JPH06256337A - 光学活性な環状エーテル化合物及びそれを含有する液晶組成物 - Google Patents
光学活性な環状エーテル化合物及びそれを含有する液晶組成物Info
- Publication number
- JPH06256337A JPH06256337A JP4971293A JP4971293A JPH06256337A JP H06256337 A JPH06256337 A JP H06256337A JP 4971293 A JP4971293 A JP 4971293A JP 4971293 A JP4971293 A JP 4971293A JP H06256337 A JPH06256337 A JP H06256337A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- liquid crystal
- general formula
- group
- optically active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
- C09K19/0225—Ferroelectric
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K19/3405—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered ring
- C09K2019/3408—Five-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
- C09K2019/3425—Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式（Ｉ）
（Ｒ1：アルキル、Ｘ：単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、Ｙ：−ＣＯＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、ｍ：０、
１、ｎ：１、２、Ｚ：Ｈ、ハロゲン、−ＯＣＨＦ2、−
ＯＣＨ3、−ＯＣＦ3、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ2：アルキ
ル、環Ａ、環Ｂ：１、４−フェニレン、トランス−１、
４−シクロヘキシレン等）で表わされる光学活性化合物
及びこれを含有する液晶組成物。 【効果】 この化合物はスメクチックＣ相を示す母体液
晶に少量添加することにより、大きな自発分極を誘起し
て、高速応答性強誘電性液晶組成物を得ることができ
る。得られた組成物は、水、光等に対する化学的安定性
にも優れており、約１００μ秒の高速応答が可能である
ので、表示用液晶光スイッチング素子の材料として有用
である。
−ＯＣＯ−、Ｙ：−ＣＯＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、ｍ：０、
１、ｎ：１、２、Ｚ：Ｈ、ハロゲン、−ＯＣＨＦ2、−
ＯＣＨ3、−ＯＣＦ3、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ2：アルキ
ル、環Ａ、環Ｂ：１、４−フェニレン、トランス−１、
４−シクロヘキシレン等）で表わされる光学活性化合物
及びこれを含有する液晶組成物。 【効果】 この化合物はスメクチックＣ相を示す母体液
晶に少量添加することにより、大きな自発分極を誘起し
て、高速応答性強誘電性液晶組成物を得ることができ
る。得られた組成物は、水、光等に対する化学的安定性
にも優れており、約１００μ秒の高速応答が可能である
ので、表示用液晶光スイッチング素子の材料として有用
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な光学活性環状エー
テル化合物に関し、更に詳しくは、クロマン誘導体、ジ
ヒドロベンゾフラン誘導体及びそれらを含有する液晶材
料に関し、主として、応答性、メモリー性に優れた強誘
電性液晶表示用材料に関する。
テル化合物に関し、更に詳しくは、クロマン誘導体、ジ
ヒドロベンゾフラン誘導体及びそれらを含有する液晶材
料に関し、主として、応答性、メモリー性に優れた強誘
電性液晶表示用材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、その優れた特徴（低電
圧作動、低消費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも
使用でき、目が疲れない。）によって、現在広く用いら
れている。しかしながら、そのうち最も一般的な表示方
式であるＴＮ型においては、ＣＲＴ等の他の発光型表示
方式と比較すると応答が極めて遅く、且つ印加電場を切
った場合の表示の記憶（メモリー効果）が得られないた
め、高速応答の必要な光シャッター、プリンターヘッ
ド、あるいは更に時分割駆動の必要なテレビなど動画面
への応用には多くの制約があり、必ずしも適した表示方
式とはいえなかった。
圧作動、低消費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも
使用でき、目が疲れない。）によって、現在広く用いら
れている。しかしながら、そのうち最も一般的な表示方
式であるＴＮ型においては、ＣＲＴ等の他の発光型表示
方式と比較すると応答が極めて遅く、且つ印加電場を切
った場合の表示の記憶（メモリー効果）が得られないた
め、高速応答の必要な光シャッター、プリンターヘッ
ド、あるいは更に時分割駆動の必要なテレビなど動画面
への応用には多くの制約があり、必ずしも適した表示方
式とはいえなかった。
【０００３】最近になって、強誘電性液晶を用いる表示
方式が報告され、これによるとＴＮ型液晶の１００〜１
０００倍という高速応答とメモリー効果とが得られるた
め、次世代液晶表示素子として期待され、現在盛んに研
究開発が進められている。
方式が報告され、これによるとＴＮ型液晶の１００〜１
０００倍という高速応答とメモリー効果とが得られるた
め、次世代液晶表示素子として期待され、現在盛んに研
究開発が進められている。
【０００４】強誘電性液晶の液晶相は、チルト系のキラ
ルスメクチック相に属するものであるが、そのうちキラ
ルスメクチックＣ（以下、ＳＣ*と省略する）相が最も
低粘性であり最も望ましい。
ルスメクチック相に属するものであるが、そのうちキラ
ルスメクチックＣ（以下、ＳＣ*と省略する）相が最も
低粘性であり最も望ましい。
【０００５】ＳＣ*相を示す液晶化合物は既に数多く合
成され検討されているが、強誘電性液晶素子として用い
るための以下の条件、即ち、（イ）室温を含む広い温度
範囲でＳＣ*相を示すこと、（ロ）良好な配向性を得る
ためにＳＣ*相の高温側に適当な相系列を有し、且つそ
の螺旋ピッチが大きいこと、（ハ）適当なチルト角を有
すること、（ニ）粘性が小さいこと、（ホ）自発分極が
ある程度大きいこと、（ヘ）高速応答を示すこと等を単
独で満足するような化合物は知られていない。そのた
め、数種あるいはそれ以上の化合物を混合してＳＣ*相
を示す液晶組成物（以下、ＳＣ*液晶組成物と省略す
る）として用いる必要がある。
成され検討されているが、強誘電性液晶素子として用い
るための以下の条件、即ち、（イ）室温を含む広い温度
範囲でＳＣ*相を示すこと、（ロ）良好な配向性を得る
ためにＳＣ*相の高温側に適当な相系列を有し、且つそ
の螺旋ピッチが大きいこと、（ハ）適当なチルト角を有
すること、（ニ）粘性が小さいこと、（ホ）自発分極が
ある程度大きいこと、（ヘ）高速応答を示すこと等を単
独で満足するような化合物は知られていない。そのた
め、数種あるいはそれ以上の化合物を混合してＳＣ*相
を示す液晶組成物（以下、ＳＣ*液晶組成物と省略す
る）として用いる必要がある。
【０００６】ＳＣ*液晶組成物の調製方法としてはアキ
ラルな化合物からなり、スメクチックＣ（以下、ＳＣと
省略する）相を示す母体液晶（以下、ＳＣ母体液晶と省
略する）に、光学活性化合物からなるドーパントをいわ
ゆるキラルドーパントとして添加する方法が、より低粘
性の組成物を得ることができ、高速応答が可能となるの
で、最も一般的に用いられている。
ラルな化合物からなり、スメクチックＣ（以下、ＳＣと
省略する）相を示す母体液晶（以下、ＳＣ母体液晶と省
略する）に、光学活性化合物からなるドーパントをいわ
ゆるキラルドーパントとして添加する方法が、より低粘
性の組成物を得ることができ、高速応答が可能となるの
で、最も一般的に用いられている。
【０００７】キラルドーパントとして用いる化合物は単
独では必ずしもＳＣ*相を示す必要はなく、また液晶相
すら示す必要もないが、少量の添加で液晶組成物に充分
な自発分極を誘起することや、キラルドーパントとして
誘起する螺旋のピッチが充分大きいことなどの性質を示
すことが必要である。
独では必ずしもＳＣ*相を示す必要はなく、また液晶相
すら示す必要もないが、少量の添加で液晶組成物に充分
な自発分極を誘起することや、キラルドーパントとして
誘起する螺旋のピッチが充分大きいことなどの性質を示
すことが必要である。
【０００８】キラルドーパントとして大きな自発分極を
誘起するためには、強い双極子モーメントを有する基が
化合物分子の中心骨格（コア）及び不斉炭素原子になる
べく近接し、固定されていることが必要であることは既
に知られている。こうした条件をある程度満足し、比較
的大きい自発分極を示す化合物として、例えば、一般式
（ＩＩＩ）
誘起するためには、強い双極子モーメントを有する基が
化合物分子の中心骨格（コア）及び不斉炭素原子になる
べく近接し、固定されていることが必要であることは既
に知られている。こうした条件をある程度満足し、比較
的大きい自発分極を示す化合物として、例えば、一般式
（ＩＩＩ）
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ’は炭素原子数２以上のアルキ
ル基を表わし、Ｃ*は不斉炭素原子を表わす。）で表わ
される光学活性基を有する液晶化合物が以前から知られ
ている。（第１１回液晶討論会講演予稿集Ｐ１７４等に
記載）
ル基を表わし、Ｃ*は不斉炭素原子を表わす。）で表わ
される光学活性基を有する液晶化合物が以前から知られ
ている。（第１１回液晶討論会講演予稿集Ｐ１７４等に
記載）
【００１１】しかしながら、この化合物をキラルドーパ
ントの主成分としてＳＣ母体液晶に添加しても、高速応
答性のＳＣ*液晶組成物を得ることは難しい。即ち、誘
起する自発分極の大きさがあまり大きくないので、キラ
ルドーパントとしての添加量が少ないと誘起する自発分
極が充分大きくなく、逆に添加量を多くすると組成物の
粘性を大きく上昇させてしまうためである。この化合物
の自発分極が充分大きくない原因のひとつとしては、双
極子（この場合、酸素原子上の不対電子対）の固定が充
分でないことが挙げられる。固定化するためには炭素−
酸素結合における自由回転を阻害する必要があるわけで
あるが、そのためには、例えば、フェニル基のオルト位
にハロゲン原子やシアノ基などの置換基を導入すること
も有力な手段である。この場合には置換基による双極子
モーメントも加算されるので、自発分極を非常に大きく
することが可能である。しかしながら、このような置換
基の導入は、化合物の粘性を著しく大きくしてしまうと
いう問題点があった。
ントの主成分としてＳＣ母体液晶に添加しても、高速応
答性のＳＣ*液晶組成物を得ることは難しい。即ち、誘
起する自発分極の大きさがあまり大きくないので、キラ
ルドーパントとしての添加量が少ないと誘起する自発分
極が充分大きくなく、逆に添加量を多くすると組成物の
粘性を大きく上昇させてしまうためである。この化合物
の自発分極が充分大きくない原因のひとつとしては、双
極子（この場合、酸素原子上の不対電子対）の固定が充
分でないことが挙げられる。固定化するためには炭素−
酸素結合における自由回転を阻害する必要があるわけで
あるが、そのためには、例えば、フェニル基のオルト位
にハロゲン原子やシアノ基などの置換基を導入すること
も有力な手段である。この場合には置換基による双極子
モーメントも加算されるので、自発分極を非常に大きく
することが可能である。しかしながら、このような置換
基の導入は、化合物の粘性を著しく大きくしてしまうと
いう問題点があった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、強い双極子モーメントを有する基が化合物
分子の中心骨格及び不斉炭素原子に近接し、固定されて
おり、しかも粘性の低い光学活性化合物を提供し、更
に、その化合物を含有し、高速応答の可能な強誘電性液
晶組成物を提供することにある。
する課題は、強い双極子モーメントを有する基が化合物
分子の中心骨格及び不斉炭素原子に近接し、固定されて
おり、しかも粘性の低い光学活性化合物を提供し、更
に、その化合物を含有し、高速応答の可能な強誘電性液
晶組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、一般式（Ｉ）
するために、一般式（Ｉ）
【００１４】
【化４】
【００１５】（式中、Ｒ1はフッ素原子又は炭素原子数
１〜１０のアルコキシル基により置換されていてもよい
炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、好ましくは
炭素原子数３〜１２の直鎖状アルキル基を表わす。Ｘは
単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表わす
が、好ましくは単結合又は−Ｏ−を表わす。ｍは０又は
１を表わし、環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的に、１個又
は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４
−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン
基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５
−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基又はトランス
−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表わすが、
好ましくは１個又は２個のフッ素原子により置換されて
いてもよい１，４−フェニレン基又はトランス−１，４
−シクロヘキシレン基を表わし、ｍ＝１である場合、環
Ａ及び環Ｂの少なくとも一方は１，４−フェニレン基で
あることが好ましい。Ｙは−ＣＯＯ−又は−ＣＨ2Ｏ−
を表わすが、好ましくは−ＣＯＯ−を表わし、Ｙが−Ｃ
Ｈ2Ｏ−である場合、Ｘは単結合又は−Ｏ−を表わす。
ｎは１又は２を表わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、
−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＨ3、−ＯＣＦ3、−ＣＮ又は−Ｎ
Ｏ2を表わすが、好ましくは水素原子、フッ素原子、−
ＣＮ又は−ＮＯ2を表わす。Ｒ2は炭素原子数１〜１０の
アルキル基を表わすが、好ましくは炭素原子数１〜１０
の直鎖状アルキル基を表わす。＊はその炭素原子が
（Ｒ）又は（Ｓ）配置の不斉炭素原子であることを表わ
す。）で表わされる光学活性な環状エーテル化合物を提
供する。
１〜１０のアルコキシル基により置換されていてもよい
炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、好ましくは
炭素原子数３〜１２の直鎖状アルキル基を表わす。Ｘは
単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表わす
が、好ましくは単結合又は−Ｏ−を表わす。ｍは０又は
１を表わし、環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的に、１個又
は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４
−フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン
基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５
−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基又はトランス
−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表わすが、
好ましくは１個又は２個のフッ素原子により置換されて
いてもよい１，４−フェニレン基又はトランス−１，４
−シクロヘキシレン基を表わし、ｍ＝１である場合、環
Ａ及び環Ｂの少なくとも一方は１，４−フェニレン基で
あることが好ましい。Ｙは−ＣＯＯ−又は−ＣＨ2Ｏ−
を表わすが、好ましくは−ＣＯＯ−を表わし、Ｙが−Ｃ
Ｈ2Ｏ−である場合、Ｘは単結合又は−Ｏ−を表わす。
ｎは１又は２を表わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、
−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＨ3、−ＯＣＦ3、−ＣＮ又は−Ｎ
Ｏ2を表わすが、好ましくは水素原子、フッ素原子、−
ＣＮ又は−ＮＯ2を表わす。Ｒ2は炭素原子数１〜１０の
アルキル基を表わすが、好ましくは炭素原子数１〜１０
の直鎖状アルキル基を表わす。＊はその炭素原子が
（Ｒ）又は（Ｓ）配置の不斉炭素原子であることを表わ
す。）で表わされる光学活性な環状エーテル化合物を提
供する。
【００１６】一般式（Ｉ）において、ｎ＝１である化合
物はジヒドロベンゾフラン誘導体であり、ｎ＝２である
化合物はクロマン誘導体である。
物はジヒドロベンゾフラン誘導体であり、ｎ＝２である
化合物はクロマン誘導体である。
【００１７】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、前述の
一般式（ＩＩＩ）の基において、メチル基がメチレン鎖
によりフェニル基のオルト位に連結した構造を有するの
で、酸素原子の双極子モーメントを、液晶分子の分子長
軸に垂直な方向に固定でき、しかも前述のような置換基
の導入による粘性の増大もない。また、場合によっては
置換基を他のオルト位に導入し、自発分極を更に大きく
することも可能である。
一般式（ＩＩＩ）の基において、メチル基がメチレン鎖
によりフェニル基のオルト位に連結した構造を有するの
で、酸素原子の双極子モーメントを、液晶分子の分子長
軸に垂直な方向に固定でき、しかも前述のような置換基
の導入による粘性の増大もない。また、場合によっては
置換基を他のオルト位に導入し、自発分極を更に大きく
することも可能である。
【００１８】本発明はまた、一般式（Ｉ）で表わされる
光学活性化合物の製造中間体として重要な一般式（Ｉ
Ｉ）
光学活性化合物の製造中間体として重要な一般式（Ｉ
Ｉ）
【００１９】
【化５】
【００２０】（式中、ｎ、Ｚ、Ｒ2及び＊は一般式
（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる光
学活性化合物を提供する。本発明はまた、一般式（Ｉ）
又は一般式（ＩＩ）で表わされる光学活性化合物を含有
する液晶組成物を提供する。
（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる光
学活性化合物を提供する。本発明はまた、一般式（Ｉ）
又は一般式（ＩＩ）で表わされる光学活性化合物を含有
する液晶組成物を提供する。
【００２１】本発明の液晶組成物は、一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）の化合物の少なくとも１種を構成成分として含
有するものであり、特に強誘電性液晶表示用として、主
成分であるＳＣ母体液晶に、一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）
の化合物の少なくとも１種を、キラルドーパントの一部
又は全部として添加してなるＳＣ*液晶組成物が最も望
ましい。また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、ネマ
チック液晶に少量添加することにより、ＴＮ型液晶とし
ていわゆるリバースドメインの防止に、あるいはＳＴＮ
型液晶としての用途などに利用することもできる。
（ＩＩ）の化合物の少なくとも１種を構成成分として含
有するものであり、特に強誘電性液晶表示用として、主
成分であるＳＣ母体液晶に、一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）
の化合物の少なくとも１種を、キラルドーパントの一部
又は全部として添加してなるＳＣ*液晶組成物が最も望
ましい。また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、ネマ
チック液晶に少量添加することにより、ＴＮ型液晶とし
ていわゆるリバースドメインの防止に、あるいはＳＴＮ
型液晶としての用途などに利用することもできる。
【００２２】更に本発明は、上記液晶組成物を用いた液
晶素子をも提供する。本発明の液晶素子は主として強誘
電性液晶表示素子であるが、これ以外にも通常のネマチ
ック（コレステリック）液晶を用いたＴＮ型、ＳＴＮ
型、あるいは相転移型の液晶表示素子、光変調素子、非
線形光学素子、光コンピューター用素子等をも包含す
る。
晶素子をも提供する。本発明の液晶素子は主として強誘
電性液晶表示素子であるが、これ以外にも通常のネマチ
ック（コレステリック）液晶を用いたＴＮ型、ＳＴＮ
型、あるいは相転移型の液晶表示素子、光変調素子、非
線形光学素子、光コンピューター用素子等をも包含す
る。
