JPH06240164A - Production of trimethine pigment - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To efficiently produce a trimethine pigment useful as an intermediate, etc., of an electron-donative colorless dye for a recording material from low-cost raw materials in a high yield by reacting a specified aniline compound with a tetraalkoxypropane in the presence of a Lewis acid, etc. CONSTITUTION:The pigment of formula II (X<-> is a counter ion) is produced by reacting an aniline compound of formula I (R1 and R2 are each an alkyl or an aryl; R3 to R6 are each H, a halogen, an alkyl, an aryl, etc.) with a 1,1,3,3- tetraalkoxypropane in the presence of one or more Lewis acids containing boron, a group 4 element or a group 14 element as the central element, selected from boron trifluoride, its complex, boron trichloride, titanium (IV) chloride, zirconium (IV) chloride, tin (IV) chloride, trimethylsilyltrifluoromethane sulfonate and triphenylmethyl perchlorate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性無色染料と
電子受容性化合物を使用した記録材料、例えば感圧記録
材料、感熱記録材料等の電子供与性無色染料として有用
なトリメチン系発色剤の中間体であるトリメチン色素の
製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a trimethine color former useful as a recording material using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound, for example, an electron-donating colorless dye for pressure-sensitive recording materials, heat-sensitive recording materials and the like. To a method for producing a trimethine dye which is an intermediate of

【０００２】[0002]

【従来の技術】トリメチン色素の製造方法としてはいく
つか知られているが、何れも工程数が多い、原料が不安
定等の欠点を有していた。例えばｐ−置換アミノベンズ
アルデヒドとｐ−置換アミノアセトフェノンを脱水縮合
しカルコン誘導体を生成させその後ケトン部を還元、生
成したカルビノール部を酸により脱水してトリメチン色
素を製造する方法では、３工程かかる。又ｐ−置換アミ
ノシンナムアルデヒドとｐ−置換アミノフェニルリチウ
ムとの反応によるトリメチン色素を製造する方法では、
原料のリチウム化合物が不安定で工業的に使用するには
問題がある。2. Description of the Related Art There are several known methods for producing trimethine dyes, but all have drawbacks such as a large number of steps and unstable raw materials. For example, a method of producing a trimethine dye by dehydrating and condensing p-substituted aminobenzaldehyde and p-substituted aminoacetophenone to form a chalcone derivative, then reducing the ketone portion, and dehydrating the formed carbinol portion with an acid, takes 3 steps. Further, in the method for producing a trimethine dye by the reaction of p-substituted aminocinnamaldehyde and p-substituted aminophenyllithium,
The lithium compound as a raw material is unstable, and there is a problem in industrial use.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、記録材料用
の電子供与性無色染料として有用なトリメチン系発色剤
の中間体であるトリメチン色素を提供する事である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to provide a trimethine dye which is an intermediate of a trimethine color former which is useful as an electron-donating colorless dye for recording materials.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（Ｉ）で表されるアニリン化合物と１，１，３，３−テ
トラアルコキシプロパンを硼素又は４族元素又は１４族
元素を中心元素とするルイス酸の存在下において反応さ
せる事を特徴とする下記一般式（ＩＩ）で表されるトリ
メチン色素の製造方法により達成された。一般式（Ｉ）[Means for Solving the Problems] The above-mentioned problems are solved by using aniline compounds represented by the following general formula (I), 1,1,3,3-tetraalkoxypropane as boron, or a group 4 element or a group 14 element as a central element. It was achieved by a method for producing a trimethine dye represented by the following general formula (II), which is characterized by reacting in the presence of a Lewis acid. General formula (I)

【０００５】[0005]

【化３】 [Chemical 3]

【０００６】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はアルキル基、アリール
基を、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、置換アミノ基、ハロゲン原子を表す。
一般式（ＩＩ）In the formula, R ₁ and R ₂ are alkyl groups and aryl groups, and R _{3 to} R ₆ are hydrogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, aryloxy groups, alkylthio groups,
It represents an arylthio group, a substituted amino group or a halogen atom.
General formula (II)

【０００７】[0007]

【化４】 [Chemical 4]

【０００８】式中、Ｘ^- は対アニオンを示す。なお、ア
ルキル基、アリール基は更にアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルファ
モイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、置
換オキシスルホニル基、アルキルチオ基、アリールスル
ホニル基等の置換基を有していてもよい。In the formula, X ^- represents a counter anion. The alkyl group and the aryl group further include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a substituted carbamoyl group, a substituted sulfamoyl group, a substituted amino group, a substituted oxycarbonyl group and a substituted oxy group. It may have a substituent such as a sulfonyl group, an alkylthio group and an arylsulfonyl group.

