JPH06275273A - 非水系二次電池 - Google Patents
非水系二次電池Info
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- JPH06275273A JPH06275273A JP5084132A JP8413293A JPH06275273A JP H06275273 A JPH06275273 A JP H06275273A JP 5084132 A JP5084132 A JP 5084132A JP 8413293 A JP8413293 A JP 8413293A JP H06275273 A JPH06275273 A JP H06275273A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- discharge
- battery
- auxiliary agent
- secondary battery
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】負極に格子面（００２）面のｄ値（ｄ002 ）が
３．３５〜３．３７Åであって、ｃ軸方向の結晶子の大
きさ（Ｌｃ）が２００Å以上であるリチウムイオンを吸
蔵放出可能な炭素材料が使用されてなる非水系二次電池
において、正極活物質として、組成式Ｌｉx ＭＯy （た
だし、ＭはＣｏ及び／又はＮｉ若しくはこれらを主成分
とする遷移金属、０≦ｘ≦１．３、１．８≦ｙ≦２．２
である。）で表される活物質からなる主剤と、リチウム
に対する放電電位が１．４〜３．５Ｖである活物質から
なる副剤との混合物が使用されてなる。 【効果】放電末期に電解液の分解が起こらないのでサイ
クル特性に優れる。
３．３５〜３．３７Åであって、ｃ軸方向の結晶子の大
きさ（Ｌｃ）が２００Å以上であるリチウムイオンを吸
蔵放出可能な炭素材料が使用されてなる非水系二次電池
において、正極活物質として、組成式Ｌｉx ＭＯy （た
だし、ＭはＣｏ及び／又はＮｉ若しくはこれらを主成分
とする遷移金属、０≦ｘ≦１．３、１．８≦ｙ≦２．２
である。）で表される活物質からなる主剤と、リチウム
に対する放電電位が１．４〜３．５Ｖである活物質から
なる副剤との混合物が使用されてなる。 【効果】放電末期に電解液の分解が起こらないのでサイ
クル特性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は非水系二次電池に係わ
り、詳しくはサイクル特性を向上させることを目的とし
た正極活物質の改良に関する。
り、詳しくはサイクル特性を向上させることを目的とし
た正極活物質の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム二次電池等の非水系二次電池が、ニッケル・カ
ドミウム二次電池等の水系二次電池と異なり水の分解電
圧を考慮する必要がないため高電圧設計が可能であるな
どの理由から、脚光を浴びつつある。
リチウム二次電池等の非水系二次電池が、ニッケル・カ
ドミウム二次電池等の水系二次電池と異なり水の分解電
圧を考慮する必要がないため高電圧設計が可能であるな
どの理由から、脚光を浴びつつある。
【０００３】この種の電池の正負各極の材料としては種
々の材料が提案されているが、本発明者らの知得すると
ころによれば、エネルギー密度が高く放電容量が大きい
非水系二次電池を得る上で、負極材料としてはリチウム
イオンを吸蔵放出可能な炭素材料、なかでも格子面（０
０２）面のｄ値（ｄ002 ）が３．３５〜３．３７であっ
て、ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が２００Å以上
の黒鉛化度の高い炭素材料が、また正極材料としてはリ
チウムに対して３．５〜４．０Ｖの高い放電電位を示す
組成式Ｌｉx ＭＯy （ただし、ＭはＣｏ及び／又はＮｉ
若しくはこれらを主成分とする遷移金属、０≦ｘ≦１．
３、１．８≦ｙ≦２．２である。）で表される酸化物が
好ましい。
々の材料が提案されているが、本発明者らの知得すると
ころによれば、エネルギー密度が高く放電容量が大きい
非水系二次電池を得る上で、負極材料としてはリチウム
イオンを吸蔵放出可能な炭素材料、なかでも格子面（０
０２）面のｄ値（ｄ002 ）が３．３５〜３．３７であっ