【００２３】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、例え
ば、以下の製造方法に従って製造することができる。
ば、以下の製造方法に従って製造することができる。
【００２４】［一般式（Ｉ）において、Ｚが水素原子で
ある化合物の場合］ １） 一般式（Ｉａ）のジヒドロベンゾフラン誘導体
（一般式（Ｉ）において、Ｚ＝Ｈであり、ｎ＝１である
化合物）
ある化合物の場合］ １） 一般式（Ｉａ）のジヒドロベンゾフラン誘導体
（一般式（Ｉ）において、Ｚ＝Ｈであり、ｎ＝１である
化合物）
【００２５】
【化６】
【００２６】（式中、Ｒはアルキル基を表わし、Ｒ2及
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） 式（ＩＶ）の１−ブロモ−２，５−ジメトキシベンゼン
をアルキルリチウムでリチオ化し、ヨウ化銅（Ｉ）等の
銅（Ｉ）塩存在下に、あるいは銅アート錯体とした後
に、一般式（Ｖ）で表わされる光学活性なオキシラン誘
導体と反応させることにより、光学活性な２−ヒドロキ
シアルキル基を有する一般式（ＶＩａ）で表わされる
１，４−ジメトキシベンゼン誘導体が得られる。
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） 式（ＩＶ）の１−ブロモ−２，５−ジメトキシベンゼン
をアルキルリチウムでリチオ化し、ヨウ化銅（Ｉ）等の
銅（Ｉ）塩存在下に、あるいは銅アート錯体とした後
に、一般式（Ｖ）で表わされる光学活性なオキシラン誘
導体と反応させることにより、光学活性な２−ヒドロキ
シアルキル基を有する一般式（ＶＩａ）で表わされる
１，４−ジメトキシベンゼン誘導体が得られる。
【００２７】
【化７】
【００２８】（式中、Ｒ2及び＊は一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わす。） 次に、一般式（ＶＩａ）の化合物をジメチルスルフィド
−塩化アルミニウム等で脱メチル化して一般式（ＶＩＩ
ａ）のトリオール体とし、更に酸触媒存在下に環化させ
ることにより、一般式（ＩＩａ）の化合物を得ることが
できる。
ると同じ意味を表わす。） 次に、一般式（ＶＩａ）の化合物をジメチルスルフィド
−塩化アルミニウム等で脱メチル化して一般式（ＶＩＩ
ａ）のトリオール体とし、更に酸触媒存在下に環化させ
ることにより、一般式（ＩＩａ）の化合物を得ることが
できる。
【００２９】あるいは、この一般式（ＩＩａ）の化合物
は光学異性体分離カラムで（Ｒ）体及び（Ｓ）体の分離
が可能であるので、上記工程において、一般式（Ｖ）の
光学活性オキシラン誘導体に代えて、ラセミ体を用いて
同様に反応させ、得られた化合物をカラムを用いて分取
することによっても、一般式（ＩＩａ）の化合物を得る
ことが可能である。
は光学異性体分離カラムで（Ｒ）体及び（Ｓ）体の分離
が可能であるので、上記工程において、一般式（Ｖ）の
光学活性オキシラン誘導体に代えて、ラセミ体を用いて
同様に反応させ、得られた化合物をカラムを用いて分取
することによっても、一般式（ＩＩａ）の化合物を得る
ことが可能である。
【００３０】
【化８】
【００３１】（式中、Ｒ1、Ｘ、ｍ、環Ａ、環Ｂ、Ｒ2及
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） この一般式（ＩＩａ）の化合物を、縮合剤存在下に一般
式（ＶＩＩＩ）で表わされるカルボン酸誘導体と反応さ
せることにより、（Ｉａ）の化合物のうち、Ｙが−ＣＯ
Ｏ−である一般式（Ｉａ−１）の化合物を得ることがで
きる。
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） この一般式（ＩＩａ）の化合物を、縮合剤存在下に一般
式（ＶＩＩＩ）で表わされるカルボン酸誘導体と反応さ
せることにより、（Ｉａ）の化合物のうち、Ｙが−ＣＯ
Ｏ−である一般式（Ｉａ−１）の化合物を得ることがで
きる。
【００３２】
【化９】
【００３３】（式中、Ｒ1、Ｘ、ｍ、環Ａ及び環Ｂは一
般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） あるいは、一般式（ＶＩＩＩ）のカルボン酸誘導体を塩
化チオニル等の塩素化剤により一般式（ＩＸ）の酸クロ
リドとした後、ピリジン等の塩基性物質存在下に一般式
（ＩＩａ）の化合物と反応させることによっても、一般
式（Ｉａ−１）の化合物を得ることができる。
般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） あるいは、一般式（ＶＩＩＩ）のカルボン酸誘導体を塩
化チオニル等の塩素化剤により一般式（ＩＸ）の酸クロ
リドとした後、ピリジン等の塩基性物質存在下に一般式
（ＩＩａ）の化合物と反応させることによっても、一般
式（Ｉａ−１）の化合物を得ることができる。
【００３４】
【化１０】
【００３５】（式中、Ｒ1、Ｘ、ｍ、環Ａ、環Ｂ、Ｒ2及
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｗは
塩素原子、臭素原子、沃素原子又はｐ−トルエンスルホ
ニル（トシル）基等の脱離基を表わす。） また、一般式（ＩＸ）の酸クロリドのうち、Ｘが単結合
又は−Ｏ−である化合物を水酸化アルミニウムリチウム
等で還元し、得られた一般式（Ｘ）のアルコール体をハ
ロゲン化あるいはトシル化して一般式（ＸＩ）の化合物
とした後、塩基存在下で一般式（ＩＩａ）の化合物と反
応させることにより、一般式（Ｉａ）においてＹが−Ｃ
Ｈ2Ｏ−である一般式（Ｉａ−２）の化合物を得ること
ができる。
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わし、Ｗは
塩素原子、臭素原子、沃素原子又はｐ−トルエンスルホ
ニル（トシル）基等の脱離基を表わす。） また、一般式（ＩＸ）の酸クロリドのうち、Ｘが単結合
又は−Ｏ−である化合物を水酸化アルミニウムリチウム
等で還元し、得られた一般式（Ｘ）のアルコール体をハ
ロゲン化あるいはトシル化して一般式（ＸＩ）の化合物
とした後、塩基存在下で一般式（ＩＩａ）の化合物と反
応させることにより、一般式（Ｉａ）においてＹが−Ｃ
Ｈ2Ｏ−である一般式（Ｉａ−２）の化合物を得ること
ができる。
【００３６】ここで、一般式（ＶＩＩＩ）のカルボン酸
誘導体は液晶化合物の合成中間体としてよく知られてい
る化合物であり、一部は市販されており、それ以外の化
合物も市販の化合物から公知の方法により容易に製造す
ることができる。
誘導体は液晶化合物の合成中間体としてよく知られてい
る化合物であり、一部は市販されており、それ以外の化
合物も市販の化合物から公知の方法により容易に製造す
ることができる。
【００３７】また、一般式（Ｖ）の光学活性オキシラン
誘導体も、一部は市販されており、市販されていない化
合物も、市販の光学活性なエピクロロヒドリンから、容
易に合成することができる。
誘導体も、一部は市販されており、市販されていない化
合物も、市販の光学活性なエピクロロヒドリンから、容
易に合成することができる。
【００３８】２）一般式（Ｉｂ）のクロマン誘導体（一
般式（Ｉ）において、Ｚ＝Ｈであり、ｎ＝２である化合
物）
般式（Ｉ）において、Ｚ＝Ｈであり、ｎ＝２である化合
物）
【００３９】
【化１１】
【００４０】（式中、Ｒ2及び＊は一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わす。） 市販の式（ＸＩＩ）の２，５−ジメトキシベンズアルデ
ヒドをプロパンジチオールでチオアセタール化し、得ら
れた式（ＸＩＩＩ）のジチアン誘導体を強塩基によりア
ニオンとし、次いで光学活性な一般式（Ｖ）のオキシラ
ン誘導体と反応させて、光学活性な一般式（ＸＩＶ）の
（２−ヒドロキシアルキル）ジチアン誘導体が得られ
る。
ると同じ意味を表わす。） 市販の式（ＸＩＩ）の２，５−ジメトキシベンズアルデ
ヒドをプロパンジチオールでチオアセタール化し、得ら
れた式（ＸＩＩＩ）のジチアン誘導体を強塩基によりア
ニオンとし、次いで光学活性な一般式（Ｖ）のオキシラ
ン誘導体と反応させて、光学活性な一般式（ＸＩＶ）の
（２−ヒドロキシアルキル）ジチアン誘導体が得られ
る。
【００４１】
【化１２】
【００４２】（式中、Ｒ2及び＊は一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わす。） 次に、一般式（ＸＩＶ）の化合物をラネーニッケルで還
元的に脱硫して、光学活性な３−ヒドロキシアルキル基
を有する一般式（ＶＩｂ）の１，４−ジメトキシベンゼ
ン誘導体を得る。更に水酸基をトシル化した後、上記
１）の場合と同様にして脱メチル化して環化させ、一般
式（ＩＩｂ）の化合物を得ることができる。
ると同じ意味を表わす。） 次に、一般式（ＸＩＶ）の化合物をラネーニッケルで還
元的に脱硫して、光学活性な３−ヒドロキシアルキル基
を有する一般式（ＶＩｂ）の１，４−ジメトキシベンゼ
ン誘導体を得る。更に水酸基をトシル化した後、上記
１）の場合と同様にして脱メチル化して環化させ、一般
式（ＩＩｂ）の化合物を得ることができる。
【００４３】
【化１３】
【００４４】（式中、Ｒ1、Ｘ、ｍ、環Ａ、環Ｂ、Ｒ2及
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） この一般式（ＩＩｂ）の化合物と一般式（ＶＩＩＩ）の
カルボン酸あるいは一般式（ＩＸ）の酸クロリドを反応
させることにより、一般式（Ｉｂ）の化合物のうち、Ｙ
が−ＣＯＯ−である一般式（Ｉｂ−１）の化合物を得る
ことができる。
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） この一般式（ＩＩｂ）の化合物と一般式（ＶＩＩＩ）の
カルボン酸あるいは一般式（ＩＸ）の酸クロリドを反応
させることにより、一般式（Ｉｂ）の化合物のうち、Ｙ
が−ＣＯＯ−である一般式（Ｉｂ−１）の化合物を得る
ことができる。
【００４５】
【化１４】
【００４６】（式中、Ｒ1、Ｘ、ｍ、環Ａ、環Ｂ、Ｒ2及
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） 更に、一般式（ＩＩｂ）の化合物と一般式（ＸＩ）の化
合物から、同様に一般式（Ｉｂ）においてＹが−ＣＨ2
Ｏ−である一般式（Ｉｂ−２）の化合物を得ることがで
きる。
び＊は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。） 更に、一般式（ＩＩｂ）の化合物と一般式（ＸＩ）の化
合物から、同様に一般式（Ｉｂ）においてＹが−ＣＨ2
Ｏ−である一般式（Ｉｂ−２）の化合物を得ることがで
きる。
【００４７】［一般式（Ｉ）において、Ｚが水素原子以
外の基である化合物の場合］
外の基である化合物の場合］
【００４８】
【化１５】
【００４９】（式中、ｎ、Ｒ2及び＊は一般式（Ｉ）に
おけると同じ意味を表わす。） 上記１）及び２）で得られた一般式（ＩＩａ）あるいは
（ＩＩｂ）の化合物の水酸基をアセチル化し、得られた
一般式（ＸＶ）のアセチル体をニトロ化することによ
り、一般式（ＸＶＩ）のニトロ体を得ることができる。
これを脱アセチル化して、Ｚがニトロ基である一般式
（ＩＩｃ）を得ることができる。
おけると同じ意味を表わす。） 上記１）及び２）で得られた一般式（ＩＩａ）あるいは
（ＩＩｂ）の化合物の水酸基をアセチル化し、得られた
一般式（ＸＶ）のアセチル体をニトロ化することによ
り、一般式（ＸＶＩ）のニトロ体を得ることができる。
これを脱アセチル化して、Ｚがニトロ基である一般式
（ＩＩｃ）を得ることができる。
【００５０】ここで一般式（ＸＶＩ）あるいは一般式
（ＩＩｃ）の化合物のニトロ基を還元してアミノ基と
し、亜硝酸ナトリウムでジアゾ化した後、分解すること
により一般式（ＩＩ）においてＺがハロゲン原子又は−
ＣＮである各化合物、あるいはそのアセチル体を得るこ
とができる。
（ＩＩｃ）の化合物のニトロ基を還元してアミノ基と
し、亜硝酸ナトリウムでジアゾ化した後、分解すること
により一般式（ＩＩ）においてＺがハロゲン原子又は−
ＣＮである各化合物、あるいはそのアセチル体を得るこ
とができる。
【００５１】同様にして、一般式（ＩＩ）においてＺが
−ＯＨである化合物のアセチル体も得ることができる
が、これを常法によりメチル化あるいはトリフルオロメ
チル化し、次いで脱アセチル化することにより、一般式
（ＩＩ）においてＺが−ＯＣＨ 3、−ＯＣＦ3である各化
合物を得ることができる。
−ＯＨである化合物のアセチル体も得ることができる
が、これを常法によりメチル化あるいはトリフルオロメ
チル化し、次いで脱アセチル化することにより、一般式
（ＩＩ）においてＺが−ＯＣＨ 3、−ＯＣＦ3である各化
合物を得ることができる。
【００５２】上記のようにして本発明の一般式（Ｉ）及
び（ＩＩ）で表わされる化合物を得ることができるが、
これらに属する個々の具体的な化合物は、融点などの相
転移温度、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴ス
ペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等の手段
により確認することができる。
び（ＩＩ）で表わされる化合物を得ることができるが、
これらに属する個々の具体的な化合物は、融点などの相
転移温度、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴ス
ペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等の手段
により確認することができる。
【００５３】斯くして得られた一般式（Ｉ）の化合物の
代表的なものの例を第１表に示す。
代表的なものの例を第１表に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】（表中、Ｃｒは結晶相、ＳＣ*はキラルネ
マチック相、ＳＡはスメクチックＡ相、Ｎ*はキラルネ
マチック相、Ｉは等方性液体相を各々表わす。） また、一般式（Ｉ）の化合物の中間体である一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物の代表的なものの例を第２表に示す。
マチック相、ＳＡはスメクチックＡ相、Ｎ*はキラルネ
マチック相、Ｉは等方性液体相を各々表わす。） また、一般式（Ｉ）の化合物の中間体である一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物の代表的なものの例を第２表に示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】本発明の一般式（Ｉ）の化合物を、ＳＣ相
を示す母体液晶に少量添加することにより充分な自発分
極を誘起し、高速応答が可能となる。
を示す母体液晶に少量添加することにより充分な自発分
極を誘起し、高速応答が可能となる。
【００５８】例えば、第１表のNo.（Ｉ−１）の化合物
わずか１０重量％及びフェニルピリミジン系の母体液晶
９０重量％からなるＳＣ*液晶組成物の、２５℃におけ
る自発分極は＋２．５８nC／cm2であり、それを用いて
作製した表示用セルでは、２００μ秒の高速応答が確認
された。
わずか１０重量％及びフェニルピリミジン系の母体液晶
９０重量％からなるＳＣ*液晶組成物の、２５℃におけ
る自発分極は＋２．５８nC／cm2であり、それを用いて
作製した表示用セルでは、２００μ秒の高速応答が確認
された。
【００５９】更に、Ｚがニトロ基であるNo.（Ｉ−３）
の化合物１０重量％及び同じ母体液晶９０重量％からな
るＳＣ*液晶組成物の、２５℃における自発分極は＋
７．１７nC／cm2と更に大きくなった。また、ｎ＝２で
あるNo.（Ｉ−４）の化合物１５重量％及び同じ母体液
晶８５重量％からなるＳＣ*液晶組成物の、２５℃にお
ける自発分極は絶対値が０．１nC／cm2以下と小さかっ
たが、その応答は６７０μ秒と自発分極が小さい割には
高速であった。これはNo.（Ｉ−４）の化合物の粘性が
かなり小さいことを示している。
の化合物１０重量％及び同じ母体液晶９０重量％からな
るＳＣ*液晶組成物の、２５℃における自発分極は＋
７．１７nC／cm2と更に大きくなった。また、ｎ＝２で
あるNo.（Ｉ−４）の化合物１５重量％及び同じ母体液
晶８５重量％からなるＳＣ*液晶組成物の、２５℃にお
ける自発分極は絶対値が０．１nC／cm2以下と小さかっ
たが、その応答は６７０μ秒と自発分極が小さい割には
高速であった。これはNo.（Ｉ−４）の化合物の粘性が
かなり小さいことを示している。
【００６０】第１表から、本発明の一般式（Ｉ）の化合
物は広い温度範囲で液晶相を示し、高い温度域までＳＣ
*相を示す傾向を有するものが多い。従って、母体液晶
に添加することにより、組成物のＳＣ*相の上限温度
（Ｔｃ）を高くすることが可能である。本発明の一般式
（Ｉ）の化合物の中にはＳＣ*相を示さない化合物も存
在するが、そのような化合物を母体液晶に添加してもＴ
ｃを低下させることはほとんどない。
物は広い温度範囲で液晶相を示し、高い温度域までＳＣ
*相を示す傾向を有するものが多い。従って、母体液晶
に添加することにより、組成物のＳＣ*相の上限温度
（Ｔｃ）を高くすることが可能である。本発明の一般式
（Ｉ）の化合物の中にはＳＣ*相を示さない化合物も存
在するが、そのような化合物を母体液晶に添加してもＴ
ｃを低下させることはほとんどない。
【００６１】また、一般式（Ｉ）の化合物に代えて、あ
るいは一般式（Ｉ）の化合物と併用して、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物もキラルドーパントとして用い
ることができる。ただし、一般式（ＩＩ）の化合物は、
添加により組成物の液晶相温度範囲を狭くする傾向が強
いので、その添加量は少量に制限される。
るいは一般式（Ｉ）の化合物と併用して、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物もキラルドーパントとして用い
ることができる。ただし、一般式（ＩＩ）の化合物は、
添加により組成物の液晶相温度範囲を狭くする傾向が強
いので、その添加量は少量に制限される。
【００６２】例えば、第２表中のNo.（ＩＩ−１）の化
合物わずか２重量同％及び同じ母体液晶９８重量％から
なるＳＣ*液晶組成物では、１ｍ秒以下の高速応答が確
認された。
合物わずか２重量同％及び同じ母体液晶９８重量％から
なるＳＣ*液晶組成物では、１ｍ秒以下の高速応答が確
認された。
【００６３】一般式（Ｉ）の化合物の多くは広い温度範
囲でＮ*相を示すので、添加により母体液晶のＮ相温度
範囲を拡大する傾向を有する。
囲でＮ*相を示すので、添加により母体液晶のＮ相温度
範囲を拡大する傾向を有する。
【００６４】一般的に、少量の添加でも大きい自発分極
を誘起する光学活性化合物は、Ｎ*相の温度範囲を狭く
するか、あるいは消失させやすく、ＳＡ相の温度範囲を
拡大する傾向の強いものが多い。このような化合物をキ
ラルドーパントとして用いた場合、得られたＳＣ*液晶
組成物の相系列は高温域から、（Ｉ−ＳＡ−ＳＣ*）と
なることが多い。また、母体液晶の粘性を低下させるた
めに、母体液晶の構成成分として、シクロヘキサン環あ
るいは両側鎖にアルキル基を有する化合物を用いること
があるが、この化合物はやはりＳＡ相を拡大し、Ｎ*相
を消失させやすい傾向を有する。
を誘起する光学活性化合物は、Ｎ*相の温度範囲を狭く
するか、あるいは消失させやすく、ＳＡ相の温度範囲を
拡大する傾向の強いものが多い。このような化合物をキ
ラルドーパントとして用いた場合、得られたＳＣ*液晶
組成物の相系列は高温域から、（Ｉ−ＳＡ−ＳＣ*）と
なることが多い。また、母体液晶の粘性を低下させるた
めに、母体液晶の構成成分として、シクロヘキサン環あ
るいは両側鎖にアルキル基を有する化合物を用いること
があるが、この化合物はやはりＳＡ相を拡大し、Ｎ*相
を消失させやすい傾向を有する。
【００６５】ところが、現在の配向技術では、ＳＣ*液
晶組成物は高温域から（Ｉ−Ｎ*−ＳＡ−ＳＣ*）の相系
列を示すことが最も望ましいとされている。本発明の一
般式（Ｉ）の化合物をキラルドーパントとして用いる
と、上記の望ましい相系列を得ることは極めて容易であ
る。
晶組成物は高温域から（Ｉ−Ｎ*−ＳＡ−ＳＣ*）の相系
列を示すことが最も望ましいとされている。本発明の一
般式（Ｉ）の化合物をキラルドーパントとして用いる
と、上記の望ましい相系列を得ることは極めて容易であ
る。
【００６６】優れた配向性を得るためには、上記の（Ｉ
−Ｎ*−ＳＡ−ＳＣ*）の相系列に加えて、Ｎ*及びＳＣ*
相、特にＮ*相における螺旋のピッチが大きいことが重
要である。螺旋ピッチを大きくするためには、誘起する
螺旋の向きが逆の光学活性化合物を添加すればよい。
−Ｎ*−ＳＡ−ＳＣ*）の相系列に加えて、Ｎ*及びＳＣ*
相、特にＮ*相における螺旋のピッチが大きいことが重
要である。螺旋ピッチを大きくするためには、誘起する
螺旋の向きが逆の光学活性化合物を添加すればよい。
【００６７】一般式（Ｖ）の光学活性オキシランとし
て、絶対配置が（Ｒ）の化合物を用いると、得られる一
般式（ＩＩｂ）、（Ｉｂ）の化合物の＊の絶対配置は
（Ｓ）となる。
て、絶対配置が（Ｒ）の化合物を用いると、得られる一
般式（ＩＩｂ）、（Ｉｂ）の化合物の＊の絶対配置は
（Ｓ）となる。
【００６８】一般式（ＩＩａ）又は（Ｉａ）の化合物を
母体液晶に添加し、誘起する自発分極の極性が＋である
場合、ネマチック（キラルネマチック）相の誘起する螺
旋の向きは左であり、自発分極の極性が−である場合に
は、螺旋の向きは右である。従って、一般式（Ｉ）の化
合物と誘起する自発分極の極性が等しく、螺旋の向きが
逆である化合物、具体的には、自発分極の極性が−で螺
旋の向きが左、あるいは自発分極の極性が＋で螺旋の向
きが右であるような化合物を、キラルドーパントとして
併用することが好ましい。
母体液晶に添加し、誘起する自発分極の極性が＋である
場合、ネマチック（キラルネマチック）相の誘起する螺