【０００９】詳細にはＲ₁ 、Ｒ₂ は炭素原子数１から１
８のアルキル基、炭素原子数６から１２のアリール基が
好ましく、更にＲ₁ とＲ₂ は互いに結合して、それらの
結合している窒素原子を含めて５員ないし８員のヘテロ
原子を含んでいてもよい環、たとえばピロリジン、ピペ
リジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、カ
プロラクタム環を形成してもよく、更にＲ₁ はＲ₃ と、
Ｒ₂ はＲ₅ とそれぞれ結合してインドリン、ジュロリジ
ン環を形成してもよい。Specifically, R ₁ and R ₂ have 1 to 1 carbon atoms.
An alkyl group having 8 to 8 carbon atoms and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms are preferable, and R ₁ and R ₂ are bonded to each other to contain a 5-membered to 8-membered hetero atom including the nitrogen atom bonded to them. A ring which may be, for example, pyrrolidine, piperidine, morpholine, thiomorpholine, piperazine, caprolactam ring may be formed, and R ₁ is R ₃ ;
R ₂ may combine with R ₅ to form an indoline or julolidine ring.

【００１０】ＮＲ₁ Ｒ₂ としてはジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ
基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジオク
チルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ
基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェノキシエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−シアノエチルアミノ基、Ｎ−
メチル−Ｎ−β−クロロエチルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ベンジルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−クロロベンジルア
ミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、
ピペラジノ基があげられる。As NR ₁ R ₂ , dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, dipentylamino group, dihexylamino group, dioctylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, dibenzylamino group, N -Methyl-N-ethylamino group, N-methyl-N-butylamino group, N-ethyl-
N-butylamino group, N-ethyl-N-β-methoxyethylamino group, N-ethyl-N-β-ethoxyethylamino group, N-ethyl-N-β-phenoxyethylamino group, N-methyl-N -Β-cyanoethylamino group, N-
Methyl-N-β-chloroethylamino group, N-ethyl-
N-cyclohexylamino group, N-ethyl-N-pentylamino group, N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino group, N-ethyl-N-tolylamino group, N-ethyl-N-methoxyphenylamino group, N- Ethyl-N-
Benzylamino group, N-ethyl-N-chlorobenzylamino group, pyrrolidino group, piperidino group, morpholino group,
An example is a piperazino group.

【００１１】Ｒ₃ 〜Ｒ₆ で示される置換基のうち、水素
原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アシルオキシ基、炭素原子数６か
ら１２のアリール基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、炭素原子数１から
１２のモノ又はジアルキルアミノ基、炭素原子数６から
１２のモノ又はジアリールアミノ基、炭素原子数１から
１２のアシルアミノ基が好ましい。Among the substituents represented by R _{3 to} R ₆ , a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group, an alkylthio group, an acyloxy group, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and aryloxy. A group, an arylthio group, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, a mono- or dialkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, a mono- or diarylamino group having 6 to 12 carbon atoms, and an acylamino group having 1 to 12 carbon atoms. preferable.

