JPH06236011A - Novel photographic cyan coupler - Google Patents
Novel photographic cyan couplerInfo
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- JPH06236011A JPH06236011A JP2285893A JP2285893A JPH06236011A JP H06236011 A JPH06236011 A JP H06236011A JP 2285893 A JP2285893 A JP 2285893A JP 2285893 A JP2285893 A JP 2285893A JP H06236011 A JPH06236011 A JP H06236011A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の素材として用いられる新規なシアンカプラー
に関し、詳しくは熱・湿気および光に対する堅牢性が優
れている色素画像を形成できる新規な写真用シアンカプ
ラーに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel cyan coupler used as a material for a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, a novel photograph capable of forming a dye image having excellent fastness to heat, moisture and light. Cyan coupler for use.
【０００２】[0002]
【発明の背景】一般に、カラー写真を製造する場合に
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えた
後、これを発色現像処理すると、その露光領域におい
て、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素
形成カプラーとが反応して色素を生成し、色画像が形成
されるが、このような写真方法においては減色法による
色再現法が使用され、それによってイエロー、マゼンタ
およびシアンの各色画像が形成される。BACKGROUND OF THE INVENTION Generally, in the production of color photographs, a silver halide color photographic light-sensitive material is exposed to light and then subjected to color development processing, whereby oxidized primary aromatic compounds are exposed in the exposed areas. Amine color developing agents and dye-forming couplers react to form dyes to form color images, but in such photographic methods a subtractive color reproduction method is used, whereby yellow, magenta and cyan are used. An image of each color is formed.
【０００３】従来、上記のイエロー色画像を形成させる
ために用いられる写真用カプラーとしては、例えばアシ
ルアセトアニリド系カプラーがあり、またマゼンタ色画
像形成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたは
インダゾロン系カプラーが知られており、さらにシアン
色画像形成用のカプラーとしては、例えばフェノールま
たはナフトール系カプラーが一般的に用いられており、
これらのカプラーから得られる色素画像は、長時間光に
曝されても、また高温、高湿下に保存されても変褪色し
ないことが望まれている。Conventionally, as a photographic coupler used for forming the above yellow color image, there is, for example, an acylacetanilide type coupler, and as a magenta color image forming coupler, for example, pyrazolone, pyrazolobenzimidazole, Pyrazolotriazole or indazolone couplers are known, and as a coupler for forming a cyan image, for example, a phenol or naphthol coupler is generally used,
It is desired that the dye image obtained from these couplers does not deteriorate even when exposed to light for a long time or stored at high temperature and high humidity.
【０００４】しかしながら、シアン色素を形成するため
のカプラーとして、これまでに研究・実用化が進められ
てきた上記フェノール系カプラーおよびナフトール系カ
プラーは、形成されたシアン色素画像の分光吸収特性、
耐熱性および耐湿性等の点で今一つ不十分であり、した
がってこれの改良をめざして、カプラー中の置換基の選
択、探求をはじめとして、従来種々の提案がなされてい
るが、これらの特性に関するすべての要求を満足するよ
うなカプラーは未だ発見されていない。However, the above-mentioned phenol-based couplers and naphthol-based couplers, which have been studied and put into practical use as couplers for forming cyan dyes, have the spectral absorption characteristics of the formed cyan dye image,
It is still insufficient in terms of heat resistance and moisture resistance, and therefore various proposals have been made in the past, including the selection and search of substituents in couplers, with the aim of improving this. No coupler has been found that satisfies all requirements.
【０００５】また、特開昭62-278552号および同62-2793
38号にはマゼンタカプラーとしてイミダゾトリアゾール
系カプラーの記載があるが、６位に電子吸引性基を有し
ていないために生成色素の吸引が短波でシアンカプラー
にはなり得なかった。Further, JP-A Nos. 62-278552 and 62-2793.
No. 38 describes an imidazotriazole-based coupler as a magenta coupler, but since it does not have an electron-withdrawing group at the 6-position, the produced dye cannot be a cyan coupler because of a short wave.
