JPH0625633A - Adhesive composition and liquid crystal display element - Google Patents
Adhesive composition and liquid crystal display elementInfo
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- JPH0625633A JPH0625633A JP20601692A JP20601692A JPH0625633A JP H0625633 A JPH0625633 A JP H0625633A JP 20601692 A JP20601692 A JP 20601692A JP 20601692 A JP20601692 A JP 20601692A JP H0625633 A JPH0625633 A JP H0625633A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、接着組成物及びこの接
着組成物を使用して製造した液晶表示素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive composition and a liquid crystal display device manufactured by using the adhesive composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、時計、テレビ、パソコンディスプ
レイなどに使用されている液晶表示素子は、基本的に、
片面に少なくとも透明電極及び配向膜が設けられたガラ
ス基板二枚が、配向膜同士が対面するように配設され、
配向膜の間の空隙に液晶が封入された構造を有してい
る。このような液晶表示素子は、ＣＲＴ（Cathode Ray
Tube) に匹敵する画面サイズや、高速応答性、コントラ
ストなどの特性の向上を達成するため、液晶材料の開発
を初め種々の研究が行われている。液晶としては、近
年、高速応答性と双安定性（メモリー性）とを有する強
誘電性液晶が開発されている。強誘電性液晶の高速応答
性は、液晶層を薄くした時に生ずる液晶分子の一軸配向
した二つの方向をスイッチングすることにより行われ
る。このような特徴を持った強誘電性液晶の使用によ
り、液晶表示素子の上記諸特性の向上が期待されてい
る。2. Description of the Related Art Liquid crystal display elements conventionally used for watches, televisions, personal computer displays, etc. are basically
Two glass substrates provided with at least a transparent electrode and an alignment film on one surface are arranged so that the alignment films face each other,
It has a structure in which liquid crystal is filled in the voids between the alignment films. Such a liquid crystal display device is a CRT (Cathode Ray
Various researches have been conducted, including the development of liquid crystal materials, in order to achieve improvements in screen size, high-speed response, and characteristics such as contrast that are comparable to those of tubes). As a liquid crystal, a ferroelectric liquid crystal having high-speed response and bistability (memory property) has been developed in recent years. The high-speed response of the ferroelectric liquid crystal is achieved by switching between two uniaxially oriented directions of liquid crystal molecules which are generated when the liquid crystal layer is thinned. It is expected that the above-mentioned various characteristics of the liquid crystal display device will be improved by using the ferroelectric liquid crystal having such characteristics.
【０００３】画面の大きな液晶表示素子に於いては、ガ
ラス基板間に封入された液晶層の厚さが画面全域で均一
であることが必要であり、そのためには液晶表示素子用
セルのガラス基板の間隙（セルギャップ）が画面全域に
亙って均一であることが必要である。セルギャップが不
均一であると、液晶表示素子の画面の一部が変色した
り、表示画面のコントラストが低下するなどの問題が発
生する。高速応答性と双安定性とを有し、大画面表示に
適性を有する強誘電性液晶を表示素子に使用する場合
は、上記スイッチングを可能にするためにセルギャップ
を２μｍ程度と、極めて狭くする必要があり、画面全域
に亙ってセルギャップが均一な大画面の液晶表示素子用
セルを製造することはさらに困難な問題となる。また、
強誘電性液晶は、上記液晶分子の一軸配向の状態が、衝
撃などでギャップ間隔の変動があった場合に破壊され易
く、セルギャップが衝撃などにより画面全域で変化しな
いような堅固なセルを作ることが必要である。In a liquid crystal display device having a large screen, it is necessary that the thickness of the liquid crystal layer enclosed between the glass substrates is uniform over the entire screen. For that purpose, the glass substrate of the cell for the liquid crystal display device is required. The gap (cell gap) must be uniform over the entire screen. When the cell gap is non-uniform, problems such as discoloration of a part of the screen of the liquid crystal display element and deterioration of the contrast of the display screen occur. When a ferroelectric liquid crystal having high-speed response and bistability and suitable for large-screen display is used for a display element, the cell gap is made extremely narrow, about 2 μm, to enable the above switching. It is necessary to manufacture a cell for a liquid crystal display device having a large screen in which the cell gap is uniform over the entire screen, which is a more difficult problem. Also,
Ferroelectric liquid crystal is a uniaxially aligned state of the above liquid crystal molecules, which is easily destroyed when the gap spacing changes due to impact, etc., and creates a solid cell in which the cell gap does not change throughout the screen due to impact or the like. It is necessary.
【０００４】このような問題点を解決するために、二枚
の基板を基板間隙に分散配置された点状の接着部でエポ
キシ接着剤を使用して接着した液晶表示素子が提案され
ている（例えば、特開昭６２−１７４７２６号公報、特
開昭６４−１８１２６号公報、特開昭６４−１８１２７
号公報、特開平１−１４２６１７号公報参照）。また、
本願特許出願人は、二枚の基板を、基板間隙の特定部位
に設けた点状、島状又は帯状の接着部で接着した液晶表
示素子又は液晶表示素子用セルについて特許出願してい
る（特願平３−９２７３６号、特願平３−１４１４０６
号、特願平３−３５６２４８号、特願平３−３５６２４
９号）。これらの液晶表示素子は、落下衝撃を与えても
液晶の配向が乱れず良好な耐ショック性を示すものであ
る。In order to solve such a problem, there has been proposed a liquid crystal display element in which two substrates are bonded together by using an epoxy adhesive at dot-shaped bonding portions dispersedly arranged in the space between the substrates ( For example, JP-A-62-174726, JP-A-64-18126, and JP-A-64-18127.
Japanese Patent Laid-Open No. 1-142617). Also,
The present applicant has applied for a patent for a liquid crystal display element or a cell for a liquid crystal display element in which two substrates are adhered to each other with a dot-shaped, island-shaped, or strip-shaped adhesive portion provided at a specific portion of the substrate gap ( Japanese Patent Application No. 3-92736, Japanese Patent Application No. 3-141406
Japanese Patent Application No. 3-356248, Japanese Patent Application No. 3-35624
No. 9). These liquid crystal display elements show good shock resistance without disturbing the alignment of the liquid crystal even when a drop impact is applied.
【０００５】従来、点状の接着部を設ける手段として、
スペーサーを含む接着剤を凸版印刷又は凹版印刷により
印刷する方法が知られている。しかしながら、液晶表示
素子のコントラストの低下、開口率の低下、モアレの発
生等を防ぐためには、点状、島状又は帯状の接着部を特
定の部位に正確に設けることが必要であり、そのために
スクリーン印刷により接着剤を印刷することが好まし
い。Conventionally, as a means for providing a dot-shaped adhesive portion,
A method of printing an adhesive including a spacer by letterpress printing or intaglio printing is known. However, in order to prevent a decrease in contrast of the liquid crystal display element, a decrease in aperture ratio, occurrence of moire, etc., it is necessary to accurately provide a dot-shaped, island-shaped, or band-shaped adhesive portion at a specific site. It is preferable to print the adhesive by screen printing.
