JPH06250553A - Roll - Google Patents

Roll

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JPH06250553A
JPH06250553A JP5054653A JP5465393A JPH06250553A JP H06250553 A JPH06250553 A JP H06250553A JP 5054653 A JP5054653 A JP 5054653A JP 5465393 A JP5465393 A JP 5465393A JP H06250553 A JPH06250553 A JP H06250553A
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roll
weight
fluororubber
molecular weight
parts
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Noritomo Fukunaga
憲朋 福永
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KIN YOSHA KK
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Abstract

PURPOSE:To provide excellent non-adhesion, and high rubber elasticity and heat resistance in a roll having a rigid core and an non-adhesive coat by forming the non-adhesive coat layer with a peroxide cross-linked fluorine rubber in which a low molecular weight polytetrafluoroethylene is mixed. CONSTITUTION:An non-adhesive coat layer is formed out of a peroxide cross- linked fluorine rubber in which a low molecular weight polytetrafluoroethylene is mixed. The peroxide cross-linked fluorine rubber is a fluorine rubber of the type in which a halogen, particularly, bromine and/or iodine, and hydrogen atom are introduced into the polymer molecule chain terminal and side chain, and the cross-linking is conducted by the abstraction reaction of halogen atom and hydrogen atom. As the peroxide cross-linked fluorine rubber, a high molecular weight one having a Mooney viscosity ML1+10 (100 deg.C) of 90 or more is preferably used. The mixing ratio of the low molecular weight polytetrafluoroethylene is not particularly limited, but 60 parts by weight or more is desirably mixed per 100 parts by weight of the fluorine rubber to provide sufficient non-adhesion.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、剛性コアーと非粘着性
被覆層とを有するロール関し、特に非粘着性被覆層がパ
ーオキシド架橋フッ素ゴムからなり乾式静電複写機の、
熱圧定着ロールとして卓越した性能を発揮するロールに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a roll having a rigid core and a non-adhesive coating layer, and more particularly to a roll of a dry electrostatic copying machine in which the non-adhesive coating layer is made of peroxide crosslinked fluororubber.
The present invention relates to a roll exhibiting excellent performance as a heat and pressure fixing roll.

【０００２】従来より、乾式静電複写機の定着システム
としては、金属コアーと非粘着性被覆層とを有する熱ロ
ールによる熱圧定着が一般に採用されている。この熱圧
ロールの非粘着性被覆層の材料としては、フッ素樹脂
（ＵＳＰ ３ ２６８ ３５１）、ジメチルシリコーン
ゴム（ＵＳＰ ３ ６６６ ２４７、特開昭５２−４６
８１９号）、フェニルシリコーンゴム（特開昭５９−２
０９１２９号）、フルオロシリコーンゴム（特開平３−
２６９４７号）、フッ素ゴム（特開昭５５−１３５８７
６号）等が提案され、一部は実用に供されている。Conventionally, as a fixing system of a dry electrostatic copying machine, a heat pressure fixing using a heat roll having a metal core and a non-adhesive coating layer is generally adopted. Examples of materials for the non-adhesive coating layer of this hot-press roll include fluororesin (USP 3 268 351), dimethyl silicone rubber (USP 3 666 247, JP-A-52-46).
819), phenyl silicone rubber (JP-A-59-2)
09129), fluorosilicone rubber (JP-A-3-
26947), fluororubber (JP-A-55-13587).
No. 6) and the like have been proposed, and some have been put to practical use.

【０００３】しかし、これらの材料は、乾式現像用トナ
ーに対する非粘着性が十分でないために、定着ロールの
耐久寿命を延ばすためには、ロール表面に常にシリコー
ンオイルを供給するようにした所謂オイルフェーズ方式
の採用を余儀なくされている。However, since these materials do not have sufficient non-adhesiveness to the dry developing toner, in order to extend the durable life of the fixing roll, a so-called oil phase in which silicone oil is always supplied to the roll surface is used. It is obliged to adopt the method.

【０００４】フッ素樹脂被覆ロールは、一般に良好な非
粘着性を示し、シリコーンオイルの供給を必ずしも必要
としないが、表面が硬くゴム弾性に乏しいため、コピー
面に不要の光沢を与える欠点を有する。ジメチルシリコ
ーンゴム被覆ロールは、ジメチルシリコーンが熱時シリ
コーンオイルを吸収して膨潤し、早期に劣化を起こし使
用不可能となる。フェニルシリコーンゴム被覆は、耐シ
リコーンオイル性は改善されているものの、トナーに対
する非粘着性は低下の傾向示す。フロロシッリコーンゴ
ム被覆は、十分な耐シリコーンオイル性を有するが、非
粘着性、耐熱性及び物理的強度が劣っており、特にその
最使用温度は約１８０℃であって、現在の高速複写機に
要求される熱圧定着ロールのロール表面温度２３０℃で
は使用することが出来ない。また、フッ素ゴム被覆は、
常用２７０℃の温度に耐え、熱シリコーンオイルにも全
く侵されないが、トナーに対する非粘着性に劣り多量の
シリコーンオイルの供給を必要とする。Fluororesin-coated rolls generally show good non-adhesiveness and do not necessarily require the supply of silicone oil, but they have the drawback of imparting unnecessary gloss to the copy surface because of their hard surface and poor rubber elasticity. The dimethyl silicone rubber-coated roll becomes unusable because dimethyl silicone absorbs silicone oil when heated and swells, causing early deterioration. Although the phenyl silicone rubber coating has improved resistance to silicone oil, its non-adhesiveness to toner tends to decrease. The fluorosilicon rubber coating has sufficient resistance to silicone oil, but is inferior in non-adhesiveness, heat resistance and physical strength. Especially, its maximum operating temperature is about 180 ° C. It cannot be used at the roll surface temperature of 230 ° C. of the hot-pressing fixing roll required for the above. The fluororubber coating is
It withstands a normal temperature of 270 ° C. and is not attacked by hot silicone oil at all, but it is inferior in non-adhesiveness to toner and requires supply of a large amount of silicone oil.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、剛性コアーと非粘着性被覆とを有するロールに
おいて、優れた非粘着性、高いゴム弾性及び耐熱性を示
すロールを提供することにあ。本発明の更なる目的は、
乾式静電複写機の熱圧定着ロールにおいて、耐久性のあ
る優れた耐トナー非粘着性を示し、オイルフェーズ方式
の採用を省略する事が可能である熱圧定着ロールを提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a roll having a rigid core and a non-adhesive coating, which shows excellent non-adhesiveness, high rubber elasticity and heat resistance. Ah. A further object of the invention is
It is an object of the present invention to provide a heat and pressure fixing roll of a dry electrostatic copying machine, which has excellent durability and excellent toner non-adhesion resistance and can omit the adoption of the oil phase method.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明（第一発明）は、
非粘着性被覆層を、低分子量四フッ化エチレン樹脂を配
合したパーオキシド架橋フッ素ゴムで形成したことを主
たる特徴とし、それにより従来技術の欠点を大幅に取り
除くことが出来た。The present invention (first invention) is
The non-adhesive coating layer was mainly characterized by being formed of a peroxide-crosslinked fluororubber blended with a low molecular weight tetrafluoroethylene resin, whereby the drawbacks of the prior art could be largely eliminated.

【０００７】フッ素ゴムの架橋方法としては、ポリアミ
ン架橋、ポリオール架橋、パーオキシド架橋その他ポリ
マーの特徴を生かした架橋法が開発されており、また各
架橋法に適したポリマーの開発も行われている。As cross-linking methods for fluororubbers, polyamine cross-linking, polyol cross-linking, peroxide cross-linking and other cross-linking methods utilizing the characteristics of polymers have been developed, and polymers suitable for each cross-linking method have also been developed.

【０００８】本発明において使用すべきパーオキシド型
のフッ素ゴムは、ポリマー分子鎖末端及び側鎖中にハロ
ゲン、特に臭素及び／又はヨウ素、及び水素原子を導入
した型のフッ素ゴムで、架橋はハロゲン原子及び水素原
子の引き抜き反応により行われる。本発明の実施におい
て架橋は、常法により、即ち架橋剤として有機パーオキ
シド化合物で代表されラジカル発生剤及び架橋助剤、一
般にはトリアリルイソシアヌレート、を用いて行われ
る。非粘着性被覆層の基材としてパーオキシ架橋型のフ
ッ素ゴムを選択使用することは、本発明の主要な特徴の
一つであり、後述の比較実験例によって明らかにする通
り、アミン架橋型及びポリオール架橋型のフッ素ゴムで
は満足すべき非粘着性が得られない。The peroxide type fluororubber to be used in the present invention is a type of fluororubber in which halogen, particularly bromine and / or iodine, and a hydrogen atom are introduced into the terminal and side chain of the polymer molecular chain, and the crosslinking is a halogen atom. And a hydrogen atom abstraction reaction. In the practice of the present invention, the crosslinking is carried out by a conventional method, that is, using a radical generator represented by an organic peroxide compound as a crosslinking agent and a crosslinking aid, generally triallyl isocyanurate. The selective use of a peroxy cross-linking fluororubber as the base material of the non-adhesive coating layer is one of the main features of the present invention, and as will be made clear by the comparative experimental examples described below, amine cross-linking type and polyol Crosslinking fluororubbers do not provide satisfactory non-stick properties.

【０００９】パーオキシド架橋型フッ素ゴムとしては、
ムーニー粘度ＭＬ1+10（１００℃）９０以上の高分子量
のものが好ましい。後述の比較実験例に示すと おり、
ムーニー粘度の低い ものは十分な非粘着性を有する被
覆を形成しない。As the peroxide-crosslinking fluororubber,
A high molecular weight compound having a Mooney viscosity ML 1 + 10 (100 ° C.) of 90 or more is preferable. As shown in the comparative experiment example described later,
Those with low Mooney viscosity do not form a coating with sufficient non-stick properties.

