JPH0627739A - Dry toner and its manufacture and discoloring method for reutilization of transfer material - Google Patents
Dry toner and its manufacture and discoloring method for reutilization of transfer materialInfo
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- JPH0627739A JPH0627739A JP4203227A JP20322792A JPH0627739A JP H0627739 A JPH0627739 A JP H0627739A JP 4203227 A JP4203227 A JP 4203227A JP 20322792 A JP20322792 A JP 20322792A JP H0627739 A JPH0627739 A JP H0627739A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法において静電潜像の現像のために使用する静電荷像用
乾式トナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry toner for an electrostatic charge image used for developing an electrostatic latent image in electrophotography and electrostatic recording.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、廃棄物問題および限られた資源の
有効活用が問われている。特にオフィスから排出される
紙、ゴミ等が上記観点より問題とされており、コピー用
紙もその１つである。そこで、用紙の再生紙化が行われ
つつあるが、再生化のコスト高および需要と供給の不均
衡、さらには機密保持等の課題を種々有しており、なか
なか汎用展開されるものではないのが実情である。最
近、コピー用紙を再使用することを目的として、ホトク
ロミック染料と有機ホウ素のアンモニウム塩を必須成分
とするトナーを用いて用紙に印字し、用紙の保存が不要
になると、近赤外光を照射して印字を消色するという手
法が、機能性色素部会資料Ｎｏ１７に報告されている。
この手法は、コピー用紙の再利用という点において、オ
フィスで容易に再生化が可能であるので、非常に興味深
い技術といえる。ただし、この手法にはいくつかの課題
があり、次のような問題点が指摘される。まず、近赤外
光により消色するために保存性に劣る。また、トナーの
着色剤がホトクロミック染料（シアニン系色素）に限定
されるために、シアン色でしか印字できない。さらに、
トナーの主要成分の高分子マトリックス（結着樹脂中）
内で近赤外光を照射してラジカルを発生させ、構造変化
により消色させるために、消色スピードが遅い。一方、
特開昭６２−１４１６３号、同６２−６７５６０号、特
開平１−１０２４８１号、同２−７１２７７号公報に
は、熱で変色する電子写真トナーが報告されている。し
かし、これらは再複写防止または多色印字の目的で使用
されており、印字の不可逆的な消色が不可能なため、用
紙の再利用の目的においてはいずれも充分満足できるも
のではなかった。2. Description of the Related Art In recent years, the problem of waste and effective utilization of limited resources have been demanded. In particular, paper and dust discharged from offices are problematic from the above viewpoint, and copy paper is one of them. Therefore, recycled paper is being used, but there are various problems such as high cost of recycling, imbalance between supply and demand, and confidentiality protection, and it is not widely used for general purpose. Is the reality. Recently, for the purpose of reusing copy paper, printing on paper using photochromic dye and toner that contains ammonium salt of organic boron as essential components, irradiation of near-infrared light when storage of paper becomes unnecessary Then, a method of erasing the print is reported in Material No. 17 of the Functional Dyestuff Subcommittee.
This method is very interesting because it can be easily recycled in the office in terms of reusing copy paper. However, this method has some problems, and the following problems are pointed out. First, it is inferior in storability because it is erased by near infrared light. Further, since the colorant of the toner is limited to the photochromic dye (cyanine dye), it is possible to print only in cyan. further,
Polymer matrix of main component of toner (in binder resin)
Since the radicals are generated by irradiating near-infrared light inside and the color is erased by the structural change, the erasing speed is slow. on the other hand,
Electrophotographic toners that change color with heat are reported in JP-A Nos. 62-14163, 62-67560, 1-102481, and 2-71277. However, these are used for the purpose of preventing re-copying or for multicolor printing, and since irreversible erasing of printing is impossible, none of them is sufficiently satisfactory for the purpose of reusing paper.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
の上述のような実情に鑑みてなされたものである。すな
わち、本発明の目的は、転写材への印字が充分に判読可
能であり、しかも、転写材の保存が不要になった時に
は、印字を容易に消色して転写材を再使用することが可
能な乾式トナーおよびその製造方法を提供しようとする
ものである。本発明の他の目的は、オフセット現象のな
い乾式トナーを提供しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned actual situation of the prior art. That is, an object of the present invention is that the printing on the transfer material is sufficiently readable, and furthermore, when the transfer material is no longer required to be stored, the printing can be easily erased and the transfer material can be reused. It is an object of the present invention to provide a possible dry toner and a manufacturing method thereof. Another object of the present invention is to provide a dry toner without offset phenomenon.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、転写材の
再利用法について鋭意研究を重ねた結果、電子供与性呈
色性有機化合物、電子受容性化合物、これらの化合物の
接触による発色に対してほぼ不可逆的な消色作用を有す
る化合物および結着樹脂を含有する乾式トナーを使用し
て通常の複写操作を行い、一旦複写された紙またはその
他の転写材を再利用する際に、複写時の定着熱エネルギ
ー以上の熱エネルギーを加えることにより、印字が容易
に消色して転写材を再使用することが可能になり、ま
た、上記乾式トナーにポリプロピレンワックスを含有さ
せると、オフセット現象が防止できることを見出して、
本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies as to how to reuse a transfer material, and as a result, have developed an electron-donating color-developing organic compound, an electron-accepting compound, and coloring by contact of these compounds. When a normal copying operation is performed using a dry toner containing a compound having a irreversible decoloring effect and a binder resin, and when the paper or other transfer material once copied is reused, By applying more thermal energy than the fixing thermal energy during copying, the printing can be easily erased and the transfer material can be reused. Also, when the dry toner contains polypropylene wax, the offset phenomenon occurs. To find that
The present invention has been completed.