【０００６】本発明者らは、接着剤のスクリーン印刷に
ついて鋭意研究した結果、接着剤をスクリーン印刷する
場合に、正常印刷、即ち、所定の範囲内の大きさを有し
且つ十分な接着強度を示す接着部を形成することができ
る印刷の繰り返し可能回数に、使用する接着剤の印刷適
性が大きく関わっていることを見出した。As a result of intensive studies on the screen printing of an adhesive, the present inventors have found that when screen-printing an adhesive, normal printing, that is, having a size within a predetermined range and sufficient adhesive strength is achieved. It has been found that the printability of the adhesive used is greatly related to the number of times printing can be repeated to form the adhesive portion shown.
【０００７】即ち、正常スクリーン印刷の繰り返し可能
回数（以下、正常印刷可能回数と略称する）をできるだ
け増加させるためには、接着剤は、スクリーン上に延ば
されて印刷操作を待機している状態のときは、スクリー
ン版パターンから滲み出さないために粘度が高くて、ス
クリーン印刷操作時にスキージで掻かれるときには粘度
が低くなってスクリーン版パターンから出易くなるよう
なものであることが望ましいことが分かった。That is, in order to increase the number of times that normal screen printing can be repeated (hereinafter, referred to as the number of times that normal printing can be performed) as much as possible, the adhesive is spread over the screen and is waiting for a printing operation. In this case, it is desirable that the viscosity is high so that it does not exude from the screen plate pattern, and that the viscosity becomes low when scratched by a squeegee during the screen printing operation, and the screen plate pattern easily comes out. It was
【０００８】つまり、正常印刷可能回数が大きく優れた
印刷適性を有する接着剤は、静的粘度が高くて動的粘度
が低い接着剤、換言するとチクソトロピー性（チクソト
ロピー比）が大きい接着剤である。本明細書に於いて、
「静的粘度」は、Ｅ型粘度計（コーン角５度、コーン径
３２ｍｍ）を使用して、温度２０℃で回転数３ｒｐｍで
測定したときの粘度ＰS （ポアズ）を意味し、「動的粘
度」は、同じ粘度計を使用して温度２０℃で回転数３０
ｒｐｍで測定したときの粘度ＰD （ポアズ）を意味し、
「チクソトロピー比」ＴR はＴR ＝ＰS ／ＰD で表され
る値を意味する。That is, an adhesive having a large number of times of normal printing and excellent printability is an adhesive having a high static viscosity and a low dynamic viscosity, in other words, an adhesive having a large thixotropic property (thixotropic ratio). In this specification,
“Static viscosity” means the viscosity P S (poise) when measured at a temperature of 20 ° C. and a rotation speed of 3 rpm using an E-type viscometer (cone angle 5 °, cone diameter 32 mm). Dynamic viscosity "is the same viscometer at a temperature of 20 ° C and a rotational speed of 30.
Means viscosity P D (poise) when measured at rpm,
“Thixotropic ratio” T R means a value represented by T R = P S / P D.
【０００９】また、スクリーン印刷により接着剤を連続
的に印刷するためには、接着剤のポットライフは長いこ
とが好ましく、そのためには硬化剤粒子がエポキシ主剤
の中に分散されている一液性のエポキシ接着剤であるこ
とが好ましいことも分かった。Further, in order to continuously print the adhesive by screen printing, it is preferable that the pot life of the adhesive is long. For that purpose, the curing agent particles are dispersed in the epoxy main agent, and the one-component type is used. It has also been found that the epoxy adhesive of
【００１０】本発明者らは、市販されている一液性のエ
ポキシ接着剤のスクリーン印刷適性について検討したと
ころ、市販されている一液性のエポキシ接着剤は、１．
５〜３．５のチクソトロピー比及び５０〜２００ポアズ
の動的粘度を有するものであった。前記のような液晶表
示素子用セルを製造するために、このようなエポキシ接
着剤を使用して、点状の接着部をスクリーン印刷により
基板上に形成したところ、初期の数回の印刷では良好な
接着部が形成されたが、印刷回数が増加するにつれて印
刷操作の待機時にスクリーン版パターンからの接着剤の
滲み出し量が増し、印刷操作を数十回繰り返したときに
は、接着部の大きさは所定の大きさよりも大きくなり過
ぎ、所定の部位よりもはみ出したものであった。そして
大き過ぎる接着部を有する液晶表示素子用セルを使用し
て最終的に得られた液晶表示素子は、表示画像の品質が
低下したものであった。The present inventors have examined the screen printing suitability of a commercially available one-pack type epoxy adhesive, and found that the commercially available one-pack type epoxy adhesive was 1.
It had a thixotropy ratio of 5 to 3.5 and a dynamic viscosity of 50 to 200 poise. In order to manufacture the cell for a liquid crystal display device as described above, when such an epoxy adhesive was used to form a dot-shaped adhesive portion on the substrate by screen printing, the initial printing was good several times. However, as the number of times of printing increases, the amount of adhesive seeping out from the screen plate pattern increases as the number of printing operations increases, and when the printing operation is repeated tens of times, the size of the adhesive portion is The size was too large and exceeded the predetermined size. The liquid crystal display device finally obtained by using the liquid crystal display device cell having an excessively large adhesive portion had a deteriorated quality of a displayed image.
【００１１】市販されている溶剤型二液性エポキシ接着
剤の中には、上記のものよりも大きいチクソトロピー比
を有する接着剤があるので、チクソトロピー比の大きい
溶剤型二液性エポキシ接着剤を使用して、上記のように
スクリーン印刷により基板上に点状の接着部を形成した
ところ、印刷回数が増加しても所定の大きさの接着部を
形成することができた。しかしながら、このようにして
製造した液晶表示素子用セルを使用して最終的に得られ
た液晶表示素子は、接着部に含まれている残留溶剤の影
響で、接着部の周囲の液晶に配向乱れが生じ、表示画像
は品質の低いものであった。Among the solvent-based two-component epoxy adhesives that are commercially available, there are adhesives having a thixotropy ratio higher than the above, so a solvent-based two-component epoxy adhesive having a large thixotropic ratio is used. Then, when the dot-shaped adhesive portion was formed on the substrate by screen printing as described above, the adhesive portion having a predetermined size could be formed even if the number of printings was increased. However, the liquid crystal display device finally obtained by using the cell for a liquid crystal display device manufactured in this manner has an alignment disorder in the liquid crystal around the adhesion part due to the effect of the residual solvent contained in the adhesion part. And the displayed image was of poor quality.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】大きい正常印刷可能回
数でスクリーン印刷により十分な接着強度を有する接着
部を形成することができる接着組成物及びこの接着組成
物を使用して作成した液晶表示素子用セルを用いて製造
した液晶表示素子を提供する。An adhesive composition capable of forming an adhesive part having a sufficient adhesive strength by screen printing with a large number of times of normal printing, and a liquid crystal display device prepared by using the adhesive composition. Provided is a liquid crystal display device manufactured using a cell.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明は、１００重量部
のエポキシ樹脂モノマー、０．５〜１０重量部のポリビ
ニルアセタール、０．１〜５重量部の直径５〜５０ｎｍ
のシリカ超微粒子及びエポキシ樹脂硬化剤からなり、５
０〜３００ポアズの動的粘度及び６以上のチクソトロピ
ー比を有することを特徴とする接着組成物である。The present invention comprises 100 parts by weight of an epoxy resin monomer, 0.5 to 10 parts by weight of polyvinyl acetal, 0.1 to 5 parts by weight of a diameter of 5 to 50 nm.