【００１２】Ｒ₃ 〜Ｒ₆ としては水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、フェニ
ル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチル
オキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、
フェノキシ基、メチルチオ基、塩素原子、臭素原子、弗
素原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロ
ピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ
基、ジヘキシルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジフェ
ニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジベンジルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミノ基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−エトキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−フェノキシエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−
β−シアノエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロ
ロエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシフェ
ニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−クロロベンジルアミノ基、ピロリジノ
基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、アセ
チルアミノ基があげられる。R _{3 to} R ₆ are hydrogen atom, methyl group,
Ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, phenyl group, tolyl group, benzyl group, phenethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, octyloxy group, benzyloxy group, phenoxyethoxy group,
Phenoxy group, methylthio group, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, dipentylamino group, dihexylamino group, dioctylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, Dibenzylamino group, N-methyl-N-ethylamino group, N-methyl-N
-Butylamino group, N-ethyl-N-butylamino group,
N-ethyl-N-β-methoxyethylamino group, N-ethyl-N-β-ethoxyethylamino group, N-ethyl-
N-β-phenoxyethylamino group, N-methyl-N-
β-cyanoethylamino group, N-methyl-N-β-chloroethylamino group, N-ethyl-N-cyclohexylamino group, N-ethyl-N-pentylamino group, N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino group , N-ethyl-N-tolylamino group, N-ethyl-N-methoxyphenylamino group, N-ethyl-N-benzylamino group, N
Examples include -ethyl-N-chlorobenzylamino group, pyrrolidino group, piperidino group, morpholino group, piperazino group, and acetylamino group.

【００１３】本発明のアニリン化合物の使用量は、１，
１，３，３−テトラアルコキシプロパンに対して０．５
〜５当量用いる事が好ましく、特に２〜３当量用いる事
が好ましい。Ｘ^- は対アニオンを示し、酸残基を表す。
本発明に使用される１，１，３，３−テトラアルコキシ
プロパンのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基があげられる。The amount of the aniline compound used in the present invention is 1,
0.5 for 1,3,3-tetraalkoxypropane
It is preferable to use 5 to 5 equivalents, particularly preferably 2 to 3 equivalents. X ⁻ represents a counter anion and represents an acid residue.
Examples of the alkoxy group of 1,1,3,3-tetraalkoxypropane used in the present invention include a methoxy group, an ethoxy group and a propoxy group.

【００１４】本発明に使用されるルイス酸は硼素又は４
族元素又は１４族元素を中心元素とするものである。こ
こで４族及び１４族とは現在のＩＵＰＡＣの記述法によ
るものであり、前称は各々ＩＶＡ族、ＩＶＢ族である。
このようなルイス酸としては三フッ化硼素、三フッ化硼
素ジエチルエーテル錯体、三フッ化硼素ジメチルスルフ
ィド錯体、三塩化硼素、塩化チタン（ＩＶ）、塩化ジル
コニウム（ＩＶ）、塩化スズ（ＩＶ）、トリメチルシリ
ルトリフルオロメタンスルホナート、過塩素酸トリフェ
ニルメチル等の化合物を用いることが出来る。特に塩化
チタン（ＩＶ）、塩化スズ（ＩＶ）を用いることが好ま
しい。ルイス酸の使用量は前述の１，１，３，３−テト
ラアルコキシプロパンに対して０．１〜１００当量用い
る事が好ましく、特に２〜１０当量用いる事が好まし
い。The Lewis acid used in the present invention is boron or 4
A central element is a group element or a group 14 element. Here, the 4th group and the 14th group are based on the present IUPAC description method, and the former names are the IVA group and the IVB group, respectively.
Examples of such Lewis acid include boron trifluoride, boron trifluoride diethyl ether complex, boron trifluoride dimethyl sulfide complex, boron trichloride, titanium (IV) chloride, zirconium (IV) chloride, tin (IV) chloride, Compounds such as trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate and triphenylmethyl perchlorate can be used. It is particularly preferable to use titanium (IV) chloride or tin (IV) chloride. The Lewis acid is preferably used in an amount of 0.1 to 100 equivalents, and particularly preferably 2 to 10 equivalents, based on the above 1,1,3,3-tetraalkoxypropane.

【００１５】本発明の製造方法において、補助溶媒とし
てジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等の有機溶媒を用いても良く、又窒素ガス、アル
ゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で反応を行っても良
い。反応温度は０〜１３０℃が好ましく、特に１０〜５
０℃が好ましい。In the production method of the present invention, an organic solvent such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene or dichlorobenzene may be used as an auxiliary solvent, and nitrogen gas, argon gas or the like may not be used. The reaction may be performed in an active gas atmosphere. The reaction temperature is preferably 0 to 130 ° C, particularly 10 to 5
0 ° C is preferred.