【０００５】すなわち、本発明は、ａ）無色または淡色
の電子供与性呈色性有機化合物、ｂ）電子受容性化合
物、ｃ）上記化合物ａ）およびｂ）の組み合わせによる
発色に対してほぼ不可逆的な消色作用を有する融点が１
１０℃以上の含窒素化合物およびｄ）結着樹脂を必須成
分とする乾式トナーにある。この乾式トナーにｅ）ポリ
プロピレンワックスをさらに含有させると、オフセット
現象がみられないので望ましく、特にｄ）結着樹脂に対
して５重量％以上含有させた乾式トナーが好ましい。本
発明は、また、上記化合物ａ）およびｂ）と樹脂ｄ）の
一部とを溶融混練し粉砕する工程Ａ、上記化合物ｃ）と
樹脂ｄ）の残部とを溶融混練し粉砕する工程Ｂ、工程Ａ
およびＢでそれぞれ得られる粉砕物を溶融混練し粉砕す
る工程Ｃよりなる乾式トナーの製造方法にある。本発明
は、さらに、定着されたトナー画像を保持する転写材を
加熱して、定着画像を消色することからなる転写材再利
用のための消色方法において、トナー画像を形成するト
ナーが、上記乾式トナーからなる転写材再利用のための
消色方法にある。That is, the present invention is substantially irreversible with respect to color development by a) a colorless or light-colored electron-donating color-forming organic compound, b) an electron-accepting compound, and c) a combination of the compounds a) and b). Has a melting point of 1, which has a decolorizing effect
A dry toner containing a nitrogen-containing compound at 10 ° C. or higher and a binder resin d) as essential components. It is preferable to further include e) polypropylene wax in this dry toner because the offset phenomenon is not observed, and d) a dry toner containing 5% by weight or more with respect to the binder resin is particularly preferable. The present invention also provides a step A in which the compounds a) and b) and a part of the resin d) are melt-kneaded and crushed, and a step B in which the compound c) and the rest of the resin d) are melt-kneaded and crushed. Process A
In the method for producing a dry toner, the method comprises the step C of melting and kneading and pulverizing the pulverized products obtained in Steps B and B, respectively. The present invention further provides a erasing method for reusing a transfer material, which comprises heating a transfer material holding a fixed toner image to erase the fixed image, wherein the toner forming the toner image is There is a decoloring method for reusing a transfer material composed of the dry toner.
【０００６】以下、本発明を詳述する。本発明の乾式ト
ナーは、成分ａ）の無色または淡色の電子供与性呈色性
有機化合物と成分ｂ）の電子受容性化合物の電子の授受
により発色した色素ドメインの近傍に存在しつつも、ほ
ぼ接触しないように成分ｃ）の不可逆的な消色作用を有
する融点が１１０℃以上の含窒素化合物を成分ｄ）の結
着樹脂と共に配合したものである。この乾式トナーは常
温では有色であり、通常の複写操作程度の定着熱エネル
ギーを印加した後も有色で判読可能であるが、転写材の
保存が不要になった時には、定着熱エネルギー以上の熱
エネルギーを加えることにより、印字部分がほぼ消色ま
たは淡色化して、未使用転写材に近い状態になり、再度
新たな複写用途に供することが可能になる。また、その
際の熱エネルギーで転写材上のトナーが定着ヒートロー
ルへ移行する、いわゆるオフセット現象を防止するため
には、ポリプロピレンワックスを配合することにより好
結果がもたらされる。上記転写材としては、コピー用紙
等の紙の他に、ポリプロピレン樹脂、クマロンインデン
樹脂、石油樹脂等の合成樹脂紙、ニトロセルロース等の
半合成紙などが挙げられる。これらの転写材は、通常シ
ートないしフィルムの形態で用いられるが、平坦な成形
品であってもよい。The present invention will be described in detail below. The dry toner of the present invention is present in the vicinity of a dye domain that is colored by electron transfer between the colorless or light-colored electron-donating color-forming organic compound of component a) and the electron-accepting compound of component b), but A nitrogen-containing compound having a melting point of 110 ° C. or more and having an irreversible decoloring action of the component c) is blended with the binder resin of the component d) so as not to come into contact. This dry toner is colored at room temperature and can be read in color even after applying the fixing heat energy for ordinary copying operations.However, when the transfer material is no longer required to be stored, it is more than the fixing heat energy. By adding, the printed portion is almost erased or lightened to be in a state close to an unused transfer material, and it is possible to use it again for a new copying application. Further, in order to prevent the so-called offset phenomenon, in which the toner on the transfer material is transferred to the fixing heat roll by the thermal energy at that time, a good result is brought about by blending polypropylene wax. Examples of the transfer material include paper such as copy paper, synthetic resin paper such as polypropylene resin, coumarone indene resin and petroleum resin, and semi-synthetic paper such as nitrocellulose. These transfer materials are usually used in the form of sheets or films, but may be flat molded products.
