JPH06242072A - ガラス電極測定セルで試験溶液のpH値を測定し、同時に、測定セルを検量する方法 - Google Patents
ガラス電極測定セルで試験溶液のpH値を測定し、同時に、測定セルを検量する方法Info
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Abstract
定し、同時に、測定セルを検量する方法であり、pHガ
ラス電極と参照電極とで発生する電位が、温度補償と測
定セル勾配微分とを備えたpHメータで処理される方法
において、測定セルを、常時、測定点の固定位置に保持
する方法を提供する。 【構成】 ガラス電極測定セルで試験溶液のpH値を測
定し、同時に、測定セルを検量する方法において、pH
ガラス電極と参照電極とで発生する電位を温度補償と測
定セル勾配微分とを備えたpHメータで処理する。参照
電極(4)と、異なる内部参照溶液(6,7)を有する
2つのpHガラス電極(2,3)とからの電位を第1の
pHメータ(8)および第2のpHメータ(9)で処理
する。測定セル勾配は、処理した電位から導かれ、測定
される値は、勾配とともに、同時に導かれる。
Description
試験溶液のpH値を測定し、同時に、測定セルを検量す
る方法であり、この方法において、pHガラス電極と参
照電極とで発生する電位が温度補償と測定セル勾配微分
とを備えたpHメータで処理される方法に関する。
は、非常に安定に保持されているのに対し、測定セルの
勾配は、ある一定の時間間隔で検量される必要がある。
このために、測定セルは、コンテナ、連続フロー容器ま
たはパイプから取り出し、公知の緩衝液(検量溶液)で
外部的に検量される。この工程において、測定セルデー
タ、例えば、測定セルゼロ点および測定セル勾配が決定
され、pHメータにおいて、それらの偏差が補償され
る。この検量操作は、室温以外の処理温度で行うことが
できないことが多い。こうした理由およびそれに付随し
た高コストゆえに、例えば、測定精度を上げるための度
重なる検量を、一般に、行う必要がある。
取り出し、それらをすすぎ溶液および検量溶液に暴露す
ることは周知である。この工程で認められる測定セルパ
ラメータにおける偏差は、pHメータにおいて補償され
る。このようなシステムは、比較的複雑で、経済的に高
価である。特に、測定セルの空気運動(pneumatic movem
ent)と試験液の十分な密閉、すなわち、そのコンテナ中
での保持に伴う摩耗により、問題点が生じる。
の問題点を回避するものである。測定セルは、常時、測
定点の固定位置に保持される。
たタイプの方法であって、参照電極と、異なる内部参照
溶液を有する2つのpHガラス電極とからの電位が、第
1のpHメータと第2のpHメータで処理され、測定セ
ル勾配が、処理された電位から導かれ、測定される値
が、この勾配とともに、同時に導かれる方法によって、
上記課題を達成する。
ルが、参照電極とpHガラス電極とを含み、前記測定セ
ルが、 (a) 第1の内部参照溶液を含有し、参照電極ととも
に第1のpHメータに連結された第1のpHガラス電極
と; (b) 第2の内部参照溶液を含有し、参照電極ととも
に第2のpHメータに連結された第2のpHガラス電極
と;を含むことが適当である。
は、ガラス電極の電極空間は、仕切り壁によって2つの
空間に細分化され、各空間は、参照電極と、内部参照溶
液とを具備される。仕切り壁は、ガラス電極の電極空間
に配置され、その各々が、作業電極と、異なる内部参照
溶液とを含有し、ガラス膜によってシールされる2つの
空間にそれを細分化するガラス管を含むことである。
取り出すことなく、言わば、測定点それ自体で、内部参
照溶液を取り替えることなく、測定される値の微分と同
時に、最も重要なパラメータである測定セル勾配を検量
することができるという事実に認められる。検量は、そ
の時間において優勢な生成物温度で行われる。対照また
は検量操作の評価についての消費量は少ない。
り、以下、本発明をさらに詳細に説明する。図面におい
て、図1は、本方法を実施するための回路概略および測
定セルを示し、図2は、本方法を実施するためのガラス
電極を示し、図3は、ガラス電極のもう一つの実施態様
の一部を示す。
2つのpHガラス電極2および3、参照電極4および温
度センサ5を配置する。ガラス電極2および3は、各場
