JPH06269661A - 炭化水素吸着材 - Google Patents
炭化水素吸着材Info
- Publication number
- JPH06269661A JPH06269661A JP5061529A JP6152993A JPH06269661A JP H06269661 A JPH06269661 A JP H06269661A JP 5061529 A JP5061529 A JP 5061529A JP 6152993 A JP6152993 A JP 6152993A JP H06269661 A JPH06269661 A JP H06269661A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slurry
- zeolite
- particle size
- zsm
- exhaust gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、機関用排気ガス浄化装置に用いられ
る炭化水素（ＨＣ）吸着材で、特にゼオライトの２次粒
子同志の凝集を抑えることにより比表面積を増やし、Ｈ
Ｃ吸着能を高めたＨＣ吸着材を提供することを目的とし
ている。 【構成】パラジウムおよびまたは銅でイオン交換され、
かつＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が１００〜３０００であるＺ
ＳＭ−５ゼオライト粉末と、シリカゾルおよび水とを混
合粉砕してスラリーを調整し、さらに、該スラリー中の
ゼオライトの平均粒径が２［μｍ］以下となるまで粉砕
し、得られた超微粒径スラリーをモノリス担体に複層コ
ートしたことを特徴とする炭化水素吸着材とする。
る炭化水素（ＨＣ）吸着材で、特にゼオライトの２次粒
子同志の凝集を抑えることにより比表面積を増やし、Ｈ
Ｃ吸着能を高めたＨＣ吸着材を提供することを目的とし
ている。 【構成】パラジウムおよびまたは銅でイオン交換され、
かつＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が１００〜３０００であるＺ
ＳＭ−５ゼオライト粉末と、シリカゾルおよび水とを混
合粉砕してスラリーを調整し、さらに、該スラリー中の
ゼオライトの平均粒径が２［μｍ］以下となるまで粉砕
し、得られた超微粒径スラリーをモノリス担体に複層コ
ートしたことを特徴とする炭化水素吸着材とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、機関始動時（排気ガス
温度５０〜１５０［℃］位）に大量に排出されるＨＣを
効率よく吸着除去する機関用排気ガス浄化装置に用いら
れる炭化水素（ＨＣ）吸着材に関する。
温度５０〜１５０［℃］位）に大量に排出されるＨＣを
効率よく吸着除去する機関用排気ガス浄化装置に用いら
れる炭化水素（ＨＣ）吸着材に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排気ガス浄化のため、モノリス
型の触媒が使用されており、排ガスの有害成分（ＨＣ，
ＣＯ，ＮＯX）のうち、特にＨＣの触媒浄化能は排気ガ
ス温度の影響を強く受け、一般に排気ガス温度が約３０
０［℃］以上で貴金属触媒により浄化される。例えば、
機関始動直後で、排気ガス温度が低温（約１５０［℃］
以下）の時に用いられる排気ガス浄化用触媒としては、
ゼオライトをコートしたモノリス担体の一部に、ＨＣの
浄化に有効な金属を担持してなる触媒が、特開平２−１
３５１２６号に提案されている。
型の触媒が使用されており、排ガスの有害成分（ＨＣ，
ＣＯ，ＮＯX）のうち、特にＨＣの触媒浄化能は排気ガ
ス温度の影響を強く受け、一般に排気ガス温度が約３０
０［℃］以上で貴金属触媒により浄化される。例えば、
機関始動直後で、排気ガス温度が低温（約１５０［℃］
以下）の時に用いられる排気ガス浄化用触媒としては、
ゼオライトをコートしたモノリス担体の一部に、ＨＣの
浄化に有効な金属を担持してなる触媒が、特開平２−１
３５１２６号に提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のＨＣ吸着材にあっては、ゼオライトとしてＹ
型ゼオライトまたはモルデナイトを用いているため、吸
着能力が充分でない。また、製造されたスラリーの２次
粒子どうしの凝集が進み、該スラリーの平均粒子径も約
３．５〜２０［μｍ］と大きくゼオライトの活性サイト
が有効に活かされないため、充分なＨＣ吸着能が得られ
ないという問題点があった。本発明は、上記問題点を解
決することを目的としている。
うな従来のＨＣ吸着材にあっては、ゼオライトとしてＹ
型ゼオライトまたはモルデナイトを用いているため、吸
着能力が充分でない。また、製造されたスラリーの２次
粒子どうしの凝集が進み、該スラリーの平均粒子径も約
３．５〜２０［μｍ］と大きくゼオライトの活性サイト
が有効に活かされないため、充分なＨＣ吸着能が得られ
ないという問題点があった。本発明は、上記問題点を解
決することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような従来
の問題点に着目してなされたもので、パラジウムおよび
または銅でイオン交換され、かつＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比
が１００〜３０００であるＺＳＭ−５ゼオライト粉末
と、シリカゾルおよび水とを混合粉砕してスラリーを調
整し、さらに、該スラリー中のゼオライトの平均粒径が
２［μｍ］以下となるまで粉砕し、得られた超微粒径ス
ラリーをモノリス担体に複層コートしたＨＣ吸着材とす
ることにより、上記問題を解決するものである。
の問題点に着目してなされたもので、パラジウムおよび
または銅でイオン交換され、かつＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比
が１００〜３０００であるＺＳＭ−５ゼオライト粉末
と、シリカゾルおよび水とを混合粉砕してスラリーを調
整し、さらに、該スラリー中のゼオライトの平均粒径が
２［μｍ］以下となるまで粉砕し、得られた超微粒径ス
ラリーをモノリス担体に複層コートしたＨＣ吸着材とす
ることにより、上記問題を解決するものである。
【０００５】
【作用】本発明は、パラジウムおよびまたは銅でイオン
交換され、かつＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が１００〜３００
０（好ましくは５００〜２０００）であるＺＳＭ−５ゼ
オライト粉末は、疎水性および耐熱性能が非常に高く、
排ガス中の水分の吸着が少なくＨＣを優先的に吸着す
る。また、ゼオライトの活性サイトを形成する骨格中の
珪素（Ｓｉ）原子比が大きいことから熱安定性が高く、
高温耐久性が向上する。
交換され、かつＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が１００〜３００
０（好ましくは５００〜２０００）であるＺＳＭ−５ゼ
オライト粉末は、疎水性および耐熱性能が非常に高く、
排ガス中の水分の吸着が少なくＨＣを優先的に吸着す
る。また、ゼオライトの活性サイトを形成する骨格中の
珪素（Ｓｉ）原子比が大きいことから熱安定性が高く、
高温耐久性が向上する。
【０００６】さらに、異なるＨＣ吸着温度領域を有する
パラジウムおよびまたは銅をイオン交換したＺＳＭ−５
ゼオライトのスラリーの２次粒子を超微粒子化（平均粒
径を２［μｍ］以下）することにより、比表面積を増大
させて吸着能力の向上を図る。また、スラリーをモノリ
ス担体に複層コートしているため、ゼオライトの有効活
性サイトへのガス接触率を高め、排気ガス中の水分の影
響を受けることなく常温からのＨＣ吸着性能が向上し、
さらにＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比を大きくすることにより脱
アルミ現象が起こりにくくなり、常温から高温まで充分
なＨＣ吸着能を有し、耐久性も高めることができる。
パラジウムおよびまたは銅をイオン交換したＺＳＭ−５
ゼオライトのスラリーの２次粒子を超微粒子化（平均粒
径を２［μｍ］以下）することにより、比表面積を増大
させて吸着能力の向上を図る。また、スラリーをモノリ
ス担体に複層コートしているため、ゼオライトの有効活
性サイトへのガス接触率を高め、排気ガス中の水分の影
響を受けることなく常温からのＨＣ吸着性能が向上し、
さらにＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比を大きくすることにより脱
アルミ現象が起こりにくくなり、常温から高温まで充分
なＨＣ吸着能を有し、耐久性も高めることができる。
【０００７】
【実施例】本発明で用いたＺＳＭ−５ゼオライト粉末の
ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比は、１００〜３０００である。Ｓ
ｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が１００以下であると、水の影響を
受けてしまうためＨＣ吸着にとって好ましくなく、また
ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が３０００以上では非実用的とな
る。以下、本発明を具体的な実施例に基づき説明する。
ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比は、１００〜３０００である。Ｓ
ｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が１００以下であると、水の影響を
受けてしまうためＨＣ吸着にとって好ましくなく、また
ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が３０００以上では非実用的とな
る。以下、本発明を具体的な実施例に基づき説明する。
【０００８】実施例１ パラジウムをイオン交換したＺＳＭ−５ゼオライト（Ｓ
ｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比７００，粒径１２［μｍ］）２９０
０［ｇ］、純水１９７１［ｇ］と酸性シリカゾル（固形
分２０．５［％］，粒径７〜９ナノメートル［ｎｍ］）
１４１５［ｇ］および１０［％］ＨＮＯ3９５［ｇ］を
混合し、１５分間攪拌して固形分５０［％］の混合スラ
リーを調整した。次に、サンドグラインダーで４時間粉
砕してスラリー中のゼオライトの平均粒径が２［μｍ］
以下（平均１．８［μｍ］前後）となるスラリーを製造
する。コーディライト製モノリス担体に該スラリーを担
体断面に均一に塗布した後、乾燥を行い４００［℃］で
約１時間仮焼成する。このときの塗布量は、パラジウム
／ＺＳＭ−５ゼオライトが約６５［ｇ／Ｌ］であった。
以上のような塗布、乾燥および焼成を、さらにもう１回
繰り返して合計１３０［ｇ／Ｌ］のパラジウム／ＺＳＭ
−５ゼオライトを塗布し、アルゴン雰囲気中で６５０
［℃］で４時間焼成を行った。次に、銅をイオン交換し
たＺＳＭ−５ゼオライト（ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比７０
０）を用い前記と同様にしてスラリーを調整し、同方法
で該パラジウム／ＺＳＭ−５ゼオライト層上に塗布、乾
燥および焼成し、吸着材１を得た。
ｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比７００，粒径１２［μｍ］）２９０
０［ｇ］、純水１９７１［ｇ］と酸性シリカゾル（固形
分２０．５［％］，粒径７〜９ナノメートル［ｎｍ］）
１４１５［ｇ］および１０［％］ＨＮＯ3９５［ｇ］を
混合し、１５分間攪拌して固形分５０［％］の混合スラ
リーを調整した。次に、サンドグラインダーで４時間粉
砕してスラリー中のゼオライトの平均粒径が２［μｍ］
以下（平均１．８［μｍ］前後）となるスラリーを製造
する。コーディライト製モノリス担体に該スラリーを担
体断面に均一に塗布した後、乾燥を行い４００［℃］で
約１時間仮焼成する。このときの塗布量は、パラジウム
／ＺＳＭ−５ゼオライトが約６５［ｇ／Ｌ］であった。
以上のような塗布、乾燥および焼成を、さらにもう１回
繰り返して合計１３０［ｇ／Ｌ］のパラジウム／ＺＳＭ
−５ゼオライトを塗布し、アルゴン雰囲気中で６５０
［℃］で４時間焼成を行った。次に、銅をイオン交換し
たＺＳＭ−５ゼオライト（ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比７０
０）を用い前記と同様にしてスラリーを調整し、同方法
で該パラジウム／ＺＳＭ−５ゼオライト層上に塗布、乾
燥および焼成し、吸着材１を得た。
【０００９】実施例２ スラリーを製造するときの粉砕時間を６時間に変えた以
外は実施例１と同様にして吸着材２を得た。
外は実施例１と同様にして吸着材２を得た。
【００１０】実施例３ スラリーを製造するときの粉砕時間を３時間に変えた以
外は実施例１と同様にして吸着材３を得た。
外は実施例１と同様にして吸着材３を得た。
【００１１】比較例１ スラリーを製造するときの粉砕時間を１時間に変えた以
外は実施例１と同様にして吸着材４を得た。
外は実施例１と同様にして吸着材４を得た。
【００１２】比較例２ 磁性ポットに、仕込みユニバーサルボールミル装置で
６．５時間混合粉砕してスラリーを製造した以外は実施
例１と同様にして吸着材５を得た。
６．５時間混合粉砕してスラリーを製造した以外は実施
例１と同様にして吸着材５を得た。
【００１３】比較例３ 攪拌を１５分間行ってから、磁性ポットに仕込みユニバ
ーサルボールミル装置で６．５時間混合粉砕してスラリ
ーを製造した以外は実施例１と同様にして吸着材６を得
た。
ーサルボールミル装置で６．５時間混合粉砕してスラリ
ーを製造した以外は実施例１と同様にして吸着材６を得
た。
【００１４】比較例４ 磁性ポットに、仕込み振動ボールミル装置で４０分間混
合粉砕してスラリーを製造した以外は実施例１と同様に
して吸着材７を得た。
合粉砕してスラリーを製造した以外は実施例１と同様に
して吸着材７を得た。
【００１５】比較例５ 攪拌を１５分間行ってから、磁性ポットに仕込み振動ボ
ールミル装置で４０分間混合粉砕してスラリーを製造し
た以外は実施例１と同様にして吸着材８を得た。
ールミル装置で４０分間混合粉砕してスラリーを製造し
た以外は実施例１と同様にして吸着材８を得た。
【００１６】本実施例の担体としては、モノリス担体、
メタル担体等任意の担体を使用することができる。ま
た、粉砕方法としては、ジェットマイザー等の粉砕方法
や遠心流動式粉砕方法等を用いて粉砕し、同様な超微粒
径スラリーを調整し使用することができる。 試験例 実施例１〜３および比較例１〜５の各吸着材１〜８に、
エンジン急速耐久（７５０［℃］×１００時間）を実施
し、小型４サイクル単氣筒エンジンで実排ガスによるＨ
Ｃ吸着量を測定した。第１図には耐久後の炭化水素吸着
特性評価を、第２図には実施例および比較例のスラリー
粒径測定結果（遠心沈降式による）を示した。