【０００７】本発明で使用する成分ａ）の無色または淡
色の電子供与性呈色性有機化合物としては、例えば、ク
リスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラ
クトン、クリスタルバイオレットカルビノール、マラカ
イトグリーンカルビノール、Ｎ−（２，３−ジクロロフ
ェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−アセチルオーラミン、
Ｎ−フェニルオーラミン、Ｎ−ベンゾイルオーラミン、
ローダミン−β−ラクタム、Ｎ，３，３−トリメチルイ
ンドリノベンゾスピロピラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキシフルオラン、
１，２−ベンズ−６−ジエチルアミノフルオラン等が挙
げられる。Examples of the component a) colorless or light-colored electron-donating color-forming organic compound used in the present invention include crystal violet lactone, malachite green lactone, crystal violet carbinol, malachite green carbinol, and N- ( 2,3-dichlorophenyl) leuco auramine, N-acetyl auramine,
N-phenyl auramine, N-benzoyl auramine,
Rhodamine-β-lactam, N, 3,3-trimethylindolinobenzospiropyran, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-
Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, 3
-Diethylamino-6-benzyloxyfluorane,
1,2-benz-6-diethylaminofluorane and the like can be mentioned.
【０００８】成分ｂ）の電子受容性化合物としては、例
えば、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、スチレ
ン化フェノール、２，２−メチレン−ビス−（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４，６−トリク
ロロフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニ
ルフェノール、ｐ−（ｐ−クロロフェニル）フェノー
ル、ｏ−（ｏ−クロロフェニル）フェノール、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ビスフェノールＡ、
１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキ
シナフタレン、フェノールフタレイン、ｏ−クレゾール
フタレイン、プロトカテキュー酸プロピル、プロトカテ
キュー酸ブチル、プロトカテキュー酸オクチル、プロト
カテキュー酸ドデシル、２，３，４−トリヒドロキシエ
チルベンゼン、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食
子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ヘキシル、没
食子酸オクチル、没食子ドデシル、没食子酸セチル、没
食子酸ステアリル、２，３，５−トリヒドロキシナフタ
レン、タンニン酸、フェノール樹脂初期縮合物、ｐ−エ
チルフェノール、ｏ−エチルフェノール、ｐ−クレゾー
ル、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、２，４−キシレ
ノール、ピロカテコール、レゾルシン、メチルカテコー
ル、エチルカテコール、プロピルカテコール、ｔ−ブチ
ルカテコール、α−ナフトール、チモール、オイゲノー
ル、イソオイゲノール等のフェノール系化合物が挙げら
れる。Examples of the electron-accepting compound as the component b) include nonylphenol, dodecylphenol, styrenated phenol, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,4,6. -Trichlorophenol, o-phenylphenol, p-phenylphenol, p- (p-chlorophenyl) phenol, o- (o-chlorophenyl) phenol, methyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoate Acid propyl, butyl p-hydroxybenzoate, octyl p-hydroxybenzoate, p
-Dodecyl hydroxybenzoate, bisphenol A,
1,2-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, phenolphthalein, o-cresolphthalein, propyl protocatechuate, butyl protocatechuate, octyl protocatechuate, dodecyl protocatechuate, 2, 3,4-Trihydroxyethylbenzene, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, butyl gallate, hexyl gallate, octyl gallate, dodecyl gallate, cetyl gallate, stearyl gallate, 2,3,5-tri gallate. Hydroxynaphthalene, tannic acid, phenol resin initial condensate, p-ethylphenol, o-ethylphenol, p-cresol, o-cresol, m-cresol, 2,4-xylenol, pyrocatechol, resorcin, methylcatechol, ethylcateco Le, propyl catechol, t- butyl catechol, alpha-naphthol, thymol, eugenol, phenol compounds such as isoeugenol and the like.
【０００９】さらに、成分ｃ）の上記化合物ａ）および
ｂ）の組み合わせによる発色に対してほぼ不可逆的な消
色作用を有する融点が１１０℃以上の含窒素化合物とし
ては、下記に示すようなアミノ基、イミノ基、アミド
基、イミド基等を含有する各種の脂肪族化合物、芳香族
化合物および複素環化合物が挙げられる。融点が１１０
℃未満の含窒素化合物ｃ）を含有するトナーでは、充分
な画像濃度を得ることができない場合があり、また、高
温での保存安定性の問題を生じる場合がある。すなわ
ち、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノトリフェニ
ルカルビノール、２，４，６−トリブロモアニリン、ｐ
−アミノフェノール、４，４′−ジアミノ−２，２′−
ジメチルジフェニルメタン、４−アミノアゾベンゼン、
ベンジジン、５−アミノイソキノリン、４，４′−ジア
ミノ−３，３′−ジメチルビフェニル、２，２′−ジア
ミノベンゾフェノン、９−アミノフェナントレン、２，
６−ジニトロアニリン、ｐ−フェニレンジアミン、４−
アミノピリミジン、４−アミノキノリン、３−（２−ジ
メチルアミノエチル）インドール、３−アミノ−１，
２，４−トリアゾール、４−アミノアセトアニリド、ニ
コチンアミド、ベンズアミド、アントラニルアニリド、
尿素、４−イソプロピルベンズアミド、３−アミノベン
ズアニリド、フェニルアセトアミド、ベンズアニリド、
ジフェニルアセトアミド、マレイン酸モノアミド、フェ
ニルアセトアニリド、２，６−ジメチルアセトアニリ
ド、サクシンイミド、グルタルイミド、フタルイミド等
である。特に、融点が１２０℃以上の含窒素化合物が好
ましく用いられる。Further, as a nitrogen-containing compound having a melting point of 110 ° C. or more, which has an almost irreversible decoloring effect on the color development by the combination of the above-mentioned compounds a) and b) of the component c), an amino compound as shown below is used. Examples include various aliphatic compounds, aromatic compounds and heterocyclic compounds containing a group, an imino group, an amide group, an imide group and the like. Melting point 110
A toner containing a nitrogen-containing compound c) at a temperature lower than 0 ° C may not be able to obtain a sufficient image density, and may cause a problem of storage stability at high temperature. That is, 2,6-diaminopyridine, 2-aminotriphenylcarbinol, 2,4,6-tribromoaniline, p
-Aminophenol, 4,4'-diamino-2,2'-
Dimethyldiphenylmethane, 4-aminoazobenzene,
Benzidine, 5-aminoisoquinoline, 4,4'-diamino-3,3'-dimethylbiphenyl, 2,2'-diaminobenzophenone, 9-aminophenanthrene, 2,
6-dinitroaniline, p-phenylenediamine, 4-
Aminopyrimidine, 4-aminoquinoline, 3- (2-dimethylaminoethyl) indole, 3-amino-1,
2,4-triazole, 4-aminoacetanilide, nicotinamide, benzamide, anthranilanilide,
Urea, 4-isopropylbenzamide, 3-aminobenzanilide, phenylacetamide, benzanilide,
Examples thereof include diphenylacetamide, maleic acid monoamide, phenylacetanilide, 2,6-dimethylacetanilide, succinimide, glutarimide, and phthalimide. Particularly, a nitrogen-containing compound having a melting point of 120 ° C. or higher is preferably used.