【０００６】そこで本発明者等は、このような状況に鑑
みてさらに研究を進めた結果熱・湿気および光に対して
色相変化を起こさない色素画像を形成できる写真用カプ
ラーを見出した。In view of such circumstances, the inventors of the present invention further studied and found a photographic coupler capable of forming a dye image which does not change in hue with respect to heat, humidity and light.
【０００７】[0007]
【発明の目的】したがって、本発明の第一の目的はハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の素材として用いられる新
規な写真用シアンカプラーを提供することにあり、そし
て本発明の第二の目的は熱・湿気および光に起因する色
相の変化を起こさない色画像を形成できるハロゲン化銀
カラー写真用シアンカプラーを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, a first object of the present invention is to provide a novel photographic cyan coupler used as a raw material of a silver halide color photographic light-sensitive material, and a second object of the present invention is to provide a heat-sensitive cyan coupler. -To provide a silver halide color photographic cyan coupler capable of forming a color image without causing a change in hue due to moisture and light.
【０００８】[0008]
【発明の構成】本発明の上記目的は一般式［I］で表さ
れる写真用シアンカプラーによって達成された。The above objects of the present invention have been achieved by a photographic cyan coupler represented by the general formula [I].
【０００９】[0009]
【化２】 [Chemical 2]
【００１０】式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基
を表し、ＥＷＧはハメットの置換基定数σpが0.3以上の
電子吸引性基を表し、Ｘは水素原子または発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。In the formula, R and Y represent a hydrogen atom or a substituent, EWG represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ p of 0.3 or more, and X represents a hydrogen atom or an oxidized product of a color developing agent. Represents a group capable of leaving by the reaction of.
【００１１】以下、より具体的に本発明を説明する。The present invention will be described in more detail below.
【００１２】一般式［I］において、Ｒの表す置換基と
しては特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリ
ール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル
等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシ
クロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、ス
ルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スル
ファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、スルホニルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオ、チオウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メル
カプト、ニトロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。In the general formula [I], the substituent represented by R is not particularly limited, but typically, each of alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl and the like. Examples thereof include a halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, sulfonyloxy, and the like. Carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thiourei Also included are groups such as de, carboxy, hydroxy, mercapto, nitro, and sulfo, as well as spiro compound residues and bridged hydrocarbon compound residues.
【００１３】以下、Ｒで表される各基において、アルキ
ル基としては、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖で
も分岐でもよい。 アリール基としては、フェニル基が好ましい。Hereinafter, in each group represented by R, the alkyl group preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched. A phenyl group is preferred as the aryl group.
【００１４】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。Examples of the acylamino group include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.
【００１５】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。Examples of the sulfonamide group include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.
【００１６】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。 アルケニル基としては、炭素数２〜32のもの、シクロア
ルキル基としては炭素数３〜12、特に５〜７のものが好
ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。Examples of the alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group include the alkyl group and aryl group represented by R above. The alkenyl group preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may be linear or branched.
【００１７】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましい。 スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等;スルフィニル基としてはアルキルスル
フィニル基、アリールスルフィニル基等;ホスホニル基
としてはアルキルホスホニル基、アルコキシホスホニル
基、アリールオキシホスホニル基、アリールホスホニル
基等;アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基等;カルバモイル基としてはアルキルカ
ルバモイル基、アリールカルバモイル基等;スルファモ
イル基としてはアルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基等；アシルオキシ基としてはアルキルカ
ルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；ス
ルホニルオキシ基としては、アルキルスルホニルオキシ
基、アリールスルホニルオキシ基等；カルバモイルオキ
シ基としてはアルキルカルバモイルオキシ基、アリール
カルバモイルオキシ基等;ウレイド基としてはアルキル
ウレイド基、アリールウレイド基等;スルファモイルア
ミノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリ
ールスルファモイルアミノ基等;複素環基としては５〜
７員のものが好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエ
ニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-
ピロリル基、1-テトラゾリル基等;複素環オキシ基とし
ては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば
3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-フェニ
ルテトラゾール-5-オキシ基等;複素環チオ基としては、
５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば2-ピリジル
チオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ
-1,3,5-トリアゾール-6-チオ基等;シロキシ基としては
トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチ
ルブチルシロキシ基等;イミド基としてはコハク酸イミ
ド基、3-ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド
基、グルタルイミド基等;スピロ化合物残基としてはス
ピロ [3,3] ヘプタン-1-イル等;有橋炭化水素化合物残
基としてはビシクロ [2,2,1] ヘプタン-1-イル、トリシ
クロ [3,3,1,13 7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル−ビシ
クロ [2,2,1]ヘプタン-1-イル等が挙げられる。The cycloalkenyl group has 3 to 10 carbon atoms.