て、ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が２００Å以上
の黒鉛化度の高い炭素材料が、また正極材料としてはリ
チウムに対して３．５〜４．０Ｖの高い放電電位を示す
組成式Ｌｉx ＭＯy （ただし、ＭはＣｏ及び／又はＮｉ
若しくはこれらを主成分とする遷移金属、０≦ｘ≦１．
３、１．８≦ｙ≦２．２である。）で表される酸化物が
好ましい。
【０００４】しかしながら、黒鉛化度の高い炭素材料を
負極に、また上記Ｌｉx ＭＯy を正極に使用した非水系
二次電池においては、正負両極の充放電効率が概ね等し
く、放電末期に両極の電位が時期を同じくして急激に変
化する。
負極に、また上記Ｌｉx ＭＯy を正極に使用した非水系
二次電池においては、正負両極の充放電効率が概ね等し
く、放電末期に両極の電位が時期を同じくして急激に変
化する。
【０００５】図４は、放電時の正負各極の電位の経時的
変化（放電特性）を、縦軸に正極電位又は負極電位（Ｖ
vs.Ｌｉ／Ｌｉ+ ）を、横軸に時間（容量）をとって示
したグラフである。同図に示すように、放電末期になる
と、負極（天然黒鉛）の電位は急上昇し、また正極（Ｌ
ｉＣｏＯ2 又はＬｉＮｉＯ2 ）の電位は急降下する。そ
して、正極のリチウムに対する放電電位が約１Ｖになる
と理由は定かでないが電解液の分解が始まる。
変化（放電特性）を、縦軸に正極電位又は負極電位（Ｖ
vs.Ｌｉ／Ｌｉ+ ）を、横軸に時間（容量）をとって示
したグラフである。同図に示すように、放電末期になる
と、負極（天然黒鉛）の電位は急上昇し、また正極（Ｌ
ｉＣｏＯ2 又はＬｉＮｉＯ2 ）の電位は急降下する。そ
して、正極のリチウムに対する放電電位が約１Ｖになる
と理由は定かでないが電解液の分解が始まる。
【０００６】ところで、通常の機器においては、電池は
２本直列で使用され、５．５Ｖ以下（すなわちセル電圧
２．７５Ｖ以下）になると機器の作動が停止するので、
理論上は、リチウムに対する正極の放電電位が電解液の
分解電圧たる１Ｖ以下にまで降下することはない。
２本直列で使用され、５．５Ｖ以下（すなわちセル電圧
２．７５Ｖ以下）になると機器の作動が停止するので、
理論上は、リチウムに対する正極の放電電位が電解液の
分解電圧たる１Ｖ以下にまで降下することはない。
【０００７】しかしながら、実際は、正極における電極
反応が不均一であるため、放電末期においては電位が１
Ｖ又はそれ以下となる箇所が部分的に存在し、その箇所
では電解液の分解が起こることになる。このため、上記
の非水系二次電池には、放電末期の電解液の分解に起因
してサイクル特性が良くないという問題があることが分
かった。
反応が不均一であるため、放電末期においては電位が１
Ｖ又はそれ以下となる箇所が部分的に存在し、その箇所
では電解液の分解が起こることになる。このため、上記
の非水系二次電池には、放電末期の電解液の分解に起因
してサイクル特性が良くないという問題があることが分
かった。
【０００８】本発明は、この問題を解決するべくなされ
たものであって、その目的とするところは、放電末期に
正極側で電解液の分解が起こらない、サイクル特性に優
れた非水系二次電池を提供するにある。
たものであって、その目的とするところは、放電末期に
正極側で電解液の分解が起こらない、サイクル特性に優
れた非水系二次電池を提供するにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水系二次電池（以下、「本発明電池」
と称する。）は、負極に格子面（００２）面のｄ値（ｄ
002 ）が３．３５〜３．３７Åであって、ｃ軸方向の結
晶子の大きさ（Ｌｃ）が２００Å以上であるリチウムイ
オンを吸蔵放出可能な炭素材料が使用されてなる非水系
二次電池において、正極活物質として、組成式Ｌｉx Ｍ
Ｏy （ただし、ＭはＣｏ及び／又はＮｉ若しくはこれら
を主成分とする遷移金属、０≦ｘ≦１．３、１．８≦ｙ
≦２．２である。）で表される活物質からなる主剤と、
リチウムに対する放電電位が１．４〜３．５Ｖである活
物質からなる副剤との混合物が使用されてなる。
の本発明に係る非水系二次電池（以下、「本発明電池」
と称する。）は、負極に格子面（００２）面のｄ値（ｄ
002 ）が３．３５〜３．３７Åであって、ｃ軸方向の結
晶子の大きさ（Ｌｃ）が２００Å以上であるリチウムイ
オンを吸蔵放出可能な炭素材料が使用されてなる非水系
二次電池において、正極活物質として、組成式Ｌｉx Ｍ