【００１０】本発明の乾式トナーに用いる成分ｄ）の結
着樹脂としては、通常用いられるスチレン系樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウ
レタン系樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は単独
または２種類以上組み合わせて使用することができる。
また、結着樹脂ｄ）と併せて成分ｅ）のポリプロピレン
ワックスを併用すると、前述のように、オフセット現象
を防止することができる。その場合、ポリプロピレンワ
ックスｅ）は融点１４０〜１５５℃のものが好適であ
り、結着樹脂ｄ）に対して５重量％以上含有させること
が好ましい。Examples of the binder resin as the component d) used in the dry toner of the present invention include styrene resins, polyester resins, epoxy resins, polyamide resins, polyurethane resins and the like which are commonly used. These binder resins can be used alone or in combination of two or more kinds.
When the polypropylene wax of component e) is used together with the binder resin d), the offset phenomenon can be prevented as described above. In this case, the polypropylene wax e) preferably has a melting point of 140 to 155 ° C., and is preferably contained in an amount of 5% by weight or more with respect to the binder resin d).
【００１１】本発明の乾式トナーは、キャリア粒子と組
み合わせた２成分系現像剤あるいはキャリア粒子を用い
ない一成分現像剤として使用した場合も、共に現像剤と
して良好な特性を示すが、本発明の乾式トナーを磁性ト
ナーとして用いる場合には、結着樹脂中に鉄、コバル
ト、ニッケル等の金属、これらの合金、金属酸化物など
の磁性体粉末を添加させる。また、必要に応じて、界面
活性剤、四級アンモニウム塩、有機錯体構造の含金染料
等の帯電制御剤、可塑剤、粒状または繊維状の有機およ
び無機充填剤、発泡剤、酸化防止剤等を配合してもよ
い。本発明の乾式トナーは、また、現像剤の流動性、保
存安定性等を改善する目的で、あるいは感光材料へのト
ナーフィルミングを防止したり、トナーのクリーニング
性を向上させる等の目的で、他の外部添加剤を加えても
よい。これら外部添加剤としては、ステアリン酸等の長
鎖脂肪酸、そのエステル、アミド、金属塩、さらには二
硫化モリブデン、カーボンブラック、グラファイト、フ
ッ化黒鉛、炭化ケイ素、窒化ホウ素、シリカ、酸化アル
ミニウム、二酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等の微粉
末、フッ素系樹脂等の微粉末、導電性微粉末、多環芳香
族化合物、架橋または非架橋樹脂微粉末などが挙げられ
る。The dry toner of the present invention shows good characteristics as a developer when used as a two-component developer combined with carrier particles or as a one-component developer without carrier particles. When a dry toner is used as a magnetic toner, a metal such as iron, cobalt, nickel, an alloy thereof, or a magnetic powder such as a metal oxide is added to the binder resin. If necessary, surfactants, quaternary ammonium salts, charge control agents such as metal complex dyes having an organic complex structure, plasticizers, granular or fibrous organic and inorganic fillers, foaming agents, antioxidants, etc. You may mix | blend. The dry toner of the present invention is also used for the purpose of improving the fluidity of the developer, storage stability and the like, or for the purpose of preventing toner filming on the photosensitive material and improving the toner cleaning property. Other external additives may be added. These external additives include long-chain fatty acids such as stearic acid, their esters, amides, metal salts, molybdenum disulfide, carbon black, graphite, fluorinated graphite, silicon carbide, boron nitride, silica, aluminum oxide, and dioxide. Examples thereof include fine powders of titanium, tin oxide, zinc oxide and the like, fine powders of fluorine-based resins and the like, conductive fine powders, polycyclic aromatic compounds, crosslinked or non-crosslinked resin fine powders and the like.
【００１２】また、前記ポリプロピレンワックスｅ）と
共に、各種ワックスを用いることも効果的である。ワッ
クスの例としては、ポリエチレンワックス、パラフィン
ワックス、モンタンワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、カルナウバワックス、ミツロウ、ホロウ、キャ
ンデリラワックス、セレシン等が挙げられる。その他、
天然および合成の各種エステルワックス等も用いること
ができる。また、ロイコ化合物、顕色剤、着色剤をワッ
クスに分散させて、これらをトナーの着色剤として用い
てもよい。It is also effective to use various waxes together with the polypropylene wax e). Examples of waxes include polyethylene wax, paraffin wax, montan wax, microcrystalline wax, carnauba wax, beeswax, hollow, candelilla wax, ceresin and the like. Other,
Various natural and synthetic ester waxes and the like can also be used. Further, a leuco compound, a color developer, and a colorant may be dispersed in wax to be used as a colorant for the toner.