【００１０】本発明において非粘着性付与剤として使用
する低分子量四フッ化エチレン樹脂は、１０3 乃至１０
5 のオーダーの分子量を有する四フッ化エチレンのポリ
マーで、これまでゴム、プラスチック、オイル、イン
ク、塗料等の摩擦係数低下、耐磨耗性向上あるいわ引裂
強度向上のための添加剤として使用されて来たものであ
り、ルブロンＲ（ダイキン工業）、ＭＰＲ１１００，１
２００，１３００，１４００，１５００，ＴＬＰＲ−１
０Ｆ−１（三井・デュポン・フロロケミカル）等が上市
されている。The low molecular weight tetrafluoroethylene resin used as the non-tackifying agent in the present invention is 10 3 to 10
A polymer of tetrafluoroethylene having a molecular weight of the order of 5 , which has been used as an additive to reduce the friction coefficient of rubber, plastics, oils, inks, paints, etc., and improve abrasion resistance and tear strength. Lubron R (Daikin Industries), MPR1100,1
200, 1300, 1400, 1500, TLPR-1
0F-1 (Mitsui, DuPont, Fluorochemical) and others are on the market.

【００１１】低分子量四フッ化エチレン樹脂の配合割合
には特に制限は無いが十分な非粘着性を付与するには、
フッ素ゴム１００重量部当たり６０重量部以配合する事
が望ましい。成形用の四フッ化エチレン樹脂は、１０6
のオーダーの高い分子量を有しており、フッ素ゴム中に
多量且つ均一に配合する事は困難であり、本発明の目的
において使用するには適しない。The mixing ratio of the low molecular weight tetrafluoroethylene resin is not particularly limited, but in order to impart sufficient non-adhesiveness,
It is desirable to add 60 parts by weight or less per 100 parts by weight of fluororubber. The tetrafluoroethylene resin for molding is 10 6
It has a high molecular weight on the order of, and it is difficult to mix it in a large amount and uniformly in fluororubber, and it is not suitable for use for the purpose of the present invention.

【００１２】次に、本件第二発明は、非粘着性被覆層中
に、低分子量四フッ化エチレン樹脂に加えて、銅より高
い表面エネルギーを有する固体元素及び／又は無機化合
物の粉体からなる無機充填剤を配合することを特徴とす
る。Next, the second invention of the present application comprises a powder of a solid element and / or an inorganic compound having a surface energy higher than that of copper, in addition to the low molecular weight tetrafluoroethylene resin, in the non-adhesive coating layer. It is characterized by blending an inorganic filler.

【００１３】熱圧定着ロールの非粘着性被覆層には、耐
磨耗性や高熱伝導性を付与する為にアルミナ、銅粉等の
無機充填剤を配合するのが一般であり、特に近時におけ
る複写の高速化に伴い、高熱伝導性無機充填剤の配合
は、被覆膜が極めて薄いなど特別の場合を除き不可欠と
なっている。In general, an inorganic filler such as alumina or copper powder is blended in the non-adhesive coating layer of the heat-pressure fixing roll in order to impart abrasion resistance and high thermal conductivity, and especially in recent years. With the speeding up of copying, the blending of high thermal conductive inorganic fillers is indispensable except in special cases where the coating film is extremely thin.

【００１４】しかし、常用されているアルミナ、銅粉等
を無機充填剤として使用すると、高い熱伝導性は付与す
ることが出来るものの、非粘着性が著しく損なわれ、第
一発明の効果は全く奏されない事が判明した。However, when commonly used alumina, copper powder or the like is used as an inorganic filler, high thermal conductivity can be imparted, but non-adhesiveness is remarkably impaired, and the effect of the first invention is completely exhibited. It turned out not to be done.

【００１５】本発明者は、各種無機充填剤の物性と作
用、効果について研究を重ねた結果、固体物質の濡れと
表面エネルギーに関する一般的な知見から予想される所
とは逆に、極めて高い表面エネルギーを有する無機物
質、殊に銅より高い表面エネルギーを有する固体物質
（固体元素及び固体無機化合物）の粉体を無機充填剤と
して使用すると、第一発明によってもたらされた効果、
即ち優れた非粘着性を損なうこと無く高い熱伝導性を付
与しうる事を見いだし、第二発明を完成するに至った。
第二発明の実施において好適に使用される無機充填剤の
具体例は、鉄、ニッケル、コバルト、鉄−コバルト合
金、タングステン及びタングステン・カーバイトの粉体
である。As a result of repeated studies on the physical properties, actions and effects of various inorganic fillers, the present inventor has found that, on the contrary to what is expected from general knowledge regarding the wetting and surface energy of solid substances, extremely high surface The use of a powder of an inorganic substance having energy, in particular, a solid substance having a surface energy higher than that of copper (solid element and solid inorganic compound) as an inorganic filler brings about the effect brought by the first invention,
That is, it was found that high thermal conductivity can be imparted without impairing the excellent non-adhesiveness, and the second invention was completed.
Specific examples of inorganic fillers preferably used in the practice of the second invention are iron, nickel, cobalt, iron-cobalt alloys, tungsten and tungsten carbide powders.

【００１６】これらの無機充填剤の配合量には特に制限
はないが、高熱伝導性及び耐磨耗性の見地からは、フッ
素ゴム１００重量部当たり２０重量部以上使用する。無
機充填剤として使用する粉体は、平均粒径１μｍ乃至１
５μｍのものが望ましい。平均粒径１μｍ以下の粉体は
取扱が困難であり、他方、平均粒径１５μｍ以上のもの
は、架橋ゴム成形物（ロール被覆層の表面から離脱し、
その平滑性を損なう危険がある。The blending amount of these inorganic fillers is not particularly limited, but from the viewpoint of high thermal conductivity and abrasion resistance, 20 parts by weight or more are used per 100 parts by weight of fluororubber. The powder used as the inorganic filler has an average particle size of 1 μm to 1 μm.
It is preferably 5 μm. Powders with an average particle size of 1 μm or less are difficult to handle, while those with an average particle size of 15 μm or more are crosslinked rubber moldings (which are separated from the surface of the roll coating layer
There is a risk of impairing its smoothness.

【００１７】比 較 試 験 比粘着性の比較試験は、以下の手順で行った：各配合ゴ
ムから１００ｍｍｘ１００ｍｍｘ２ｍｍ厚のシートを調
製する。ついでシートの一面を＃４００ サンドペーパ
ーで研磨する。１００ｍｍｘ１００ｍｍのポリエステル
フィルムの表面に乾式静電複写機（ＮＰ−７５５０；キ
ャノン製）用のトナー１２０ｍｇを均一に散布する。次
いでポリエステルフィルムのトナー散布面上にゴムシー
トの研磨面を重ね、この二枚のシートを３００ｇ／ｃｍ
2 の圧力で圧着させ、１９０℃の恒温槽中で３０分間加
熱する。次に貼り合わせたシートを恒温より取り出し、
圧力解除１５分後、二枚のシートを剥離する。トナーの
「付着量」は、フッ素ゴムシートの表面に付着残留する
トナーの重量の全トナー重量（１２０ｇ）に対する重量
百分率である。[0017] Comparative Test of comparison test ratio tackiness was carried out in the following steps: preparing a 100mmx100mmx2mm thickness of the sheet from the compounded rubber. Then, one side of the sheet is ground with # 400 sandpaper. On the surface of a 100 mm × 100 mm polyester film, 120 mg of a toner for a dry electrostatic copying machine (NP-7550; manufactured by Canon) is uniformly dispersed. Then, the polishing surface of the rubber sheet is overlaid on the toner-dispersed surface of the polyester film, and the two sheets are put together at 300 g / cm.
It is pressed under pressure of 2 and heated for 30 minutes in a constant temperature bath at 190 ° C. Next, take out the laminated sheets from the constant temperature,
15 minutes after releasing the pressure, the two sheets are peeled off. The “adhesion amount” of the toner is the weight percentage of the weight of the toner remaining on the surface of the fluororubber sheet with respect to the total toner weight (120 g).

【００１８】 （１）架橋型による比較 （Ａ）アミン架橋 配合：（重量部） ダイエルＲＧ−５０１ １００ （ダイキン工業） 酸化マグネシウム １） １５ Ｖ−３ ２） ３ ルブロンＲＬ−２ ３） ９０ 加硫： プレス加硫 １６０℃ｘ２０分 オーブン加熱 ２００℃ｘ２４時間 １）キョーワマグ ３０ （協和化学工業） ２）加硫剤 Ｎ，Ｎ−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサン− ジアミン （ダイキン工業） ３）低分子量ポリテトラフルオロエチレン （ダイキン工業）(1) Comparison by cross-linking type (A) Amine cross-linking Formulation: (parts by weight) Daiel RG-501 100 (Daikin Industries, Ltd.) Magnesium oxide 1) 15 V-3 2) 3 Lubron RL-2 3) 90 Vulcanization : Press vulcanization 160 ° C x 20 minutes Oven heating 200 ° C x 24 hours 1) Kyowamag 30 (Kyowa Chemical Industry) 2) Vulcanizing agent N, N-dicinnamylidene-1,6-hexane-diamine (Daikin Industries) 3) Low molecular weight poly Tetrafluoroethylene (Daikin Industries)

【００１９】 （Ｂ）ポリオール架橋 配合：（重量部） ダイエルＲＧ−７０１ １００ （ダイキン工業） 水酸化カルシウム ４） ６ 酸化マグネシウム ５） ３ ルブロンＲＬ−２ ９０ 加硫： プレス加硫 １７０℃ｘ１０分 オーブン加熱 ２３０℃ｘ２４時間 ４）カルティックＲ２０００ （近江化学工業） ５）キョーワマグＲ１５０ （協和化学工業） (B) Polyol Crosslinking Formulation: (parts by weight) Daiel RG-701 100 (Daikin Industries) Calcium hydroxide 4) 6 Magnesium oxide 5) 3 Lubron RL-2 90 Vulcanization: Press vulcanization 170 ° C. × 10 minutes Oven Heating 230 ℃ x 24 hours 4) Caltic R2000 (Omi Chemical Industry) 5) Kyowamag R150 (Kyowa Chemical Industry)