合において、公知のpH値pH6およびpH7を有する異
なる内部参照溶液6および7を有する。参照電極4とと
もに、ガラス電極2をpHメータ8に連結し、参照電極
4とともに、ガラス電極3をpHメータ9に連結する。
両pHメータは、温度補償を備えている。測定セル勾
配、および、その勾配と同時に、測定される値、すなわ
ち、試験溶液のpH値は、pHメータ8および9で処理
されるガラス電極と参照電極とからの電位から導かれ
る。測定セル勾配は、測定される電位における差と、内
部参照溶液6および7の公知のpH値、pH6およびp
H7における差との商である。個々のガラス電極が異な
る勾配を有するpHガラス測定セルを使用する場合に
は、pHガラス電極の一つの電位は、室温におけるpH
ガラス電極の個々の勾配から導かれる商で割ったもので
ある。許容できない変動は、直ちに判明し、測定セル勾
配の決定中にpHメータで補正され、それは、セルの状
態が秩序ある良好である場合には、試験溶液のpH値に
おける変動とは独立である。測定値を導くために、pH
メータ8で処理される電位またはpHメータ9で処理さ
れる電位を使用することができる。両pHメータで処理
される電位も使用することができる。pHメータから発
生する信号は、試験溶液のpH値の一致性[部分冗長度
(partial redundancy)]についてモニターすることもで
きる。好ましくは、内部参照溶液6および7のpH値
は、pH6<pH1<pH7またはpH6>pH1>pH7と
なるように調整される。したがって、一方または両方の
測定セルの測定セル勾配における許容できない低下は、
特に、早期に、検出される。
極空間は、仕切り壁10により2つの空間11および1
2に細分化されている。各空間11および12は、参照
電極13および14と、内部参照溶液6および7とを具
備する。空間11および12は、ガラス膜15によって
シールされている。図3に示した実施態様において、仕
切りは、ガラス電極の電極空間に同心円的に配置され、
それをガラス膜によってシールされた2つの空間11お
よび12に細分化するガラス管16を含む。符号17
は、接地したスクリーンを示す。
ルを示す。
す。
Claims (5)
- 【請求項1】 ガラス電極測定セルで試験溶液のpH値
を測定し、同時に、測定セルを検量する方法であり、こ
の方法において、pHガラス電極と参照電極とで発生す
る電位が温度補償と測定セル勾配微分とを備えたpHメ
ータで処理される方法であって、参照電極(4)と、異
なる内部参照溶液(6,7)を有する2つのpHガラス
電極(2,3)とからの電位が、第1のpHメータ
(8)と第2のpHメータとで処理され、測定セル勾配
が、処理された電位から導かれ、測定される値が、この
勾配とともに、同時に導かれる方法。 - 【請求項2】 前記pHガラス電極(2,3)の一方の
電位が、室温におけるpHガラス電極の個々の勾配から
導かれる商によって割ったものである請求項1に記載の
方法。 - 【請求項3】 pHガラス電極と参照電極とを含み、測
定セルが、 (a) 第1の内部参照溶液(6)を含有し、参照電極
(4)とともに第1のpHメータ(8)に連結された第
1のpHガラス電極(2)と; (b) 第2の参照溶液(7)を含有し、参照電極
(4)とともに第2のpHメータ(9)に連結され、試
験溶液から共通のpH感応性ガラス膜(15)によって
シールされた第2のpHガラス電極(3)と;を含む請
求項1に記載の方法を実施するための測定セル。 - 【請求項4】 pHガラス電極と参照電極とを含み、ガ
ラス電極の電極空間が、仕切り壁(10)により、2つ
の空間(11,12)に細分化され、各空間(11,1
2)が、参照電極と、内部参照溶液(6,7)とを具備
し、共通のpH感応性ガラス膜(15)によって試験溶
液からシールされている請求項1に記載の方法を実施す
るための測定セル。 - 【請求項5】 前記仕切り壁が、ガラス電極の電極空間
内に同心円的に配置され、その各々が参照電極(13,
14)と異なる内部参照溶液(6,7)とを含有し、そ
れらが共通のpH感応性ガラス膜(15)によって試験
溶液からシールされている2つの空間(11,12)に
ガラス電極を細分化するガラス管(16)を含む請求項
3に記載の測定セル。
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