12, especially 5 to 7, are preferred. Alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, etc. as sulfonyl group; alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, etc. as sulfinyl group; alkylphosphonyl group, alkoxyphosphonyl group, aryloxyphosphonyl group, arylphosphonyl group as phosphonyl group Etc .; Acyl groups are alkylcarbonyl groups, arylcarbonyl groups, etc .; Carbamoyl groups are alkylcarbamoyl groups, arylcarbamoyl groups, etc .; Sulfamoyl groups are alkylsulfamoyl groups, arylsulfamoyl groups, etc .; Acyloxy groups are alkyl A carbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, etc .; a sulfonyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, etc .; a carbamoyloxy group, an alkylcarbonyl group, etc. Vamoyloxy group, arylcarbamoyloxy group, etc .; Ureido group is alkylureido group, arylureido group, etc .; Sulfamoylamino group is alkylsulfamoylamino group, arylsulfamoylamino group, etc .; Heterocyclic group is 5 ~
A 7-membered one is preferable, and specifically, 2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, 1-
Pyrrolyl group, 1-tetrazolyl group, etc .; The heterocyclic oxy group is preferably one having a 5- to 7-membered heterocycle, for example
3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazole-5-oxy group and the like; as the heterocyclic thio group,
A 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, for example, 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy group.
-1,3,5-triazole-6-thio group etc .; trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group etc. as siloxy group; succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group as imide group , Phthalimide group, glutarimide group, etc .; spiro [3,3] heptan-1-yl, etc. as spiro compound residue; bicyclo [2,2,1] heptane-1-yl, etc. as bridged hydrocarbon compound residue , tricyclo [3,3,1,1 3 7] decan-1-yl, 7,7-dimethyl - bicyclo [2,2,1] heptane-1-yl, and the like.
【００１８】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。The above groups may further have a substituent such as a long chain hydrocarbon group or a diffusion resistant group such as a polymer residue.
【００１９】一般式［I］において、ＥＷＧの表す置換
基としてはハメットの置換基定数σpが0.3以上の置換基
であり、代表的には、シアノ基、ニトロ基、スルホニル
基（例えばオクチルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、トルフルオロメチルスルホニル基、ペンタフルオロ
フェニルスルホニル基等）、β-カルボキシビニル基、
スルフィニル基（例えばt-ブチルスルフィニル基、トリ
ルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル
基、ペンタフルオロフェニルスルフィニル基等）、β，
β-ジシアノビニル基、ハロゲン化アルキル基（例えば
トリフルオロメチル基、パーフルオロオクチル基、ω-
ヒドロパーフルオロドデシル基等）、ホルミル基、カル
ボキシル基、カルボニル基（例えばアセチル基、ピバロ
イル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基等）、
アルキル及びアリールオキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等）、1-テ
トラゾリル基、5-クロル-1-テトラゾリル基、カルバモ
イル基（例えばドデシルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基等）、スルファモイル基（例えばトリフルオ
ロメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基等）などが挙げられる。In the general formula [I], the substituent represented by EWG is a substituent having a Hammett's substituent constant σ p of 0.3 or more, and is typically a cyano group, a nitro group or a sulfonyl group (eg, octylsulfonyl). Group, phenylsulfonyl group, tolufluoromethylsulfonyl group, pentafluorophenylsulfonyl group, etc.), β-carboxyvinyl group,
Sulfinyl group (eg, t-butylsulfinyl group, tolylsulfinyl group, trifluoromethylsulfinyl group, pentafluorophenylsulfinyl group, etc.), β,
β-dicyanovinyl group, halogenated alkyl group (eg trifluoromethyl group, perfluorooctyl group, ω-
Hydroperfluorododecyl group, etc.), formyl group, carboxyl group, carbonyl group (eg acetyl group, pivaloyl group, benzoyl group, trifluoroacetyl group etc.),
Alkyl and aryloxycarbonyl groups (eg ethoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group etc.), 1-tetrazolyl group, 5-chloro-1-tetrazolyl group, carbamoyl group (eg dodecylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group etc.), sulfamoyl group (eg Trifluoromethylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, etc.) and the like.