メタル担体等任意の担体を使用することができる。ま
た、粉砕方法としては、ジェットマイザー等の粉砕方法
や遠心流動式粉砕方法等を用いて粉砕し、同様な超微粒
径スラリーを調整し使用することができる。 試験例 実施例１〜３および比較例１〜５の各吸着材１〜８に、
エンジン急速耐久（７５０［℃］×１００時間）を実施
し、小型４サイクル単氣筒エンジンで実排ガスによるＨ
Ｃ吸着量を測定した。第１図には耐久後の炭化水素吸着
特性評価を、第２図には実施例および比較例のスラリー
粒径測定結果（遠心沈降式による）を示した。
【００１７】 （排ガス発生装置） 市販の小型携帯発電機 シリンダー容積 ７５［ｃｃ］ ４サイクル （評価条件） ガス接触時間 ４０００
０［ｈ-1］ 評価温度 ５０〜約３２０［℃］ 吸着材容量 １２０［ｃｃ］ （ＨＣ組成） オレフィン系 ３７
［％］ アロマ系 ３２［％］ パラフィン系 ３１［％］ 本発明の実施例１，３および４では、１００［℃］で１
０［％］近くのＨＣ吸着量の向上がみられ、また、実施
例２についても１５０［℃］で５［％］程度のＨＣ吸着
率向上効果がみられた。機関始動直後の低温時のＨＣ
は、ＨＣエミッション全体に占める割合が大きいため、
ＨＣ排出量の数パーセントの違いがエミッションに大き
な影響を与えるため本発明による効果は大きいといえ
る。
０［ｈ-1］ 評価温度 ５０〜約３２０［℃］ 吸着材容量 １２０［ｃｃ］ （ＨＣ組成） オレフィン系 ３７
［％］ アロマ系 ３２［％］ パラフィン系 ３１［％］ 本発明の実施例１，３および４では、１００［℃］で１
０［％］近くのＨＣ吸着量の向上がみられ、また、実施
例２についても１５０［℃］で５［％］程度のＨＣ吸着
率向上効果がみられた。機関始動直後の低温時のＨＣ
は、ＨＣエミッション全体に占める割合が大きいため、
ＨＣ排出量の数パーセントの違いがエミッションに大き
な影響を与えるため本発明による効果は大きいといえ
る。
【００１８】
【発明の効果】本発明は、触媒成分を担持した排気ガス
浄化用触媒と、その前部にＨＣを吸着する吸着材から成
る排気ガス浄化用装置として使用した場合、ＨＣを吸着
する吸着材として、パラジウムおよびまたは銅でイオン
交換され、かつＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が１００〜３００
０であるＺＳＭ−５ゼオライト粉末と、シリカゾルおよ
び水とを混合粉砕してスラリーを調整し、さらに、該ス
ラリー中のゼオライトの平均粒径が２［μｍ］以下とな
るまで粉砕し、得られた超微粒径スラリーをモノリス担
体に複層コートした炭化水素吸着材としたため、ゼオラ
イトの有効活性サイトへのガス接触率を高め、常温から
高温まで十分なＨＣ吸着能を有する耐久性の高い優れた
排気ガス浄化装置を得ることができる。
浄化用触媒と、その前部にＨＣを吸着する吸着材から成
る排気ガス浄化用装置として使用した場合、ＨＣを吸着
する吸着材として、パラジウムおよびまたは銅でイオン
交換され、かつＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が１００〜３００
０であるＺＳＭ−５ゼオライト粉末と、シリカゾルおよ
び水とを混合粉砕してスラリーを調整し、さらに、該ス
ラリー中のゼオライトの平均粒径が２［μｍ］以下とな
るまで粉砕し、得られた超微粒径スラリーをモノリス担
体に複層コートした炭化水素吸着材としたため、ゼオラ
イトの有効活性サイトへのガス接触率を高め、常温から
高温まで十分なＨＣ吸着能を有する耐久性の高い優れた
排気ガス浄化装置を得ることができる。
【図１】 耐久後の炭化水素吸着特性評価であり、表中
の数値は吸着材出口でのＨＣ吸着比率（％）である。
の数値は吸着材出口でのＨＣ吸着比率（％）である。
【図２】 実施例および比較例のスラリー粒径測定結果
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川上 勝也 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 高木 宏行 千葉県習志野市谷津５−32−９
Claims (1)
- 【請求項１】パラジウムおよびまたは銅でイオン交換さ
れ、かつＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3比が１００〜３０００であ
るＺＳＭ−５ゼオライト粉末と、 シリカゾルおよび水とを混合粉砕してスラリーを調整
し、さらに、該スラリー中のゼオライトの平均粒径が２
［μｍ］以下となるまで粉砕し、 得られた超微粒径スラリーをモノリス担体に複層コート