旋の向きは左であり、自発分極の極性が−である場合に
は、螺旋の向きは右である。従って、一般式（Ｉ）の化
合物と誘起する自発分極の極性が等しく、螺旋の向きが
逆である化合物、具体的には、自発分極の極性が−で螺
旋の向きが左、あるいは自発分極の極性が＋で螺旋の向
きが右であるような化合物を、キラルドーパントとして
併用することが好ましい。
【００６９】本発明のＳＣ*液晶組成物中の一般式
（Ｉ）の化合物の含有量は組成物全体の５〜５０重量％
が好ましいが、他の光学活性化合物を併用する場合に
は、本発明の一般式（Ｉ）の化合物の使用量は更に少な
くてもよい。また、一般式（ＩＩ）の化合物は組成物全
体の５重量％以下であることが好ましい。
（Ｉ）の化合物の含有量は組成物全体の５〜５０重量％
が好ましいが、他の光学活性化合物を併用する場合に
は、本発明の一般式（Ｉ）の化合物の使用量は更に少な
くてもよい。また、一般式（ＩＩ）の化合物は組成物全
体の５重量％以下であることが好ましい。
【００７０】本発明の一般式（Ｉ）の化合物をドーパン
トとして添加する母体液晶に用いられるＳＣ化合物とし
ては、例えば下記一般式（Ａ）
トとして添加する母体液晶に用いられるＳＣ化合物とし
ては、例えば下記一般式（Ａ）
【００７１】
【化１６】
【００７２】（式中、Ｒa及びＲbは直鎖状又は分岐状の
アルキル基、アルコキシル基、アルコキシカルボニル
基、アルカノイルオキシ基又はアルコキシカルボニルオ
キシ基を表わし、互いに同一であっても異なっていても
よい。）で表わされるフェニルベンゾエート系化合物や
一般式（Ｂ）
アルキル基、アルコキシル基、アルコキシカルボニル
基、アルカノイルオキシ基又はアルコキシカルボニルオ
キシ基を表わし、互いに同一であっても異なっていても
よい。）で表わされるフェニルベンゾエート系化合物や
一般式（Ｂ）
【００７３】
【化１７】
【００７４】（式中、Ｒa及びＲbは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わす。）で表わされるピリミジン系化
合物をあげることができる。また一般式（Ａ）、（Ｂ）
を含めて一般式（Ｃ）
ると同じ意味を表わす。）で表わされるピリミジン系化
合物をあげることができる。また一般式（Ａ）、（Ｂ）
を含めて一般式（Ｃ）
【００７５】
【化１８】
【００７６】（式中、Ｒa及びＲbは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わし、環Ｌ及び環Ｍはそれぞれ１，４
−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジ
ン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル
基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６
−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基あ
るいはこれらのハロゲン置換体を表わし、互いに同一で
あっても異なっていてもよく、Ｚaは−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、
−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表わす。）で表わされる化合物
も同様の目的に使用することができる。また、ＳＣ相の
温度範囲を高温域に拡大する目的には一般式（Ｄ）
ると同じ意味を表わし、環Ｌ及び環Ｍはそれぞれ１，４
−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジ
ン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル
基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６
−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基あ
るいはこれらのハロゲン置換体を表わし、互いに同一で
あっても異なっていてもよく、Ｚaは−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、
−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表わす。）で表わされる化合物
も同様の目的に使用することができる。また、ＳＣ相の
温度範囲を高温域に拡大する目的には一般式（Ｄ）
【００７７】
【化１９】
【００７８】（式中、Ｒa及びＲbは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わし、環Ｌ、環Ｍ及び環Ｎは前記一般
式（Ｃ）における環Ｌ、環Ｍと同じ意味を表わし、互い
に同一であっても異なっていてもよく、Ｚa及びＺbはそ
れぞれ前記一般式（Ｃ）におけるＺaと同じ意味を表わ
し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表
わされる３環の化合物を用いることができる。
ると同じ意味を表わし、環Ｌ、環Ｍ及び環Ｎは前記一般
式（Ｃ）における環Ｌ、環Ｍと同じ意味を表わし、互い
に同一であっても異なっていてもよく、Ｚa及びＺbはそ
れぞれ前記一般式（Ｃ）におけるＺaと同じ意味を表わ
し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表
わされる３環の化合物を用いることができる。
【００７９】これらの化合物は混合してＳＣ液晶組成物
として用いるのが効果的であるが、組成物としてＳＣ相
を示せばよいのであって、個々の化合物については必ず
しもＳＣ相を示す必要はない。
として用いるのが効果的であるが、組成物としてＳＣ相
を示せばよいのであって、個々の化合物については必ず
しもＳＣ相を示す必要はない。
【００８０】本発明の一般式（Ｉ）の化合物を、上記Ｓ
Ｃ母体液晶に添加して得られたＳＣ *液晶組成物は、例
えば、２枚の透明ガラス電極間に１〜２０μｍ程度の薄
膜として封入することにより、表示用セルとして使用で
きる。良好なコントラストを得るためには均一に配向し
たモノドメインとする必要があるが、前述のように本発
明の一般式（Ｉ）の化合物を用いることにより、配向性
に優れた組成物が得られるので、そのようなセルを得る
ことも容易である。
Ｃ母体液晶に添加して得られたＳＣ *液晶組成物は、例
えば、２枚の透明ガラス電極間に１〜２０μｍ程度の薄
膜として封入することにより、表示用セルとして使用で
きる。良好なコントラストを得るためには均一に配向し
たモノドメインとする必要があるが、前述のように本発
明の一般式（Ｉ）の化合物を用いることにより、配向性
に優れた組成物が得られるので、そのようなセルを得る
ことも容易である。
【００８１】
【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説
明するが、勿論本発明の主旨、及び適用範囲は、これら
の実施例により制限されるものではない。
明するが、勿論本発明の主旨、及び適用範囲は、これら
の実施例により制限されるものではない。
【００８２】なお、化合物の構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ
及び元素分析により確認した。相転移温度の測定は温度
調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を併用して行った。ＩＲにおける（ＫＢｒ）
は錠剤成形による、（ｎｅａｔ）は液膜による測定を表
わす。ＮＭＲにおけるＣＤＣｌ3は溶媒を表わし、ｓは
１重線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｑｕｉｎｔｅｔは５
重線を、ｍは多重線を、また例えば、ｄｔは２重の３重
線を表わし、ｂは幅広い線を表わす。Ｊはカップリング
定数を表わす。ＭＳにおけるＭ+は親ピークを表わし、
（ ）内の数値はそのピークの相対強度を表わす。組成
物中における「％」はすべて「重量％」を表わす。
及び元素分析により確認した。相転移温度の測定は温度
調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を併用して行った。ＩＲにおける（ＫＢｒ）
は錠剤成形による、（ｎｅａｔ）は液膜による測定を表
わす。ＮＭＲにおけるＣＤＣｌ3は溶媒を表わし、ｓは
１重線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｑｕｉｎｔｅｔは５
重線を、ｍは多重線を、また例えば、ｄｔは２重の３重
線を表わし、ｂは幅広い線を表わす。Ｊはカップリング
定数を表わす。ＭＳにおけるＭ+は親ピークを表わし、
（ ）内の数値はそのピークの相対強度を表わす。組成
物中における「％」はすべて「重量％」を表わす。
【００８３】 （実施例１） 一般式（ＩＩ）の化合物の合成（１） （＋）−２−ヘキシル−２，３−ジヒドロベンゾフラン
−５−オールの合成
−５−オールの合成
【００８４】
【化２０】
【００８５】（１−ａ） （Ｒ）−１−（２，５−ジメ
トキシフェニル）−２−オクタノールの合成 １−ブロモ−２，５−ジメトキシベンゼン８．７ｇ（４
０ミリモル）のエーテル５０ｍｌ溶液に、−７８℃で
１．６Ｍブチルリチウム−ヘキサン溶液２５ｍｌを加え
て３０分間攪拌した。これにヨウ化銅（Ｉ）３．８１ｇ
（２０ミリモル）を加え、２時間かけて０℃まで昇温し
た後、（Ｒ）−１，２−エポキシオクタン２．５６ｇ
（２０ミリモル）のエーテル１０ｍｌ溶液を滴下し、更
に２時間攪拌した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶
液で処理し、セライト濾過した後、反応生成物をエーテ
ルで抽出した。抽出液を濃縮し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，トルエ
ン／エーテル＝２０／１）を用いて精製して、（Ｒ）−
１−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−オクタノー
ル３．１ｇ（収率５８％，８９％ｅｅ）を得た。
トキシフェニル）−２−オクタノールの合成 １−ブロモ−２，５−ジメトキシベンゼン８．７ｇ（４
０ミリモル）のエーテル５０ｍｌ溶液に、−７８℃で
１．６Ｍブチルリチウム−ヘキサン溶液２５ｍｌを加え
て３０分間攪拌した。これにヨウ化銅（Ｉ）３．８１ｇ
（２０ミリモル）を加え、２時間かけて０℃まで昇温し
た後、（Ｒ）−１，２−エポキシオクタン２．５６ｇ
（２０ミリモル）のエーテル１０ｍｌ溶液を滴下し、更
に２時間攪拌した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶
液で処理し、セライト濾過した後、反応生成物をエーテ
ルで抽出した。抽出液を濃縮し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，トルエ
ン／エーテル＝２０／１）を用いて精製して、（Ｒ）−
１−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−オクタノー
ル３．１ｇ（収率５８％，８９％ｅｅ）を得た。
【００８６】無色油状物質 Ｒｆ値：０．２（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１） ［α］D 20 −１０．０゜（Ｃ＝１．３，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ３２００〜３７００，２９４０，１５
００，１４７０，１２２０，１０５０，８０５，７２０
cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８８（ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２３〜１．５５（ｍ，１３
Ｈ），２．１１（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１Ｈ），２．６
５（ｄｄ，Ｊ＝１３．６ａｎｄ８．３Ｈｚ，１Ｈ），
２．８５（ｄｄ，Ｊ＝１３．６ａｎｄ３．７Ｈｚ，１
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），
３．７８〜３．８７（ｍ，１Ｈ），６．７２〜６．８１
（ｍ，３Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２６６（Ｍ+，１６），１５２（１０
０），１３７（４６） 元素分析：Ｃ16Ｈ26Ｏ3として 計算値：Ｃ，７２．１４％；Ｈ，９．８４％ 実測値：Ｃ，７１．８６％；Ｈ，９．８７％
００，１４７０，１２２０，１０５０，８０５，７２０
cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８８（ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２３〜１．５５（ｍ，１３
Ｈ），２．１１（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１Ｈ），２．６
５（ｄｄ，Ｊ＝１３．６ａｎｄ８．３Ｈｚ，１Ｈ），
２．８５（ｄｄ，Ｊ＝１３．６ａｎｄ３．７Ｈｚ，１
Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），
３．７８〜３．８７（ｍ，１Ｈ），６．７２〜６．８１
（ｍ，３Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２６６（Ｍ+，１６），１５２（１０
０），１３７（４６） 元素分析：Ｃ16Ｈ26Ｏ3として 計算値：Ｃ，７２．１４％；Ｈ，９．８４％ 実測値：Ｃ，７１．８６％；Ｈ，９．８７％
【００８７】（１−ｂ） （Ｒ）−（２−ヒドロキシオ
クチル）ヒドロキノンの合成 上記（１−ａ）で得た（Ｒ）−１−（２，５−ジメトキ
シフェニル）−２−オクタノール１．２ｇ（４．５ミリ
モル）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液に、０℃でジメチ
ルスルフィド３．３ｍｌ（４５ミリモル）と塩化アルミ
ニウム３ｇ（２３ミリモル）を加えた後、室温で６時間
攪拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン１００
ｍｌを加えた後、１Ｍ塩酸３００ｍｌに注いだ。有機層
を分離した後、反応生成物をジクロロメタン５０ｍｌで
３回抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮
した後、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋ
ｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝５／
１）を用いて精製して、（Ｒ）−（２−ヒドロキシオク
チル）ヒドロキノン１．１ｇ（収率９５％）を得た。
クチル）ヒドロキノンの合成 上記（１−ａ）で得た（Ｒ）−１−（２，５−ジメトキ
シフェニル）−２−オクタノール１．２ｇ（４．５ミリ
モル）のジクロロメタン２０ｍｌ溶液に、０℃でジメチ
ルスルフィド３．３ｍｌ（４５ミリモル）と塩化アルミ
ニウム３ｇ（２３ミリモル）を加えた後、室温で６時間
攪拌した。反応液を減圧濃縮し、ジクロロメタン１００
ｍｌを加えた後、１Ｍ塩酸３００ｍｌに注いだ。有機層
を分離した後、反応生成物をジクロロメタン５０ｍｌで
３回抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮
した後、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋ
ｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝５／
１）を用いて精製して、（Ｒ）−（２−ヒドロキシオク
チル）ヒドロキノン１．１ｇ（収率９５％）を得た。
【００８８】無色粉末 融点 ８０℃ ［α］D 20 ＋４．１゜（Ｃ＝０．５８，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ３０００〜３７００，２９４０，１５
０５，１４７０，１２１０，１０４０，１０１０，８１
０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２〜１．６（ｍ，１０Ｈ），２．２
３（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．７３（ｄｄ，Ｊ
＝１４．５ａｎｄ７．５Ｈｚ，１Ｈ），２．８０（ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．５ａｎｄ２．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９５
〜４．０３（ｍ，１Ｈ），４．３０（ｓ，１Ｈ），６．
５５（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｄｄ，
Ｊ＝８．６ａｎｄ３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７９（ｄ，
Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２３８（Ｍ+，１８），１２４（１０
０），５５（３４） 高分解能ＭＳ（Ｍ+）：Ｃ14Ｈ22Ｏ3として 計算値：２３８．１５６８ 実測値：２３８．１５７３
０５，１４７０，１２１０，１０４０，１０１０，８１
０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２〜１．６（ｍ，１０Ｈ），２．２
３（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ），２．７３（ｄｄ，Ｊ
＝１４．５ａｎｄ７．５Ｈｚ，１Ｈ），２．８０（ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．５ａｎｄ２．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９５
〜４．０３（ｍ，１Ｈ），４．３０（ｓ，１Ｈ），６．
５５（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｄｄ，
Ｊ＝８．６ａｎｄ３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７９（ｄ，
Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２３８（Ｍ+，１８），１２４（１０
０），５５（３４） 高分解能ＭＳ（Ｍ+）：Ｃ14Ｈ22Ｏ3として 計算値：２３８．１５６８ 実測値：２３８．１５７３
【００８９】（１−ｃ） （＋）−２−ヘキシル−２，
３−ジヒドロベンゾフラン−５−オールの合成（その
１） 上記（１−ｂ）で得た（Ｒ）−（２−ヒドロキシオクチ
ル）ヒドロキノン５７５ｍｇ（２．４ミリモル）のベン
ゼン１５ｍｌ溶液にｐ−トルエンスルホン酸１４０ｍｇ
を加え、２時間加熱還流した。反応液を１Ｍ塩酸５０ｍ
ｌに注ぎ、反応生成物を酢酸エチル３０ｍｌで３回抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。
残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ
６０，ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）を用いて精製
して、（＋）−２−ヘキシル−２，３−ジヒドロベンゾ
フラン−５−オール３８０ｍｇ（収率７１％，６７％ｅ
ｅ）を得た。これを（ヘキサン／エタノール＝５００／
１，２００／１）から再結晶させて、精製物１３５ｍｇ
（収率２５％，９０％ｅｅ）得た。
３−ジヒドロベンゾフラン−５−オールの合成（その
１） 上記（１−ｂ）で得た（Ｒ）−（２−ヒドロキシオクチ
ル）ヒドロキノン５７５ｍｇ（２．４ミリモル）のベン
ゼン１５ｍｌ溶液にｐ−トルエンスルホン酸１４０ｍｇ
を加え、２時間加熱還流した。反応液を１Ｍ塩酸５０ｍ
ｌに注ぎ、反応生成物を酢酸エチル３０ｍｌで３回抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。
残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ
６０，ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）を用いて精製
して、（＋）−２−ヘキシル−２，３−ジヒドロベンゾ
フラン−５−オール３８０ｍｇ（収率７１％，６７％ｅ
ｅ）を得た。これを（ヘキサン／エタノール＝５００／
１，２００／１）から再結晶させて、精製物１３５ｍｇ
（収率２５％，９０％ｅｅ）得た。
【００９０】無色針状晶 融点 ５７℃ ［α］D 20 ＋３３．７゜（Ｃ＝０．５４，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ３０００〜３６００，２９４０，２８
７０，１４８０，１２２５，１２１０，８５０，８２０
cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．５４（ｍ，８Ｈ），１．
６０〜１．６９（ｍ，１Ｈ），１．７７〜１．８６
（ｍ，１Ｈ），２．８１（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ
８．０Ｈｚ，１Ｈ），３．２０（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａ
ｎｄ８．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４１（ｓ，１Ｈ），４．
７３（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．
５４（ｄｄ，Ｊ＝８．４ａｎｄ２．６Ｈｚ，１Ｈ），
６．５９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．６７
（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２２０（Ｍ+，６７），１２３（１０
０） 元素分析：Ｃ14Ｈ20Ｏ2として 計算値：Ｃ，７６．３３％；Ｈ，９．１５％ 実測値：Ｃ，７６．１０％；Ｈ，９．１１％
７０，１４８０，１２２５，１２１０，８５０，８２０
cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．５４（ｍ，８Ｈ），１．
６０〜１．６９（ｍ，１Ｈ），１．７７〜１．８６
（ｍ，１Ｈ），２．８１（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ
８．０Ｈｚ，１Ｈ），３．２０（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａ
ｎｄ８．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４１（ｓ，１Ｈ），４．
７３（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．
５４（ｄｄ，Ｊ＝８．４ａｎｄ２．６Ｈｚ，１Ｈ），
６．５９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．６７
（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２２０（Ｍ+，６７），１２３（１０
０） 元素分析：Ｃ14Ｈ20Ｏ2として 計算値：Ｃ，７６．３３％；Ｈ，９．１５％ 実測値：Ｃ，７６．１０％；Ｈ，９．１１％
【００９１】 （実施例２） 一般式（ＩＩ）の化合物の合成（２） （−）−２−ヘキシル−７−ニトロ−２，３−ジヒドロ
ベンゾフラン−５−オールの合成
ベンゾフラン−５−オールの合成
【００９２】
【化２１】
【００９３】（２−ａ） （＋）−２−ヘキシル−２，
３−ジヒドロベンゾフラン−５−オールの合成（その
２） 実施例１と同様に合成した２−ヘキシル−２，３−ジヒ
ドロベンゾフラン−５−オール（ラセミ体）を、光学異
性体分離カラム（ダイセル社，ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ Ｏ
Ｄ，１×２５ｃｍ，ヘキサン／２−プロパノール＝９／
１）を用いて、高速液体クロマトグラフィーにより
（＋）−２−ヘキシル−２，３−ジヒドロベンゾフラン
−５−オールを分取した。
３−ジヒドロベンゾフラン−５−オールの合成（その
２） 実施例１と同様に合成した２−ヘキシル−２，３−ジヒ
ドロベンゾフラン−５−オール（ラセミ体）を、光学異
性体分離カラム（ダイセル社，ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ Ｏ
Ｄ，１×２５ｃｍ，ヘキサン／２−プロパノール＝９／
１）を用いて、高速液体クロマトグラフィーにより
（＋）−２−ヘキシル−２，３−ジヒドロベンゾフラン
−５−オールを分取した。
【００９４】（２−ｂ） （＋）−５−アセトキシ−２
−ヘキシル−２，３−ジヒドロベンゾフランの合成 上記（２−ａ）で得た（＋）−２−ヘキシル−２，３−
ジヒドロベンゾフラン−５−オール４０５ｍｇ（１．８
ミリモル）のジクロロメタン溶液５ｍｌに室温で無水酢
酸０．９ｍｌ（９ミリモル）とピリジン０．７ｍｌ（９
ミリモル）を加え、一晩攪拌した。反応液を１Ｍ塩酸５
０ｍｌに注ぎ、反応生成物をエーテル３０ｍｌで３回抽
出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６
０，ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）を用いて精製し
て、（＋）−５−アセトキシ−２−ヘキシル−２，３−
ジヒドロベンゾフラン４５６ｍｇ得た。（収率９５％）
−ヘキシル−２，３−ジヒドロベンゾフランの合成 上記（２−ａ）で得た（＋）−２−ヘキシル−２，３−
ジヒドロベンゾフラン−５−オール４０５ｍｇ（１．８
ミリモル）のジクロロメタン溶液５ｍｌに室温で無水酢
酸０．９ｍｌ（９ミリモル）とピリジン０．７ｍｌ（９
ミリモル）を加え、一晩攪拌した。反応液を１Ｍ塩酸５
０ｍｌに注ぎ、反応生成物をエーテル３０ｍｌで３回抽
出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６
０，ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）を用いて精製し
て、（＋）−５−アセトキシ−２−ヘキシル−２，３−
ジヒドロベンゾフラン４５６ｍｇ得た。（収率９５％）
【００９５】無色油状物質 Ｒｆ値：０．４（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１） ［α］D 20 ＋４４．４゜（ｃ＝１．２７，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９８０，２９００，１７７０，１５
００，１２２０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２３〜１．５５（ｍ，８Ｈ），１．
６０〜１．７０（ｍ，１Ｈ），１．７８〜１．８８
（ｍ，１Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．８５（ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ８．０Ｈｚ，１Ｈ），３．２５
（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ８．９Ｈｚ，１Ｈ），４．
７８（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．
６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，
Ｊ＝８．５ａｎｄ２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８６（ｄ，
Ｊ＝２．４Ｈｚ．１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２６２（Ｍ+，１３），２２０（１０
０），１２３（７３） 元素分析：Ｃ16Ｈ22Ｏ3として 計算値：Ｃ，７３．２５％；Ｈ，８．４５％ 実測値：Ｃ，７２．９９％；Ｈ，８．３７％
００，１２２０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２３〜１．５５（ｍ，８Ｈ），１．
６０〜１．７０（ｍ，１Ｈ），１．７８〜１．８８
（ｍ，１Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．８５（ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ８．０Ｈｚ，１Ｈ），３．２５
（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ８．９Ｈｚ，１Ｈ），４．
７８（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．
６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，
Ｊ＝８．５ａｎｄ２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８６（ｄ，
Ｊ＝２．４Ｈｚ．１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２６２（Ｍ+，１３），２２０（１０
０），１２３（７３） 元素分析：Ｃ16Ｈ22Ｏ3として 計算値：Ｃ，７３．２５％；Ｈ，８．４５％ 実測値：Ｃ，７２．９９％；Ｈ，８．３７％
【００９６】（２−ｃ） （−）−５−アセトキシ−２
−ヘキシル−７−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフラ
ンの合成 上記（２−ｂ）で得た（＋）−５−アセトキシ−２−ヘ
キシル−２，３−ジヒドロベンゾフラン４２０ｍｇ
（１．６ミリモル）の無水酢酸５ｍｌ溶液に、発煙硝酸
０．２ｍｌと濃硫酸１滴の無水酢酸２ｍｌ溶液を、−５
０℃で（＋）−５−アセトキシ−２−ヘキシル−２，３
−ジヒドロベンゾフランが消失するまで滴下した。飽和
食塩水５０ｍｌを加え、反応生成物をエーテル１０ｍｌ
で３回抽出した。飽和食塩水１０ｍｌで洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６
０，ヘキサン／酢酸エチル＝８／１〜４／１）を用いて
精製して、（−）−５−アセトキシ−２−ヘキシル−７
−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフラン３８０ｍｇ
（収率７７％）を得た。
−ヘキシル−７−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフラ
ンの合成 上記（２−ｂ）で得た（＋）−５−アセトキシ−２−ヘ
キシル−２，３−ジヒドロベンゾフラン４２０ｍｇ
（１．６ミリモル）の無水酢酸５ｍｌ溶液に、発煙硝酸
０．２ｍｌと濃硫酸１滴の無水酢酸２ｍｌ溶液を、−５
０℃で（＋）−５−アセトキシ−２−ヘキシル−２，３
−ジヒドロベンゾフランが消失するまで滴下した。飽和
食塩水５０ｍｌを加え、反応生成物をエーテル１０ｍｌ
で３回抽出した。飽和食塩水１０ｍｌで洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６
０，ヘキサン／酢酸エチル＝８／１〜４／１）を用いて
精製して、（−）−５−アセトキシ−２−ヘキシル−７
−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフラン３８０ｍｇ
（収率７７％）を得た。
【００９７】黄色油状物質 Ｒｆ値：０．２５（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１） ［α］D 20 −１３．６゜（ｃ＝１．１，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９５０，１７７０（ＣＯ），１５３
８，１４７０，１３７０，１２００cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．５７（ｍ，８Ｈ），１．
６９〜１．７９（ｍ，１Ｈ），１．８９〜１．９９
（ｍ，１Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），２．９５（ｄｄ
ｔ，Ｊ＝１６．２，７．５，ａｎｄ１．０Ｈｚ，１
Ｈ），３．３８（ｄｄｔ，Ｊ＝１６．２，９．０，ａｎ
ｄ０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．０７（ｄｄｔ，Ｊ＝９．
０，７．５，ａｎｄ６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ
ｔ，Ｊ＝２．４ａｎｄ１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６４
（ｄｔ，Ｊ＝２．４ａｎｄ０．８Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３０７（Ｍ+，５），２６５（６１），
４３（１００） 元素分析：Ｃ16Ｈ21ＮＯ5として 計算値：Ｃ，６２．５３％；Ｈ，６．８９％；Ｎ，４．
５６％ 実測値：Ｃ，６２．４９％；Ｈ，７．０４％；Ｎ，４．
４１％
８，１４７０，１３７０，１２００cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．５７（ｍ，８Ｈ），１．
６９〜１．７９（ｍ，１Ｈ），１．８９〜１．９９
（ｍ，１Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），２．９５（ｄｄ
ｔ，Ｊ＝１６．２，７．５，ａｎｄ１．０Ｈｚ，１
Ｈ），３．３８（ｄｄｔ，Ｊ＝１６．２，９．０，ａｎ
ｄ０．９Ｈｚ，１Ｈ），５．０７（ｄｄｔ，Ｊ＝９．
０，７．５，ａｎｄ６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ
ｔ，Ｊ＝２．４ａｎｄ１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６４
（ｄｔ，Ｊ＝２．４ａｎｄ０．８Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３０７（Ｍ+，５），２６５（６１），
４３（１００） 元素分析：Ｃ16Ｈ21ＮＯ5として 計算値：Ｃ，６２．５３％；Ｈ，６．８９％；Ｎ，４．
５６％ 実測値：Ｃ，６２．４９％；Ｈ，７．０４％；Ｎ，４．
４１％
【００９８】（２−ｄ） （−）−２−ヘキシル−７−
ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−オールの
合成 上記（２−ｃ）で得た（−）−５−アセトキシ−２−ヘ
キシル−７−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフラン３
４３ｍｇ（１．１ミリモル）のアセトン溶液１０ｍｌ
に、０℃で２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌを滴下
し、０．５時間攪拌した。反応液を１Ｍ塩酸５０ｍｌに
注ぎ、反応生成物を酢酸エチル２０ｍｌで３回抽出し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得ら
れた残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇ
ｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）を用いて精
製して、（−）−２−ヘキシル−７−ニトロ−２，３−
ジヒドロベンゾフラン−５−オール２１５ｍｇ（収率７
４％，１００％ｅｅ）を得た。
ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−オールの
合成 上記（２−ｃ）で得た（−）−５−アセトキシ−２−ヘ
キシル−７−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフラン３
４３ｍｇ（１．１ミリモル）のアセトン溶液１０ｍｌ
に、０℃で２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌを滴下
し、０．５時間攪拌した。反応液を１Ｍ塩酸５０ｍｌに
注ぎ、反応生成物を酢酸エチル２０ｍｌで３回抽出し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得ら
れた残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇ
ｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）を用いて精
製して、（−）−２−ヘキシル−７−ニトロ−２，３−
ジヒドロベンゾフラン−５−オール２１５ｍｇ（収率７
４％，１００％ｅｅ）を得た。
【００９９】黄色針状晶 融点 ５６℃ ［α］D 20 −４４．１゜（ｃ＝０．６３，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ３１００〜３６００，２９４０，１５
１５，１４６３，１３３０，１２６０，８５０，７７５
cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．５６（ｍ，８Ｈ），１．
６７〜１．７７（ｍ，１Ｈ），１．８６〜１．９７
（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄｔ，Ｊ＝１６．１，７．
４，ａｎｄ１．０Ｈｚ，１Ｈ），３．３３（ｄｄｔ，Ｊ
＝１６．１，８．９，ａｎｄ０．９Ｈｚ，１Ｈ），４．
８９（ｓ，１Ｈ），５．０１（ｄｄｔ，Ｊ＝８．９，
７．４，ａｎｄ６．７Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｄｔ，
Ｊ＝２．６ａｎｄ１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ
ｔ，Ｊ＝２．６ａｎｄ０．８Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２６５（Ｍ+，４１），５５（１０
０），４１（７６） 元素分析：Ｃ14Ｈ19ＮＯ4として 計算値：Ｃ，６３．３８％；Ｈ，７．２２％；Ｎ，５．
２８％ 実測値：Ｃ，６３．３３％；Ｈ，７．１７％；Ｎ，５．
２２％
１５，１４６３，１３３０，１２６０，８５０，７７５
cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．５６（ｍ，８Ｈ），１．
６７〜１．７７（ｍ，１Ｈ），１．８６〜１．９７
（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄｔ，Ｊ＝１６．１，７．
４，ａｎｄ１．０Ｈｚ，１Ｈ），３．３３（ｄｄｔ，Ｊ
＝１６．１，８．９，ａｎｄ０．９Ｈｚ，１Ｈ），４．
８９（ｓ，１Ｈ），５．０１（ｄｄｔ，Ｊ＝８．９，
７．４，ａｎｄ６．７Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｄｔ，
Ｊ＝２．６ａｎｄ１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ
ｔ，Ｊ＝２．６ａｎｄ０．８Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２６５（Ｍ+，４１），５５（１０
０），４１（７６） 元素分析：Ｃ14Ｈ19ＮＯ4として 計算値：Ｃ，６３．３８％；Ｈ，７．２２％；Ｎ，５．
２８％ 実測値：Ｃ，６３．３３％；Ｈ，７．１７％；Ｎ，５．
２２％
【０１００】 （実施例３） 一般式（ＩＩ）の化合物の合成（２） （Ｓ）−２−ヘキシルクロマン−６−オールの合成
【０１０１】
【化２２】
【０１０２】（３−ａ） ２−（２，５−ジメトキシフ
ェニル）−１，３−ジチアンの合成 ２，５−ジメトキシベンズアルデヒド５ｇ、プロパンジ
チオール３．３ｍｌ、ポリリン酸トリメチルシリル（Ｐ
ＰＳＥ）−ジクロロメタン溶液４５ｍｌを室温で１５時
間攪拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３
００ｍｌに注ぎ、反応生成物をエーテル４００ｍｌで抽
出した。抽出液を濃縮した後、ヘキサン／エーテル／ジ
クロロメタン（４／２／１）混合溶媒から再結晶させ
て、２−（２，５−ジメトキシフェニル）−１，３−ジ
チアン６．０ｇ（収率７８％）を得た。
ェニル）−１，３−ジチアンの合成 ２，５−ジメトキシベンズアルデヒド５ｇ、プロパンジ
チオール３．３ｍｌ、ポリリン酸トリメチルシリル（Ｐ
ＰＳＥ）−ジクロロメタン溶液４５ｍｌを室温で１５時
間攪拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３
００ｍｌに注ぎ、反応生成物をエーテル４００ｍｌで抽
出した。抽出液を濃縮した後、ヘキサン／エーテル／ジ
クロロメタン（４／２／１）混合溶媒から再結晶させ
て、２−（２，５−ジメトキシフェニル）−１，３−ジ
チアン６．０ｇ（収率７８％）を得た。
【０１０３】無色針状晶 融点 １３０℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ２９６０，２９３０，２８５０，１６
０８，１５００，１４５０，１４２０，１３１８，１２
７２，１２３３，１２００，１０４０，８０８，７４
３，６８４cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ １．８０〜２．４０
（ｍ，２Ｈ），２．７７〜３．３０（ｍ，４Ｈ），３．
８０（ｓ，３Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），５．７２
（ｓ，１Ｈ），６．８４（ｓ，２Ｈ），７．２２（ｓ，
１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２５６（Ｍ+，１００），１８２（７
４），１４９（９３），１２１（４８） 元素分析：Ｃ12Ｈ16Ｏ2Ｓ2として 計算値：Ｃ，５６．２２％；Ｈ，６．２９％；Ｓ，２
５．０１％ 実測値：Ｃ，５６．０６％；Ｈ，６．２０％；Ｓ，２
４．９８％
０８，１５００，１４５０，１４２０，１３１８，１２
７２，１２３３，１２００，１０４０，８０８，７４
３，６８４cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ １．８０〜２．４０
（ｍ，２Ｈ），２．７７〜３．３０（ｍ，４Ｈ），３．
８０（ｓ，３Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），５．７２
（ｓ，１Ｈ），６．８４（ｓ，２Ｈ），７．２２（ｓ，
１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２５６（Ｍ+，１００），１８２（７
４），１４９（９３），１２１（４８） 元素分析：Ｃ12Ｈ16Ｏ2Ｓ2として 計算値：Ｃ，５６．２２％；Ｈ，６．２９％；Ｓ，２