【００２０】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子 (塩素
原子、臭素原子、弗素原子等) 及びアルキレン、アルコ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリ
ールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、ア
ルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げ
られるが、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環である。Examples of the group capable of splitting off upon reaction with the oxidation product of the color developing agent represented by X include a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.) and alkylene, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy. ,
Sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyl oxalyloxy, alkoxy oxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio,
Examples thereof include acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycles bonded by N atom, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, and carboxyl groups, but preferably hydrogen atom, halogen atom, alkoxy group, aryloxy group, It is an alkylthio group, an arylthio group, or a nitrogen-containing heterocycle linked by N atoms.
【００２１】Ｙは水素原子または置換基を表すが、置換
基として好ましいものは、例えば現像主薬酸化体と反応
した後に脱離するもので、例えばＹが表す置換基は、特
開昭61-228444号等に記載されているようなアルカリ条
件下で、離脱しうる基や特開昭56-133734号等に記載さ
れているような現像主薬酸化体との反応により、カップ
リング・オフする置換基等が挙げられるが、好ましくは
Ｙは水素原子である。従って、一般式［I］で表される
本発明の化合物の中でも、特により好ましくは、一般式
［II］で表される。Y represents a hydrogen atom or a substituent, and a preferable substituent is, for example, one that is eliminated after reacting with an oxidized product of a developing agent. For example, the substituent represented by Y is described in JP-A-61-228444. Substituents that are coupled off by a group capable of splitting off under alkaline conditions such as those described in JP-A No. 2003-134, or by reaction with an oxidized product of a developing agent as described in JP-A-56-133734. Etc., but preferably Y is a hydrogen atom. Therefore, among the compounds of the present invention represented by the general formula [I], the compound represented by the general formula [II] is particularly preferable.
【００２２】[0022]
【化３】 [Chemical 3]
【００２３】［式中、Ｒ，ＸおよびＥＷＧは一般式
［I］におけるＲ，ＸおよびＥＷＧと同義である。］次
に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。[In the formula, R, X and EWG have the same meanings as R, X and EWG in the general formula [I]. Next, representative compound examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００２４】[0024]
【化４】 [Chemical 4]
【００２５】[0025]
【化５】 [Chemical 5]
【００２６】[0026]
【化６】 [Chemical 6]
【００２７】[0027]
【化７】 [Chemical 7]
【００２８】[0028]
【化８】 [Chemical 8]
【００２９】[0029]
【化９】 [Chemical 9]
【００３０】本発明の化合物はJ.C.S.Perkin II ４頁
〜11頁（1972年），J.C.S.Chem.Commun.1524〜1525頁
（1970年），Tetrahedron 第32巻 341頁〜348頁（197
6年），Ukr.J.Chem.第44巻 725頁〜729頁（1978年），
同第39巻 1289〜1290頁（1973年）記載の合成法に準じ
て合成することができる。The compounds of the present invention are described in JC Perkin II, pages 4 to 11 (1972), JCSChem.Commun. 1524 to 1525 (1970), Tetrahedron Vol. 32, pages 341 to 348 (197).
6 years), Ukr.J.Chem. 44, 725-729 (1978),
It can be synthesized according to the synthetic method described in Vol. 39, pp. 1289-1290 (1973).
【００３１】［合成例］例示化合物（17）は以下のルー
トで合成した。[Synthesis Example] Exemplified compound (17) was synthesized by the following route.