【００２０】 （Ｃ）パーオキシド架橋 配合：（重量部） ダイエルＲＧ−９１２ １００ （ダイキン工業） トリアリルイソシアヌレート ６）４ パーヘキサＲ２・５Ｂ ７） １．５ ルブロンＲＬ−２ ９０ 加硫： プレス加硫 １６０℃ｘ１０分 オーブン加熱 １８０℃Ｘ４時間 ６）タイクＲ 架橋助剤 （日本化成） ７）パーオキシド ２，５−ジメチル−２，５−ジ ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン （日本油脂） (C) Peroxide Crosslinking Compounding: (parts by weight) Daieru RG-912 100 (Daikin Industries) Triallyl isocyanurate 6) 4 Perhexa R2.5B7) 1.5 Lubron RL-2 90 Vulcanization: press vulcanization 160 ° C x 10 minutes Oven heating 180 ° C x 4 hours 6) Tyck R Crosslinking aid (Nippon Kasei) 7) Peroxide 2,5-Dimethyl-2,5-di-t-butylperoxy) hexane (Nippon Yushi)

【００２１】 試験結果： トナー付着量（重量％） アミン架橋 ２７ ポリオール架橋 ３２ パーオキシド架橋 ２３ 上記の結果より、パーオキシド架橋型が、アミ架橋型及
びポリオール型架橋に比べて、比粘着性が良好であるこ
とが明らかである。Test results: Toner adhesion amount (wt%) Amine cross-linking 27 Polyol cross-linking 32 Peroxide cross-linking 23 From the above results, the peroxide cross-linking type has better specific tackiness than the ami cross-linking type and the polyol type cross-linking. It is clear.

【００２２】 （２）パーオキシド架橋型におけるムーニー粘度の影響 配合：（重量部） ムーニー粘度の異なる １００ ゴム ８） トリアリルイソシアヌレート ４ パーヘキサＲ２．５Ｂ １．５ ルブロンＲＬ−２ ９０ 加硫： プレス加硫 １６０℃ｘ１０分 オーブン加熱 １８０℃ｘ４時間 ８）ダイエルＲ ムーニー粘度ＭＬ1+10（１００℃） Ｇ−９１２ ７６ Ｇ−９０１ ９７ Ｇ−９０１Ｈ １５９ (2) Effect of Mooney Viscosity in Peroxide Crosslinking Type : (parts by weight) 100 rubbers having different Mooney viscosities 8) Triallyl isocyanurate 4 Perhexa R2.5B 1.5 Lubron RL-2 90 Vulcanization: Pressed Sulfuric acid 160 ° C x 10 minutes Oven heating 180 ° C x 4 hours 8) DAI-EL R Mooney viscosity ML 1 + 10 (100 ° C) G-912 76 G-901 97 G-901H 159

【００２３】 試験結果： トナー付着量（重量％） Ｇ−９１２ ２３ Ｇ−９０１ １６ Ｇ−９０１Ｈ ７Test results: Toner adhesion amount (% by weight) G-912 23 G-901 16 G-901H 7

【００２４】以上、本発明の構成について詳述したが、
本発明の範囲及び精神を逸脱しない限りにおいて様々な
改変を行いうる事は、当業者には明らかであろう。The structure of the present invention has been described above in detail.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications can be made without departing from the scope and spirit of the invention.

【００２５】例えば、無機充填剤の粉体粒子は単一物質
の粒子に限られず、低表面エネルギー物質のコアーと高
表面エネルギー物質のコーティング層との二重構造を有
する粒子からなっているものでもよい。For example, the powder particles of the inorganic filler are not limited to particles of a single substance, but may be particles having a double structure of a core of a low surface energy substance and a coating layer of a high surface energy substance. Good.

【００２６】加硫条件も適宜に変更することが出来る。
標準的なオーブン加熱条件は、１８０℃ｘ四時間である
が、コピー時の熱圧定着ロールの表面温度は２３０℃に
上昇するので、２５０℃ｘ２４時間でも支障はない。ま
た、一次加硫及び二次オーブン加熱は、真空中でも不活
性ガス、例えば炭酸ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス
又は窒素ガス中でも行うことが出来る。一次加硫及び／
又は二次加熱において放射線を利用することも出来る。
所望ならば、架橋ゴムに紫外線照射あるいはフッ素ガス
処理を適用する事もできる。Vulcanization conditions can also be changed appropriately.
The standard oven heating conditions are 180 ° C. × 4 hours, but since the surface temperature of the heat-pressure fixing roll during copying rises to 230 ° C., 250 ° C. × 24 hours does not cause any problem. Further, the primary vulcanization and the secondary oven heating can be performed in vacuum or in an inert gas such as carbon dioxide gas, helium gas, argon gas or nitrogen gas. Primary vulcanization and /
Alternatively, radiation can be used in the secondary heating.
If desired, the crosslinked rubber may be subjected to UV irradiation or fluorine gas treatment.

【００２７】更に、本発明のロールの比粘着性被覆層中
には、特定の性質を付与又は改変するために、その優れ
た比粘着性を実質的に損なわない範囲で、次の様な物質
を配合する事が出来る。 ゴムの物理的特性の向上：ＭＴ、ＦＴ等カーボンラック
類 導電性付与：ケッチェンブラック（Ｋｅｔｃｈｅｎ Ｅ
Ｃ）、アセチレンブラック類、カーボンファイバー、導
電性金属コーティング粉、無機及びセラミックス ウイ
スカー粉等 帯電防止：各種帯電防止剤、界面活性剤 耐磨耗性向上：例えばマイカ粉等 加工性付与：熱可塑性フッ素ゴム（ダイエルＲサーモプ
ラスチックス）、低分子量液状フッ素ゴム（ダイエルＲ
Ｇ−１０１）及びフロロシリコーンオイル及びフロロシ
リコーンゴム、フッ素油 相溶性向上剤、耐熱添加剤、シリコーンオイルとの濡れ
向上剤として：シリコーンオイル及び反応性シリコーン
オイル、シリコーンレジン、シリコーンカップリング剤 その他：ＰＦＡ（テトラルオロエチレン−パーフルオロ
ビニルエーテル共重合体樹脂）、ＦＥＰ（テトラルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体樹脂）、
テトラフルオロエチレンオリゴマー類及び反応性パーフ
ルオロアルキル化剤、及びパーフルオロアルキル化合
物、フルオロエーテル化合物、フルオロアルキルビニル
エーテル化合物、等Further, in the coating layer for specific tackiness of the roll of the present invention, in order to impart or modify a specific property, the following substances are used within a range that does not substantially impair the excellent specific tackiness. Can be blended. Improvement of physical properties of rubber: carbon racks such as MT, FT Conductivity imparted: Ketchen E
C), acetylene blacks, carbon fiber, conductive metal coating powder, inorganic and ceramic whisker powder, etc. Antistatic: Various antistatic agents, surfactants Abrasion resistance improvement: Mica powder, etc. Processability: Thermoplastic Fluorine Rubber (Daiel R Thermoplastics), low molecular weight liquid fluororubber (Daiel R Thermoplastics)
G-101) and fluorosilicone oil and fluorosilicone rubber, fluorine oil Compatibility improver, heat resistance additive, wetting improver with silicone oil: Silicone oil and reactive silicone oil, silicone resin, silicone coupling agent Others: PFA (tetrafluoroethylene-perfluorovinyl ether copolymer resin), FEP (tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin),
Tetrafluoroethylene oligomers and reactive perfluoroalkylating agents, and perfluoroalkyl compounds, fluoroether compounds, fluoroalkyl vinyl ether compounds, etc.

【００２８】以下、実施例により本発明を更に具体的に
説明するが、これらは説明のためのものであり、本発明
の範囲を限定するものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these are for the purpose of explanation and do not limit the scope of the present invention.

【００２９】[0029]

【実施例１】ムーニー粘度の異なる４種のパーオキシド
架橋型フッ素ゴムから、下記の配合でコンパウンドを調
製した。 配合：（重量部） フッ素生ゴム １００ ＴＡＩＣ ４．０ （日本化成） パーヘキサＲ２５Ｂ １．５ （日本油脂） ルブロンＲＬ−２ ６０．０ （ダイキン工業） Ｆｅ５０Ｃｏ ７５．０ （神戸製鋼） ＭＴカーボンブラック ５．０ （R.T.Vanderbilt) Example 1 A compound was prepared from 4 kinds of peroxide-crosslinked fluororubbers having different Mooney viscosities in the following formulation. Blending: (parts by weight) Fluorine raw rubber 100 TAIC 4.0 (Nippon Kasei) Perhexa R25B 1.5 (Nippon Yushi) Lubron RL-2 60.0 (Daikin Industries) Fe50Co 75.0 (Kobe Steel) MT carbon black 5. 0 (RTVanderbilt)

【００３０】次に、直径５９．０ｍｍのアルミニウ製芯
金（コアー）を１，１，１−トリクロロエタンで洗浄
後、これに接着性向上のため接着剤（モニカスＲＶＴ−
２００：横浜高分子研究所）を塗布し、３０分間風乾
後、１５０℃ｘ１５分の焼き付けを行った。この様に接
着処理を施した芯金に前記のコンパウンドを巻き付け、
専用金型を用いて１６０℃ｘ３０分のプレス加硫を行っ
た。続いて１８０℃ｘ４時間のオーブン加熱を行った
後、表面研磨によりロール表面を直径６０ｍｍに仕上げ
た。Next, an aluminum core having a diameter of 59.0 mm was washed with 1,1,1-trichloroethane, and an adhesive (Monicas RVT-
(200: Yokohama Institute for Polymer Research) was applied, air-dried for 30 minutes, and then baked at 150 ° C. for 15 minutes. Wrap the above compound around the core metal that has been treated in this way,
Press vulcanization was performed at 160 ° C. for 30 minutes using a dedicated mold. Then, after heating in an oven at 180 ° C. for 4 hours, the surface of the roll was finished by polishing the surface to a diameter of 60 mm.