５．０１％ 実測値：Ｃ，５６．０６％；Ｈ，６．２０％；Ｓ，２
４．９８％
【０１０４】（３−ｂ） （Ｒ）−２−（２，５−ジメ
トキシフェニル）−２−（２−ヒドロキシオクチル）−
１，３−ジチアンの合成 上記（３−ａ）で得た２−（２，５−ジメトキシフェニ
ル）−１，３−ジチアン１．５４ｇ（６ミリモル）のＴ
ＨＦ１２ｍｌ溶液に、−７８℃で１．５Ｍブチルリチウ
ム−ヘキサン溶液４．５ｍｌを加え１０分間攪拌した。
これに（Ｒ）−１，２−エポキシオクタン１．１ｍｌ
（７．２ミリモル）を加え、６時間かけて０℃まで昇温
した。反応液を１Ｍ塩酸で処理し、生成物を酢酸エチル
で抽出した後、抽出液を濃縮し、残渣をカラムクロマト
グラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸
エチル＝５／１）を用いて精製して、（Ｒ）−２−
（２，５−ジメトキシフェニル）−２−（２−ヒドロキ
シオクチル）−１，３−ジチアン１．７ｇ（収率７１
％，９１％ｅｅ）を得た。
トキシフェニル）−２−（２−ヒドロキシオクチル）−
１，３−ジチアンの合成 上記（３−ａ）で得た２−（２，５−ジメトキシフェニ
ル）−１，３−ジチアン１．５４ｇ（６ミリモル）のＴ
ＨＦ１２ｍｌ溶液に、−７８℃で１．５Ｍブチルリチウ
ム−ヘキサン溶液４．５ｍｌを加え１０分間攪拌した。
これに（Ｒ）−１，２−エポキシオクタン１．１ｍｌ
（７．２ミリモル）を加え、６時間かけて０℃まで昇温
した。反応液を１Ｍ塩酸で処理し、生成物を酢酸エチル
で抽出した後、抽出液を濃縮し、残渣をカラムクロマト
グラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸
エチル＝５／１）を用いて精製して、（Ｒ）−２−
（２，５−ジメトキシフェニル）−２−（２−ヒドロキ
シオクチル）−１，３−ジチアン１．７ｇ（収率７１
％，９１％ｅｅ）を得た。
【０１０５】無色油状物質 Ｒｆ値：０．２（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１） ［α］D 20 ＋２９．０゜（Ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ｎｅａｔ） ３５００，２９４０，１４９０，１
２８０，１２２５，１０５０，８１０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８５（ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．１８〜１．４８（ｍ，１０
Ｈ），１．９０〜２．０６（ｍ，２Ｈ），２．４８
（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．５７（ｄｄ，Ｊ＝
１４．９ａｎｄ８．４Ｈｚ，１Ｈ），２．６４（ｄｄ，
Ｊ＝１４．９ａｎｄ２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．７９（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．３，８．３，ａｎｄ４．３Ｈｚ，１
Ｈ），２．８４〜２．９３（ｍ，３Ｈ），３．６３〜
３．７０（ｍ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），３．８
１（ｓ，３Ｈ），６．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．８ａｎｄ
３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，
１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３８４（Ｍ+，２４），２５５（２
８），１６３（６１），１１３（１００），５５（３
７），４３（５３） 元素分析：Ｃ20Ｈ32Ｏ3Ｓ2として 計算値：Ｃ，６２．４６％；Ｈ，８．３９％；Ｓ，１
６．６７％ 実測値：Ｃ，６２．５２％；Ｈ，８．２６％；Ｓ，１
６．５６％
２８０，１２２５，１０５０，８１０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８５（ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．１８〜１．４８（ｍ，１０
Ｈ），１．９０〜２．０６（ｍ，２Ｈ），２．４８
（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．５７（ｄｄ，Ｊ＝
１４．９ａｎｄ８．４Ｈｚ，１Ｈ），２．６４（ｄｄ，
Ｊ＝１４．９ａｎｄ２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．７９（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．３，８．３，ａｎｄ４．３Ｈｚ，１
Ｈ），２．８４〜２．９３（ｍ，３Ｈ），３．６３〜
３．７０（ｍ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），３．８
１（ｓ，３Ｈ），６．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．８ａｎｄ
３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，
１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３８４（Ｍ+，２４），２５５（２
８），１６３（６１），１１３（１００），５５（３
７），４３（５３） 元素分析：Ｃ20Ｈ32Ｏ3Ｓ2として 計算値：Ｃ，６２．４６％；Ｈ，８．３９％；Ｓ，１
６．６７％ 実測値：Ｃ，６２．５２％；Ｈ，８．２６％；Ｓ，１
６．５６％
【０１０６】（３−ｃ） （Ｒ）−１−（２，５−ジメ
トキシフェニル）−３−ノナノールの合成 上記（３−ｂ）で得た（Ｒ）−２−（２，５−ジメトキ
シフェニル）−２−（２−ヒドロキシオクチル）−１，
３−ジチアン２．０ｇ（５．２ミリモル）のアセトン２
０ｍｌ溶液に、ラネーニツケル（Ｗ−４）エタノール懸
濁液６０ｍｌと２−プロパノール２ｍｌを加え、３０分
加熱還流した。反応液をセライト濾過した後、濾液を濃
縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉ
ｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）
を用いて精製して、（Ｒ）−１−（２，５−ジメトキシ
フェニル）−３−ノナノール１．１ｇ（収率７４％，８
４％ｅｅ）を得た。
トキシフェニル）−３−ノナノールの合成 上記（３−ｂ）で得た（Ｒ）−２−（２，５−ジメトキ
シフェニル）−２−（２−ヒドロキシオクチル）−１，
３−ジチアン２．０ｇ（５．２ミリモル）のアセトン２
０ｍｌ溶液に、ラネーニツケル（Ｗ−４）エタノール懸
濁液６０ｍｌと２−プロパノール２ｍｌを加え、３０分
加熱還流した。反応液をセライト濾過した後、濾液を濃
縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉ
ｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）
を用いて精製して、（Ｒ）−１−（２，５−ジメトキシ
フェニル）−３−ノナノール１．１ｇ（収率７４％，８
４％ｅｅ）を得た。
【０１０７】無色油状物質 Ｒｆ値：０．２５（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１） ［α］D 20 −１９．６゜（Ｃ＝１．１，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ｎｅａｔ） ３５００，２９５０，１５００，１
２２５，１０５０ｃｍ-1 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ
０．８７（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），１．２２〜１．
３５（ｍ，７Ｈ），１．３８〜１．５０（ｍ，３Ｈ），
１．６４〜１．７７（ｍ，２Ｈ），２．０５（ｄ，Ｊ＝
４．０Ｈｚ，１Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．
６，７．９，ａｎｄ５．６Ｈｚ，１），２．７６（ｄ
ｔ，Ｊ＝１３．６ａｎｄ８．１Ｈｚ，１Ｈ），３．４６
〜３．５６（ｍ，１Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．
７９（ｓ，３Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．８ａｎｄ
３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２８０（Ｍ+，７１），１５２（１０
０），１２１（４８） 高分解能ＭＳ（Ｍ+）：Ｃ17Ｈ28Ｏ3として 計算値：２８０．２０３７ 実測値：２８０．２０５０
２２５，１０５０ｃｍ-1 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ
０．８７（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），１．２２〜１．
３５（ｍ，７Ｈ），１．３８〜１．５０（ｍ，３Ｈ），
１．６４〜１．７７（ｍ，２Ｈ），２．０５（ｄ，Ｊ＝
４．０Ｈｚ，１Ｈ），２．６７（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．
６，７．９，ａｎｄ５．６Ｈｚ，１），２．７６（ｄ
ｔ，Ｊ＝１３．６ａｎｄ８．１Ｈｚ，１Ｈ），３．４６
〜３．５６（ｍ，１Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），３．
７９（ｓ，３Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．８ａｎｄ
３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２８０（Ｍ+，７１），１５２（１０
０），１２１（４８） 高分解能ＭＳ（Ｍ+）：Ｃ17Ｈ28Ｏ3として 計算値：２８０．２０３７ 実測値：２８０．２０５０
【０１０８】（３−ｄ） （Ｒ）−１−（２，５−ジメ
トキシフェニル）−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキ
シ）ノナンの合成 上記（３−ｃ）で得た（Ｒ）−１−（２，５−ジメトキ
シフェニル）−３−ノナノール１．０４ｇ（３．７ミリ
モル）のピリジン溶液に塩化ｐ−トルエンスルホニル
１．１ｇ（５．６ミリモル）と少量の４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）を加え、室温で一
晩攪拌した。反応液をセライト濾過した後、濾液を１Ｍ
塩酸に注ぎ、反応生成物をエーテル抽出し、抽出液を飽
和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、減圧濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル
＝５／１）を用いて精製して、（Ｒ）−１−（２，５−
ジメトキシフェニル）−３−（ｐ−トルエンスルホニル
オキシ）ノナン１．２ｇ（収率７６％）を得た。
トキシフェニル）−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキ
シ）ノナンの合成 上記（３−ｃ）で得た（Ｒ）−１−（２，５−ジメトキ
シフェニル）−３−ノナノール１．０４ｇ（３．７ミリ
モル）のピリジン溶液に塩化ｐ−トルエンスルホニル
１．１ｇ（５．６ミリモル）と少量の４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）を加え、室温で一
晩攪拌した。反応液をセライト濾過した後、濾液を１Ｍ
塩酸に注ぎ、反応生成物をエーテル抽出し、抽出液を飽
和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、減圧濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル
＝５／１）を用いて精製して、（Ｒ）−１−（２，５−
ジメトキシフェニル）−３−（ｐ−トルエンスルホニル
オキシ）ノナン１．２ｇ（収率７６％）を得た。
【０１０９】無色油状物質 Ｒｆ値：０．４（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１） ［α］D 20 ＋１１．４゜（Ｃ＝１．３，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９５０，１５００，１３６０，１
２２７，１１８０，１０５０，９００cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８６（ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．１３〜１．２９（ｍ，８
Ｈ），１．６２（ｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２
Ｈ），１．７９〜１．９０（ｍ，２Ｈ），２．４３
（ｓ，３Ｈ），２．４４〜２．６１（ｍ，２Ｈ），３．
７４（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．６０
（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．６１
（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄｄ，Ｊ＝
８．８ａｎｄ２．９Ｈｚ，１Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，
２Ｈ），２．７８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４３４（Ｍ+，１９），２６２（５
７），１５１（１００），１２１（３９），９１（３
１），５７（４５），４１（４５） 元素分析：Ｃ24Ｈ34Ｏ5Ｓとして 計算値：Ｃ，６６．３３％；Ｈ，７．８９％；Ｓ，７．
３８％ 実測値：Ｃ，６６．１５％；Ｈ，７．７４％；Ｓ，７．
３７％
２２７，１１８０，１０５０，９００cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８６（ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．１３〜１．２９（ｍ，８
Ｈ），１．６２（ｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２
Ｈ），１．７９〜１．９０（ｍ，２Ｈ），２．４３
（ｓ，３Ｈ），２．４４〜２．６１（ｍ，２Ｈ），３．
７４（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），４．６０
（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ），６．６１
（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄｄ，Ｊ＝
８．８ａｎｄ２．９Ｈｚ，１Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，
２Ｈ），２．７８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４３４（Ｍ+，１９），２６２（５
７），１５１（１００），１２１（３９），９１（３
１），５７（４５），４１（４５） 元素分析：Ｃ24Ｈ34Ｏ5Ｓとして 計算値：Ｃ，６６．３３％；Ｈ，７．８９％；Ｓ，７．
３８％ 実測値：Ｃ，６６．１５％；Ｈ，７．７４％；Ｓ，７．
３７％
【０１１０】（３−ｅ） （Ｓ）−２−ヘキシルクロマ
ン−６−オールの合成 上記（３−ｄ）で得た（Ｒ）−１−（２，５−ジメトキ
シフェニル）−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）
ノナン１．０３ｇ（２．４ミリモル）の塩化メチレン１
５ｍｌ溶液に、−２０℃でジメチルスルフィド１．４ｍ
ｌ（１９ミリモル）と塩化アルミニウム１．３ｇ（１０
ミリモル）を加え、０℃まで昇温しながら、３時間攪拌
した後、減圧濃縮した。エーテル２０ｍｌと１Ｍ塩酸５
０ｍｌを加え、セライト濾過した後、反応生成物をエー
テル２０ｍｌで３回抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサ
ン／酢酸エチル＝５／１）を用いて精製して、（Ｓ）−
２−ヘキシルクロマン−６−オール０．３９ｇ（収率７
０％，７８％ｅｅ）を得た。更に（ヘキサン／エーテル
＝１００／１）から再結晶させて精製した。（０．１４
ｇ，収率２６％，９４％ｅｅ）
ン−６−オールの合成 上記（３−ｄ）で得た（Ｒ）−１−（２，５−ジメトキ
シフェニル）−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）
ノナン１．０３ｇ（２．４ミリモル）の塩化メチレン１
５ｍｌ溶液に、−２０℃でジメチルスルフィド１．４ｍ
ｌ（１９ミリモル）と塩化アルミニウム１．３ｇ（１０
ミリモル）を加え、０℃まで昇温しながら、３時間攪拌
した後、減圧濃縮した。エーテル２０ｍｌと１Ｍ塩酸５
０ｍｌを加え、セライト濾過した後、反応生成物をエー
テル２０ｍｌで３回抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサ
ン／酢酸エチル＝５／１）を用いて精製して、（Ｓ）−
２−ヘキシルクロマン−６−オール０．３９ｇ（収率７
０％，７８％ｅｅ）を得た。更に（ヘキサン／エーテル
＝１００／１）から再結晶させて精製した。（０．１４
ｇ，収率２６％，９４％ｅｅ）
【０１１１】無色針状晶 融点 ５１℃ ［α］D 20 −８３．２゜（Ｃ＝０．５７，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ３４００，２９５０，１５００，１３
８０，１２００，８１０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝
６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．７７（ｍ，１１
Ｈ），１．９６（ｄｄｄｄ，Ｊ＝１３．５，６．２，
３．２ａｎｄ２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６８（ｄｄｄ，
Ｊ＝１６．６，５．６ａｎｄ３．３Ｈｚ，１Ｈ），２．
８０（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．６，１１．２ａｎｄ６．２Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．８７〜３．９３（ｍ，１Ｈ），４．３
１（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１
Ｈ），６．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．６ａｎｄ３．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．６７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２３４（Ｍ+，４９），１２３（１０
０），４１（１８） 元素分析：Ｃ15Ｈ22Ｏ2として 計算値：Ｃ，７６．８８％；Ｈ，９．４６％ 実測値：Ｃ，７６．５９％；Ｈ，９．５０％
８０，１２００，８１０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝
６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．７７（ｍ，１１
Ｈ），１．９６（ｄｄｄｄ，Ｊ＝１３．５，６．２，
３．２ａｎｄ２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．６８（ｄｄｄ，
Ｊ＝１６．６，５．６ａｎｄ３．３Ｈｚ，１Ｈ），２．
８０（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．６，１１．２ａｎｄ６．２Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．８７〜３．９３（ｍ，１Ｈ），４．３
１（ｓ，１Ｈ），６．５２（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１
Ｈ），６．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．６ａｎｄ３．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．６７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２３４（Ｍ+，４９），１２３（１０
０），４１（１８） 元素分析：Ｃ15Ｈ22Ｏ2として 計算値：Ｃ，７６．８８％；Ｈ，９．４６％ 実測値：Ｃ，７６．５９％；Ｈ，９．５０％
【０１１２】 （実施例４） 一般式（Ｉ）の化合物の合成（１） （＋）−２−ヘキシル−５−（４−オクチルオキシフェ
ニル）カルボニルオキシ−２，３−ジヒドロベンゾフラ
ン（No.（Ｉ−１）の化合物）の合成 ４−オクチルオキシ安息香酸６３ｍｇ（０．２５ミリモ