【００３２】[0032]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３３】例示化合物（17）の合成 19.1g（0.1モル）の（17ａ）と44.9g（0.1モル）の（17
ｂ）（J.C.S.4508頁〜4510頁（1954年）記載の合成法に
従って合成した。）をエタノール300ml中加熱還流下４
時間反応させる。Synthesis of Exemplified Compound (17) 19.1 g (0.1 mol) of (17a) and 44.9 g (0.1 mol) of (17
b) (synthesized according to the synthetic method described in JCS pages 4508 to 4510 (1954)) in 300 ml of ethanol with heating under reflux.
React for hours.
【００３４】反応終了後、酢酸エチル，水を加え、有機
層を抽出し、乾燥後、溶媒を減圧留去する。その後、得
られた残渣をアセトニトリルで再結晶すると目的とする
例示化合物（17）が33.5g（収率62％）得られる。After completion of the reaction, ethyl acetate and water are added, the organic layer is extracted, dried and the solvent is distilled off under reduced pressure. Then, the obtained residue is recrystallized from acetonitrile to obtain 33.5 g (yield 62%) of the target Exemplified compound (17).
【００３５】なお、構造は1Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＡＳ
Ｓスペクトルにより確認した。The structure is 1 H-NMR, IR, MAS
Confirmed by S spectrum.
【００３６】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当り１×10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル
〜８×10-1モルの範囲で用いることができる。The coupler of the present invention can be used usually in the range of 1 × 10 -3 mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 -1 mol per mol of silver halide.
【００３７】また本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーと併用することもできる。本発明のカプラーに
は、通常の色素形成カプラーにおいて用いられる方法お
よび技術が、同様に適用される。The coupler of the present invention can also be used in combination with other types of cyan couplers. The methods and techniques used in conventional dye-forming couplers are likewise applied to the couplers of this invention.
【００３８】本発明のカプラーには、いかなる発色法に
よるカラー写真形成用素材としても用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。外式発色法として用いられる場合、本発明のカプ
ラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコ
ールなど）に溶解して、現像処理液中に添加し使用する
ことができる。The coupler of the present invention can be used as a material for forming a color photograph by any coloring method, and specific examples thereof include an external coloring method and an internal coloring method. When used as an external color-developing method, the coupler of the present invention can be dissolved in an aqueous alkali solution or an organic solvent (eg alcohol) and added to the developing solution for use.
【００３９】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー写真形成用素材として用いる場合、本発明のカプラー
は写真感光材料中に含有させて使用する。When the coupler of the present invention is used as a color photographic material by the internal color forming method, the coupler of the present invention is used by incorporating it in a photographic light-sensitive material.
【００４０】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。Typically, a method in which the coupler of the present invention is blended with a silver halide emulsion and the emulsion is coated on a support to form a color light-sensitive material is preferably used.
【００４１】本発明のカプラーは、例えばカラーのネガ
およびポジフィルム並びにカラー印画紙などのカラー写
真感光材料に用いられる。The coupler of the present invention is used in color photographic light-sensitive materials such as color negative and positive films and color photographic paper.
【００４２】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層または／および赤色感光性ハロゲン化
銀に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの３原色
領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成単位
を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定領域に
対して感光性を有する単層または多層乳剤層から成るこ
とができる。画像形成構成単位の層を含めて感光材料の
構成層は、当業界で知られているように種々の順序で配
列することができる。The light-sensitive material using the coupler of the present invention, such as this color photographic paper, may be monochromatic or multicolor. In the multi-color light-sensitive material, the coupler of the present invention may be contained in any layer, but it is usually contained in the green light-sensitive silver halide emulsion layer and / or the red light-sensitive silver halide. The multicolor light-sensitive material has a dye image-forming constituent unit having photosensitivity in each of the three primary color regions of the spectrum. Each building block can consist of a single layer or multiple emulsion layers sensitive to certain regions of the spectrum. The constituent layers of the light-sensitive material, including the layers of the image-forming constituent units, can be arranged in various orders as known in the art.