【００３１】得られたロールをＡ−４横通し５０枚／分
の乾式静電複写機（ＮＰ−７５５０；キャノンに熱圧定
着ロールとして装着し、実機走行によりロール表面のト
ナーによる汚れの程度を観測し、最終耐久寿命（コピー
枚数）を評価した。結果を表１に示す。 表 １ フッ素生ゴム ムーニー粘度 最終耐久寿命 ＭＬ1+10（１００℃） （ｘ１０3 枚） ダイエルＲ Ｇ−９０２ ５０ ３８ Ｇ−９１２ ７６ ７２ Ｇ−９０１ ９７ １０６ Ｇ−９０１Ｈ １５９ １７２The obtained roll was passed horizontally through A-4 at 50 sheets / min, and a dry electrostatic copying machine (NP-7550; mounted on a Canon as a hot-pressure fixing roll). The observation and evaluation of the final durability life (number of copies) are shown in Table 1. Table 1 Fluorine raw rubber Mooney viscosity Final durability life ML 1 + 10 (100 ° C.) (x10 3 sheets) DAIEL R G-902 50 38 G-912 76 72 G-901 97 106 G-901H 159 172

【００３２】[0032]

【実施例２】低分子量四フッ化エチレンの配合量を変え
て、実施例１の手順を繰り返した。 配合：（重量部） ダイエルＲＧ−９０１ １００ ＴＡＩＣ ４．０ パーヘキサＲ２５Ｂ １．５ Ｆｅ５０Ｃｏ ７５．０ ＭＴカーボンブラック ５．０ ルブロンＲＬ−２ 変量Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, changing the compounding amount of low molecular weight tetrafluoroethylene. Formulation: (parts by weight) Daieru RG-901 100 TAIC 4.0 Perhexa R25B 1.5 Fe50Co 75.0 MT Carbon Black 5.0 Lubron RL-2 Variable

【００３３】試験結果は、表２に示すとうりである。 表 ２ ルブロンＲＬ−２ 最終耐久寿命 （変量重量部） （ｘ１０3 枚） ４０ ８１ ６０ １１０ ８０ １３２ １２０ １６５The test results are as shown in Table 2. Table 2 Lubron RL-2 final durability life (variable weight part) (x10 3 sheets) 40 81 60 110 80 80 132 132 120 165

【００３４】[0034]

【実施例３】無機充填剤の種類及び配合量を変えた他
は、実施例１と同様の手順で試験を行った。 配合：（重量部） ダイエルＲＧ−９０１ １００ ＴＡＩＣ ４．０ パーヘキサＲ２５Ｂ １．５ ＭＴカーボンラック ５．０ ルブロンＲＬ−２ ６０．０ 無機充填剤 変量 無機充填剤：球状銅粉ＭＡ−ＣＤＳ（−３０メッシュ）三井金属鉱業 コバルト粉 日本アトマイズ加工 ニッケル粉 日本アトマイズ加工 コバルト・鉄合金粉 ファインアトメルＦｅ５０Ｃｏ 神戸製鋼 タングステン粉 Ｗ−５ 日本新金属Example 3 A test was conducted in the same procedure as in Example 1 except that the type and blending amount of the inorganic filler were changed. Formulation: (parts by weight) Daieru RG-901 100 TAIC 4.0 Perhexa R25B 1.5 MT carbon rack 5.0 Lubron RL-2 60.0 Inorganic filler variable Inorganic filler: Spherical copper powder MA-CDS (-30 Mesh) Mitsui Mining & Smelting Cobalt powder Japan atomized nickel powder Japan atomized cobalt / iron alloy powder Fine Atmel Fe50Co Kobe Steel Tungsten powder W-5 Nippon Shinkin

【００３５】結果は、表３に示すとうりであった。 表 ３ 無機充填剤 比重 配合重量部 最終耐久寿命（ｘ１０3 枚） Ｃｕ ８．９２ ８０ ５２ Ｃｏ ８．９０ ８０ １２０ Ｃｏ・Ｆｅ ８．３８ ７５ １２５ Ｎｉ ８．８５ ８０ １１８ Ｗ １９．３Ｏ １７０ １８６The results are as shown in Table 3. Table 3 Inorganic filler Specific gravity Blend weight part Final durability life (x10 3 sheets) Cu 8.92 80 52 Co 8.90 80 120 CoFe 88.375 125 Ni Ni 8.85 80 118 W 19.3O 170 186

【００３６】上記の表１、２及び３により、１０万コピ
ー以上の高寿命の熱圧定着ロールを得るには、９０以上
のムーニー粘度を有するパーオキシド架橋型フッ素ゴ
ム、６０ＰＨＲ以上の低分子量四フッ化エチレン樹脂及
び銅よりも表面エネルギーの大きい固体の粉体からなる
無機充填剤組み合わせが肝要であることが明らかであろ
う。According to the above Tables 1, 2 and 3, in order to obtain a hot-pressing fixing roll having a long life of 100,000 copies or more, a peroxide cross-linking fluororubber having a Mooney viscosity of 90 or more and a low molecular weight four-foot of 60 PHR or more. It will be clear that an inorganic filler combination consisting of a solid ethylene powder and a solid powder with a higher surface energy than copper is essential.

【発明の効果】表面の汚れが少なく耐久寿命の長い熱圧
定着ロールが提供できる。EFFECTS OF THE INVENTION It is possible to provide a heat and pressure fixing roll which has a small surface stain and a long durable life.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成５年６月２９日[Submission date] June 29, 1993

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項５[Name of item to be corrected] Claim 5

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】発明の詳細な説明[Name of item to be amended] Detailed explanation of the invention

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、剛性コアーと非粘着性
被覆層とを有するロール関し、特に非粘着性被覆層がパ
ーオキシド架橋フッ素ゴムからなり乾式静電複写機の、
熱圧定着ロールとして卓越した性能を発揮するロールに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a roll having a rigid core and a non-adhesive coating layer, and more particularly to a roll of a dry electrostatic copying machine in which the non-adhesive coating layer is made of peroxide crosslinked fluororubber.
The present invention relates to a roll exhibiting excellent performance as a heat and pressure fixing roll.

【０００２】従来より、乾式静電複写機の定着システム
としては、金属コアーと非粘着性被覆層とを有する熱ロ
ールによる熱圧定着が一般に採用されている。この熱圧
ロールの非粘着性被覆層の材料としては、フッ素樹脂
（ＵＳＰ ３ ２６８ ３５１）、ジメチルシリコーン
ゴム（ＵＳＰ ３ ６６６ ２４７、特開昭５２−４６
８１９号）、フェニルシリコーンゴム（特開昭５９−２
０９１２９号）、フルオロシリコーンゴム（特開平３−
２６９４７号）、フッ素ゴム（特開昭５５−１３５８７
６号）等が提案され、一部は実用に供されている。Conventionally, as a fixing system of a dry electrostatic copying machine, a heat pressure fixing using a heat roll having a metal core and a non-adhesive coating layer is generally adopted. Examples of materials for the non-adhesive coating layer of this hot-press roll include fluororesin (USP 3 268 351), dimethyl silicone rubber (USP 3 666 247, JP-A-52-46).
819), phenyl silicone rubber (JP-A-59-2)
09129), fluorosilicone rubber (JP-A-3-
26947), fluororubber (JP-A-55-13587).
No. 6) and the like have been proposed, and some have been put to practical use.

【０００３】しかし、これらの材料は、乾式現像用トナ
ーに対する非粘着性が十分でないために、定着ロールの
耐久寿命を延ばすためには、ロール表面に常にシリコー
ンオイルを供給するようにした所謂オイルフェーズ方式
の採用を余儀なくされている。However, since these materials do not have sufficient non-adhesiveness to the dry developing toner, in order to extend the durable life of the fixing roll, a so-called oil phase in which silicone oil is always supplied to the roll surface is used. It is obliged to adopt the method.

【０００４】フッ素樹脂被覆ロールは、一般に良好な非
粘着性を示し、シリコーンオイルの供給を必ずしも必要
としないが、表面が硬くゴム弾性に乏しいため、コピー
面に不要の光沢を与える欠点を有する。ジメチルシリコ
ーンゴム被覆ロールは、ジメチルシリコーンが熱時シリ
コーンオイルを吸収して膨潤し、早期に劣化を起こし使
用不可能となる。フェニルシリコーンゴム被覆は、耐シ
リコーンオイル性は改善されているものの、トナーに対
する非粘着性は低下の傾向示す。フロロシリコーンゴム
被覆は、十分な耐シリコーンオイル性を有するが、非粘
着性、耐熱性及び物理的強度が劣っており、特にその最
使用温度は約１８０℃であって、現在の高速複写機に要
求される熱圧定着ロールのロール表面温度２３０℃では
使用することが出来ない。また、フッ素ゴム被覆は、常
用２７０℃の温度に耐え、熱シリコーンオイルにも全く
侵されないが、トナーに対する非粘着性に劣り多量のシ
リコーンオイルの供給を必要とする。Fluororesin-coated rolls generally show good non-adhesiveness and do not necessarily require the supply of silicone oil, but they have the drawback of imparting unnecessary gloss to the copy surface because of their hard surface and poor rubber elasticity. The dimethyl silicone rubber-coated roll becomes unusable because dimethyl silicone absorbs silicone oil when heated and swells, causing early deterioration. Although the phenyl silicone rubber coating has improved resistance to silicone oil, its non-adhesiveness to toner tends to decrease. Although the fluorosilicone rubber coating has sufficient resistance to silicone oil, it is inferior in non-adhesiveness, heat resistance and physical strength, and its maximum operating temperature is about 180 ° C. It cannot be used at the required roll surface temperature of 230 ° C. of the heat-pressure fixing roll. Further, the fluororubber coating withstands a temperature of 270 ° C. which is usually used and is not attacked by hot silicone oil at all, but it is inferior in non-adhesiveness to toner and requires supply of a large amount of silicone oil.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、剛性コアーと非粘着性被覆とを有するロールに
おいて、優れた非粘着性、高いゴム弾性及び耐熱性を示
すロールを提供することにある。本発明の更なる目的
は、乾式静電複写機の熱圧定着ロールにおいて、耐久性
のある優れた耐トナー非粘着性を示し、オイルフェーズ
方式の採用を省略する事が可能である熱圧定着ロールを
提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a roll having a rigid core and a non-adhesive coating, which shows excellent non-adhesiveness, high rubber elasticity and heat resistance. Oh Ru. A further object of the present invention is to provide a heat and pressure fixing roll for a dry electrostatic copying machine, which exhibits excellent durability and toner non-adhesion resistance, and the use of an oil phase method can be omitted. To provide rolls.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明（第一発明）は、
非粘着性被覆層を、低分子量四フッ化エチレン樹脂を配
合したパーオキシド架橋フッ素ゴムで形成したことを主
たる特徴とし、それにより従来技術の欠点を大幅に取り
除くことが出来た。The present invention (first invention) is
The non-adhesive coating layer was mainly characterized by being formed of a peroxide-crosslinked fluororubber blended with a low molecular weight tetrafluoroethylene resin, whereby the drawbacks of the prior art could be largely eliminated.