ル）のジクロロメタン２ｍｌ溶液に、ジシクロヘキシル
カルボジイミド（ＤＣＣ）６２ｍｇ（０．３ミリモル）
を加え、室温で１０分間攪拌した。実施例１で得られた
（＋）−２−ヘキシル−２，３−ジヒドロベンゾフラン
−５−オール５５ｍｇ（０．２５ミリモル）とＤＭＡＰ
１５ｍｇを加え、更に室温で一晩攪拌した。反応液を減
圧濃縮した後、エーテル３０ｍｌを加えてセライト濾過
し、濾液を減圧濃縮した後、得られた残渣をカラムクロ
マトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／
酢酸エチル＝８０／１）を用いて精製して、（＋）−２
−ヘキシル−５−（４−オクチルオキシフェニル）カル
ボニルオキシ−２，３−ジヒドロベンゾフラン７８ｍｇ
（収率６９％，９０％ｅｅ）を得た。更にヘキサンから
再結晶させて、精製物４５ｍｇ（収率４０％，９１％ｅ
ｅ）を得た。
ニル）カルボニルオキシ−２，３−ジヒドロベンゾフラ
ン（No.（Ｉ−１）の化合物）の合成 ４−オクチルオキシ安息香酸６３ｍｇ（０．２５ミリモ
ル）のジクロロメタン２ｍｌ溶液に、ジシクロヘキシル
カルボジイミド（ＤＣＣ）６２ｍｇ（０．３ミリモル）
を加え、室温で１０分間攪拌した。実施例１で得られた
（＋）−２−ヘキシル−２，３−ジヒドロベンゾフラン
−５−オール５５ｍｇ（０．２５ミリモル）とＤＭＡＰ
１５ｍｇを加え、更に室温で一晩攪拌した。反応液を減
圧濃縮した後、エーテル３０ｍｌを加えてセライト濾過
し、濾液を減圧濃縮した後、得られた残渣をカラムクロ
マトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／
酢酸エチル＝８０／１）を用いて精製して、（＋）−２
−ヘキシル−５−（４−オクチルオキシフェニル）カル
ボニルオキシ−２，３−ジヒドロベンゾフラン７８ｍｇ
（収率６９％，９０％ｅｅ）を得た。更にヘキサンから
再結晶させて、精製物４５ｍｇ（収率４０％，９１％ｅ
ｅ）を得た。
【０１１３】無色粉末 相転移温度 ５３℃（Ｃｒ→Ｎ*）、５９℃（Ｎ−Ｉ） ［α］D 20 ＋３０．５゜（ｃ＝０．５７，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，２８６０，１７３０，１６
１０，１４９０，１２６０，１１７０，１１３０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝
６．２Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，
３Ｈ），１．２５〜１．５４（ｍ，１８Ｈ），１．６３
〜１．７２（ｍ，１Ｈ），１．８０〜１．８９（ｍ，１
Ｈ），１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），２．８８（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ８．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．２８（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ８．
９Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），，４．８１（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．
８８（ｄｄ，Ｊ＝８．５ａｎｄ２．５Ｈｚ，１Ｈ），
６．９５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄ，
Ｊ＝２．４ａｎｄ１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４５２（Ｍ+，４），２３３（１０
０），１２１（５６） 元素分析：Ｃ29Ｈ40Ｏ4として 計算値：Ｃ，７６．９５％；Ｈ，８．９１％ 実測値：Ｃ，７６．７４％；Ｈ，８．９６％
１０，１４９０，１２６０，１１７０，１１３０cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝
６．２Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，
３Ｈ），１．２５〜１．５４（ｍ，１８Ｈ），１．６３
〜１．７２（ｍ，１Ｈ），１．８０〜１．８９（ｍ，１
Ｈ），１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），２．８８（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ８．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．２８（ｄｄ，Ｊ＝１５．６ａｎｄ８．
９Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），，４．８１（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．
８８（ｄｄ，Ｊ＝８．５ａｎｄ２．５Ｈｚ，１Ｈ），
６．９５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄｄ，
Ｊ＝２．４ａｎｄ１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４５２（Ｍ+，４），２３３（１０
０），１２１（５６） 元素分析：Ｃ29Ｈ40Ｏ4として 計算値：Ｃ，７６．９５％；Ｈ，８．９１％ 実測値：Ｃ，７６．７４％；Ｈ，８．９６％
【０１１４】（実施例５） 一般式（Ｉ）の化合物の合
成（２） （＋）−２−ヘキシル−５−［４−（４−オクチルオキ
シフェニル）フェニル］カルボニルオキシ−２，３−ジ
ヒドロベンゾフラン（No.（Ｉ−２）の化合物）の合成 実施例４と同様にして、（＋）−２−ヘキシル−２，３
−ジヒドロベンゾフラン−５−オール５０ｍｇと４−
（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸７５ｍｇか
ら、（＋）−２−ヘキシル−５−［４−（４−オクチル
オキシフェニル）フェニル］カルボニルオキシ−２，３
−ジヒドロベンゾフラン５４ｍｇ（収率４４％，８８％
ｅｅ）を得た。更に（ヘキサン／エタノール＝１０／
１）から再結晶させて、精製物２７ｍｇ（収率２２％，
９０％ｅｅ）を得た。
成（２） （＋）−２−ヘキシル−５−［４−（４−オクチルオキ
シフェニル）フェニル］カルボニルオキシ−２，３−ジ
ヒドロベンゾフラン（No.（Ｉ−２）の化合物）の合成 実施例４と同様にして、（＋）−２−ヘキシル−２，３
−ジヒドロベンゾフラン−５−オール５０ｍｇと４−
（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸７５ｍｇか
ら、（＋）−２−ヘキシル−５−［４−（４−オクチル
オキシフェニル）フェニル］カルボニルオキシ−２，３
−ジヒドロベンゾフラン５４ｍｇ（収率４４％，８８％
ｅｅ）を得た。更に（ヘキサン／エタノール＝１０／
１）から再結晶させて、精製物２７ｍｇ（収率２２％，
９０％ｅｅ）を得た。
【０１１５】無色粉末 相転移温度 １１５℃（Ｃｒ→ＳＣ*）、１４０℃（Ｓ
Ｃ*−ＳＡ）、１８３℃（ＳＡ−Ｎ*）、１８５℃（Ｎ*
−Ｉ） ［α］D 20 ＋３０．７゜（ｃ＝０．３，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，２８６０，１７３０，１６
０５，１４９０，１２８０，１１９０，８２５cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），
１．２４〜１．５５（ｍ，１８Ｈ），１．６４〜１．７
３（ｍ，１Ｈ），１．８０〜１．９０（ｍ，１Ｈ），
１．８１（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），
２．８９（ｄｄ，Ｊ＝１５．７ａｎｄ８．０Ｈｚ，１
Ｈ），３．２９（ｄｄ，Ｊ＝１５．７ａｎｄ８．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．０１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），，４．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．
９１（ｄｄ，Ｊ＝８．５ａｎｄ２．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．００（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．００〜
７．０２（ｍ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），
８．２１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５２８（Ｍ+，８），３０９（１０
０），１９７（１２） 高分解能ＭＳ（Ｍ+）：Ｃ35Ｈ44Ｏ4として 計算値：５２８．３２３７ 実測値：５２８．３２６６
Ｃ*−ＳＡ）、１８３℃（ＳＡ−Ｎ*）、１８５℃（Ｎ*
−Ｉ） ［α］D 20 ＋３０．７゜（ｃ＝０．３，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，２８６０，１７３０，１６
０５，１４９０，１２８０，１１９０，８２５cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），
１．２４〜１．５５（ｍ，１８Ｈ），１．６４〜１．７
３（ｍ，１Ｈ），１．８０〜１．９０（ｍ，１Ｈ），
１．８１（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），
２．８９（ｄｄ，Ｊ＝１５．７ａｎｄ８．０Ｈｚ，１
Ｈ），３．２９（ｄｄ，Ｊ＝１５．７ａｎｄ８．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．０１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），，４．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，
１Ｈ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．
９１（ｄｄ，Ｊ＝８．５ａｎｄ２．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．００（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．００〜
７．０２（ｍ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），
８．２１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５２８（Ｍ+，８），３０９（１０
０），１９７（１２） 高分解能ＭＳ（Ｍ+）：Ｃ35Ｈ44Ｏ4として 計算値：５２８．３２３７ 実測値：５２８．３２６６
【０１１６】 （実施例６） 一般式（Ｉ）の化合物の合成（３） （＋）−２−ヘキシル−７−ニトロ−５−［４−（４−
オクチルオキシフェニル）フェニル］カルボニルオキシ
−２，３−ジヒドロベンゾフラン（No.（Ｉ−３）の化
合物）の合成 ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸３０８ｍ
ｇ（０．９４ミリモル）の塩化メチレン１０ｍｌ溶液
に、ＤＣＣ２１４ｍｇ（１．０ミリモル）を加え、室温
で０．５時間攪拌した後、実施例２で得られた（−）−
２−ヘキシル−７−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフ
ラン−５−オール２５０ｍｇ（０．９４ミリモル）とＤ
ＭＡＰ６０ｍｇを加え、更に室温でー晩攪拌した。反応
液を減圧濃縮した後、エーテル３０ｍｌを加えてセライ
ト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサ
ン／酢酸エチル＝１０／１〜３／１）を用いて精製し
て、（＋）−２−ヘキシル−７−ニトロ−５−［４−
（４−オクチルオキシフェニル）フェニル］カルボニル
オキシ−２，３−ジヒドロベンゾフラン３８０ｍｇ（収
率７０％）を得た。
オクチルオキシフェニル）フェニル］カルボニルオキシ
−２，３−ジヒドロベンゾフラン（No.（Ｉ−３）の化
合物）の合成 ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸３０８ｍ
ｇ（０．９４ミリモル）の塩化メチレン１０ｍｌ溶液
に、ＤＣＣ２１４ｍｇ（１．０ミリモル）を加え、室温
で０．５時間攪拌した後、実施例２で得られた（−）−
２−ヘキシル−７−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾフ
ラン−５−オール２５０ｍｇ（０．９４ミリモル）とＤ
ＭＡＰ６０ｍｇを加え、更に室温でー晩攪拌した。反応
液を減圧濃縮した後、エーテル３０ｍｌを加えてセライ
ト濾過し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサ
ン／酢酸エチル＝１０／１〜３／１）を用いて精製し
て、（＋）−２−ヘキシル−７−ニトロ−５−［４−
（４−オクチルオキシフェニル）フェニル］カルボニル
オキシ−２，３−ジヒドロベンゾフラン３８０ｍｇ（収
率７０％）を得た。
【０１１７】黄色針状晶 相転移温度 １１１℃（Ｃr→ＳＣ*）、１１２℃（ＳＣ
*−ＳＡ）、１８０℃（ＳＡ−Ｉ） ［α］D 20 ＋２．４゜（ｃ＝０．５１，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９００，１７３０（ＣＯ），１６０
０，１５２２，１２５０，１１８０，８２０，７６０cm
-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３
Ｈ），１．２５〜１．５７（ｍ，１８Ｈ），１．６５〜
１．８０（ｍ，１Ｈ），１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ
＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），１．９０〜２．０２（ｍ，１
Ｈ），２．９９（ｄｄ，Ｊ＝１６．２ａｎｄ７．４Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４２（ｄｄ，Ｊ＝１６．２ａｎｄ８．
９Ｈｚ，１Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），５．１１（ｄｄｔ，Ｊ＝８．７，７．４，ａｎｄ
６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
２Ｈ），７．３３（ｄｔ，Ｊ＝２．４ａｎｄ１．１Ｈ
ｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），
７．７０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７９
（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５７３（Ｍ+，１），３０９（１００） 元素分析：Ｃ35Ｈ43ＮＯ6として 計算値：Ｃ，７３．２７％；Ｈ，７．５５％；Ｎ，２．
４４％ 実測値：Ｃ，７３．１３％；Ｈ，７．５１％；Ｎ，２．
２９％
*−ＳＡ）、１８０℃（ＳＡ−Ｉ） ［α］D 20 ＋２．４゜（ｃ＝０．５１，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９００，１７３０（ＣＯ），１６０
０，１５２２，１２５０，１１８０，８２０，７６０cm
-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３
Ｈ），１．２５〜１．５７（ｍ，１８Ｈ），１．６５〜
１．８０（ｍ，１Ｈ），１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ
＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），１．９０〜２．０２（ｍ，１
Ｈ），２．９９（ｄｄ，Ｊ＝１６．２ａｎｄ７．４Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４２（ｄｄ，Ｊ＝１６．２ａｎｄ８．
９Ｈｚ，１Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），５．１１（ｄｄｔ，Ｊ＝８．７，７．４，ａｎｄ
６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
２Ｈ），７．３３（ｄｔ，Ｊ＝２．４ａｎｄ１．１Ｈ
ｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），
７．７０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７９
（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５７３（Ｍ+，１），３０９（１００） 元素分析：Ｃ35Ｈ43ＮＯ6として 計算値：Ｃ，７３．２７％；Ｈ，７．５５％；Ｎ，２．
４４％ 実測値：Ｃ，７３．１３％；Ｈ，７．５１％；Ｎ，２．
２９％
【０１１８】（実施例７） 一般式（Ｉ）の化合物の合
成（４） （Ｓ）−２−ヘキシル−６−（４−オクチルオキシフェ
ニル）カルボニルオキシクロマン（No.（Ｉ−４）の化
合物）の合成 ４−オクチルオキシ安息香酸５０ｍｇ（０．２ミリモ
ル）のジクロロメタン溶液に、ＤＣＣ４９ｍｇ（０．２
４ミリモル）を加えて１０分間攪拌した後、実施例３で
得られた（Ｓ）−２−ヘキシルクロマン−６−オール４
７ｍｇ（０．２ミリモル）と少量のＤＭＡＰを加えて室
温で１晩攪拌した。反応液を減圧濃縮した後、エーテル
５０ｍｌを加えてセライト濾過した。濾液を減圧濃縮
し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）を
用いて精製して、（Ｓ）−２−ヘキシル−６−（４−オ
クチルオキシフェニル）カルボニルオキシクロマン６６
ｍｇ（収率７０％）を得た。更に（ヘキサン／エーテル
＝１０／１）から再結晶させて、精製物５２ｍｇ（収率
５６％，９８％ｅｅ）を得た。
成（４） （Ｓ）−２−ヘキシル−６−（４−オクチルオキシフェ
ニル）カルボニルオキシクロマン（No.（Ｉ−４）の化
合物）の合成 ４−オクチルオキシ安息香酸５０ｍｇ（０．２ミリモ
ル）のジクロロメタン溶液に、ＤＣＣ４９ｍｇ（０．２
４ミリモル）を加えて１０分間攪拌した後、実施例３で
得られた（Ｓ）−２−ヘキシルクロマン−６−オール４
７ｍｇ（０．２ミリモル）と少量のＤＭＡＰを加えて室
温で１晩攪拌した。反応液を減圧濃縮した後、エーテル
５０ｍｌを加えてセライト濾過した。濾液を減圧濃縮
し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）を
用いて精製して、（Ｓ）−２−ヘキシル−６−（４−オ
クチルオキシフェニル）カルボニルオキシクロマン６６
ｍｇ（収率７０％）を得た。更に（ヘキサン／エーテル
＝１０／１）から再結晶させて、精製物５２ｍｇ（収率
５６％，９８％ｅｅ）を得た。
【０１１９】無色針状晶 相転移温度 ７２℃（Ｃｒ→Ｎ*）、７９℃（Ｎ*−Ｉ） ［α］D 20 −５４．６゜（Ｃ＝０．５２，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，１７３０（ＣＯ），１６０
２，１４９５，１２８０，１２６０，１１７５cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），
１．２５〜１．７９（ｍ，２１Ｈ），１．８２（ｑｕｉ
ｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），１．９５〜２．０
２（ｍ，１Ｈ），２．７５（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．６，
５．３，ａｎｄ３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．８６（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．６，１１．１，ａｎｄ６．１Ｈｚ，１
Ｈ），３．９８（ｄｄｄｄ，Ｊ＝９．７，７．４，５．
４，ａｎｄ２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｔ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８１（ｄｄ，Ｊ＝７．０ａｎ
ｄ２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８６〜６．９１（ｍ，２
Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．１１
（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４６６（Ｍ+，５），２３３（１０
０），１２１（５５） 元素分析：Ｃ30Ｈ42Ｏ4として 計算値：Ｃ，７７．２２％；Ｈ，９．０７％ 実測値：Ｃ，７６．９９％；Ｈ，８．９５％
２，１４９５，１２８０，１２６０，１１７５cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），
１．２５〜１．７９（ｍ，２１Ｈ），１．８２（ｑｕｉ
ｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），１．９５〜２．０
２（ｍ，１Ｈ），２．７５（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．６，
５．３，ａｎｄ３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．８６（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１６．６，１１．１，ａｎｄ６．１Ｈｚ，１
Ｈ），３．９８（ｄｄｄｄ，Ｊ＝９．７，７．４，５．
４，ａｎｄ２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｔ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８１（ｄｄ，Ｊ＝７．０ａｎ
ｄ２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８６〜６．９１（ｍ，２
Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．１１
（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４６６（Ｍ+，５），２３３（１０
０），１２１（５５） 元素分析：Ｃ30Ｈ42Ｏ4として 計算値：Ｃ，７７．２２％；Ｈ，９．０７％ 実測値：Ｃ，７６．９９％；Ｈ，８．９５％
【０１２０】（実施例８） 一般式（Ｉ）の化合物の合
成（５） （Ｓ）−２−ヘキシル−６−［４−（４−オクチルオキ
シフェニル）フェニル］カルボニルオキシクロマン（N
o.（Ｉ−５）の化合物）の合成 実施例７と同様にして、（Ｓ）−２−ヘキシルクロマン
−６−オール４５ｍｇ（０．１９ミリモル）と４−（４
−オクチルオキシフェニル）安息香酸８１ｍｇから、
（Ｓ）−２−ヘキシル−６−［４−（４−オクチルオキ
シフェニル）フェニル］カルボニルオキシクロマン７４
ｍｇ（収率７１％）を得た。更に（ヘキサン／エタノー
ル＝４／１）から再結晶させて、精製物５６ｍｇ（収率
５４％，９６％ｅｅ）を得た。
成（５） （Ｓ）−２−ヘキシル−６−［４−（４−オクチルオキ
シフェニル）フェニル］カルボニルオキシクロマン（N
o.（Ｉ−５）の化合物）の合成 実施例７と同様にして、（Ｓ）−２−ヘキシルクロマン
−６−オール４５ｍｇ（０．１９ミリモル）と４−（４
−オクチルオキシフェニル）安息香酸８１ｍｇから、
（Ｓ）−２−ヘキシル−６−［４−（４−オクチルオキ
シフェニル）フェニル］カルボニルオキシクロマン７４
ｍｇ（収率７１％）を得た。更に（ヘキサン／エタノー
ル＝４／１）から再結晶させて、精製物５６ｍｇ（収率
５４％，９６％ｅｅ）を得た。
【０１２１】無色針状晶 相転移温度 １１６℃（Ｃｒ−ＳＣ*）、１５９℃（Ｓ
Ｃ*−ＳＡ）、１７８℃（ＳＡ−Ｎ*）、１９８℃（Ｉ−
Ｎ*） ［α］D 20 −５２．０゜（Ｃ＝０．６８，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，１７３０（ＣＯ），１６０
２，１５００，１２８０，１１９８，１０８０，８３０
cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３
Ｈ），１．２５〜１．７９（ｍ，２１Ｈ），１．８２
（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），１．９６
〜２．０４（ｍ，１Ｈ），２．７６（ｄｄｄ，Ｊ＝１
６．７，５．５，ａｎｄ３．３Ｈｚ，１Ｈ），２．８７
（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．７，１１．１，ａｎｄ６．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．９９（ｄｄｄｄ，Ｊ＝９．６，７．
３，５．４，ａｎｄ２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０２
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），６．３３（ｄｄ，Ｊ＝
７．０ａｎｄ２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９０〜６．９４
（ｍ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６
７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝
８．７Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５４２（Ｍ+，６），３０９（１００） 元素分析：Ｃ36Ｈ46Ｏ4として 計算値：Ｃ，７９．６７％；Ｈ，８．５４％ 実測値：Ｃ，７９．５２％；Ｈ，８．４２％
Ｃ*−ＳＡ）、１７８℃（ＳＡ−Ｎ*）、１９８℃（Ｉ−
Ｎ*） ［α］D 20 −５２．０゜（Ｃ＝０．６８，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，１７３０（ＣＯ），１６０
２，１５００，１２８０，１１９８，１０８０，８３０
cm-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３
Ｈ），１．２５〜１．７９（ｍ，２１Ｈ），１．８２
（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），１．９６
〜２．０４（ｍ，１Ｈ），２．７６（ｄｄｄ，Ｊ＝１
６．７，５．５，ａｎｄ３．３Ｈｚ，１Ｈ），２．８７
（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．７，１１．１，ａｎｄ６．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．９９（ｄｄｄｄ，Ｊ＝９．６，７．
３，５．４，ａｎｄ２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０２
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），６．３３（ｄｄ，Ｊ＝
７．０ａｎｄ２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９０〜６．９４
（ｍ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６
７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝
８．７Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５４２（Ｍ+，６），３０９（１００） 元素分析：Ｃ36Ｈ46Ｏ4として 計算値：Ｃ，７９．６７％；Ｈ，８．５４％ 実測値：Ｃ，７９．５２％；Ｈ，８．４２％
【０１２２】 （実施例９） 一般式（Ｉ）の化合物の合成（６） （Ｓ）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシ
ル）カルボニルオキシ−２−ヘキシルクロマン（No.
（Ｉ−６）の化合物）の合成 実施例７と同様にして、（Ｓ）−２−ヘキシルクロマン
−６−オール４０ｍｇ（０．１７ミリモル）とトランス
−４−ヘプチルシクロヘキサンカルボン酸３９ｍｇか
ら、（Ｓ）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキ
シル）カルボニルオキシ−２−ヘキシルクロマン５５ｍ
ｇ（収率７３％，９５％ｅｅ）を得た。
ル）カルボニルオキシ−２−ヘキシルクロマン（No.
（Ｉ−６）の化合物）の合成 実施例７と同様にして、（Ｓ）−２−ヘキシルクロマン
−６−オール４０ｍｇ（０．１７ミリモル）とトランス
−４−ヘプチルシクロヘキサンカルボン酸３９ｍｇか
ら、（Ｓ）−６−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキ
シル）カルボニルオキシ−２−ヘキシルクロマン５５ｍ
ｇ（収率７３％，９５％ｅｅ）を得た。
【０１２３】無色針状晶 相転移温度 ５１℃（Ｃｒ→Ｎ*）、４５℃（ＳＡ−
Ｎ*）、７４℃（Ｎ*−Ｉ） ［α］D 20 −５６．４゜（Ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９３０，１７４０（ＣＯ），１４９
０，１２２０ｃｍ-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８８（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），
０．９３〜１．０２（ｍ，２Ｈ），１．１６〜１．７８
（ｍ，２６Ｈ），１．８５（ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ，２
Ｈ），１．９６（ｄｄｄｄ，Ｊ＝１３．５，６．０，
３．２ａｎｄ２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝
１３．９Ｈｚ，２Ｈ），２．４３（ｔｔ，Ｊ＝１２．５
ａｎｄ３．３Ｈｚ，１Ｈ），２．７１（ｄｄｄ，Ｊ＝１
６．７，５．５ａｎｄ３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．８２
（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．７，１１．２ａｎｄ６．２Ｈｚ，
１Ｈ），３．９５（ｄｄｄｄ，Ｊ＝９．７，７．３，
５．３ａｎｄ２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７１〜６．７８
（ｍ，３Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４４３（Ｍ+＋１，２），２３４（１０
０） 元素分析：Ｃ29Ｈ46Ｏ3として 計算値：Ｃ，７８．６８％；Ｈ，１０．４７％ 実測値：Ｃ，７８．４２％；Ｈ，１０．５１％
Ｎ*）、７４℃（Ｎ*−Ｉ） ［α］D 20 −５６．４゜（Ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９３０，１７４０（ＣＯ），１４９
０，１２２０ｃｍ-1 1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ０．８８（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），
０．９３〜１．０２（ｍ，２Ｈ），１．１６〜１．７８
（ｍ，２６Ｈ），１．８５（ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ，２
Ｈ），１．９６（ｄｄｄｄ，Ｊ＝１３．５，６．０，
３．２ａｎｄ２．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝
１３．９Ｈｚ，２Ｈ），２．４３（ｔｔ，Ｊ＝１２．５
ａｎｄ３．３Ｈｚ，１Ｈ），２．７１（ｄｄｄ，Ｊ＝１
６．７，５．５ａｎｄ３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．８２
（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．７，１１．２ａｎｄ６．２Ｈｚ，
１Ｈ），３．９５（ｄｄｄｄ，Ｊ＝９．７，７．３，
５．３ａｎｄ２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．７１〜６．７８
（ｍ，３Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４４３（Ｍ+＋１，２），２３４（１０
０） 元素分析：Ｃ29Ｈ46Ｏ3として 計算値：Ｃ，７８．６８％；Ｈ，１０．４７％ 実測値：Ｃ，７８．４２％；Ｈ，１０．５１％
【０１２４】（実施例１０） ＳＣ*液晶組成物の調製 以下の組成からなるＳＣ母体液晶（Ｈ−１）を調製し
た。
た。
【０１２５】
【化２３】
【０１２６】この母体液晶の相転移温度は以下の通りで
あった。 １２．５℃（Ｃｒ→ＳＣ）、５５．５℃（ＳＣ−Ｓ
Ａ）、６４．５℃（ＳＡ−Ｎ）、７０℃（Ｎ−Ｉ） このＳＣ母体液晶（Ｈ−１）９５％及びNo.（Ｉ−１）
の化合物５％からなるＳＣ*液晶成物（Ｍ−１）を調製
した。その相転移温度は以下の通りであった。
あった。 １２．５℃（Ｃｒ→ＳＣ）、５５．５℃（ＳＣ−Ｓ
Ａ）、６４．５℃（ＳＡ−Ｎ）、７０℃（Ｎ−Ｉ） このＳＣ母体液晶（Ｈ−１）９５％及びNo.（Ｉ−１）
の化合物５％からなるＳＣ*液晶成物（Ｍ−１）を調製
した。その相転移温度は以下の通りであった。
【０１２７】５２℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６１．５℃（Ｓ
Ａ−Ｎ*）、６７℃（Ｎ*−Ｉ） なお、融点は明確でなかった。
Ａ−Ｎ*）、６７℃（Ｎ*−Ｉ） なお、融点は明確でなかった。
【０１２８】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９０％及
びNo.（Ｉ−１）の化合物１０％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−２）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
びNo.（Ｉ−１）の化合物１０％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−２）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
【０１２９】４８．５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、５８℃（Ｓ
Ａ−Ｎ*）、６６℃（Ｎ*−Ｉ）
Ａ−Ｎ*）、６６℃（Ｎ*−Ｉ）
【０１３０】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９０％及
びNo.（Ｉ−２）の化合物１０％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−３）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
びNo.（Ｉ−２）の化合物１０％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−３）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
【０１３１】５１℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６７．５℃（Ｓ
Ａ−Ｎ*）、７５℃（Ｎ*−Ｉ）
Ａ−Ｎ*）、７５℃（Ｎ*−Ｉ）
【０１３２】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９５重量
％及びNo.（Ｉ−３）の化合物５％からなるＳＣ*液晶組
成物（Ｍ−４）を調製した。その相転移温度は以下の通
りであった。
％及びNo.（Ｉ−３）の化合物５％からなるＳＣ*液晶組
成物（Ｍ−４）を調製した。その相転移温度は以下の通
りであった。
【０１３３】５４．５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６８℃（Ｓ
Ａ−Ｎ*）、７１．５℃（Ｎ*−Ｉ）
Ａ−Ｎ*）、７１．５℃（Ｎ*−Ｉ）
【０１３４】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９０％及
びNo.（Ｉ−３）の化合物１０％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−５）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
びNo.（Ｉ−３）の化合物１０％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−５）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
【０１３５】４８．５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、７１．５℃
（ＳＡ−Ｎ*）、７４℃（Ｎ*−Ｉ）
（ＳＡ−Ｎ*）、７４℃（Ｎ*−Ｉ）
【０１３６】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）８５％及
びNo.（Ｉ−４）の化合物１５％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−６）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
びNo.（Ｉ−４）の化合物１５％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−６）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
【０１３７】４８℃（ＳＣ*−ＳＡ）、５３．５℃（Ｓ
Ａ−Ｎ*）、６６℃（Ｎ*−Ｉ）
Ａ−Ｎ*）、６６℃（Ｎ*−Ｉ）
【０１３８】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）７５％及
びNo.（Ｉ−５）の化合物２５％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−７）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
びNo.（Ｉ−５）の化合物２５％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−７）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
【０１３９】５４℃（ＳＣ*−ＳＡ）、７０℃（ＳＡ−
Ｎ*）、７９．５℃（Ｎ*−Ｉ）
Ｎ*）、７９．５℃（Ｎ*−Ｉ）
【０１４０】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９０％及
びNo.（Ｉ−６）の化合物１０％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−８）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
びNo.（Ｉ−６）の化合物１０％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−８）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
【０１４１】４５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、５８℃（ＳＡ−
Ｎ*）、６５．５℃（Ｎ*−Ｉ）
Ｎ*）、６５．５℃（Ｎ*−Ｉ）
【０１４２】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９８％及
びNo.（ＩＩ−１）の化合物２％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−９）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
びNo.（ＩＩ−１）の化合物２％からなるＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−９）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。
【０１４３】４９℃（ＳＣ*−ＳＡ）、５６℃（ＳＡ−
Ｎ*）、６４．５℃（Ｎ*−Ｉ）
Ｎ*）、６４．５℃（Ｎ*−Ｉ）
【０１４４】（実施例１１） 液晶表示素子の作製 実施例１０で得られたＳＣ*液晶組成物（Ｍ−１）を等
方性液体（Ｉ）相まで加熱し、これを厚さ２μｍの２枚
の透明電極板（ポリイミドコーティング−ラビングによ
る配向処理を施してある）からなるガラスセルに充填し
て、表示用素子を作製した。これを室温まで徐冷したと
ころ均一に配向したＳＣ*相のセルが得られた。このセ
ルに電界強度１０Ｖp-p／μｍ、５０Ｈｚの矩形波を印
加して、その電気光学的応答を測定したところ、２５℃
で３６０μ秒という高速応答が確認できた。このときの
チルト角は１８．８゜であった。また自発分極は＋０．
４９nC／cm2であった。
方性液体（Ｉ）相まで加熱し、これを厚さ２μｍの２枚
の透明電極板（ポリイミドコーティング−ラビングによ
る配向処理を施してある）からなるガラスセルに充填し
て、表示用素子を作製した。これを室温まで徐冷したと
ころ均一に配向したＳＣ*相のセルが得られた。このセ
ルに電界強度１０Ｖp-p／μｍ、５０Ｈｚの矩形波を印
加して、その電気光学的応答を測定したところ、２５℃
で３６０μ秒という高速応答が確認できた。このときの
チルト角は１８．８゜であった。また自発分極は＋０．
４９nC／cm2であった。
【０１４５】同様にして、ＳＣ*液晶組成物（Ｍ−２）
〜（Ｍ−８）を用いて液晶表示用素子を各々作製し、そ
の特性を測定した。結果を以下に示す。 （Ｍ−２）：応答２０６μ秒、チルト角２２．２゜、自
発分極＋２．５８nC／cm 2 （Ｍ−３）：応答２５０μ秒、自発分極＋１．３７nC／
cm2 （Ｍ−４）：応答１５６μ秒、チルト角２１．４゜、自
発分極＋３．７４nC／cm 2 （Ｍ−５）：応答１００μ秒、チルト角２０．２゜、自
発分極＋７．１７nC／cm 2 （Ｍ−６）：応答６７０μ秒、チルト角１９．２゜、自