Ｏy （ただし、ＭはＣｏ及び／又はＮｉ若しくはこれら
を主成分とする遷移金属、０≦ｘ≦１．３、１．８≦ｙ
≦２．２である。）で表される活物質からなる主剤と、
リチウムに対する放電電位が１．４〜３．５Ｖである活
物質からなる副剤との混合物が使用されてなる。
【００１０】本発明電池は、正極における反応が不均一
となりがちな黒鉛化度の高い炭素材料が負極に使用され
た非水系二次電池が有していた放電末期における電解液
の分解、それに伴うサイクル特性の劣化を、上記の主剤
と副剤との混合物を正極活物質として使用することによ
り解決したものである。
となりがちな黒鉛化度の高い炭素材料が負極に使用され
た非水系二次電池が有していた放電末期における電解液
の分解、それに伴うサイクル特性の劣化を、上記の主剤
と副剤との混合物を正極活物質として使用することによ
り解決したものである。
【００１１】すなわち、本発明電池は、リチウムに対す
る放電電位が１．４〜３．５Ｖの放電末期（すなわち低
電位領域）において放電可能な副剤を主剤に添加するこ
とにより、主剤が容量を無くす放電末期に正極電位が急
激に降下することがないようにしたものである。
る放電電位が１．４〜３．５Ｖの放電末期（すなわち低
電位領域）において放電可能な副剤を主剤に添加するこ
とにより、主剤が容量を無くす放電末期に正極電位が急
激に降下することがないようにしたものである。
【００１２】主剤としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ
2 、ＬｉＣｏ1-a Ｎｉa Ｏ2 （０＜ａ＜１）及びこれら
複合酸化物のＣｏ及び／又はＮｉの一部を他の遷移金属
で置換したものが例示される。
2 、ＬｉＣｏ1-a Ｎｉa Ｏ2 （０＜ａ＜１）及びこれら
複合酸化物のＣｏ及び／又はＮｉの一部を他の遷移金属
で置換したものが例示される。
【００１３】副剤としては、リチウムに対して１．４〜
３．５Ｖの放電電位を有するために正極が低電位となる
放電末期において放電することが可能な活物質であれば
特に制限されない。かかる活物質の好適な具体例として
は、リチウム含有マンガン酸化物、Ｖ2 Ｏ5 、Ｔｉ
Ｓ2 、ＭｏＳ2 、ＭｏＯ3 が挙げられる。これらの活物
質は、一種単独を使用してもよく、また二種以上を混合
使用してもよい。
３．５Ｖの放電電位を有するために正極が低電位となる
放電末期において放電することが可能な活物質であれば
特に制限されない。かかる活物質の好適な具体例として
は、リチウム含有マンガン酸化物、Ｖ2 Ｏ5 、Ｔｉ
Ｓ2 、ＭｏＳ2 、ＭｏＯ3 が挙げられる。これらの活物
質は、一種単独を使用してもよく、また二種以上を混合
使用してもよい。
【００１４】主剤と副剤との好適な配合比率は、主剤５
０〜９９モル％、副剤５０〜１モル％、より好適な両剤
の配合割合は、主剤７０〜９５モル％、副剤３０〜５モ
ル％である。副剤の添加量が過剰になると、放電容量が
低下するので好ましくない。
０〜９９モル％、副剤５０〜１モル％、より好適な両剤
の配合割合は、主剤７０〜９５モル％、副剤３０〜５モ
ル％である。副剤の添加量が過剰になると、放電容量が
低下するので好ましくない。
【００１５】本発明電池は、上述した如く、負極に黒鉛
化度の高い炭素材料が使用された非水系二次電池の正極
活物質として、主剤に特定の副剤を添加してなる混合物
を使用した点に最大の特徴を有する。それゆえ、本発明
電池を構成する電解液等の他の部材については特に制限
されず、非水系二次電池用として従来使用され、或いは
提案されている種々の材料を制限無く使用することが可
能である。
化度の高い炭素材料が使用された非水系二次電池の正極
活物質として、主剤に特定の副剤を添加してなる混合物
を使用した点に最大の特徴を有する。それゆえ、本発明
電池を構成する電解液等の他の部材については特に制限
されず、非水系二次電池用として従来使用され、或いは
提案されている種々の材料を制限無く使用することが可
能である。
【００１６】たとえば、電解液としては、プロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、ビニレンカーボネ
ートなどの有機溶媒や、これらとジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキシエタ
ン、１，２−ジエトキシエタン、エトキシメトキシエタ