【００４３】典型的な多色用感光材料は、少なくとも１
つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成
単位、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少
なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位、（シアンカプラーの少な
くとも１つは本発明のカプラーである。）少なくとも１
つのイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感
光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成
構成単位を支持体上に担持させたものからなる。A typical multicolor photosensitive material is at least 1
Cyan dye image-forming structural unit comprising at least one red-sensitive silver halide emulsion layer containing one cyan coupler, and a magenta dye image comprising at least one green-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one magenta coupler. Forming building block, at least 1 (at least one of the cyan couplers is a coupler of the invention).
It comprises a yellow dye image-forming structural unit comprised of at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer containing one yellow coupler supported on a support.
【００４４】感光材料は、追加の層例えばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。The light-sensitive material can have additional layers such as filter layers, intermediate layers, protective layers, subbing layers and the like.
【００４５】本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジル
ホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点が175℃以
上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次に高速回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調製することができる。In order to incorporate the coupler of the present invention into an emulsion, a conventionally known method may be used. For example, tricresyl phosphate, a high boiling point organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher such as dibutyl phthalate or a low boiling point solvent such as butyl acetate or butyl propionate, alone or as necessary in a mixed solution thereof, the coupler of the present invention. Is dissolved alone or in combination, then mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, then emulsified with a high-speed rotating mixer or colloid mill, and then added to silver halide to be used in the present invention. Emulsions can be prepared.
【００４６】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭
化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。即ち、
ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合に
は、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化銀の
ハロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少
なくとも１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀また
は塩沃臭化銀であることが特に好ましい。The silver halide composition preferably used in the light-sensitive material using the coupler of the present invention is silver chloride, silver chlorobromide or silver chloroiodobromide. Further, it may be a combination mixture such as a mixture of silver chloride and silver bromide. That is,
When the silver halide emulsion is used for color photographic paper, particularly rapid developing property is required. Therefore, it is preferable that the halogen composition of the silver halide contains a chlorine atom, and a chloride containing at least 1% of silver chloride. Particularly preferred is silver, silver chlorobromide or silver chloroiodobromide.
【００４７】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。The silver halide emulsion is chemically sensitized by a conventional method. Further, it can be optically sensitized to a desired wavelength range.
【００４８】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、およ
び／又は写真性能を安定に保つことを目的として写真業
界においてカブリ防止剤または安定剤として知られてい
る化合物を加えることができる。The silver halide emulsion contains an antifoggant or stabilizer in the photographic industry for the purpose of preventing fog during the production process of the light-sensitive material, storage or photographic processing, and / or keeping the photographic performance stable. Compounds known as can be added.
【００４９】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。The color light-sensitive material using the coupler of the present invention includes a color fog-preventing agent, a dye image stabilizer, an anti-UV agent, an antistatic agent, a matting agent, which are usually used in light-sensitive materials.
A surfactant or the like can be used.
【００５０】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（Research Disclosure）176巻、22〜31
頁（1978年12月）の記載を参考にすることができる。Regarding these, for example, Research Disclosure Vol. 176, 22-31
The description on page (December 1978) can be referred to.
【００５１】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うことにより画
像を形成することができる。The color photographic light-sensitive material using the coupler of the present invention can form an image by performing color development processing known in the art.
【００５２】本発明に係るカプラーを用いたカラー写真
感光材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色
現像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーと
して含有し、アルカリ性の活性化浴により処理すること
もできる。The color photographic light-sensitive material using the coupler according to the present invention may contain a color developing agent as the color developing agent itself or as a precursor thereof in the hydrophilic colloid layer and may be processed with an alkaline activating bath. it can.
【００５３】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。The color photographic light-sensitive material using the coupler of the present invention is subjected to bleaching treatment and fixing treatment after color development.
The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process.
【００５４】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替えとして安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。After the fixing process, a washing process is usually performed. Further, a stabilizing treatment may be performed as an alternative to the water washing treatment, or both may be used in combination.
【００５５】[0055]
【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００５６】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感
光材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は特に断
りのない限り１ｍ2当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。Example 1 A red light-sensitive color light-sensitive material sample 1 was prepared by sequentially coating the following layers on a paper support laminated on both sides with polyethylene from the support side. Unless otherwise specified, the addition amount of a compound is per 1 m 2 (silver halide is a silver conversion value).