発分極＋０．１nC／cm2 （Ｍ−７）：応答８００μ秒、チルト角１６．５゜ （Ｍ−８）：応答５１５μ秒、チルト角１７．０゜、自
発分極−０．４４nC／cm 2 （Ｍ−９）：応答９４０μ秒、チルト角１５．８゜
〜（Ｍ−８）を用いて液晶表示用素子を各々作製し、そ
の特性を測定した。結果を以下に示す。 （Ｍ−２）：応答２０６μ秒、チルト角２２．２゜、自
発分極＋２．５８nC／cm 2 （Ｍ−３）：応答２５０μ秒、自発分極＋１．３７nC／
cm2 （Ｍ−４）：応答１５６μ秒、チルト角２１．４゜、自
発分極＋３．７４nC／cm 2 （Ｍ−５）：応答１００μ秒、チルト角２０．２゜、自
発分極＋７．１７nC／cm 2 （Ｍ−６）：応答６７０μ秒、チルト角１９．２゜、自
発分極＋０．１nC／cm2 （Ｍ−７）：応答８００μ秒、チルト角１６．５゜ （Ｍ−８）：応答５１５μ秒、チルト角１７．０゜、自
発分極−０．４４nC／cm 2 （Ｍ−９）：応答９４０μ秒、チルト角１５．８゜
【０１４６】次に、No.（Ｉ−２）の化合物を用いて同
様にして表示用セルを作製した。１００℃でその特性を
測定したところ、応答は４５μ秒で、自発分極は＋６４
nC／cm2、チルト角は２１．４゜であった。
様にして表示用セルを作製した。１００℃でその特性を
測定したところ、応答は４５μ秒で、自発分極は＋６４
nC／cm2、チルト角は２１．４゜であった。
【０１４７】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）
で表わされる光学活性な環状エーテル骨格を有する化合
物は、ＳＣ相を示す母体液晶にキラルドーパントとして
少量添加するだけで、充分な自発分極を誘起することが
でき、広い温度範囲で高速応答が可能で、且つ配向性の
優れた液晶組成物を提供することができる。
で表わされる光学活性な環状エーテル骨格を有する化合
物は、ＳＣ相を示す母体液晶にキラルドーパントとして
少量添加するだけで、充分な自発分極を誘起することが
でき、広い温度範囲で高速応答が可能で、且つ配向性の
優れた液晶組成物を提供することができる。
【０１４８】また、工業的にも容易に製造でき、無色で
水、光等に対する化学的安定性にも優れているので非常
に実用的である。更に、本発明の強誘電性液晶組成物
は、約１００μ秒の高速応答を実現することも可能であ
り、表示用光スイッチング素子の構成材料として極めて
有用である。
水、光等に対する化学的安定性にも優れているので非常
に実用的である。更に、本発明の強誘電性液晶組成物
は、約１００μ秒の高速応答を実現することも可能であ
り、表示用光スイッチング素子の構成材料として極めて
有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 407/12 ３０７ 7602−4Ｃ ３１１ 7602−4Ｃ Ｃ０９Ｋ 19/34 9279−4Ｈ Ｇ０９Ｆ 9/35 ３０３ 7244−5Ｇ (72)発明者 楠本 哲生 神奈川県相模原市南台１−９−２−102 (72)発明者 佐藤 健一 神奈川県相模原市上溝35−11
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1はフッ素原子又は炭素原子数１〜１０のア
ルコキシル基により置換されていてもよい炭素原子数１
〜１８のアルキル基を表わし、Ｘは単結合、−Ｏ−、−
ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表わし、ｍは０又は１を表わ
し、環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的に、１個又は２個の
フッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニ
レン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、ピリ
ミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル
基、ピラジン−２，５−ジイル基又はトランス−１，３
−ジオキサン−２，５−ジイル基を表わし、Ｙは−ＣＯ
Ｏ−又は−ＣＨ2Ｏ−を表わすが、Ｙが−ＣＨ2Ｏ−を表
わす場合、Ｘは単結合又は−Ｏ−を表わし、ｎは１又は
２を表わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、−ＯＣＨＦ
2、−ＯＣＨ3、−ＯＣＦ3、−ＣＮ又は−ＮＯ2を表わ
し、Ｒ2は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わし、
＊はその炭素原子が（Ｒ）又は（Ｓ）配置の不斉炭素原
子であることを表わす。）で表わされる光学活性化合
物。 - 【請求項２】 Ｒ1が炭素原子数３〜１２のアルキル基
であり、Ｘが単結合又は−Ｏ−であり、環Ａ及び環Ｂが
それぞれ独立的に、フッ素原子により置換されていても
よい１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シク
ロヘキシレン基であり、Ｙが−ＣＯＯ−であり、Ｚが水
素原子、フッ素原子、−ＣＮ又は−ＮＯ2である請求項
１記載の光学活性化合物。 - 【請求項３】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、ｎは１又は２を表わし、Ｚは水素原子、ハロゲ
ン原子、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＨ3、−ＯＣＦ3、−ＣＮ
又は−ＮＯ2を表わし、Ｒ2は炭素原子数１〜１０のアル
キル基を表わし、＊はその炭素原子が（Ｒ）又は（Ｓ）
配置の不斉炭素原子であることを表わす。）で表わされ
る光学活性化合物。 - 【請求項４】 請求項１又は３記載の光学活性化合物を
含有する液晶組成物。 - 【請求項５】 強誘電性キラルスメクチック相を示す請
求項４記載の液晶組成物。 - 【請求項６】 請求項４記載の液晶組成物を構成材料と
する液晶素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4971293A JPH06256337A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 光学活性な環状エーテル化合物及びそれを含有する液晶組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4971293A JPH06256337A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 光学活性な環状エーテル化合物及びそれを含有する液晶組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256337A true JPH06256337A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12838803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4971293A Pending JPH06256337A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 光学活性な環状エーテル化合物及びそれを含有する液晶組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256337A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005000995A1 (ja) | 2003-06-30 | 2005-01-06 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | クロマン誘導体及びこの化合物を含有する液晶組成物 |
| JP2005035986A (ja) * | 2003-06-23 | 2005-02-10 | Chisso Corp | クロマン化合物、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子 |
| JP2005290349A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-10-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | クロマン誘導体及びこの化合物を含有する液晶組成物 |
| WO2006040009A2 (de) * | 2004-10-07 | 2006-04-20 | Merck Patent Gmbh | Chroman-derivate sowie ihre verwendung in flüssigkristallinen medien |
| EP1674550A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-28 | Chisso Corporation | Liquid crystal compound having chroman ring, liquid crystal composition comprising the compound and liquid crystal display device comprising the composition |
| JP2006232727A (ja) * | 2005-02-24 | 2006-09-07 | Chisso Corp | クマリン誘導体、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子 |
| US7429411B2 (en) | 2003-06-23 | 2008-09-30 | Chisso Petrochemical Corporation | Chroman compound, liquid crystal composition including the compound and liquid crystal display element including the liquid crystal composition |
| KR101045404B1 (ko) * | 2003-10-16 | 2011-06-30 | 삼성전자주식회사 | 변형된 쿠마린 구조를 포함하는 액정화합물 및 이를포함하는 액정 조성물 |
| JP2014141648A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-08-07 | Jnc Corp | 液晶組成物、酸化防止剤および液晶表示素子 |
-
1993
- 1993-03-10 JP JP4971293A patent/JPH06256337A/ja active Pending
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005035986A (ja) * | 2003-06-23 | 2005-02-10 | Chisso Corp | クロマン化合物、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子 |
| US7429411B2 (en) | 2003-06-23 | 2008-09-30 | Chisso Petrochemical Corporation | Chroman compound, liquid crystal composition including the compound and liquid crystal display element including the liquid crystal composition |
| US7226644B2 (en) | 2003-06-30 | 2007-06-05 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Chroman derivative and liquid-crystal composition containing the compound |
| JP2005290349A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-10-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | クロマン誘導体及びこの化合物を含有する液晶組成物 |
| EP1640433A1 (en) * | 2003-06-30 | 2006-03-29 | Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated | Chroman derivative and liquid-crystal composition containing the compound |
| WO2005000995A1 (ja) | 2003-06-30 | 2005-01-06 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | クロマン誘導体及びこの化合物を含有する液晶組成物 |
| EP1640433A4 (en) * | 2003-06-30 | 2008-06-11 | Dainippon Ink & Chemicals | CHROMAN DERIVATIVE AND LIQUID CRYSTAL COMPOSITION CONTAINING SAID COMPONENT |
| KR101045404B1 (ko) * | 2003-10-16 | 2011-06-30 | 삼성전자주식회사 | 변형된 쿠마린 구조를 포함하는 액정화합물 및 이를포함하는 액정 조성물 |
| JP2008522958A (ja) * | 2004-10-07 | 2008-07-03 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | クロマン誘導体類、それらの調製方法、およびそれらの使用 |
| WO2006040009A3 (de) * | 2004-10-07 | 2006-07-27 | Merck Patent Gmbh | Chroman-derivate sowie ihre verwendung in flüssigkristallinen medien |
| EP2258695A2 (de) | 2004-10-07 | 2010-12-08 | Merck Patent GmbH | Chroman-Derivate sowie ihre Verwendung in Flüssigkristallinen Medien |
| EP2258695A3 (de) * | 2004-10-07 | 2011-04-13 | Merck Patent GmbH | Chroman-derivate sowie ihre verwendung in flüssigkristallinen medien |
| WO2006040009A2 (de) * | 2004-10-07 | 2006-04-20 | Merck Patent Gmbh | Chroman-derivate sowie ihre verwendung in flüssigkristallinen medien |
| US7247355B2 (en) | 2004-12-21 | 2007-07-24 | Chisso Corporation | Liquid crystal compound having chroman ring, liquid crystal composition comprising the compound and liquid crystal display device comprising the composition |
| JP2006193517A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-27 | Chisso Corp | クロマン環を有する液晶化合物、液晶組成物、およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子 |
| EP1674550A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-28 | Chisso Corporation | Liquid crystal compound having chroman ring, liquid crystal composition comprising the compound and liquid crystal display device comprising the composition |
| KR101233223B1 (ko) * | 2004-12-21 | 2013-02-14 | 제이엔씨 석유 화학 주식회사 | 크로만환을 가지는 액정 화합물, 액정 조성물 및 이 액정조성물을 함유하는 액정 표시소자 |
| JP2006232727A (ja) * | 2005-02-24 | 2006-09-07 | Chisso Corp | クマリン誘導体、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子 |
| JP2014141648A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-08-07 | Jnc Corp | 液晶組成物、酸化防止剤および液晶表示素子 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102468420B1 (ko) | 4,6-다이플루오로다이벤조티오펜 유도체 | |
| KR20160122081A (ko) | 불화된 다이벤조퓨란 및 다이벤조티오펜 유도체 | |
| TWI418548B (zh) | 六氫二苯并呋喃衍生物 | |
| JPH06256337A (ja) | 光学活性な環状エーテル化合物及びそれを含有する液晶組成物 | |
| JPH05132448A (ja) | 光学活性フルオロシクロプロピル安息香酸誘導体、その合成用中間体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPH06100551A (ja) | 光学活性な２，５置換テトラヒドロフラン誘導体、その製造方法、その誘導体を含む液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPH05271213A (ja) | 光学活性な２，５−ジ置換テトラヒドロフラン誘導体とそれを含有する液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPH06256339A (ja) | クロマン誘導体 | |
| JP2010018541A (ja) | １−（トリフルオロメトキシ）ナフタレン誘導体 | |
| JPH0665259A (ja) | 含ケイ素光学活性テトラヒドロフラン誘導体、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JP3047498B2 (ja) | 光学活性テトラヒドロフラン誘導体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPH07247287A (ja) | 光学活性なジヒドロフロピリジン誘導体及びそれを含有する液晶組成物 | |
| JP3160964B2 (ja) | 光学活性シアノシクロプロピル安息香酸エステル誘導体とその中間体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPH0782261A (ja) | 光学活性なジヒドロベンゾフラノン誘導体及び液晶組成物 | |
| JPH05262698A (ja) | 光学活性トリフルオロメチルシクロプロパン誘導体、その合成中間体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPH0892246A (ja) | ジヒドロベンゾフラン誘導体とそれを含む液晶組成物 | |
| JPH0558937A (ja) | フツ素置換光学活性化合物とそれを含む液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JP3206682B2 (ja) | 光学活性シアノシクロプロパン環を有するフェニルピリミジン誘導体及び液晶組成物 | |
| JPH08157409A (ja) | ５−置換−２−アルキニルオキシ基を有する光学活性化合物及び液晶組成物 | |
| JP3252923B2 (ja) | 光学活性テトラヒドロフラン環を有するフェニルピリミジン誘導体及び液晶組成物 | |
| JP3803759B2 (ja) | ５−置換アルコキシル基を有する光学活性化合物及び液晶組成物 | |
| JPH05271244A (ja) | ケイ素を含有する光学活性ラクトン誘導体とそれを含有する液晶組成物および液晶表示素子 | |
| JPH0344367A (ja) | 光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体、その中間体、この中間体の製造方法、液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPH0578669A (ja) | ケイ素を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 | |
| JPH0578376A (ja) | ケイ素を含有する光学活性ラクトン誘導体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 |