ンなどの低沸点溶媒との混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 、Ｌｉ
ＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 などの電解液溶質を０．７
〜１．５Ｍ（モル／リットル）、就中１Ｍの割合で溶か
した溶液が例示される。
ーボネート、エチレンカーボネート、ビニレンカーボネ
ートなどの有機溶媒や、これらとジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキシエタ
ン、１，２−ジエトキシエタン、エトキシメトキシエタ
ンなどの低沸点溶媒との混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 、Ｌｉ
ＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 などの電解液溶質を０．７
〜１．５Ｍ（モル／リットル）、就中１Ｍの割合で溶か
した溶液が例示される。
【００１７】
【作用】本発明電池においては、放電末期の低電位領域
において放電可能な副剤が正極活物質中に添加されてい
るので、従来問題となっていた放電末期における電解液
の分解が起こらない。
において放電可能な副剤が正極活物質中に添加されてい
るので、従来問題となっていた放電末期における電解液
の分解が起こらない。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００１９】（実施例１）扁平型の非水系二次電池（本
発明電池）を作製した。
発明電池）を作製した。
【００２０】〔正極の作製〕主剤としてのＬｉＣｏＯ2
と、副剤としてのリチウム含有マンガン酸化物とのモル
比９：１の混合物８０重量部に、導電剤としての炭素粉
末１０重量部と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン
（ＰＶｄＦ）１０重量部とを混練して、正極合剤を作製
した。上記ＬｉＣｏＯ2 は、Ｌｉ2 ＣＯ3 とＣｏ3 Ｏ4
とのモル比３：２の混合物を８５０°Ｃで２０時間焼成
して得たものであり、また上記リチウム含有マンガン酸
化物は、ＬｉＯＨとＭｎＯ2 とのモル比３：７の混合物
を３７５°Ｃで２０時間焼成して得たものである。次い
で、上記正極合剤を成形圧２トン／ｃｍ2 で加圧成形し
た後、２５０°Ｃで加熱処理して、円板状の正極を作製
した。なお、正極集電体として、ステンレス鋼板（ＳＵ
Ｓ３０４）を使用した。
と、副剤としてのリチウム含有マンガン酸化物とのモル
比９：１の混合物８０重量部に、導電剤としての炭素粉
末１０重量部と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン
（ＰＶｄＦ）１０重量部とを混練して、正極合剤を作製
した。上記ＬｉＣｏＯ2 は、Ｌｉ2 ＣＯ3 とＣｏ3 Ｏ4
とのモル比３：２の混合物を８５０°Ｃで２０時間焼成
して得たものであり、また上記リチウム含有マンガン酸
化物は、ＬｉＯＨとＭｎＯ2 とのモル比３：７の混合物
を３７５°Ｃで２０時間焼成して得たものである。次い
で、上記正極合剤を成形圧２トン／ｃｍ2 で加圧成形し
た後、２５０°Ｃで加熱処理して、円板状の正極を作製
した。なお、正極集電体として、ステンレス鋼板（ＳＵ
Ｓ３０４）を使用した。
【００２１】〔負極の作製〕天然黒鉛（ｄ002 ＝３．３
５４Å；Ｌｃ＝１０００Å）９５重量部とＰＶｄＦ５重
量部との混練物を、成形圧２トン／ｃｍ2 で加圧成形し
た後、２５０°Ｃで加熱処理して、円板状の負極を作製
した。なお、負極集電体として、ステンレス鋼板（ＳＵ
Ｓ３０４）を使用した。
５４Å；Ｌｃ＝１０００Å）９５重量部とＰＶｄＦ５重
量部との混練物を、成形圧２トン／ｃｍ2 で加圧成形し
た後、２５０°Ｃで加熱処理して、円板状の負極を作製
した。なお、負極集電体として、ステンレス鋼板（ＳＵ
Ｓ３０４）を使用した。
【００２２】〔電解液の調製〕エチレンカーボネート
（ＥＣ）に、ＬｉＰＦ6 を１Ｍの割合で溶かして非水系
電解液を調製した。
（ＥＣ）に、ＬｉＰＦ6 を１Ｍの割合で溶かして非水系
電解液を調製した。
【００２３】〔電池の作製〕以上の正負両極及び電解液
を用いて扁平型の本発明電池ＢＡ１（電池寸法：直径２
０ｍｍ、厚み：１．６ｍｍ）を作製した。セパレータと
しては、ポリプロピレン製の微多孔膜（ポリプラスチッ