【００１３】本発明の乾式トナーを製造する方法として
は、通常のトナー製造法が利用できる。具体的には、原
料を溶融混練後に粉砕する方法、スプレイドライ法、直
接重合法および各種マイクロカプセル化法等が挙げられ
る。充分な画像濃度を達成し、かつ複写後に定着画像を
消色させるには、電子供与性呈色性有機化合物ａ）およ
び電子受容性化合物ｂ）による発色物とほぼ不可逆的な
消色作用を有する融点が１１０℃以上の含窒素化合物
ｃ）とが直接接触しないように、トナー成分を配合する
ことが重要である。例えば、溶融混練後に粉砕する方法
により乾式トナーを製造する場合には、化合物ａ）およ
びｂ）と化合物ｃ）とをそれぞれ別個の工程で結着樹脂
ｄ）と共に溶融混練して粉砕し、その後各工程で得られ
た粉砕物を合体して再び溶融混練し粉砕する工程よりな
る方法が推奨される。これらの工程において、オフセッ
ト現象を防止するために、ポリプロピレンワックスを適
宜添加混合することが好ましく、また、前記したような
各種添加剤を必要に応じて配合することができる。As a method for producing the dry toner of the present invention, a usual toner production method can be used. Specific examples thereof include a method in which raw materials are melt-kneaded and then pulverized, a spray dry method, a direct polymerization method, various microencapsulation methods, and the like. In order to achieve a sufficient image density and to erase the color of the fixed image after copying, it has an almost irreversible decoloring action as compared with the color developed by the electron-donating organic compound a) and the electron-accepting compound b). It is important to blend the toner component so that it does not come into direct contact with the nitrogen-containing compound c) having a melting point of 110 ° C. or higher. For example, when a dry toner is produced by a method of pulverizing after melt-kneading, compounds a) and b) and compound c) are melt-kneaded and pulverized together with a binder resin d) in separate steps, and then each of them is pulverized. A method comprising a step of coalescing the pulverized products obtained in the step, melting and kneading again and pulverizing is recommended. In these steps, in order to prevent the offset phenomenon, it is preferable to appropriately add and mix polypropylene wax, and the above-mentioned various additives can be blended as necessary.
【００１４】定着されたトナー画像を保持する転写材を
加熱して定着画像を消色させる際には、複写時の定着熱
エネルギー以上の熱エネルギーを加える必要がある。熱
エネルギーは主として定着時および消色時における操作
温度と転写材の搬送速度に関連するが、一般に転写材の
搬送速度が速いほど好ましいので、消色時の温度を定時
の着温度より高くするのが望ましい。通常、消色時の搬
送速度は１０〜１００ｍｍ／ｓｅｃ程度の範囲が適当で
あり、その際の操作温度は１５０〜３００℃、好ましく
は２００〜２５０℃程度である。When the transfer material holding the fixed toner image is heated to erase the color of the fixed image, it is necessary to apply heat energy higher than the fixing heat energy during copying. The thermal energy is mainly related to the operating temperature at the time of fixing and erasing, and the transfer material conveying speed is generally preferable. However, the faster the transfer material conveying speed is, the more preferable it is. Is desirable. Usually, a suitable conveying speed during erasing is in the range of about 10 to 100 mm / sec, and the operating temperature at that time is about 150 to 300 ° C, preferably about 200 to 250 ° C.
【００１５】[0015]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１ クリスタルバイオレットラクトン １００ｇ ビスフェノールＡ ２００ｇ 部分架橋エポキシ樹脂 ８００ｇ ポリプロピレンワックス ３０ｇ 上記配合物をバンバリーミキサーにて溶融混合した後、
冷却して１ｍｍ以下に粗粉砕した。 スチレン樹脂 ９００ｇ ポリプロピレンワックス １０ｇ ３−（２−アミノエチル）インドール ６０ｇ 一方、前記の粗粉砕物の調製とは別に、上記配合物をバ
ンバリ−ミキサーにて溶融混合した後、冷却して１ｍｍ
以下に粗粉砕した。この粗粉砕物５００ｇと前記の粗粉
砕物５００ｇをヘンシェルミキサーにて混合した後、エ
クストルーダーにて溶融混合した。次いで、溶融混合物
を粉砕して平均粒径８μｍのものに分級した後、該粒子
に対し、平均粒径１６ｎｍの疎水性シリカを１重量％、
ヘンシェルミサーにて添加混合して、本発明のトナーを
得た。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. Example 1 Crystal Violet Lactone 100 g Bisphenol A 200 g Partially Crosslinked Epoxy Resin 800 g Polypropylene Wax 30 g The above ingredients were melt mixed in a Banbury mixer,
It cooled and coarsely pulverized to 1 mm or less. Styrene resin 900 g Polypropylene wax 10 g 3- (2-Aminoethyl) indole 60 g On the other hand, apart from the preparation of the coarsely ground product, the above composition was melt mixed in a Banbury mixer and then cooled to 1 mm.
It was roughly crushed to the following. 500 g of this coarsely pulverized product and 500 g of the aforementioned coarsely pulverized product were mixed by a Henschel mixer and then melt-mixed by an extruder. Then, the molten mixture was pulverized and classified into particles having an average particle size of 8 μm, and 1% by weight of hydrophobic silica having an average particle size of 16 nm was added to the particles.