【０００７】フッ素ゴムの架橋方法としては、ポリアミ
ン架橋、ポリオール架橋、パーオキシド架橋その他ポリ
マーの特徴を生かした架橋法が開発されており、また各
架橋法に適したポリマーの開発も行われている。As cross-linking methods for fluororubbers, polyamine cross-linking, polyol cross-linking, peroxide cross-linking and other cross-linking methods utilizing the characteristics of polymers have been developed, and polymers suitable for each cross-linking method have also been developed.

【０００８】本発明において使用すべきパーオキシド型
のフッ素ゴムは、ポリマー分子鎖末端及び側鎖中にハロ
ゲン、特に臭素及び／又はヨウ素、及び水素原子を導入
した型のフッ素ゴムで、架橋はハロゲン原子及び水素原
子の引き抜き反応により行われる。本発明の実施におい
て架橋は、常法により、即ち架橋剤として有機パーオキ
シド化合物で代表されラジカル発生剤及び架橋助剤、一
般にはトリアリルイソシアヌレート、を用いて行われ
る。非粘着性被覆層の基材としてパーオキシド架橋型の
フッ素ゴムを選択使用することは、本発明の主要な特徴
の一つであり、後述の比較実験例によって明らかにする
通り、アミン架橋型及びポリオール架橋型のフッ素ゴム
では満足すべき非粘着性が得られない。The peroxide type fluororubber to be used in the present invention is a type of fluororubber in which halogen, particularly bromine and / or iodine, and a hydrogen atom are introduced into the terminal and side chain of the polymer molecular chain, and the crosslinking is a halogen atom. And a hydrogen atom abstraction reaction. In the practice of the present invention, the crosslinking is carried out by a conventional method, that is, using a radical generator represented by an organic peroxide compound as a crosslinking agent and a crosslinking aid, generally triallyl isocyanurate. Selecting using peroxy de-cross-linked fluororubber as a base material of a non-adherent coating layer, is one of the principal features of the present invention, comparative experiments examples reveal as described below, the amine crosslinked and Satisfactory non-adhesiveness cannot be obtained with a polyol-crosslinked fluororubber.

【０００９】パーオキシド架橋型フッ素ゴムとしては、
ムーニー粘度ＭＬ1+10（１００℃）９０以上の高分子量
のものが好ましい。後述の比較実験例に示すと おり、
ムーニー粘度の低い ものは十分な非粘着性を有する被
覆を形成しない。As the peroxide-crosslinking fluororubber,
A high molecular weight compound having a Mooney viscosity ML 1 + 10 (100 ° C.) of 90 or more is preferable. As shown in the comparative experiment example described later,
Those with low Mooney viscosity do not form a coating with sufficient non-stick properties.

【００１０】本発明において非粘着性付与剤として使用
する低分子量四フッ化エチレン樹脂は、１０3 乃至１０
5 のオーダーの分子量を有する四フッ化エチレンのポリ
マーで、これまでゴム、プラスチック、オイル、イン
ク、塗料等の摩擦係数低下、耐磨耗性向上あるいは引裂
強度向上のための添加剤として使用されて来たものであ
り、ルブロン＊（ダイキン工業）、ＭＰ＊ １１００，
１２００，１３００，１４００，１５００，ＴＬＰ＊
−１０Ｆ−１（三井・デュポン・フロロケミカル）等が
上市されている（＊：登録商標）。The low molecular weight tetrafluoroethylene resin used as the non-tackifying agent in the present invention is 10 3 to 10
5 tetrafluoroethylene polymer having a molecular weight of the order of, used heretofore rubber, plastics, oil, ink, as additives for lowering the friction coefficient of the paint or the like, the walk improved abrasion resistance tear strength improvement Lubron * (Daikin Industries), MP * 1100,
1200, 1300, 1400, 1500, TLP *
-10F-1 (Mitsui, DuPont, Fluorochemical) and the like are on the market (*: registered trademark).

【００１１】低分子量四フッ化エチレン樹脂の配合割合
には特に制限は無いが十分な非粘着性を付与するには、
フッ素ゴム１００重量部当たり６０重量部以配合する事
が望ましい。成形用の四フッ化エチレン樹脂は、１０6
のオーダーの高い分子量を有しており、フッ素ゴム中に
多量且つ均一に配合する事は困難であり、本発明の目的
において使用するには適しない。The mixing ratio of the low molecular weight tetrafluoroethylene resin is not particularly limited, but in order to impart sufficient non-adhesiveness,
It is desirable to add 60 parts by weight or less per 100 parts by weight of fluororubber. The tetrafluoroethylene resin for molding is 10 6
It has a high molecular weight on the order of, and it is difficult to mix it in a large amount and uniformly in fluororubber, and it is not suitable for use for the purpose of the present invention.

【００１２】次に、本件第二発明は、非粘着性被覆層中
に、低分子量四フッ化エチレン樹脂に加えて、銅より高
い表面エネルギーを有する固体元素及び／又は無機化合
物の粉体からなる無機充填剤を配合することを特徴とす
る。Next, the second invention of the present application comprises a powder of a solid element and / or an inorganic compound having a surface energy higher than that of copper, in addition to the low molecular weight tetrafluoroethylene resin, in the non-adhesive coating layer. It is characterized by blending an inorganic filler.

【００１３】熱圧定着ロールの非粘着性被覆層には、耐
磨耗性や高熱伝導性を付与する為にアルミナ、銅粉等の
無機充填剤を配合するのが一般であり、特に近時におけ
る複写の高速化に伴い、高熱伝導性無機充填剤の配合
は、被覆膜が極めて薄いなど特別の場合を除き不可欠と
なっている。In general, an inorganic filler such as alumina or copper powder is blended in the non-adhesive coating layer of the heat-pressure fixing roll in order to impart abrasion resistance and high thermal conductivity, and especially in recent years. With the speeding up of copying, the blending of high thermal conductive inorganic fillers is indispensable except in special cases where the coating film is extremely thin.

【００１４】しかし、常用されているアルミナ、銅粉等
を無機充填剤として使用すると、高い熱伝導性は付与す
ることが出来るものの、非粘着性が著しく損なわれ、第
一発明の効果は全く奏されない事が判明した。However, when commonly used alumina, copper powder or the like is used as an inorganic filler, high thermal conductivity can be imparted, but non-adhesiveness is remarkably impaired, and the effect of the first invention is completely exhibited. It turned out not to be done.

【００１５】本発明者は、各種無機充填剤の物性と作
用、効果について研究を重ねた結果、固体物質の濡れと
表面エネルギーに関する一般的な知見から予想される所
とは逆に、極めて高い表面エネルギーを有する無機物
質、殊に銅より高い表面エネルギーを有する固体物質
（固体元素及び固体無機化合物）の粉体を無機充填剤と
して使用すると、第一発明によってもたらされた効果、
即ち優れた非粘着性を損なうこと無く高い熱伝導性を付
与しうる事を見いだし、第二発明を完成するに至った。
第二発明の実施において好適に使用される無機充填剤の
具体例は、鉄、ニッケル、コバルト、鉄−コバルト合
金、タングステン及びタングステン・カーバイトの粉体
である。As a result of repeated studies on the physical properties, actions and effects of various inorganic fillers, the present inventor has found that, on the contrary to what is expected from general knowledge regarding the wetting and surface energy of solid substances, extremely high surface The use of a powder of an inorganic substance having energy, in particular, a solid substance having a surface energy higher than that of copper (solid element and solid inorganic compound) as an inorganic filler brings about the effect brought by the first invention,
That is, it was found that high thermal conductivity can be imparted without impairing the excellent non-adhesiveness, and the second invention was completed.
Specific examples of inorganic fillers preferably used in the practice of the second invention are iron, nickel, cobalt, iron-cobalt alloys, tungsten and tungsten carbide powders.

【００１６】これらの無機充填剤の配合量には特に制限
はないが、高熱伝導性及び耐磨耗性の見地からは、フッ
素ゴム１００重量部当たり２０重量部以上使用する。無
機充填剤として使用する粉体は、平均粒径１μｍ乃至１
５μｍのものが望ましい。平均粒径１μｍ以下の粉体は
取扱が困難であり、他方、平均粒径１５μｍ以上のもの
は、架橋ゴム成形物（ロール被覆層の表面）から離脱
し、その平滑性を損なう危険がある。The blending amount of these inorganic fillers is not particularly limited, but from the viewpoint of high thermal conductivity and abrasion resistance, 20 parts by weight or more are used per 100 parts by weight of fluororubber. The powder used as the inorganic filler has an average particle size of 1 μm to 1 μm.
It is preferably 5 μm. Powders having an average particle size of 1 μm or less are difficult to handle, while powders having an average particle size of 15 μm or more are likely to separate from the crosslinked rubber molded product (surface of the roll coating layer ) and impair its smoothness.