クス社製、商品名「セルガード」）を使用し、これに先
に述べた電解液を含浸させた。
を用いて扁平型の本発明電池ＢＡ１（電池寸法：直径２
０ｍｍ、厚み：１．６ｍｍ）を作製した。セパレータと
しては、ポリプロピレン製の微多孔膜（ポリプラスチッ
クス社製、商品名「セルガード」）を使用し、これに先
に述べた電解液を含浸させた。
【００２４】図１は作製した本発明電池ＢＡ１を模式的
に示す断面図であり、同図に示す本発明電池ＢＡ１は、
正極１、負極２、これら両電極１，２を互いに離間する
セパレータ３、正極缶４、負極缶５、正極集電体６、負
極集電体７及びポリプロピレン製の絶縁パッキング８な
どからなる。
に示す断面図であり、同図に示す本発明電池ＢＡ１は、
正極１、負極２、これら両電極１，２を互いに離間する
セパレータ３、正極缶４、負極缶５、正極集電体６、負
極集電体７及びポリプロピレン製の絶縁パッキング８な
どからなる。
【００２５】正極１及び負極２は、非水系電解液を含浸
したセパレータ３を介して対向して正負両極缶４、５が
形成する電池ケース内に収容されており、正極１は正極
集電体６を介して正極缶４に、また負極２は負極集電体
７を介して負極缶５に接続され、電池内部で生じた化学
エネルギーを正極缶４及び負極缶５の両端子から電気エ
ネルギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
したセパレータ３を介して対向して正負両極缶４、５が
形成する電池ケース内に収容されており、正極１は正極
集電体６を介して正極缶４に、また負極２は負極集電体
７を介して負極缶５に接続され、電池内部で生じた化学
エネルギーを正極缶４及び負極缶５の両端子から電気エ
ネルギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
【００２６】（実施例２）ＬｉＣｏＯ2 と実施例１で使
用したものと同じリチウム含有マンガン酸化物とのモル
比７９．２：０．８の混合物８０重量部に、導電剤とし
ての炭素粉末１０重量部と、結着剤としてのＰＶｄＦ１
０重量部とを混練して、正極合剤を作製した。次いで、
この正極合剤を使用したこと以外は実施例１と同様にし
て、本発明電池ＢＡ２を作製した。
用したものと同じリチウム含有マンガン酸化物とのモル
比７９．２：０．８の混合物８０重量部に、導電剤とし
ての炭素粉末１０重量部と、結着剤としてのＰＶｄＦ１
０重量部とを混練して、正極合剤を作製した。次いで、
この正極合剤を使用したこと以外は実施例１と同様にし
て、本発明電池ＢＡ２を作製した。
【００２７】（実施例３）ＬｉＣｏＯ2 と実施例１で使
用したものと同じリチウム含有マンガン酸化物とのモル
比１：１の混合物８０重量部に、導電剤としての炭素粉
末１０重量部と、結着剤としてのＰＶｄＦ１０重量部と
を混練して、正極合剤を作製した。次いで、この正極合
剤を使用したこと以外は実施例１と同様にして、本発明
電池ＢＡ３を作製した。
用したものと同じリチウム含有マンガン酸化物とのモル
比１：１の混合物８０重量部に、導電剤としての炭素粉
末１０重量部と、結着剤としてのＰＶｄＦ１０重量部と
を混練して、正極合剤を作製した。次いで、この正極合
剤を使用したこと以外は実施例１と同様にして、本発明
電池ＢＡ３を作製した。
【００２８】（比較例）ＬｉＣｏＯ2 ８０重量部に、導
電剤としての炭素粉末１０重量部と、結着剤としてのＰ
ＶｄＦ１０重量部とを混練して、正極合剤を作製した。
次いで、この正極合剤を使用したこと以外は実施例１と
同様にして、比較電池ＢＣ１を作製した。
電剤としての炭素粉末１０重量部と、結着剤としてのＰ
ＶｄＦ１０重量部とを混練して、正極合剤を作製した。
次いで、この正極合剤を使用したこと以外は実施例１と
同様にして、比較電池ＢＣ１を作製した。
【００２９】〔電極電位の変化〕本発明電池ＢＡ１につ
いて、室温（２５°Ｃ）下、３ｍＡで充電終止電圧４．
１Ｖまで充電した後、３ｍＡで放電終止電圧２．７５Ｖ
まで放電したときの正負両極の電位の経時的変化を調べ
た。結果を図２に示す。
いて、室温（２５°Ｃ）下、３ｍＡで充電終止電圧４．
１Ｖまで充電した後、３ｍＡで放電終止電圧２．７５Ｖ
まで放電したときの正負両極の電位の経時的変化を調べ
た。結果を図２に示す。
【００３０】図２は、放電時の正負各極の電位の経時的
変化（放電特性）を、縦軸に各極の電位（Ｖ vs.Ｌｉ／
Ｌｉ+ ）を、また横軸に時間（容量）をとって示したグ