Consisting of silica ultrafine particles and epoxy resin curing agent
An adhesive composition having a dynamic viscosity of 0 to 300 poise and a thixotropy ratio of 6 or more.
【００１４】他の本発明は、上記の本発明の接着組成物
１００重量部とスペーサー粒子１〜２０重量部とからな
ることを特徴とする接着ペーストである。Another aspect of the present invention is an adhesive paste comprising 100 parts by weight of the above-mentioned adhesive composition of the present invention and 1 to 20 parts by weight of spacer particles.
【００１５】更に他の本発明は、ストライプ状の透明電
極及び配向膜がこの順に積層された透明電極基板の二枚
を、それぞれの配向膜が対面し且つそれぞれの透明電極
が直交するようにスペーサー接着部を介して配設し、そ
して配向膜の間の空隙に液晶を封入してなる液晶表示素
子において、該スペーサー接着部が、上記の本発明の接
着ペーストをスクリーン印刷し硬化させることにより設
けられたものであることを特徴とする液晶表示素子であ
る。According to still another aspect of the present invention, two transparent electrode substrates, each having a stripe-shaped transparent electrode and an alignment film laminated in this order, are provided with spacers so that the alignment films face each other and the transparent electrodes cross each other at right angles. In a liquid crystal display element which is disposed via an adhesive portion and in which a liquid crystal is enclosed in a space between alignment films, the spacer adhesive portion is provided by screen-printing and curing the above-mentioned adhesive paste of the present invention. It is a liquid crystal display element characterized by being obtained.
【００１６】本発明の液晶表示素子の好適な態様は下記
の通りである。The preferred embodiments of the liquid crystal display device of the present invention are as follows.
【００１７】１）上記エポキシ樹脂モノマーが、ノボラ
ック系エポキシ樹脂モノマー又はビスフェノール系エポ
キシ樹脂モノマーであることを特徴とする上記の接着組
成物。1) The adhesive composition as described above, wherein the epoxy resin monomer is a novolac epoxy resin monomer or a bisphenol epoxy resin monomer.
【００１８】２）上記ポリビニルアセタールが、５００
〜２５００の重合度を有するポリビニルアセタールであ
ることを特徴とする上記の接着組成物。2) The polyvinyl acetal is 500
The adhesive composition as described above, which is a polyvinyl acetal having a degree of polymerization of 2,500.
【００１９】３）上記スペーサー粒子が、シリカ球形粒
子、チタニア球形粒子又はポリスチレンビーズであるこ
とを特徴とする上記の接着組成物。3) The adhesive composition as described above, wherein the spacer particles are silica spherical particles, titania spherical particles or polystyrene beads.
【００２０】本発明の接着組成物は、１００重量部のエ
ポキシ樹脂モノマー、０．５〜１０重量部のポリビニル
アセタール、０．１〜５重量部の直径５〜５０ｎｍのシ
リカ超微粒子及びエポキシ樹脂モノマーのエポキシ当量
のエポキシ樹脂硬化剤からなり、５０〜３００ポアズの
動的粘度及び６以上のチクソトロピー比を有する。The adhesive composition of the present invention comprises 100 parts by weight of an epoxy resin monomer, 0.5 to 10 parts by weight of polyvinyl acetal, 0.1 to 5 parts by weight of silica ultrafine particles having a diameter of 5 to 50 nm, and an epoxy resin monomer. It has an epoxy equivalent of an epoxy resin curing agent of 50 to 300 poise and a thixotropic ratio of 6 or more.
【００２１】本発明の接着組成物は、実質的に溶剤を含
有しない一液性のエポキシ接着剤であって、前記のよう
な溶剤型二液性エポキシ接着剤が本質的に有する、含有
する溶剤の伴う問題点を有しない。更に、従来の一液性
エポキシ接着剤と比較して、その動的粘度は同程度であ
るが、チクソトロピー比が著しく大きいという特徴を有
するものである。The adhesive composition of the present invention is a one-pack type epoxy adhesive containing substantially no solvent, which is essentially contained in the solvent-type two-pack type epoxy adhesive as described above. There is no problem with. Further, compared with the conventional one-pack type epoxy adhesive, it has a characteristic that its dynamic viscosity is about the same but its thixotropy ratio is remarkably large.
【００２２】本発明の接着組成物は、６以上という大き
なチクソトロピー比を有し且つ５０〜３００ポアズとい
う適度な動的粘度を有しているので、実施例に示すよう
にスクリーン印刷により接着部を設ける場合、スクリー
ン上で次の印刷操作（スキージ操作）まで待機している
ときはスクリーン版パターンからの滲み出しが無く、印
刷時にはスクリーン版パターンからの排出が円滑に行わ
れ、そのために正常印刷可能回数が著しく増加し優れた
印刷適性を示すと同時に、所定の位置に所定量で確実に
印刷され、印刷された接着部が優れた接着強度を有する
と言う顕著に優れた特長を有するものである。Since the adhesive composition of the present invention has a large thixotropy ratio of 6 or more and an appropriate dynamic viscosity of 50 to 300 poise, the adhesive portion is screen-printed as shown in Examples. If provided, the screen plate pattern does not seep out while waiting for the next printing operation (squeegee operation) on the screen, and the screen plate pattern is ejected smoothly during printing, which enables normal printing. The number of times is remarkably increased, and excellent printability is exhibited, and at the same time, it is surely printed at a predetermined position in a predetermined amount and has a remarkably excellent feature that the printed adhesive portion has excellent adhesive strength. .
【００２３】本発明の接着組成物の上記のような特性
は、前記のような特定割合の特定成分からなる組成物に
より得ることができる。The above-mentioned characteristics of the adhesive composition of the present invention can be obtained by the composition comprising the above-mentioned specific proportions of the specific components.
【００２４】本発明の接着組成物に於いて、エポキシ樹
脂モノマーは従来エポキシ接着剤に使用されているもの
であれば特に限定されないが、ノボラック系エポキシ樹
脂モノマー又はビスフェノール系エポキシ樹脂モノマー
であることが特に好ましい。In the adhesive composition of the present invention, the epoxy resin monomer is not particularly limited as long as it has been conventionally used in epoxy adhesives, but it is preferably a novolac epoxy resin monomer or a bisphenol epoxy resin monomer. Particularly preferred.