The toner of the present invention was obtained by adding and mixing with a Henschel Misser.
【００１６】実施例２ クリスタルバイオレットラクトンを３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランに代えた以外
は、実施例１と同様の操作で本発明のトナーを得た。Example 2 A toner of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the crystal violet lactone was replaced with 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.
【００１７】実施例３ クリスタルバイオレットラクトン ２５０ｇ ビスフェノールＡ ５００ｇ 部分架橋エポキシ樹脂 ２５０ｇ ポリプロピレンワックス ６２．５ｇ 上記配合物をバンバリーミキサーにて溶融混合した後、
冷却して１ｍｍ以下に粗粉砕した。 スチレン樹脂 ９００ｇ ポリプロピレンワックス １０ｇ ３−（２−ジメチルアミノエチル）インドール：融点１３８℃ ５０ｇ 一方、前記の粗粉砕物の調製とは別に、上記配合物をバ
ンバリ−ミキサーにて溶融混合した後、冷却して１ｍｍ
以下に粗粉砕した。この粗粉砕物５００ｇと前記の粗粉
砕物５００ｇをヘンシェルミキサーにて混合した後、エ
クストルーダーにて溶融混合した。次いで、溶融混合物
を粉砕して平均粒径８μｍのものに分級した後、該粒子
に対し、平均粒径１６ｎｍの疎水性シリカを１重量％、
ヘンシェルミサーにて添加混合して、本発明のトナーを
得た。Example 3 Crystal Violet Lactone 250 g Bisphenol A 500 g Partially Crosslinked Epoxy Resin 250 g Polypropylene Wax 62.5 g After the above ingredients were melt mixed in a Banbury mixer,
It cooled and coarsely pulverized to 1 mm or less. Styrene resin 900 g Polypropylene wax 10 g 3- (2-Dimethylaminoethyl) indole: melting point 138 [deg.] C. 50 g On the other hand, separately from the preparation of the coarsely ground product, the above composition was melt-mixed with a Banbury mixer and then cooled. 1 mm
It was roughly crushed to the following. 500 g of this coarsely pulverized product and 500 g of the aforementioned coarsely pulverized product were mixed by a Henschel mixer and then melt-mixed by an extruder. Then, the molten mixture was pulverized and classified into particles having an average particle size of 8 μm, and 1% by weight of hydrophobic silica having an average particle size of 16 nm was added to the particles.
The toner of the present invention was obtained by adding and mixing with a Henschel Misser.
【００１８】実施例４ クリスタルバイオレットラクトンを３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランに代えた以外
は、実施例３と同様の操作で本発明のトナーを得た。Example 4 A toner of the present invention was obtained in the same manner as in Example 3, except that the crystal violet lactone was replaced with 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.
【００１９】比較例１ ３−（２−アミノエチル）インドールをステアリルアル
コールに代えた以外は、実施例１と同様の操作で対照ト
ナーを得た。 比較例２ ３−（２−ジメチルアミノエチル）インドールをピペラ
ジン（融点１０６℃）に代えた以外は、実施例３と同様
の操作で対照トナーを得た。Comparative Example 1 A control toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that stearyl alcohol was used instead of 3- (2-aminoethyl) indole. Comparative Example 2 A control toner was obtained in the same manner as in Example 3, except that 3- (2-dimethylaminoethyl) indole was replaced with piperazine (melting point: 106 ° C).
【００２０】評価試験 実施例１〜４および比較例１、２で得られたトナー５０
ｇをポリメチルメタクリレートを主成分とするコート材
で被覆されたフェライトキャリア９５０ｇと混合して、
６種類の現像剤を調製した。これらの現像剤をＦＸ−５
０３９複写機（富士ゼロックス株式会社製）を用い、定
着熱ロール温度１８０℃および紙搬送速度２５０ｍｍ／
ｓｅｃの条件下で定着し、トナー画像が形成された複写
紙を得た。得られた複写紙を消色熱ロール温度２２０℃
および紙搬送速度２０ｍｍ／ｓｅｃに調整された機外定
着装置にて熱処理を行った。その結果を下記の表１に示
す。なお、画像濃度はマクベス濃度計を用いて測定し
た。また、初期画像濃度は１．０Ｇｒａｙのパッチ原稿
を用いて複写したものである。Evaluation Test Toner 50 obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.
g with 950 g of a ferrite carrier coated with a coating material mainly composed of polymethylmethacrylate,
Six types of developers were prepared. These developers are FX-5
Using a 039 copying machine (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), a fixing heat roll temperature of 180 ° C. and a paper conveying speed of 250 mm /
It was fixed under the condition of sec to obtain a copy paper on which a toner image was formed. The obtained copy paper is heated to a decoloring heat roll temperature of 220 ° C.
And the heat treatment was carried out by an external fixing device adjusted to a paper transport speed of 20 mm / sec. The results are shown in Table 1 below. The image density was measured using a Macbeth densitometer. Also, the initial image density is a copy made using a patch original of 1.0 Gray.