したことを特徴とする炭化水素吸着材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5061529A JPH06269661A (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | 炭化水素吸着材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5061529A JPH06269661A (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | 炭化水素吸着材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06269661A true JPH06269661A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=13173728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5061529A Pending JPH06269661A (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | 炭化水素吸着材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06269661A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010051915A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Panasonic Corp | 気体吸着材および気体吸着デバイス |
| CN107321301A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-11-07 | 北京化学试剂研究所 | 一种新型分子筛及其制备方法与应用 |
-
1993
- 1993-03-22 JP JP5061529A patent/JPH06269661A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010051915A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Panasonic Corp | 気体吸着材および気体吸着デバイス |
| CN107321301A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-11-07 | 北京化学试剂研究所 | 一种新型分子筛及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5407880A (en) | Catalysts for adsorption of hydrocarbons | |
| JP4497560B2 (ja) | フォーウエイディーゼル排気ガス触媒および使用方法 | |
| CN112916037B (zh) | 包含具有特定粒度分布的金属氧化物载体粒子的催化剂组合物 | |
| EP0599379A2 (en) | Improved catalyst for treatment of diesel exhaust | |
| CA2055756C (en) | Ceramic coating for a catalyst support | |
| JP2005503255A5 (ja) | ||
| JP2800499B2 (ja) | 炭化水素吸着材 | |
| JPH06210136A (ja) | 内燃機関のコールドスタートの間の炭化水素放出を減少させるための排ガス浄化装置 | |
| JP3500675B2 (ja) | 排気浄化用触媒 | |
| JP6994079B2 (ja) | 排ガス浄化触媒装置 | |
| JP3282344B2 (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
| JPH06269661A (ja) | 炭化水素吸着材 | |
| JP4044984B2 (ja) | 吸着材 | |
| JP3616112B2 (ja) | 炭化水素吸着材 | |
| JPH07124467A (ja) | 炭化水素吸着材および触媒の製造方法 | |
| JPH06200744A (ja) | 排気ガス転化システムおよび方法 | |
| JP3321831B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH07241471A (ja) | 排ガス浄化用吸着触媒の製造方法 | |
| JPH04293519A (ja) | 排気ガス浄化用装置 | |
| JP3460364B2 (ja) | 炭化水素吸着材の製造方法 | |
| JP2004008940A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JPH09225265A (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
| JP3250823B2 (ja) | ＮＯｘ浄化方法 | |
| JPH0663392A (ja) | 炭化水素吸着材 | |
| JP2003126689A (ja) | 炭化水素用吸着剤及び炭化水素の吸着除去方法 |