【００２５】本発明の接着組成物に於いて、ポリビニル
アセタールは、５００〜２５００の重合度を有するポリ
ビニルアセタールであることが好ましく、特にポリビニ
ルブチラールが好ましい。ポリビニルアセタールは、例
えば、積水化学工業株式会社からエスレック（品番ＢＭ
−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＸ
−２、ＢＸ−５、ＢＸ−５５、ＢＨ−５、ＫＳ−１、Ｋ
Ｓ−５など）の商品名で、電気化学工業株式会社からデ
ンカブチラールの商品名で上市されている。本発明の接
着組成物中のポリビニルアセタールの含有量は、エポキ
シ樹脂モノマー１００重量部に対して０．５〜１０重量
部である。In the adhesive composition of the present invention, the polyvinyl acetal is preferably a polyvinyl acetal having a polymerization degree of 500 to 2500, and polyvinyl butyral is particularly preferable. Polyvinyl acetal is available, for example, from Sekisui Chemical Co., Ltd.
-1, BM-2, BM-5, BM-S, BX-1, BX
-2, BX-5, BX-55, BH-5, KS-1, K
It is marketed by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. under the trade name of Denka Butyral. The content of polyvinyl acetal in the adhesive composition of the present invention is 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin monomer.
【００２６】本発明の接着組成物に於いて、シリカ超微
粒子は５〜５０ｎｍの直径を有するものであり、その含
有量はエポキシ樹脂モノマー１００重量部に対して０．
１〜１０重量部であるが、０．５〜５重量部であること
が好ましい。In the adhesive composition of the present invention, the ultrafine silica particles have a diameter of 5 to 50 nm, and the content thereof is 0.1% with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin monomer.
It is 1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight.
【００２７】本発明の接着組成物に於いて、エポキシ樹
脂硬化剤は特に限定されず、従来エポキシ接着剤に使用
されているエポキシ樹脂硬化剤であってよく、例えば、
ジシアンジアミド、アミノ酸、有機酸ヒドラジド、芳香
族第一アミン、脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、
脂肪族第三アミン、酸無水物、ポリアミノアミド、イミ
ダゾール、ルイス酸アミノコンプレックス等であってよ
い。エポキシ樹脂硬化剤は、上記の硬化剤が過剰に含有
された半硬化のエポキシ樹脂粒子状物で、直径２μｍの
球より小さい任意の形状を有するもので含有させること
が好ましい。In the adhesive composition of the present invention, the epoxy resin curing agent is not particularly limited, and may be an epoxy resin curing agent conventionally used in epoxy adhesives.
Dicyandiamide, amino acid, organic acid hydrazide, aromatic primary amine, aliphatic primary amine, aliphatic secondary amine,
It may be an aliphatic tertiary amine, an acid anhydride, a polyaminoamide, imidazole, a Lewis acid amino complex and the like. The epoxy resin curing agent is preferably a semi-cured epoxy resin particle containing the above curing agent in excess and having an arbitrary shape smaller than a sphere having a diameter of 2 μm.
【００２８】本発明の接着組成物に於ける各成分の含有
量は、最終的に得られる接着組成物の動的粘度及びチク
ソトロピー比が上記の範囲内になるように、各成分の種
類により変えることが必要である。The content of each component in the adhesive composition of the present invention varies depending on the type of each component so that the dynamic viscosity and thixotropic ratio of the finally obtained adhesive composition are within the above ranges. It is necessary.
【００２９】本発明の接着ペーストは、本発明の接着組
成物１００重量部とスペーサー粒子１〜２０重量部とか
らなり、前記のような液晶表示素子用セルを製造する際
に二枚の基板を接着するための接着部をスクリーン印刷
により形成するために特に好適に使用することができる
ものである。本発明の接着ペーストに於いて、スペーサ
ー粒子は、従来液晶表示素子用セルの製造用に使用され
ているスペーサー粒子であればどのようなものであって
もよいが、シリカ球形粒子、チタニア球形粒子、ポリス
チレンビーズ等であることが特に好ましい。スペーサー
粒子の大きさは、製造する液晶表示素子用セルのセルギ
ャップに合わせて選択すればよいが、一般に０．５〜２
０μｍの直径を有するものが好ましい。The adhesive paste of the present invention comprises 100 parts by weight of the adhesive composition of the present invention and 1 to 20 parts by weight of spacer particles. Two substrates are used to manufacture the cell for liquid crystal display device as described above. It can be used particularly suitably for forming an adhesive portion for adhesion by screen printing. In the adhesive paste of the present invention, the spacer particles may be any spacer particles conventionally used for the production of cells for liquid crystal display devices, silica spherical particles, titania spherical particles. Particularly preferred are polystyrene beads and the like. The size of the spacer particles may be selected according to the cell gap of the liquid crystal display element cell to be manufactured, but is generally 0.5 to 2
Those with a diameter of 0 μm are preferred.
【００３０】本発明の接着組成物及び接着ペーストは、
従来使用されているスクリーン印刷方法により印刷し
て、所望の形状の接着部を形成することができる。The adhesive composition and adhesive paste of the present invention are
Printing can be performed by a conventionally used screen printing method to form an adhesive portion having a desired shape.
【００３１】次に、本発明の液晶表示素子について説明
する。図１は、本発明の液晶表示素子の一実施例の断面
の一部を拡大して模式的に示した断面図である。図１に
於いて、液晶表示素子１０は、透明基板１１ｂ（例え
ば、ガラス基板）の上にブラックマトリックス１２ｂ、
カラーフィルタ１３ｂ、透明電極１４ｂ（例えば、ＩＴ
Ｏ電極）、及び配向膜１５ｂがこの順で設けられ、一方
透明基板１１ａの上には、透明電極１４ａ及び配向膜１
５ａがこの順で設けられ、配向膜１５ａと配向膜１５ｂ
との間の空隙に液晶１７が充填されて構成されている。
透明電極１４ａ、１４ｂはストライプ状に形成されてお
り、これらは互いに直交するように配設され、二枚の基
板はスペーサー接着部１６により所定の基板間隔（セル
ギャップ）を保持しながら接合されている。カラーフィ
ルタ１３ｂは、カラーフィルタＲ、Ｇ、Ｂ、Ｒ、Ｇ、Ｂ
・・・の順で設けられている。カラーフィルタの縁部に
補助電極を設けた場合は、補助電極上に、あるいはブラ
ックマトリックスと補助電極上にスペーサー層を設ける
ことが好ましい。Next, the liquid crystal display device of the present invention will be described. FIG. 1 is an enlarged schematic cross-sectional view of a part of the cross section of an embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. In FIG. 1, the liquid crystal display device 10 includes a transparent substrate 11b (for example, a glass substrate), a black matrix 12b,
Color filter 13b, transparent electrode 14b (for example, IT
O electrode) and the alignment film 15b are provided in this order, while the transparent electrode 14a and the alignment film 1 are provided on the transparent substrate 11a.