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】実施例５ クリスタルバイオレットラクトン ７０ｇ ビスフェノールＡ １７０ｇ 部分架橋エポキシ樹脂 ７００ｇ ポリプロピレンワックス ６０ｇ 上記配合物をバンバリーミキサーにて溶融混合した後、
冷却して１ｍｍ以下に粗粉砕した。 スチレン樹脂 ９００ｇ ポリプロピレンワックス ６０ｇ ３−（２−アミノエチル）インドール ４０ｇ 一方、前記の粗粉砕物の調製とは別に、上記配合物をバ
ンバリ−ミキサーにて溶融混合した後、冷却して１ｍｍ
以下に粗粉砕した。この粗粉砕物５００ｇと前記の粗粉
砕物５００ｇをヘンシェルミキサーにて混合した後、エ
クストルーダーにて溶融混合した。次いで、溶融混合物
を粉砕して平均粒径８μｍのものに分級した後、該粒子
に対し、平均粒径１６ｎｍの疎水性シリカを１重量％、
ヘンシェルミサーにて添加混合して、本発明のトナーを
得た。このトナーの結着樹脂に対するポリプロピレンワ
ックスの含有量は７．５重量％であった。Example 5 Crystal Violet Lactone 70 g Bisphenol A 170 g Partially Crosslinked Epoxy Resin 700 g Polypropylene Wax 60 g The above ingredients were melt mixed in a Banbury mixer,
It cooled and coarsely pulverized to 1 mm or less. Styrene resin 900 g Polypropylene wax 60 g 3- (2-aminoethyl) indole 40 g On the other hand, apart from the preparation of the coarsely pulverized product, the above composition was melt-mixed with a Banbury mixer and then cooled to 1 mm.
It was roughly crushed to the following. 500 g of this coarsely pulverized product and 500 g of the aforementioned coarsely pulverized product were mixed by a Henschel mixer and then melt-mixed by an extruder. Then, the molten mixture was pulverized and classified into particles having an average particle size of 8 μm, and 1% by weight of hydrophobic silica having an average particle size of 16 nm was added to the particles.
The toner of the present invention was obtained by adding and mixing with a Henschel Misser. The content of polypropylene wax in the binder resin of this toner was 7.5% by weight.
【００２３】実施例６ クリスタルバイオレットラクトンを３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランに代えた以外
は、実施例５と同様の操作で本発明のトナーを得た。Example 6 A toner of the present invention was obtained in the same manner as in Example 5, except that 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane was used in place of crystal violet lactone.
【００２４】実施例７ クリスタルバイオレットラクトン ７０ｇ ビスフェノールＡ １７０ｇ 部分架橋エポキシ樹脂 ７３０ｇ ポリプロピレンワックス ３０ｇ 上記配合物をバンバリーミキサーにて溶融混合した後、
冷却して１ｍｍ以下に粗粉砕した。 スチレン樹脂 ９３０ｇ ポリプロピレンワックス ３０ｇ ３−（２−アミノエチル）インドール ４０ｇ 一方、前記の粗粉砕物の調製とは別に、上記配合物をバ
ンバリ−ミキサーにて溶融混合した後、冷却して１ｍｍ
以下に粗粉砕した。この粗粉砕物５００ｇと前記の粗粉
砕物５００ｇをヘンシェルミキサーにて混合した後、エ
クストルーダーにて溶融混合した。次いで、溶融混合物
を粉砕して平均粒径８μｍのものに分級した後、該粒子
に対し、平均粒径１２ｎｍの疎水性シリカを１重量％、
ヘンシェルミサーにて添加混合して、本発明のトナーを
得た。このトナーの結着樹脂に対するポリプロピレンワ
ックスの含有量は約３．６１重量％であった。Example 7 Crystal Violet Lactone 70 g Bisphenol A 170 g Partially Crosslinked Epoxy Resin 730 g Polypropylene Wax 30 g The above ingredients were melt mixed in a Banbury mixer,
It cooled and coarsely pulverized to 1 mm or less. Styrene resin 930 g Polypropylene wax 30 g 3- (2-aminoethyl) indole 40 g On the other hand, apart from the preparation of the coarsely pulverized product, the above composition was melt-mixed with a Banbury mixer and then cooled to 1 mm.
It was roughly crushed to the following. 500 g of this coarsely pulverized product and 500 g of the aforementioned coarsely pulverized product were mixed by a Henschel mixer and then melt-mixed by an extruder. Next, the molten mixture was pulverized and classified into particles having an average particle size of 8 μm, and 1% by weight of hydrophobic silica having an average particle size of 12 nm was added to the particles.
The toner of the present invention was obtained by adding and mixing with a Henschel Misser. The content of polypropylene wax in the binder resin of this toner was about 3.61% by weight.
【００２５】評価試験 実施例５〜７で得られたトナー５０ｇをポリメチルメタ
クリレートを主成分とするコート材で被覆されたフェラ
イトキャリア９５０ｇと混合して、３種類の現像剤を調
製した。これらの現像剤をＦＸ−５０３９複写機（富士
ゼロックス株式会社製）を用い、定着熱ロール温度１８
０℃および紙搬送速度２００ｍｍ／ｓｅｃの条件下で定
着し、トナー画像が形成された複写紙を得た。得られた
複写紙を消色熱ロール温度２３０℃および紙搬送速度１
５ｍｍ／ｓｅｃに調整された機外定着装置にて熱処理を
行った。その結果を下記の表２に示す。Evaluation Test 50 g of the toner obtained in Examples 5 to 7 was mixed with 950 g of a ferrite carrier coated with a coating material containing polymethylmethacrylate as a main component to prepare three kinds of developers. A fixing heat roll temperature of 18 is applied to each of these developers using an FX-5039 copying machine (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.).
Fixing was carried out under the conditions of 0 ° C. and a paper transport speed of 200 mm / sec to obtain a copy paper on which a toner image was formed. The obtained copy paper is heated to a decolorizing heat roll temperature of 230 ° C. and a paper conveying speed of 1
The heat treatment was performed with an external fixing device adjusted to 5 mm / sec. The results are shown in Table 2 below.