【００１７】比 較 試 験 比粘着性の比較試験は、以下の手順で行った：各配合ゴ
ムから１００ｍｍｘ１００ｍｍｘ２ｍｍ厚のシートを調
製する。ついでシートの一面を＃４００ サンドペーパ
ーで研磨する。１００ｍｍｘ１００ｍｍのポリエステル
フィルムの表面に乾式静電複写機（ＮＰ−７５５０；キ
ャノン製）用のトナー１２０ｍｇを均一に散布する。次
いでポリエステルフィルムのトナー散布面上にゴムシー
トの研磨面を重ね、この二枚のシートを３０ｇ／ｃｍ2
の圧力で圧着させ、１９０℃の恒温槽中で３０分間加熱
する。次に貼り合わせたシートを恒温より取り出し、圧
力解除１５分後、二枚のシートを剥離する。トナーの
「付着量」は、フッ素ゴムシートの表面に付着残留する
トナーの重量の全トナー重量（１２０ｍｇ）に対する重
量百分率である。[0017] Comparative Test of comparison test ratio tackiness was carried out in the following steps: preparing a 100mmx100mmx2mm thickness of the sheet from the compounded rubber. Then, one side of the sheet is ground with # 400 sandpaper. On the surface of a 100 mm × 100 mm polyester film, 120 mg of a toner for a dry electrostatic copying machine (NP-7550; manufactured by Canon) is uniformly dispersed. Then, the abrasive surface of the rubber sheet is placed on the toner-dispersed surface of the polyester film, and the two sheets are combined at 30 g / cm 2
It is pressure-bonded under pressure of and heated in a constant temperature bath at 190 ° C. for 30 minutes. Next, the bonded sheets are taken out from the constant temperature, and 15 minutes after the pressure is released, the two sheets are separated. "Adhesion amount" of toner are percentages by weight relative to the total weight of the toner weight of toner adhering remaining on the surface of the fluorine rubber sheet (120 m g).

【００１８】 （１）架橋型による比較 （Ａ）アミン架橋 配合：（重量部） ダイエル＊Ｇ−５０１ １００ （ダイキン工業） 酸化マグネシウム １） １５ Ｖ−３ ２） ３ ルブロン＊ Ｌ−２ ３） ９０ 加硫： プレス加硫 １６０℃ｘ２０分 オーブン加熱 ２００℃ｘ２４時間 １）キョーワマグ＊ ３０ （協和化学工業） ２）加硫剤 Ｎ，Ｎ−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサン− ジアミン （ダイキン工業） ３）低分子量ポリテトラフルオロエチレン （ダイキン工業）(1) Comparison by cross-linking type (A) Amine cross-linking Formulation: (parts by weight) Daier * G-501 100 (Daikin Industries, Ltd.) Magnesium oxide 1) 15 V-3 2) 3 Lubron * L-2 3) 90 Vulcanization: Press vulcanization 160 ° C. × 20 minutes Oven heating 200 ° C. × 24 hours 1) Kyowamag * 30 (Kyowa Chemical Industry) 2) Vulcanizing agent N, N-dicinnamylidene-1,6-hexane-diamine (Daikin Industries) 3) Low molecular weight polytetrafluoroethylene (Daikin Industries)

【００１９】 （Ｂ）ポリオール架橋 配合：（重量部） ダイエル＊ Ｇ−７０１ １００ （ダイキン工業 ） 水酸化カルシウム ４） ６ 酸化マグネシウム ５） ３ ルブロン＊ Ｌ−２ ９０ 加硫： プレス加硫 １７０℃ｘ１０分 オーブン加熱 ２３０℃ｘ２４時間 ４）カルディック＊ ２０００ （近江化学工業） ５）キョーワマグ＊１５０ （協和化学工業）(B) Polyol cross-linking compounding: (parts by weight) Daier * G-701 100 (Daikin Industries, Ltd.) Calcium hydroxide 4) 6 Magnesium oxide 5) 3 Lubron * L-2 90 Vulcanization: press vulcanization 170 ° C. × 10 Min Oven heating 230 ℃ x 24 hours 4) Cardic * 2000 (Omi Chemical Industry) 5) Kyowamag * 150 (Kyowa Chemical Industry)

【００２０】 （Ｃ）パーオキシド架橋 配合：（重量部） ダイエル＊Ｇ−９１２ １００ （ダイキン工業） トリアリルイソシアヌレート ６）４ パーヘキサ＊２・５Ｂ ７） １．５ ルブロン＊Ｌ−２ ９０ 加硫： プレス加硫 １６０℃ｘ１０分 オーブン加熱 １８０℃Ｘ４時間 ６）タイク＊ 架橋助剤 （日本化成） ７）パーオキシド＊ ２，５−ジメチル−２，５−ジ ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン （日本油脂）(C) Peroxide cross-linking Compounding: (parts by weight) Daier * G-912 100 (Daikin Industries) Triallyl isocyanurate 6) 4 Perhexa * 2.5B 7) 1.5 Lubron * L-2 90 Vulcanization: Press vulcanization 160 ° C x 10 minutes Oven heating 180 ° C x 4 hours 6) Tayk * Crosslinking aid (Nippon Kasei) 7) Peroxide * 2,5-Dimethyl-2,5-di-t-butylperoxy) hexane (Nippon Yushi)

【００２１】 試験結果： トナー付着量（重量％） アミン架橋 ２７ ポリオール架橋 ３２ パーオキシド架橋 ２３ 上記の結果より、パーオキシド架橋型が、アミ架橋型及
びポリオール型架橋に比べて、比粘着性が良好であるこ
とが明らかである。Test results: Toner adhesion amount (wt%) Amine cross-linking 27 Polyol cross-linking 32 Peroxide cross-linking 23 From the above results, the peroxide cross-linking type has better specific tackiness than the ami cross-linking type and the polyol type cross-linking. It is clear.

【００２２】 （２）パーオキシド架橋型におけるムーニー粘度の影響 配合：（重量部） ムーニー粘度の異なる １００ ゴム ８） トリアリルイソシアヌレート ４ パーヘキサ＊２．５Ｂ １．５ ルブロン＊Ｌ−２ ９０ 加硫： プレス加硫 １６０℃ｘ１０分 オーブン加熱 １８０℃ｘ４時間 ８）ダイエル ムーニー粘度ＭＬ1+10（１００℃） Ｇ−９１２ ７６ Ｇ−９０１ ９７ Ｇ−９０１Ｈ １５９(2) Effect of Mooney viscosity on peroxide crosslinking type Compounding: (parts by weight) 100 rubbers having different Mooney viscosities 8) Triallyl isocyanurate 4 Perhexa * 2.5B 1.5 Lubron * L-2 90 Vulcanization: Press vulcanization 160 ° C x 10 minutes Oven heating 180 ° C x 4 hours 8) DAI-EL Mooney viscosity ML 1 + 10 (100 ° C) G-912 76 G-901 97 G-901H 159

【００２３】 試験結果： トナー付着量（重量％） Ｇ−９１２ ２３ Ｇ−９０１ １６ Ｇ−９０１Ｈ ７Test results: Toner adhesion amount (% by weight) G-912 23 G-901 16 G-901H 7

【００２４】以上、本発明の構成について詳述したが、
本発明の範囲及び精神を逸脱しない限りにおいて様々な
改変を行いうる事は、当業者には明らかであろう。The structure of the present invention has been described above in detail.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications can be made without departing from the scope and spirit of the invention.

【００２５】例えば、無機充填剤の粉体粒子は単一物質
の粒子に限られず、低表面エネルギー物質のコアーと高
表面エネルギー物質のコーティング層との二重構造を有
する粒子からなっているものでもよい。For example, the powder particles of the inorganic filler are not limited to particles of a single substance, but may be particles having a double structure of a core of a low surface energy substance and a coating layer of a high surface energy substance. Good.

【００２６】加硫条件も適宜に変更することが出来る。
標準的なオーブン加熱条件は、１８０℃ｘ四時間である
が、コピー時の熱圧定着ロールの表面温度は２３０℃に
上昇するので、２５０℃ｘ２４時間でも支障はない。ま
た、一次加硫及び二次オーブン加熱は、真空中でも不活
性ガス、例えば炭酸ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス
又は窒素ガス中でも行うことが出来る。一次加硫及び／
又は二次加熱において放射線を利用することも出来る。
所望ならば、架橋ゴムに紫外線照射あるいはフッ素ガス
処理を適用する事もできる。Vulcanization conditions can also be changed appropriately.
The standard oven heating conditions are 180 ° C. × 4 hours, but since the surface temperature of the heat-pressure fixing roll during copying rises to 230 ° C., 250 ° C. × 24 hours does not cause any problem. Further, the primary vulcanization and the secondary oven heating can be performed in vacuum or in an inert gas such as carbon dioxide gas, helium gas, argon gas or nitrogen gas. Primary vulcanization and /
Alternatively, radiation can be used in the secondary heating.
If desired, the crosslinked rubber may be subjected to UV irradiation or fluorine gas treatment.