5a are provided in this order, and the alignment film 15a and the alignment film 15b are provided.
The liquid crystal 17 is filled in the space between and.
The transparent electrodes 14a and 14b are formed in a stripe shape and are arranged so as to be orthogonal to each other, and the two substrates are joined by a spacer bonding portion 16 while maintaining a predetermined substrate gap (cell gap). There is. The color filters 13b are color filters R, G, B, R, G, B.
It is provided in order. When the auxiliary electrode is provided at the edge of the color filter, it is preferable to provide the spacer layer on the auxiliary electrode or on the black matrix and the auxiliary electrode.
【００３２】透明基板１１ａ、１１ｂとしては、例えば
平滑性の良好なフロートガラスなどガラスの他、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリ
イミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエーテルイミド、アセチルセルロー
ス、ポリアミノ酸エステル、芳香族ポリアミド等の耐熱
樹脂、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメ
タクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のオレフィン系ポリマー、ポリフ
ッ化ビニリデン等の含フッ素樹脂及びそれらの変性体等
から形成されたプラスチックフィルムを挙げることがで
きる。Examples of the transparent substrates 11a and 11b include glass such as float glass having good smoothness, polyester such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, epoxy resin, phenol resin, polyimide, polycarbonate, polysulfone, polyether sulfone, and the like. Heat-resistant resins such as polyetherimide, acetyl cellulose, polyamino acid ester, aromatic polyamide, olefin polymers such as polystyrene, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyacrylamide, polyethylene, polypropylene, fluorine-containing polymers such as polyvinylidene fluoride A plastic film formed of a resin and a modified product thereof can be used.
【００３３】上記基板上には、常法によりストライブ状
あるいは格子状などの表示パターンの透明電極が形成さ
れる。透明電極としては、例えば、酸化インジウム（Ｉ
ｎ2Ｏ3 ）、酸化スズ（ＳｎＯ2)およびＩＴＯ（インジ
ウム・スズ・オキサイド）等を挙げることができる。電
極の幅は、５０〜１０００μｍの範囲にあることが好ま
しく、電極間の間隔は、１０〜１００μｍの範囲にある
ことが好ましく、特に１０〜６０μｍの範囲にあること
が好ましい。On the above-mentioned substrate, a transparent electrode having a display pattern such as a stripe pattern or a lattice pattern is formed by a conventional method. As the transparent electrode, for example, indium oxide (I
Examples thereof include n 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), and ITO (indium tin oxide). The width of the electrodes is preferably in the range of 50 to 1000 μm, and the interval between the electrodes is preferably in the range of 10 to 100 μm, and particularly preferably in the range of 10 to 60 μm.
【００３４】なお、基板表面にブラックマットリックス
およびカラーフィルターがこの順に形成されても良い。
更にカラーフィルター上に保護層が形成されても良い。Incidentally, a black matrix and a color filter may be formed in this order on the surface of the substrate.
Further, a protective layer may be formed on the color filter.
【００３５】上記透明電極（及び基板）上には、配向膜
が形成される。配向膜としては、例えば、ポリイミド、
ポリビニルアルコール、ポリ弗化ビニリデン、ポリアミ
ド（ナイロンなど）などの高分子膜、有機シラン化合物
によって形成される有機膜（塗布型配向膜）、そして真
空蒸着、スパッタリングなどの蒸着により形成されるＳ
ｉＯ2 、ＳｉＯ、ＴｉＯ2 などの薄層を挙げることがで
きる。An alignment film is formed on the transparent electrode (and the substrate). As the alignment film, for example, polyimide,
A polymer film made of polyvinyl alcohol, polyvinylidene fluoride, polyamide (nylon, etc.), an organic film formed by an organic silane compound (coating type alignment film), and an S film formed by vapor deposition such as vacuum deposition and sputtering.
There may be mentioned thin layers of iO 2 , SiO, TiO 2 .
【００３６】上記透明電極基板上に、塗布型配向膜は、
例えば下記のようにして形成される。配向膜形成用塗布
液を、たとえば、ポリイミド前駆体であるポリアミック
酸をピリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジオキサ
ン、ＴＨＦ、グリコール誘導体などの適当な溶媒に溶か
した溶液を調製する。この塗布液には、前記成分以外に
も基板との接着を増したり、あるいは塗布液の粘度を調
整する目的などで、副成分として他の高分子重合体や有
機金属などが添加されていてもよい。The coating type alignment film is formed on the transparent electrode substrate as follows.
For example, it is formed as follows. A coating solution for forming an alignment film is prepared by, for example, dissolving a polyimide precursor polyamic acid in an appropriate solvent such as pyridine, N-methyl-2-pyrrolidone, dioxane, THF, or a glycol derivative. In addition to the above components, the coating liquid may contain other high molecular weight polymers or organometals as sub-components for the purpose of increasing the adhesion to the substrate or adjusting the viscosity of the coating liquid. Good.
【００３７】上記配向膜形成用塗布液を、透明電極上お
よび露出した基板上に、スピンコーターなどによって塗
布し、常温〜１５０°Ｃにて１〜１２０分（好ましくは
８０〜１２０°Ｃにて１０〜６０分）にて乾燥する。次
いで、塗布膜は１５０〜３００°Ｃで０．５〜３時間加
熱処理が行なわれる。後の１５０〜３００°Ｃで０．５
〜３時間の加熱だけでも良い。これによりポリイミドの
配向膜が形成される。The above-mentioned coating liquid for forming an alignment film is applied on a transparent electrode and an exposed substrate by a spin coater or the like, and is at room temperature to 150 ° C. for 1 to 120 minutes (preferably at 80 to 120 ° C.). Dry for 10 to 60 minutes). Next, the coating film is heat-treated at 150 to 300 ° C. for 0.5 to 3 hours. 0.5 at later 150-300 ° C
Only heating for 3 hours is enough. As a result, a polyimide alignment film is formed.
【００３８】得られる配向膜の膜厚は、用いる液晶およ
び配向膜の種類により異なるが、一般に１０〜８００ｎ
ｍであり、好ましくは２０〜５０ｎｍである。The thickness of the resulting alignment film varies depending on the type of liquid crystal and alignment film used, but is generally 10 to 800 n.
m, preferably 20 to 50 nm.
【００３９】透明電極基板上に設けられた配向膜は、ナ
イロン、レーヨン、ポリエステル、ポリアクリロニトリ
ルのような合成繊維、綿、羊毛のような天然繊維などで
ラビング処理が行なわれる。The alignment film provided on the transparent electrode substrate is rubbed with a synthetic fiber such as nylon, rayon, polyester or polyacrylonitrile, or a natural fiber such as cotton or wool.