【００２６】[0026]
【表２】 [Table 2]
【００２７】[0027]
【発明の効果】表１および２から明らかなように、ほぼ
不可逆的な消色作用を有する含窒素化合物ｃ）を用いな
いトナーでは、可逆性が高く、再加熱後もほとんど消色
しない。また、融点が１１０℃未満の含窒素化合物を用
いたトナーでは、初期画像濃度が充分に得られない場合
がある。一方、本発明の乾式トナーは、無色または淡色
の電子供与性呈色性有機化合物ａ）および電子受容性化
合物ｂ）の組み合わせにより発色した色素と、ほぼ不可
逆的な消色作用を有する融点が１１０℃以上の含窒素化
合物ｃ）とが、トナー製造時に直接接触しないようにト
ナー内部構造が制御されているために、通常の複写時
に、判読容易な画像が得られる。そして、複写後には、
ほぼ不可逆的な消色作用を有する比較的融点の高い含窒
素化合物ｃ）をトナーに含有させているため、再加熱に
より相当大きな熱エネルギーを与えることにより、再度
複写用転写材として別の原稿を複写可能にまで消色する
ことができる。また、ポリプロピレンワックスｅ）を結
着樹脂ｄ）に対して５重量％以上含有した乾式トナーで
は、再加熱後にオフセットが発生しない。As is clear from Tables 1 and 2, the toner which does not use the nitrogen-containing compound c) having an almost irreversible decoloring action has high reversibility and hardly decolorizes even after reheating. Further, a toner using a nitrogen-containing compound having a melting point of less than 110 ° C. may not be able to obtain a sufficient initial image density. On the other hand, the dry toner of the present invention has a melting point of 110, which has an almost irreversible decoloring action, with a dye formed by a combination of a colorless or light-colored electron-donating organic compound a) and an electron-accepting compound b). Since the internal structure of the toner is controlled so as not to come into direct contact with the nitrogen-containing compound c) having a temperature of not less than 0 ° C. during the production of the toner, an easily readable image can be obtained during ordinary copying. And after copying,
Since the toner contains a nitrogen-containing compound c) having a relatively high melting point, which has an almost irreversible decoloring effect, by reheating a considerably large amount of heat energy, another original document can be used as a transfer material for copying again. The color can be erased so that it can be copied. Further, the dry toner containing the polypropylene wax e) in an amount of 5% by weight or more based on the binder resin d) does not cause offset after reheating.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 21/00 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５ ３８１ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location G03G 21/00 G03G 9/08 365 381
Claims (5)
有機化合物 ｂ）電子受容性化合物 ｃ）上記化合物ａ）およびｂ）の組み合わせによる発色
に対してほぼ不可逆的な消色作用を有する融点が１１０
℃以上の含窒素化合物 ｄ）結着樹脂 以上の成分ａ）〜ｄ）を少なくとも含有することを特徴
とする乾式トナー。1. An a) colorless or light-colored electron-donating color-forming organic compound b) an electron-accepting compound c) having an almost irreversible decoloring action for color development by the combination of the compounds a) and b) Melting point 110
Nitrogen-containing compound having a temperature of not less than 0 ° C d) Binder resin A dry toner containing at least the above components a) to d).
有する請求項１記載の乾式トナー。2. The dry toner according to claim 1, further comprising e) polypropylene wax.
着樹脂に対して５重量％以上含有する請求項２記載の乾
式トナー。3. The dry toner according to claim 2, wherein e) polypropylene wax is contained in 5% by weight or more based on d) the binder resin.
色性有機化合物およびｂ）電子受容性化合物とｄ）結着
樹脂の一部とを溶融混練し粉砕する工程 Ｂ．ｃ）上記化合物ａ）およびｂ）の組み合わせによる
発色に対してほぼ不可逆的な消色作用を有する融点が１
１０℃以上の含窒素化合物とｄ）結着樹脂の残部とを溶
融混練し粉砕する工程および Ｃ．工程Ａおよび工程Ｂの粉砕物を溶融混練し粉砕する
工程 以上の工程よりなる乾式トナーの製造方法。4. A. a) a step of melt-kneading a) a colorless or light-colored electron-donating color-forming organic compound and b) an electron-accepting compound and d) a part of the binder resin and pulverizing c) A melting point of 1 which has an almost irreversible decoloring effect on the color development by the combination of the compounds a) and b).
A step of melting and kneading the nitrogen-containing compound at 10 ° C. or higher and d) the rest of the binder resin and pulverizing; Step of melt-kneading and pulverizing the pulverized product of step A and step B A method for producing a dry toner comprising the above steps.
を加熱して、定着画像を消色する転写材再利用のための
消色方法において、トナー画像を形成するトナーが、請
求項１〜３のいずれかに記載の乾式トナーであることを
特徴とする転写材再利用のための消色方法。5. A toner for forming a toner image in a erasing method for reusing a transfer material for erasing a fixed image by heating a transfer material holding a fixed toner image, 4. A decolorizing method for reusing a transfer material, which is the dry toner according to any one of 3 above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4203227A JPH0627739A (en) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | Dry toner and its manufacture and discoloring method for reutilization of transfer material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4203227A JPH0627739A (en) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | Dry toner and its manufacture and discoloring method for reutilization of transfer material |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH0627739A true JPH0627739A (en) | 1994-02-04 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4203227A Pending JPH0627739A (en) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | Dry toner and its manufacture and discoloring method for reutilization of transfer material |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0627739A (en) |
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1992
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