ラフであり、同図に示すように本発明電池ＢＡ１では、
放電末期においても正極電位が急激に低下することがな
いことが分かる。
変化（放電特性）を、縦軸に各極の電位（Ｖ vs.Ｌｉ／
Ｌｉ+ ）を、また横軸に時間（容量）をとって示したグ
ラフであり、同図に示すように本発明電池ＢＡ１では、
放電末期においても正極電位が急激に低下することがな
いことが分かる。
【００３１】〔サイクル特性）各電池について、室温
（２５°Ｃ）下、３ｍＡで充電終止電圧４．１Ｖまで充
電した後、３ｍＡで放電終止電圧２．７５Ｖまで放電す
る工程を１サイクルとするサイクル試験を行い、各電池
のサイクル特性を評価した。結果を図３に示す。
（２５°Ｃ）下、３ｍＡで充電終止電圧４．１Ｖまで充
電した後、３ｍＡで放電終止電圧２．７５Ｖまで放電す
る工程を１サイクルとするサイクル試験を行い、各電池
のサイクル特性を評価した。結果を図３に示す。
【００３２】図３は、各電池のサイクル特性を、縦軸に
放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸にサイクル数（回）を
とって示したグラフであり、同図に示すように本発明電
池ＢＡ１〜ＢＡ３は、比較電池ＢＣ１に比し、放電末期
における電解液の分解が起こらないためサイクル特性に
優れていることが分かる。
放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸にサイクル数（回）を
とって示したグラフであり、同図に示すように本発明電
池ＢＡ１〜ＢＡ３は、比較電池ＢＣ１に比し、放電末期
における電解液の分解が起こらないためサイクル特性に
優れていることが分かる。
【００３３】叙上の実施例では、本発明を扁平型の非水
系二次電池に適用する場合を例に挙げて説明したが、電
池の形状は特に限定されず、円筒型、角型など種々の形
状の非水系二次電池に適用し得るものである。
系二次電池に適用する場合を例に挙げて説明したが、電
池の形状は特に限定されず、円筒型、角型など種々の形
状の非水系二次電池に適用し得るものである。
【００３４】また、実施例では、副剤としてリチウム含
有マンガン酸化物を使用した電池を例に挙げて説明した
が、リチウムに対する放電電位が１．４〜３．５Ｖであ
るＶ2 Ｏ5 、ＴｉＳ2 、ＭｏＳ2 、ＭｏＯ3 などを使用
した場合についても同様の結果が得られる。
有マンガン酸化物を使用した電池を例に挙げて説明した
が、リチウムに対する放電電位が１．４〜３．５Ｖであ
るＶ2 Ｏ5 、ＴｉＳ2 、ＭｏＳ2 、ＭｏＯ3 などを使用
した場合についても同様の結果が得られる。
【００３５】
【発明の効果】本発明電池は放電末期に電解液の分解が
起こらないのでサイクル特性に優れるなど、本発明は優
れた特有の効果を奏する。
起こらないのでサイクル特性に優れるなど、本発明は優
れた特有の効果を奏する。
【図１】扁平型の本発明電池の断面図である。
【図２】実施例１で作製した本発明電池ＢＡ１の放電時
の正負各極の電位の経時的変化を示すグラフである。
の正負各極の電位の経時的変化を示すグラフである。
【図３】実施例１〜３及び比較例で作製した各電池のサ
イクル特性を示すグラフである。
イクル特性を示すグラフである。
【図４】従来電池の放電時の正負各極の電位の経時的変
化を示すグラフである。
化を示すグラフである。
ＢＡ１ 本発明電池 １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】負極に格子面（００２）面のｄ値
（ｄ002 ）が３．３５〜３．３７Åであって、ｃ軸方向
の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が２００Å以上であるリチウ
ムイオンを吸蔵放出可能な炭素材料が使用されてなる非
水系二次電池において、正極活物質として、組成式Ｌｉ
x ＭＯy （ただし、ＭはＣｏ及び／又はＮｉ若しくはこ
れらを主成分とする遷移金属、０≦ｘ≦１．３、１．８
≦ｙ≦２．２である。）で表される活物質からなる主剤
と、リチウムに対する放電電位が１．４〜３．５Ｖであ
る活物質からなる副剤との混合物が使用されていること
を特徴とする非水系二次電池。 - 【請求項２】前記混合物が、前記主剤５０〜９９モル％
と前記副剤５０〜１モル％とからなる請求項１記載の非
水系二次電池。 - 【請求項３】前記副剤が、リチウム含有マンガン酸化