【００１６】原材料の添加方法としては、有機溶媒及び
／又はアニリン化合物と１，１，３，３−テトラアルコ
キシプロパンの混合溶液にルイス酸を添加する方法、有
機溶媒及び／又はアニリン化合物と１，１，３，３−テ
トラアルコキシプロパンの混合溶液にルイス酸及びアニ
リン化合物の溶液を同時に添加する方法、ルイス酸にア
ニリン化合物及び１，１，３，３−テトラアルコキシプ
ロパンの混合溶液を添加する方法、ルイス酸及びアニリ
ン化合物の混合溶液に１，１，３，３−テトラアルコキ
シプロパンの溶液を添加する方法等があげられる。The raw materials may be added by adding a Lewis acid to a mixed solution of an organic solvent and / or an aniline compound and 1,1,3,3-tetraalkoxypropane, an organic solvent and / or an aniline compound, Method of simultaneously adding solution of Lewis acid and aniline compound to mixed solution of 1,3,3-tetraalkoxypropane, method of adding mixed solution of aniline compound and 1,1,3,3-tetraalkoxypropane to Lewis acid A method of adding a solution of 1,1,3,3-tetraalkoxypropane to a mixed solution of a Lewis acid and an aniline compound can be mentioned.

【００１７】次に本発明のトリメチン色素の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。Specific examples of the trimethine dye of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.

【００１８】[0018]

【化５】 [Chemical 5]

【００１９】[0019]

【化６】 [Chemical 6]

【００２０】[0020]

【化７】 [Chemical 7]

【００２１】[0021]

【化８】 [Chemical 8]

【００２２】[0022]

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。％は特に指定のない限り重量％を
表す。EXAMPLES Examples will be shown below, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified,% means% by weight.

【００２３】実施例１ かきまぜ機のついた三つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン０．４ｍｏｌ、１，１，３，３−テトラメト
キシプロパン０．２ｍｏｌ、ジクロロメタン１５０ｍｌ
をはかりとり、１５℃でかき混ぜながら塩化チタン（Ｉ
Ｖ）０．８ｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン０．６ｍ
ｏｌを別々の滴下ロートから同時に滴下する。滴下終了
後３０分間かき混ぜる。反応混合物を氷水酸化ナトリウ
ム水に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を濃縮
し、残査をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解した。こ
の溶液に４２％ホウフッ化水素酸０．１ｍｏｌ及び水２
００ｍｌを加え、析出した結晶をろ過、水洗、クロロホ
ルム洗浄し、目的物４１．７ｇ（収率５７％）を得た。Example 1 In a three-necked flask equipped with a stirrer, 0.4 mol of N, N-dimethylaniline, 0.2 mol of 1,1,3,3-tetramethoxypropane and 150 ml of dichloromethane were added.
Weigh out the mixture and stir it at 15 ℃ with stirring.
V) 0.8 mol, N, N-dimethylaniline 0.6 m
is added simultaneously from separate dropping funnels. After the dropping, stir for 30 minutes. The reaction mixture was poured into ice-water sodium hydroxide and extracted with ethyl acetate. The extract was concentrated and the residue was dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran. To this solution, 0.1 mol of 42% borofluoric acid and water 2
00 ml was added, and the precipitated crystals were filtered, washed with water, and washed with chloroform to obtain 41.7 g of the desired product (yield 57%).

【００２４】実施例２ かきまぜ機のついた三つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン０．８ｍｏｌ、１，１，３，３−テトラメト
キシプロパン０．２ｍｏｌ、ジクロロメタン１５０ｍｌ
をはかりとり、１５℃でかき混ぜながら塩化チタン（Ｉ
Ｖ）０．４ｍｏｌを滴下する。滴下終了後３０分間かき
混ぜる。反応混合物を氷水酸化ナトリウム水に注ぎ、酢
酸エチルにて抽出した。抽出液を濃縮し、残査をテトラ
ヒドロフラン５０ｍｌに溶解した。この溶液に４２％ホ
ウフッ化水素酸０．１ｍｏｌ及び水２００ｍｌを加え、
析出した結晶をろ過、水洗、クロロホルム洗浄し、目的
物３２．９ｇ（収率４５％）を得た。Example 2 In a three-necked flask equipped with a stirrer, 0.8 mol of N, N-dimethylaniline, 0.2 mol of 1,1,3,3-tetramethoxypropane and 150 ml of dichloromethane were added.
Weigh out the mixture and stir it at 15 ℃ with stirring.
V) 0.4 mol is added dropwise. After the dropping, stir for 30 minutes. The reaction mixture was poured into ice-water sodium hydroxide and extracted with ethyl acetate. The extract was concentrated and the residue was dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran. To this solution, 0.1 mol of 42% borofluoric acid and 200 ml of water were added,
The precipitated crystals were filtered, washed with water, and washed with chloroform to obtain 32.9 g of the desired product (yield 45%).