【００４０】スぺーサー接着部１６は、透明電極、配向
膜等を形成した基板の何れか一方の配向膜上に、本発明
の接着ペーストをスクリーン印刷法により塗布し、二枚
の基板を圧着した後、接着ペーストを硬化させることに
よって形成することができる。スクリーン印刷は、一般
にスクリーン紗にドットパターニングされたフィルムを
貼りつけて得られるスクリーン製版を用いて行われる。
あるいは、スクリーン紗に感光性樹脂を塗布あるいは感
光性樹脂フィルムを貼りつけて、ドットパターニングを
現像することによりスクリーン製版を製造しても良い。
スクリーン紗は、材質はナイロン、テトロン、ステンレ
スが好ましく、その形状は、線径が１５〜２５μｍ、メ
ッシュ数が２００〜４００の範囲のものが好ましい。The spacer adhesion portion 16 is obtained by applying the adhesive paste of the present invention to the alignment film on any one of the substrates on which the transparent electrodes, the alignment film, etc. are formed by screen printing, and pressing the two substrates together. After that, it can be formed by curing the adhesive paste. Screen printing is generally carried out using a screen printing plate obtained by pasting a dot-patterned film on a screen mesh.
Alternatively, a screen printing plate may be manufactured by applying a photosensitive resin or attaching a photosensitive resin film to the screen cloth and developing the dot patterning.
The screen gauze is preferably made of nylon, tetron, or stainless steel, and its shape is preferably that having a wire diameter of 15 to 25 μm and a mesh number of 200 to 400.
【００４１】スペーサー接着部の形状は、原則として一
個の接着部に一個のスペーサー粒子が含まれる点状のも
の、一個の接着部に複数個のスペーサー粒子が含まれる
島状のもの、透明電極同士の間に入るような帯状のもの
等の何れの形状であってもよい。As a general rule, the shape of the spacer adhesive part is a dot-like one adhesive part containing one spacer particle, an island-like one adhesive part containing a plurality of spacer particles, and transparent electrodes. It may have any shape such as a band-like shape that can be inserted between them.
【００４２】上記基板の接合を行う際、基板周縁部を常
法通り、スペーサーを含むシール剤によりシールを行
う。この時使用するスペーサーは、上記のスペーサより
直径の大きいかあるいは等しいものを一般に使用する。When the above-mentioned substrates are joined, the periphery of the substrates is sealed with a sealant containing a spacer in a conventional manner. The spacer used at this time generally has a diameter larger than or equal to that of the above spacer.
【００４３】上記のようにして製造された、透明基板、
透明電極および配向膜からなる透明電極基板二枚をそれ
ぞれの配向膜が内側になるようにして、間隙をあけて相
対させ、セルとする。この間隙の大きさ、すなわちセル
・ギャップは０．５μｍ〜６μｍ程度が一般的である。A transparent substrate manufactured as described above,
Two transparent electrode substrates composed of a transparent electrode and an alignment film are made to face each other with their alignment films inside so as to form a cell. The size of this gap, that is, the cell gap is generally about 0.5 μm to 6 μm.
【００４４】次ぎに、このセル内に下記の強誘電性液晶
を注入、封止した後に徐冷して液晶表示素子を作成す
る。Next, the liquid crystal display element is prepared by injecting the following ferroelectric liquid crystal into the cell, sealing it, and then slowly cooling it.
【００４５】上記のようにして製造された、液晶表示素
子は、使用目的に応じて、セルの両方の基板上に、偏光
板を設けても良い。透明電極と配向膜の間にはカラーフ
ィルター、保護層などが設けられても良い。さらに、本
発明の液晶表示素子は、使用目的に応じて反射板、位相
差板など、従来の液晶表示素子に設けられる構成を設け
ることができる。In the liquid crystal display device manufactured as described above, polarizing plates may be provided on both substrates of the cell depending on the purpose of use. A color filter, a protective layer, or the like may be provided between the transparent electrode and the alignment film. Further, the liquid crystal display device of the present invention may be provided with a structure such as a reflection plate and a retardation plate, which are provided in a conventional liquid crystal display device, depending on the purpose of use.
【００４６】[0046]
【実施例】次に本発明の実施例及び比較例を記載する。
ただし、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。EXAMPLES Next, examples and comparative examples of the present invention will be described.
However, the present invention is not limited to this embodiment.
【００４７】［実施例１〜４］下記の処方Ａで、各成分
を、石川式攪拌擂潰機１８Ｚ（真空型）により真空脱泡
しながら均一に混合して、接着組成物１〜４を製造し
た。 処方Ａ エポキシ樹脂モノマー １００重量部 （東都化成株式会社製、ＹＲ２０７） ポリビニルアセタール 表１に記載の量 （積水化学工業株式会社製、エスレックＢＭ−５） シリカ超微粒子 表１に記載の量 エポキシ樹脂硬化剤 ５重量部[Examples 1 to 4] In the following formulation A, the respective components were uniformly mixed while degassing with a vacuum using an Ishikawa type stirring and crushing machine 18Z (vacuum type) to obtain adhesive compositions 1 to 4. Manufactured. Formulation A Epoxy resin monomer 100 parts by weight (YR207 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) Polyvinyl acetal Amount described in Table 1 (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-REC BM-5) Ultrafine silica particles Amount described in Table 1 Epoxy resin curing Agent 5 parts by weight
【００４８】得られた接着組成物１〜４に、それぞれス
ペーサー粒子として真絲球（触媒化成株式会社製、直
径：２．０μｍ）を５重量部添加し、十分混合して、そ
れぞれ対応する実施例１〜４の接着ペーストを製造し
た。Each of the obtained adhesive compositions 1 to 4 was added with 5 parts by weight of a goya sphere (manufactured by Catalysts & Chemicals Co., Ltd., diameter: 2.0 μm) as a spacer particle, and sufficiently mixed to obtain the corresponding examples. 1-4 adhesive pastes were produced.
【００４９】得られた実施例１〜４の接着ペーストにつ
いて、前記の条件下で動的粘度及びチクソトロピー比を
測定した。その結果を表１に示す。With respect to the obtained adhesive pastes of Examples 1 to 4, the dynamic viscosity and thixotropy ratio were measured under the above conditions. The results are shown in Table 1.
【００５０】下記の方法により、実施例１〜４の接着ペ
ーストの印刷適性及び得られた接着部の接着強度を測定
した。The printability of the adhesive pastes of Examples 1 to 4 and the adhesive strength of the obtained adhesive portions were measured by the following methods.
【００５１】（印刷適正）ガラス基板の上に、ポリイミ
ド形成用塗布液（日立化成株式会社製、ＬＱ１８００）
をスピナーで塗布し、２８０℃で１時間乾燥してポリイ
ミド配向膜を形成した。(Printability) Coating liquid for forming polyimide on a glass substrate (LQ1800 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
Was applied with a spinner and dried at 280 ° C. for 1 hour to form a polyimide alignment film.