物、Ｖ2 Ｏ5 、ＴｉＳ2 、ＭｏＳ2 及びＭｏＯ3 よりな
る群から選ばれた少なくとも一種の活物質である請求項
１又は２記載の非水系二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5084132A JPH06275273A (ja) | 1993-03-17 | 1993-03-17 | 非水系二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5084132A JPH06275273A (ja) | 1993-03-17 | 1993-03-17 | 非水系二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06275273A true JPH06275273A (ja) | 1994-09-30 |
Family
ID=13821982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5084132A Pending JPH06275273A (ja) | 1993-03-17 | 1993-03-17 | 非水系二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06275273A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0845498A (ja) * | 1994-05-26 | 1996-02-16 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
| JP2000106174A (ja) * | 1998-09-30 | 2000-04-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
| JP2001283852A (ja) * | 2000-04-03 | 2001-10-12 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極活物質 |
| JP2002170567A (ja) * | 2000-12-04 | 2002-06-14 | Sony Corp | 非水電解液電池 |
| JP2008532221A (ja) * | 2005-02-23 | 2008-08-14 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウムイオン移動度及び電池容量が改良された二次バッテリー |
| JP2011108505A (ja) * | 2009-11-18 | 2011-06-02 | Toyota Motor Corp | リチウムイオン二次電池 |
-
1993
- 1993-03-17 JP JP5084132A patent/JPH06275273A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2011181528A (ja) * | 2005-02-23 | 2011-09-15 | Lg Chem Ltd | リチウムイオン移動度及び電池容量が改良された二次バッテリー |
| JP2014029881A (ja) * | 2005-02-23 | 2014-02-13 | Lg Chem Ltd | リチウムイオン移動度及び電池容量が改良された二次バッテリー |
| US9276259B2 (en) | 2005-02-23 | 2016-03-01 | Lg Chem, Ltd. | Secondary battery of improved lithium ion mobility and cell capacity |
| US9666862B2 (en) | 2005-02-23 | 2017-05-30 | Lg Chem, Ltd. | Secondary battery of improved lithium ion mobility and cell capacity |
| JP2011108505A (ja) * | 2009-11-18 | 2011-06-02 | Toyota Motor Corp | リチウムイオン二次電池 |
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