組成
物をつける。約２４時間で、淡褐色相の色あいが濃くな
る。

【００５３】実施例７ 染料組成物を所望の濃度にするために、カルボポル９４
１およびトリエタノールアミンを２．０重量％の脱イオ
ン水溶液に加える。更に、約１０．０ｐＨになるまで、
モノエタノールアミン水溶液を加える。その後、髪をシ
ャンプーし、当該染料組成物を髪につけ、くしですく。
約５分間おいて、髪を水洗し、またシャンプーすると、
色がなくなる。約２４時間すると、顕著ではあるが淡い
褐色相が現れる。本発明を変形、改良しても、当業者が
容易に推考できるであろう。以下のクレームにある以外
は、本発明は限定されない。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）空気酸化性染料成分及び（ｉｉ）
   キャリアを含み、 毛髪へ施与した後に、前記染料成分を毛髪繊維に浸透さ
   せるために十分なアルカリ性ｐＨを有し、 色が認められる前に毛髪を濯いだ場合に、前記染料成分
   の一部を前記毛髪繊維に付着させ固定させるために十分
   な量の前記染料成分を含み、そして残存するすべての染
   料成分は毛髪表面から容易に除去され、 それによって、毛髪の色の徐顕色が前記固定された染料
   の大気酸化によって生じる、 大気酸化によって毛髪を徐染色するための付着性ゲル染
   料組成物。
2. 【請求項２】 前記空気酸化性染料成分が、酸化性一級
   芳香族アミンまたはアミノフェノールである請求項１の
   染料組成物。
3. 【請求項３】 前記空気酸化性染料成分が、ｍ−ジアミ
   ン類、ｍ−アミノフェノール類、一価及び多価フェノー
   ル類、及びナフトール類からなる群より選ばれるカラー
   カップラーを含む請求項２の染料組成物。
4. 【請求項４】 前記空気酸化性染料成分が、全組成物の
   ０．５〜３．５重量％の量で存在する請求項１の染料組
   成物。
5. 【請求項５】 前記ｐＨが約９．５〜１０．５である請
   求項１の染料組成物。
6. 【請求項６】 アンモニア、アルカノールアミン類、水
   溶性脂環式アミン類、アルカリ金属塩類、アルカリ金属
   亜硫酸塩類、アルカリ金属りん酸塩類、及びアルカリ金
   属炭酸塩類からなる群より選ばれる少なくとも一つのア
   ルカリ試薬を含む請求項１の染料組成物。
7. 【請求項７】 前記アルカリ試薬がモノエタノールアミ
   ンである請求項１のの染料組成物。
8. 【請求項８】 界面活性剤類及び湿潤剤類を実質的に含
   まない請求項１の染料組成物。
9. 【請求項９】 前記大気酸化後に毛髪に見かけの色相を
   与えるために有効な量の（ｉ）ｐ−フェニレンジアミ
   ン、２，４−ジアミノフェノールサルフェート及びＮ−
   フェニル−ｐ−フェニレンジアミンからなる群より選ば
   れる少なくとも一つの予備中間体及び（ｉｉ）４−クロ
   ロレゾルシノール、レゾルシノール及びｍ−アミノフェ
   ノールからなる群より選ばれる少なくとも一つのカラー
   カップラーを含む請求項１の染料組成物。
10. 【請求項１０】 前記空気酸化性染料を毛髪繊維に浸透
    させるために有効な量のモノエタノールアミンを含む請
    求項９の染料組成物。
11. 【請求項１１】 担体と空気−被酸化性染料成分を有す
    る付着性ゲル染料組成物による大気中酸化によって毛髪
    を徐々に染色する方法であって、以下の段階： （ａ）該付着性ゲル染料組成物を毛髪の表面に付与し、
    ここに該染料組成物は（ｉ）毛髪繊維に浸透するように
    充分にアルカリ性であるｐＨを有し、且つ（ii）該毛髪
    繊維内に沈積するに充分な量の該空気−被酸化性染料成
    分を含んでおり、 （ｂ）毛髪を濯いで毛髪繊維内の該沈積した染料成分を
    固定しそして （ｃ）残留している染料組成物を毛髪の表面から除去す
    ることからなり、該固定された染料成分の大気中酸化の
    ために毛髪内で漸進的発色が生じる、毛髪を徐々に染色
    する方法。
12. 【請求項１２】 濯ぎ段階が該染料組成物の毛髪への付
    与後約５分以内で為される、請求項１１の方法。
13. 【請求項１３】 空気−被酸化性染料成分が被酸化性第
    一芳香族アミンもしくはアミノフェノールである、請求
    項１１の方法。
14. 【請求項１４】 空気−被酸化性染料成分が、ｍ−ジア
    ミン類、ｍ−アミノフェノール類、一価もしくは多価の
    フェノール類及びナフトール類から選択される色素カプ
    ラーを含む、請求項１３の方法。
15. 【請求項１５】 空気−被酸化性染料成分が総組成物の
    ０．５乃至３．５重量％の量で存在している請求項１１
    の方法。
16. 【請求項１６】 該ｐＨが約９．５乃至１０．５である
    請求項１１の方法。
17. 【請求項１７】 染料組成物がアンモニア、アルカノー
    ルアミン類、水溶性脂環式アミン類、アルカリ金属塩、
    亜硫酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩及び炭酸
    アルカリ金属塩から選択される少なくとも一つのアルカ
    リ性薬剤を含むことを特徴とする、請求項１１の方法。
18. 【請求項１８】 染料組成物が界面活性剤及び湿潤剤を
    実質的に有しない、請求項１１の方法。
19. 【請求項１９】 空気−被酸化性染料成分が、該大気中
    酸化の後に毛髪において明瞭な色を引き起こすに有効な
    量の、（ｉ）ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミ
    ノフェネトール硫酸塩及びＮ−フェニル−ｐ−フェニレ
    ンジアミンから選択される少なくとも一つの予備中間体
    と（ｉｉ）４−クロロレゾルシノール、レゾルシノール
    及びｍ−アミノフェノールから選択される少なくとも一
    つの色素カップラーとを含む、請求項１８の方法。
20. 【請求項２０】 該空気−被酸化性染料組成物が、該染
    料成分を毛髪繊維に浸透させるに有効な量のモノエタノ
    ールアミンを含む、請求項１９の方法。
21. 【請求項２１】 希望する目標の色が得られるまで請求
    項１１の方法を繰り返すことによって希望する目標の色
    に徐々に到達する方法。
22. 【請求項２２】 洗髪することによって毛髪繊維の表面
    から残留している空気−被酸化性染料成分を除去する、
    請求項１１の方法。