【００５２】実施例１〜４の接着ペーストを、スクリー
ンマスクとして、線径１６μｍでオープニング率６５％
のステンレススチールメッシュを有するもの（東京プロ
セスサービス株式会社製、クリアーＳＸ−３６０）をパ
ターニングし、直径３０μｍの穴を等間隔に１１個／ｍ
ｍ2 の密度で形成させたスクリーンマスクを使用して、
上記基板の配向膜の上に、スキージ圧０．６ｋｇ／２０
０ｍｍでスクリーン印刷して、点状のスペーサー接着部
を形成した。Using the adhesive pastes of Examples 1 to 4 as a screen mask, the wire diameter was 16 μm and the opening ratio was 65%.
With a stainless steel mesh (Tokyo Process Service Co., Ltd., Clear SX-360) is patterned, and holes with a diameter of 30 μm are 11 / m at equal intervals.
Using a screen mask formed with a density of m 2 ,
Squeegee pressure of 0.6 kg / 20 on the alignment film of the substrate.
Screen printing was performed at 0 mm to form dot-shaped spacer adhesive portions.
【００５３】上記のスクリーン印刷を繰り返し、基板状
に形成されたスペーサー接着部の面積が、１回目のスク
リーン印刷で形成されたスペーサー接着部の面積の１５
０％以内であり、且つ十分な塗布量が確保された接着部
を形成することができる繰り返し印刷回数（正常印刷可
能回数）を測定した。By repeating the above-mentioned screen printing, the area of the spacer adhering portion formed on the substrate is 15 times the area of the spacer adhering portion formed by the first screen printing.
The number of times of repeated printing (the number of times that normal printing was possible) capable of forming an adhesive portion within 0% and ensuring a sufficient coating amount was measured.
【００５４】（接着強度）二枚のガラス基板（２５ｍｍ
×２０ｍｍ×１ｍｍ）Ａ及びＢのそれぞれの表面上に、
ポリイミド形成用塗布液（日立化成株式会社製、ＬＱ１
８００）をスピナーで塗布し、２８０℃で１時間乾燥し
て膜厚３０ｎｍのポリイミド配向膜を形成した。(Adhesive strength) Two glass substrates (25 mm
X 20 mm x 1 mm) on each surface of A and B,
Polyimide forming coating solution (Hitachi Chemical Co., Ltd., LQ1
800) was applied by a spinner and dried at 280 ° C. for 1 hour to form a polyimide alignment film having a film thickness of 30 nm.
【００５５】基板Ａの配向膜上に、図２に示すようなパ
ターンで上記接着ペーストを膜厚２μｍでスクリーン印
刷（スクリーンのスリット幅０．１ｍｍ）により塗布
し、この配向膜面と基板Ｂの配向膜面とを向かい合わせ
て両基板を貼合せ、１５０℃で１時間加熱処理して接着
ペーストを硬化させて、図３に示す形状の試験片を作成
した。この試験片の基板Ｂの外面に瞬間接着剤（東亜合
成化学工業株式会社製、アロンアルファ）を塗布し、図
４に示すように試験台の腕部に接着固定した。図４に示
すように試験片の突き出した基板Ａの部分に５００ｇの
分銅をぶら下げ、基板Ａが基板Ｂから剥がれなければ
〇、剥がれたら×として、接着ペーストの接着強度を評
価した。On the alignment film of the substrate A, the above-mentioned adhesive paste was applied by screen printing (slit width of the screen: 0.1 mm) to a film thickness of 2 μm in a pattern as shown in FIG. Both substrates were bonded together with the orientation film surface facing each other, and the adhesive paste was cured by heat treatment at 150 ° C. for 1 hour to prepare a test piece having a shape shown in FIG. An instant adhesive (Aron Alpha, manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was applied to the outer surface of the substrate B of this test piece, and was adhesively fixed to the arm of the test stand as shown in FIG. As shown in FIG. 4, a weight of 500 g was hung on the protruding portion of the substrate A of the test piece, and the adhesive strength of the adhesive paste was evaluated as ◯ if the substrate A was not peeled from the substrate B and x if it was peeled.
【００５６】実施例１〜４の接着ペーストの正常印刷可
能回数及び接着強度評価を表１に示す。Table 1 shows the normal printable times and the adhesive strength evaluation of the adhesive pastes of Examples 1 to 4.
【００５７】［比較例１〜３］ポリビニルアセタールを
使用しないか又はその配合量を表１に示す量に変え、シ
リカ超微粒子の配合量を表１に示す量に変えた他は、実
施例１に於けると同様にして、比較接着組成物１〜３を
製造した。得られた比較接着組成物１〜３に、それぞれ
スペーサー粒子として真絲球（触媒化成株式会社製、直
径：２．０μｍ）を５重量部添加し、十分混合して、そ
れぞれ対応する比較例１〜３の接着ペーストを製造し
た。[Comparative Examples 1 to 3] Example 1 was repeated except that polyvinyl acetal was not used, or the amount thereof was changed to the amount shown in Table 1 and the amount of ultrafine silica particles was changed to the amount shown in Table 1. Comparative Adhesive Compositions 1 to 3 were prepared in the same manner as in. To each of the obtained comparative adhesive compositions 1 to 3, 5 parts by weight of a spherical ball (manufactured by Catalysts & Chemicals Co., Ltd., diameter: 2.0 μm) was added as a spacer particle, and sufficiently mixed to prepare a corresponding Comparative Example 1 to 1. 3 adhesive pastes were produced.
【００５８】得られた比較例１〜３の接着ペーストにつ
いて、実施例１に於けると同じ条件下で動的粘度及びチ
クソトロピー比を測定した。その結果を表１に示す。With respect to the obtained adhesive pastes of Comparative Examples 1 to 3, the dynamic viscosity and the thixotropy ratio were measured under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００５９】比較例１〜３の接着ペーストの正常印刷可
能回数及び接着強度を実施例１に於けると同様にして測
定した。その結果を表１に示す。The normal printable times and the adhesive strength of the adhesive pastes of Comparative Examples 1 to 3 were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００６０】[0060]
【表１】 [Table 1]
【００６１】［実施例５］二枚の厚さ１．１ｍｍ、５０
ｍｍ角のガラス基板上に、インジウム−スズ酸化物（Ｉ
ＴＯ）の透明電極をストライプ状（電極の幅：１００μ
ｍ、電極間の間隙：２０μｍ）に形成した。[Embodiment 5] Two sheets having a thickness of 1.1 mm and 50
Indium-tin oxide (I
The transparent electrodes of TO are in stripes (electrode width: 100μ
m, gap between electrodes: 20 μm).