【００２５】実施例３ 実施例１の塩化チタン（ＩＶ）を塩化スズ（ＩＶ）に変
えた他は実施例１と同様にして目的物３４．４ｇ（収率
４７％）を得た。Example 3 In the same manner as in Example 1 except that titanium (IV) chloride in Example 1 was changed to tin (IV) chloride, 34.4 g (yield 47%) of the desired product was obtained.

【００２６】実施例４ 具体例（４）の化合物の合成例 実施例１のＮ，Ｎ−ジメチルアニリンをＮ，Ｎ−ジエチ
ルアニリンに変えた他は実施例１と同様にして目的物４
３．３ｇ（収率５５％）を得た。Example 4 Synthesis Example of Compound of Specific Example (4) Target 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that N, N-dimethylaniline in Example 1 was changed to N, N-diethylaniline.
3.3 g (yield 55%) was obtained.

【００２７】実施例５ 具体例（１３）の化合物の合成例 実施例１のＮ，Ｎ−ジメチルアニリンをＮ，Ｎ−ジメチ
ル−ｍ−トルイジンに変えた他は実施例１と同様にして
目的物４１．８ｇ（収率５３％）を得た。吸収極大（ア
セトニトリル）：６９９ｎｍ。Example 5 Synthesis Example of Compound of Concrete Example (13) Target compound was obtained in the same manner as in Example 1 except that N, N-dimethylaniline of Example 1 was changed to N, N-dimethyl-m-toluidine. 41.8 g (yield 53%) was obtained. Absorption maximum (acetonitrile): 699 nm.

【００２８】[0028]

【発明の効果】本発明により、電子供与性無色染料の中
間体として有用なトリメチン色素を少ない工程数で、し
かも安定かつ安価な原料を用いて工業的に製造可能とな
る。Industrial Applicability According to the present invention, a trimethine dye useful as an intermediate for an electron-donating colorless dye can be industrially produced with a small number of steps and using stable and inexpensive raw materials.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表されるアニリン化合
物と１，１，３，３−テトラアルコキシプロパンを、硼
素又は４族元素又は１４族元素を中心元素とするルイス
酸の存在下において反応させる事を特徴とする下記一般
式（ＩＩ）で表されるトリメチン色素の製造方法 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はアルキル基、アリール基を、Ｒ₃ 〜
Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、置換アミノ基、ハロゲン原子を表す。 一般式（ＩＩ） 【化２】 式中、Ｘ^- は対アニオンを示す。1. An aniline compound represented by the following general formula (I) and 1,1,3,3-tetraalkoxypropane in the presence of a Lewis acid containing boron or a Group 4 element or a Group 14 element as a central element. A method for producing a trimethine dye represented by the following general formula (II), characterized in that the reaction is carried out in the general formula (I) In the formula, R ₁ and R ₂ are an alkyl group or an aryl group, and R ₃ to
R ₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a substituted amino group or a halogen atom. General formula (II): In the formula, X ⁻ represents a counter anion. 【請求項２】ルイス酸として三フッ化硼素及びその錯
体、三塩化硼素、塩化チタン（ＩＶ）、塩化ジルコニウ
ム（ＩＶ）、塩化スズ（ＩＶ）、トリメチルシリルトリ
フルオロメタンスルホナート、過塩素酸トリフェニルメ
チルから選ばれる少なくとも一つを用いることを特徴と
する請求項１記載のトリメチン色素の製造方法2. As a Lewis acid, boron trifluoride and its complex, boron trichloride, titanium (IV) chloride, zirconium (IV) chloride, tin (IV) chloride, trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate, triphenylmethyl perchlorate. 2. The method for producing a trimethine dye according to claim 1, wherein at least one selected from the group consisting of