【００２７】更に、本発明のロールの比粘着性被覆層中
には、特定の性質を付与又は改変するために、その優れ
た比粘着性を実質的に損なわない範囲で、次の様な物質
を配合する事が出来る。 ゴムの物理的特性の向上：ＭＴ、ＦＴ等カーボンラック
類 導電性付与：ケッチェンブラック（Ｋｅｔｃｈｅｎ＊Ｅ
Ｃ）、アセチレンブラック類、カーボンファイバー、導
電性金属コーティング粉、無機及びセラミックス ウイ
スカー粉等 帯電防止：各種帯電防止剤、界面活性剤 耐磨耗性向上：例えばマイカ粉等 加工性付与：熱可塑性フッ素ゴム（ダイエル＊サーモプ
ラスチックス）、低分子量液状フッ素ゴム（ダイエル＊
Ｇ−１０１）及びフロロシリコーンオイル及びフロロシ
リコーンゴム、フッ素油 相溶性向上剤、耐熱添加剤、シリコーンオイルとの濡れ
向上剤として：シリコーンオイル及び反応性シリコーン
オイル、シリコーンレジン、シリコーンカップリング剤 その他：ＰＦＡ（テトラルオロエチレン−パーフルオロ
ビニルエーテル共重合体樹脂）、ＦＥＰ（テトラルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体樹脂）、
テトラフルオロエチレンオリゴマー類及び反応性パーフ
ルオロアルキル化剤、及びパーフルオロアルキル化合
物、フルオロエーテル化合物、フルオロアルキルビニル
エーテル化合物、等Further, in the coating layer for specific tackiness of the roll of the present invention, in order to impart or modify a specific property, the following substances are used within a range that does not substantially impair the excellent specific tackiness. Can be blended. Improvement of physical properties of rubber: carbon racks such as MT, FT Conductivity imparted: Ketchen * E
C), acetylene blacks, carbon fiber, conductive metal coating powder, inorganic and ceramic whisker powder, etc. Antistatic: Various antistatic agents, surfactants Abrasion resistance improvement: Mica powder, etc. Processability: Thermoplastic Fluorine Rubber (Dyer * thermoplastics), low molecular weight liquid fluororubber (Dyer *)
G-101) and fluorosilicone oil and fluorosilicone rubber, fluorine oil Compatibility improver, heat resistance additive, wetting improver with silicone oil: Silicone oil and reactive silicone oil, silicone resin, silicone coupling agent Others: PFA (tetrafluoroethylene-perfluorovinyl ether copolymer resin), FEP (tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin),
Tetrafluoroethylene oligomers and reactive perfluoroalkylating agents, and perfluoroalkyl compounds, fluoroether compounds, fluoroalkyl vinyl ether compounds, etc.

【００２８】以下、実施例により本発明を更に具体的に
説明するが、これらは説明のためのものであり、本発明
の範囲を限定するものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these are for the purpose of explanation and do not limit the scope of the present invention.

【００２９】[0029]

【実施例１】ムーニー粘度の異なる４種のパーオキシド
架橋型フッ素ゴムから、下記の配合でコンパウンドを調
製した。 配合：（重量部） フッ素生ゴム １００ ＴＡＩＣ＊ ４．０ （日本化成） パーヘキサ＊２５Ｂ １．５ （日本油脂） ルブロン＊Ｌ−２ ６０．０ （ダイキン工業） Ｆｅ５０Ｃｏ＊ ７５．０ （神戸製鋼） ＭＴカーボンブラック ５．０ （R.T.Vanderbilt) Example 1 A compound was prepared from 4 kinds of peroxide-crosslinked fluororubbers having different Mooney viscosities in the following formulation. Mixture: (parts by weight) Fluorine raw rubber 100 TAIC * 4.0 (Nippon Kasei) Perhexa * 25B 1.5 (Nippon Yushi) Lubron * L-2 60.0 (Daikin Industries) Fe50Co * 75.0 (Kobe Steel) MT Carbon Black 5.0 (RTVanderbilt)

【００３０】次に、直径５９．０ｍｍのアルミニウ製芯
金（コアー）を１，１，１−トリクロロエタンで洗浄
後、これに接着性向上のため接着剤（モニカス ＶＴ−
２００：横浜高分子研究所）を塗布し、３０分間風乾
後、１５０℃ｘ１５分の焼き付けを行った。この様に接
着処理を施した芯金に前記のコンパウンドを巻き付け、
専用金型を用いて１６０℃ｘ３０分のプレス加硫を行っ
た。続いて１８０℃ｘ４時間のオーブン加熱を行った
後、表面研磨によりロール表面を直径６０ｍｍに仕上げ
た。Next, an aluminum core having a diameter of 59.0 mm was washed with 1,1,1-trichloroethane, and then an adhesive (Monicas VT-
(200: Yokohama Institute for Polymer Research) was applied, air-dried for 30 minutes, and then baked at 150 ° C. for 15 minutes. Wrap the above compound around the core metal that has been treated in this way,
Press vulcanization was performed at 160 ° C. for 30 minutes using a dedicated mold. Then, after heating in an oven at 180 ° C. for 4 hours, the surface of the roll was finished by polishing the surface to a diameter of 60 mm.

【００３１】得られたロールをＡ−４横通し５０枚／分
の乾式静電複写機（ＮＰ−７５５０；キャノンに熱圧定
着ロールとして装着し、実機走行によりロール表面のト
ナーによる汚れの程度を観測し、最終耐久寿命（コピー
枚数）を評価した。結果を表１に示す。 表 １ フッ素生ゴム ムーニー粘度 最終耐久寿命 ＭＬ1+10（１００℃） （ｘ１０3 枚） ダイエル＊ Ｇ−９０２ ５０ ３８ Ｇ−９１２ ７６ ７２ Ｇ−９０１ ９７ １０６ Ｇ−９０１Ｈ １５９ １７２The obtained roll was passed horizontally through A-4 at 50 sheets / min, and a dry electrostatic copying machine (NP-7550; mounted on a Canon as a hot-pressure fixing roll). The observation and evaluation of the final durability life (the number of copies) are shown in Table 1. Table 1 Fluorine raw rubber Mooney viscosity Final durability life ML 1 + 10 (100 ° C) (x10 3 sheets) DAI-EL * G-902 50 38 G-912 76 72 G-901 97 106 G-901H 159 172

【００３２】[0032]

【実施例２】低分子量四フッ化エチレンの配合量を変え
て、実施例１の手順を繰り返した。 配合：（重量部） ダイエル＊Ｇ−９０１ １００ ＴＡＩＣ＊ ４．０ パーヘキサ ２５Ｂ １．５ Ｆｅ５０Ｃｏ＊ ７５．０ ＭＴカーボンブラック ５．０ ルブロン＊Ｌ−２ 変量Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, changing the compounding amount of low molecular weight tetrafluoroethylene. Formulation: (parts by weight) Daier * G-901 100 TAIC * 4.0 Perhexa 25B 1.5 Fe50Co * 75.0 MT carbon black 5.0 Lubron * L-2 Variable

【００３３】試験結果は、表２に示すとうりである。 表 ２ ルブロン＊Ｌ−２ 最終耐久寿命 （変量重量部） （ｘ１０3 枚） ４０ ８１ ６０ １１０ ８０ １３２ １２０ １６５The test results are as shown in Table 2. Table 2 Lubron * L-2 final durability life (variable weight part) (x10 3 sheets) 40 81 60 110 80 80 132 132 120 165

【００３４】[0034]

【実施例３】無機充填剤の種類及び配合量を変えた他
は、実施例１と同様の手順で試験を行った。 配合：（重量部） ダイエル＊Ｇ−９０１ １００ ＴＡＩＣ＊ ４．０ パーヘキサ嗚呼５Ｂ １．５ ＭＴカーボンラック ５．０ ルブロン＊Ｌ−２ ６０．０ 無機充填剤 変量 無機充填剤：球状銅粉ＭＡ−ＣＤＳ（−３０メッシュ）三井金属鉱業 コバルト粉 日本アトマイズ加工 ニッケル粉 日本アトマイズ加工 コバルト・鉄合金粉 ファインアトメルＦｅ５０Ｃｏ 神戸製鋼 タングステン粉 Ｗ−５ 日本新金属 タングステン・カーバイド粉（ＷＣ−６０，粒径５．０ ７．μｍ） 東京タングステン Example 3 A test was conducted in the same procedure as in Example 1 except that the type and blending amount of the inorganic filler were changed. Formulation: (parts by weight) Daier * G-901 100 TAIC * 4.0 Perhexa 5B 1.5 MT carbon rack 5.0 Lubron * L-2 60.0 Inorganic filler Variable inorganic filler: Spherical copper powder MA- CDS (-30 mesh) Mitsui Metal Mining Co., Ltd. Cobalt powder Japan atomization processing Nickel powder Japan atomization processing Cobalt / iron alloy powder Fine Atmel Fe50Co Kobe Steel Tungsten powder W-5 Japan New Metal Tungsten Carbide powder (WC-60, grain size 5. 0 7. μm) Tokyo Tungsten

【００３５】結果は、表３に示すとうりであった。 表 ３ 無機充填剤 比重 配合重量部 最終耐久寿命（ｘ１０3 枚） Ｃｕ ８．９２ ８０ ５２ Ｃｏ ８．９０ ８０ １２０ Ｃｏ・Ｆｅ ８．３８ ７５ １２５ Ｎｉ ８．８５ ８０ １１８ Ｗ １９．３０ １７０ １８６ ＷＣ−６０ １５．７ １４０ １７３ The results are as shown in Table 3. Table 3 Inorganic filler Specific gravity Blended weight part Final durability life (x10 3 sheets) Cu 8.92 80 52 Co 8.90 80 120 Co · Fe 8.38 75 125 Ni Ni 8.85 80 118 W 19.30 170 186 WC -60 15.7 140 173

【００３６】上記の表１、２及び３により、１０万コピ
ー以上の高寿命の熱圧定着ロールを得るには、９０以上
のムーニー粘度を有するパーオキシド架橋型フッ素ゴ
ム、６０ＰＨＲ以上の低分子量四フッ化エチレン樹脂及
び銅よりも表面エネルギーの大きい固体の粉体からなる
無機充填剤組み合わせが肝要であることが明らかであろ
う。According to the above Tables 1, 2 and 3, in order to obtain a hot-pressing fixing roll having a long life of 100,000 copies or more, a peroxide cross-linking fluororubber having a Mooney viscosity of 90 or more and a low molecular weight four-foot of 60 PHR or more. It will be clear that an inorganic filler combination consisting of a solid ethylene powder and a solid powder with a higher surface energy than copper is essential.