【００６２】この二枚の透明電極付ガラス基板の上に、
ポリイミド形成用塗布液（ＬＱ１８００、日立化成
（株）製）をスピナーで塗布し、熱処理して配向膜を形
成した。スピナーの条件は、回転数２５００r.p.m.、時
間３０秒であった。塗布後、２８０°Ｃ、１時間乾燥し
てポリイミド配向膜を形成した。この配向膜の面を、ナ
イロン起毛布でラビング処理した。On the two glass substrates with transparent electrodes,
A polyimide forming coating liquid (LQ1800, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) was applied by a spinner and heat-treated to form an alignment film. The spinner conditions were a rotation speed of 2500 rpm and a time of 30 seconds. After coating, it was dried at 280 ° C. for 1 hour to form a polyimide alignment film. The surface of this alignment film was rubbed with a nylon raised cloth.
【００６３】実施例４で製造した接着ペーストをＳＸ−
３６０（東京プロセスサービス（株）製）のスクリーン
製版（線径：１６μｍ）用いて、スキージ圧０．６ｋｇ
／２００ｍｍにて、一方の透明電極基板の透明電極間
（電極と電極との間）に印刷して、直径３０μｍの点状
のスペーサー接着部を１１個／ｍｍ2 の密度にて形成し
た。The adhesive paste prepared in Example 4 was used as SX-
A squeegee pressure of 0.6 kg using a screen printing plate (wire diameter: 16 μm) of 360 (Tokyo Process Service Co., Ltd.)
At / 200 mm, printing was performed between the transparent electrodes (between the electrodes) of one transparent electrode substrate to form dot-shaped spacer adhesive portions having a diameter of 30 μm at a density of 11 / mm 2 .
【００６４】二枚の基板をそれぞれの配向膜面を内側に
して、それぞれの電極が互いに直交するように重ね合せ
て、スペーサー層を１５０℃で熱硬化させ、セルギャッ
プが１．８μｍのセルを作成した。The two substrates were stacked with their alignment film surfaces facing inward so that their electrodes were orthogonal to each other, and the spacer layer was heat-cured at 150 ° C. to form a cell having a cell gap of 1.8 μm. Created.
【００６５】このセルに強誘電性液晶（ＣＳ−１０２
５、チッソ（株）製）を１００℃で注入し、約２℃／分
の速度で室温まで徐冷し、液晶表示素子を得た。Ferroelectric liquid crystal (CS-102
5, manufactured by Chisso Co., Ltd. was injected at 100 ° C. and gradually cooled to room temperature at a rate of about 2 ° C./minute to obtain a liquid crystal display element.
【００６６】[0066]
【発明の効果】本発明の接着組成物及び接着ペースト
は、大きい正常印刷可能回数でスクリーン印刷により十
分な接着強度を有する接着部を形成することができると
いう、顕著に優れた効果を奏するものである。また、本
発明の接着ペーストを使用して作成した液晶表示素子用
セルを用いて製造した液晶表示素子は、耐ショック性に
優れ表示画像品質が優れているという顕著な効果を奏す
る。EFFECTS OF THE INVENTION The adhesive composition and adhesive paste of the present invention exhibit a remarkably excellent effect that an adhesive portion having sufficient adhesive strength can be formed by screen printing with a large number of times of normal printing. is there. Further, the liquid crystal display device manufactured by using the cell for liquid crystal display device prepared by using the adhesive paste of the present invention has a remarkable effect that the shock resistance is excellent and the display image quality is excellent.
【図１】本発明の液晶表示素子の一実施例の断面の一部
を拡大して模式的に示した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an enlarged part of a cross section of an embodiment of a liquid crystal display device of the present invention.
【図２】本発明の接着組成物の接着強度を評価するため
の試験片の作成に於ける、接着ペーストの塗布パターン
を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an application pattern of an adhesive paste in the preparation of a test piece for evaluating the adhesive strength of the adhesive composition of the present invention.
【図３】本発明の接着組成物の接着強度を評価するため
の試験片を示す斜視図である。FIG. 3 is a perspective view showing a test piece for evaluating the adhesive strength of the adhesive composition of the present invention.
【図４】本発明の接着組成物の接着強度を評価する状態
を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a state in which the adhesive strength of the adhesive composition of the present invention is evaluated.
１０ 液晶表示素子 １１ａ、１１ｂ ガラス基板 １２ｂ ブラックマトリックス １３ｂ カラーフィルター １４ａ、１４ｂ 透明電極層 １５ａ、１５ｂ 配向膜 １６ スペーサー接着部 １７ 液晶 10 Liquid crystal display elements 11a, 11b Glass substrate 12b Black matrix 13b Color filters 14a, 14b Transparent electrode layers 15a, 15b Alignment film 16 Spacer adhesion part 17 Liquid crystal
Claims (3)
０．５〜１０重量部のポリビニルアセタール、０．１〜
５重量部の直径５〜５０ｎｍのシリカ超微粒子及びエポ
キシ樹脂硬化剤からなり、５０〜３００ポアズの動的粘
度及び６以上のチクソトロピー比を有することを特徴と
する接着組成物。1. 100 parts by weight of an epoxy resin monomer,
0.5 to 10 parts by weight of polyvinyl acetal, 0.1 to
An adhesive composition comprising 5 parts by weight of silica ultrafine particles having a diameter of 5 to 50 nm and an epoxy resin curing agent, having a dynamic viscosity of 50 to 300 poise and a thixotropic ratio of 6 or more.
部とスペーサー粒子１〜２０重量部とからなることを特
徴とする接着ペースト。2. An adhesive paste comprising 100 parts by weight of the adhesive composition according to claim 1 and 1 to 20 parts by weight of spacer particles.
の順に積層された透明電極基板の二枚を、それぞれの配
向膜が対面し且つそれぞれの透明電極が直交するように
スペーサー接着部を介して配設し、そして配向膜の間の
空隙に液晶を封入してなる液晶表示素子において、該ス
ペーサー接着部が、請求項２に記載の接着ペーストをス
クリーン印刷し硬化させることにより設けられたもので
あることを特徴とする液晶表示素子。3. A transparent electrode substrate having a stripe-shaped transparent electrode and an alignment film laminated in this order, and two spacers are bonded via a spacer adhesive part so that the alignment films face each other and the transparent electrodes are orthogonal to each other. In a liquid crystal display element which is disposed and in which liquid crystal is sealed in a space between the alignment films, the spacer adhesive portion is provided by screen-printing and curing the adhesive paste according to claim 2. A liquid crystal display device characterized by being present.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20601692A JPH0625633A (en) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | Adhesive composition and liquid crystal display element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20601692A JPH0625633A (en) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | Adhesive composition and liquid crystal display element |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625633A true JPH0625633A (en) | 1994-02-01 |
Family
ID=16516514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20601692A Withdrawn JPH0625633A (en) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | Adhesive composition and liquid crystal display element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625633A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110012066A1 (en) * | 2009-06-17 | 2011-01-20 | Innovalight, Inc. | Group iv nanoparticle fluid |
| JP2013189489A (en) * | 2012-03-12 | 2013-09-26 | Panasonic Corp | Liquid epoxy resin composition, and semiconductor device |
-
1992
- 1992-07-08 JP JP20601692A patent/JPH0625633A/en not_active Withdrawn
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