【発明の効果】表面の汚れが少なく耐久寿命の長い熱圧
定着ロールが提供できる。 ─────────────────────────────────────────────────────
EFFECTS OF THE INVENTION It is possible to provide a heat and pressure fixing roll which has a small surface stain and a long durable life. ─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成５年７月９日[Submission date] July 9, 1993

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００２０[Correction target item name] 0020

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００２０】（Ｃ）パーオキシド架橋 配合：（重量部） ダイエル＊Ｇ−９１２ １００ （ダイキン工
業） トリアリルイソシアヌレート ６）４ パーヘキサ＊２・５Ｂ ７） １．５ ルブロン＊Ｌ−２ ９０ 加硫： プレス加硫 １６０℃ｘ１０分 オーブン加熱 １８０℃ｘ４時間 ６）タイク＊ 架橋助剤 （日本化成） ７）パーオキシド＊ ２，５−ジメチル−２，５−ジｔ
−ブチルパーオキシヘキサン （日本油脂）(C) Peroxide cross-linking compounding: (parts by weight) Daier * G-912 100 (Daikin Industries) Triallyl isocyanurate 6) 4 Perhexa * 2.5B 7) 1.5 Lubron * L-2 90 Vulcanization: Press vulcanization 160 ° C x 10 minutes Oven heating 180 ° C x 4 hours 6) Tyke * Crosslinking aid (Nippon Kasei) 7) Peroxide * 2,5-Dimethyl-2,5-dit
- Buchirupaoki Shihe hexane (NOF)

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００２１[Correction target item name] 0021

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００２１】 試験結果： トナー付着量（重量％） アミン架橋 ２７ ポリオール架橋 ３２ パーオキシド架橋 ２３ 上記の結果より、パーオキシド架橋型が、アミン架橋型
及びポリオール架橋型に比べて、非粘着性が良好である
ことが明らかである。[0021] Test Results: toner adhesion amount than (wt%) amine cross 27 polyol crosslinking 32 peroxide crosslinking 23 above results, peroxide crosslinking type, compared to Amin crosslinked and polyol cross-linked, non-sticky good It is clear that there is.

【手続補正３】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００３４[Correction target item name] 0034

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００３４】[0034]

【実施例３】無機充填剤の種類及び配合量を変えた他
は、実施例１と同様の手順で試験を行った。 配合：（重量部） ダイエル＊Ｇ−９０１ １００ ＴＡＩＣ＊ ４．０ パーヘキサ＊５Ｂ １．５ ＭＴカーボンラック ５．０ ルブロン＊Ｌ−２ ６０．０ 無機充填剤 変量 無機充填剤：球状銅粉ＭＡ−ＣＤＳ（−３０メッシュ）三井金属鉱業 コバルト粉 日本アトマイズ加工 ニッケル粉 日本アトマイズ加工 コバルト・鉄合金粉 ファインアトメル＊Ｆｅ５０Ｃｏ 神戸製鋼 タングステン粉 Ｗ−５ 日本新金属 タングステン・カーバイド粉（ＷＣ−６０，粒径５．０ 〜７．１ μｍ） 東京タングステン ─────────────────────────────────────────────────────
Example 3 A test was conducted in the same procedure as in Example 1 except that the type and blending amount of the inorganic filler were changed. Formulation: (parts by weight) DAI-EL * G-901 100 TAIC * 4.0 Perhexa * 5B 1.5 MT carbon rack 5.0 Lubron * L-2 60.0 Inorganic filler Variable inorganic filler: Spherical copper powder MA- CDS (-30 mesh) Mitsui Mining & Smelting Cobalt powder Japan atomized nickel powder Japan atomized cobalt / iron alloy powder Fine Atmel * Fe50Co Kobe Steel Tungsten powder W-5 Japan New Metal Tungsten carbide powder (WC-60, particle size 5) . 0 ~7.1 μm) Tokyo tungsten ──────────────────────────────────────── ─────────────

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成６年２月１６日[Submission date] February 16, 1994

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０００７[Correction target item name] 0007

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【０００７】フッ素ゴムの架橋方法としては、アミン架
橋、ポリオール架橋、パーオキシド架橋その他ポリマー
の特徴を生かした架橋法が開発されており、また各架橋
法に適したポリマーの開発も行われている。As cross-linking methods for fluororubbers, amine cross-linking, polyol cross-linking, peroxide cross-linking and other cross-linking methods making use of the characteristics of polymers have been developed, and polymers suitable for each cross-linking method have also been developed.

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１０】本発明において非粘着性付与剤として使用
する低分子量四フッ化エチレン樹脂は、１０３乃至１０
５のオーダーの分子量を有する四フッ化エチレンのポリ
マーで、これまでゴム、プラスチック、オイル、イン
ク、塗料等の摩擦係数低下、耐磨耗性向上あるいは引裂
強度向上のための添加剤として使用されて来たものであ
り、ルブロン＊Ｌ−５，Ｌ−２（ダイキン工業）、ＭＰ
＊１１００，１２００，１３００，１４００，１５０
０，ＴＬＰ＊−１０Ｆ−１（三井・デュポン・フロロケ
ミカル）等が上市されている（＊：登録商標）。The low molecular weight tetrafluoroethylene resin used as the non-tackifying agent in the present invention is 10 3 to 10
A polymer of tetrafluoroethylene with a molecular weight of the order of 5 , which has been used as an additive to reduce the friction coefficient of rubber, plastics, oils, inks, paints, etc., and improve wear resistance or tear strength. Lubron * L-5, L-2 (Daikin Industries), MP
* 1100, 1200, 1300, 1400, 150
0, TLP * -10F-1 (Mitsui / DuPont / Fluorochemical) and the like are on the market (*: registered trademark).

【手続補正３】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１１[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１１】低分子量四フッ化エチレン樹脂の配合割合
には特に制限は無いが十分な非粘着性を付与するには、
フッ素ゴム１００重量部当たり６０重量部以上配合する
事が望ましい。成形用の四フッ化エチレン樹脂は、１０
６のオーダーの高い分子量を有しており、フッ素ゴム中
に多量且つ均一に配合する事は困難であり、本発明の目
的において使用するには適しない。The mixing ratio of the low molecular weight tetrafluoroethylene resin is not particularly limited, but in order to impart sufficient non-adhesiveness,
It is desirable to formulate fluororubber per 100 parts by weight 60 parts by weight on than. The tetrafluoroethylene resin for molding is 10
It has a high molecular weight of the order of 6 , and it is difficult to compound it in a large amount and uniformly in fluororubber, and it is not suitable for use for the purpose of the present invention.

【手続補正４】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００２１[Correction target item name] 0021

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００２１】 試験結果： トナー付着量（重量％） アミン架橋 ２７ ポリオール架橋 ３２ パーオキシド架橋 ２３ 上記の結果より、パーオキシド架橋型が、アミン架橋型
及びポリオール型架橋に比べて、比粘着性が良好である
ことが明らかである。[0021] Test Results: toner adhesion amount than (wt%) amine cross 27 polyol crosslinking 32 peroxide crosslinking 23 above results, peroxide crosslinking type, compared to Amin crosslinked and polyol-type crosslinking, the ratio sticky good It is clear that there is.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 剛性コアーと非粘着性被覆層とを有する
ロールにおいて、非粘着性被覆層が低分子量四フッ化エ
チレン樹脂を配合したパーオキシド架橋フッ素ゴムから
なることを特徴とするロール。1. A roll having a rigid core and a non-adhesive coating layer, wherein the non-adhesive coating layer comprises a peroxide cross-linked fluororubber blended with a low molecular weight tetrafluoroethylene resin. 【請求項２】 フッ素ゴムが９０以上のムーニー粘度Ｍ
Ｌ1+10（１００℃）を有する請求項１のロール。2. The Mooney viscosity M of 90 or more for the fluororubber.
The roll of claim 1 having L 1 + 10 (100 ° C.). 【請求項３】 低分子量四フッ化エチレン樹脂の配合量
がフッ素ゴム１００重量部当たり６０重量部以上である
請求項１のロール。3. The roll according to claim 1, wherein the blending amount of the low molecular weight tetrafluoroethylene resin is 60 parts by weight or more per 100 parts by weight of the fluororubber. 【請求項４】 乾式静電複写機の熱圧定着ロールである
請求項１のロール。4. The roll according to claim 1, which is a hot-press fixing roll of a dry electrostatic copying machine. 【請求項５】 剛性コアーと非粘着性被覆層とを有する
ロール匂い手、非粘着性被覆層が低分子量四フッ化エチ
レン樹脂と銅より高い表面エネルギーを有する固体物質
の粉体から選ばれた無機充填剤とを配合したパーオキシ
ド架橋フッ素ゴムからなることを特徴とするロール。5. A roll smeller having a rigid core and a non-adhesive coating layer, the non-adhesive coating layer being selected from a low molecular weight tetrafluoroethylene resin and a powder of a solid substance having a surface energy higher than that of copper. A roll comprising a peroxide-crosslinked fluororubber blended with an inorganic filler. 【請求項６】 フッ素ゴムが９０以上のムーニー粘度Ｍ
Ｌ1+10（１００℃）を有する請求項５のロール。6. The Mooney viscosity M of 90 or more for the fluororubber.
The roll of claim 5 having L 1 + 10 (100 ° C.). 【請求項７】 低分子量四フッ化エッチレン樹脂の配合
量がフッ素ゴム１００重量部当たり６０重量分以上であ
る請求項５のロール。7. The roll according to claim 5, wherein the compounding amount of the low molecular weight tetrafluoroetchylene resin is 60 parts by weight or more per 100 parts by weight of the fluororubber. 【請求項８】 無機充填剤が鉄、ニッケル、コバルト、
鉄−コバルト合金、タングステン及びタングテン・カー
バイトの粉体から選ばれたものである請求項５のロー
ル。8. The inorganic filler is iron, nickel, cobalt,
The roll according to claim 5, which is selected from iron-cobalt alloy, tungsten, and tungsten powder. 【請求項９】 無機充填剤が平均粒径１５μｍ以下のも
のである請求項５のロール。9. The roll according to claim 5, wherein the inorganic filler has an average particle size of 15 μm or less. 【請求項１０】無機充填剤の配合量がフッ素ゴム１００
重量部当たり２０重量部以上である請求項５のロール。10. A fluororubber 100 containing an inorganic filler.
The roll according to claim 5, which is 20 parts by weight or more per part by weight. 【請求項１１】乾式静電複写機の熱圧定着ロールである
請求項５のロール。11. The roll according to claim 5, which is a hot-press fixing roll of a dry electrostatic copying machine.
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