【００５７】第１層：乳剤層 ゼラチン1.3g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀99.5モル％
含有）0.21およびジオクチルホスフェート0.45gに溶解
した比較シアンカプラーａ 9.1×10-4モルからなる赤感
性乳剤層。First layer: Emulsion layer 1.3 g of gelatin, red-sensitive silver chlorobromide emulsion (99.5 mol% of silver chloride)
Content) 0.21 and a comparative cyan coupler a dissolved in 0.45 g of dioctyl phosphate, a red-sensitive emulsion layer consisting of 9.1 × 10 −4 mol.
【００５８】第２層：保護層 ゼラチン0.50gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジ
クロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラ
チン1g当り0.017gになるよう添加した。Second layer: protective layer A protective layer containing 0.50 g of gelatin. As a hardening agent, 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt was added so that the amount was 0.017 g per 1 g of gelatin.
【００５９】次に、試料１において比較カプラーａを表
１に示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料２
〜８を作製した。Next, in the same manner as in the sample 2 of the present invention, the comparative coupler a in the sample 1 was replaced with the coupler shown in Table 1 (the addition amount was the same molar amount as the comparative coupler a).
~ 8 were produced.
【００６０】上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に
従ってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。The samples 1 to 8 obtained above were subjected to wedge exposure according to a conventional method, and then developed in the next step.
【００６１】処理条件は下記の通りである。The processing conditions are as follows.
【００６２】 処理工程 温度 時間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安 定 化 30〜40℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 発色現像液 純水 800ml トリエタノールアミン 10g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2g 亜硫酸カリウム 0.3g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g カテコール-3,5-ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0g ジエチレングリコール 10g N-エチル-N-β-メタンスルホンアミド エチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.0g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を１ｌとし、ｐＨ＝10.10に調整する。Treatment process Temperature Time Color development 35.0 ± 0.3 ℃ 45 seconds Bleach-fix 35.0 ± 0.5 ℃ 45 seconds Stabilization 30-40 ℃ 90 seconds Dry 60-80 ℃ 60 seconds Color developer Pure water 800ml Triethanolamine 10g N, N-Diethylhydroxylamine 5g Potassium bromide 0.02g Potassium chloride 2g Potassium sulfite 0.3g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.0g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0g Catechol-3,5-disulfonic acid disodium salt 1.0 g Diethylene glycol 10g N-Ethyl-N-β-methanesulfonamide Ethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 4.5g Optical brightener (4,4'-diaminostilbenesulfonic acid derivative) 1.0g Potassium carbonate 27g Water Is added to adjust the total amount to 1 l, and the pH is adjusted to 10.10.
【００６３】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60g エチレンジアミン四酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１ｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸で
ｐＨ＝5.7に調整する。Bleach-fixing solution Ethylenediaminetetraacetic acid ammonium ferric dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml Add water to bring the total volume to 1 liter and add potassium carbonate or Adjust pH = 5.7 with glacial acetic acid.
【００６４】 安定化液 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.2g 1,2-ベンツイソチアゾリン-3-オン 0.3g エチレングリコール 1.0g 1-ジヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0g o-フェニルフェノールナトリウム 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0g 蛍光増白剤（4,4-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.5g 水を加えて全量を１ｌとし、硫酸又は水酸化カリウムで
ｐＨ＝7.0に調整する。Stabilizing solution 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.2g 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.3g ethylene glycol 1.0g 1-dihydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0g o-Phenylphenol sodium 1.0g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0g Ammonium hydroxide (20% aqueous solution) 3.0g Optical brightener (4,4-diaminostilbene sulfonic acid derivative) 1.5g Add water to make the total volume 1 l, Adjust to pH = 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.
【００６５】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計(コニカ株式会社製ＫＤ-７型）を用いて濃度を測定
し、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿(60℃，80
％RH)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。The concentrations of the samples 1 to 8 treated as described above were measured using a densitometer (KD-7 type manufactured by Konica Corporation), and the treated samples were treated at high temperature and high humidity (60 ° C., 80
% RH) and left for 14 days to examine the heat and humidity resistance of the dye image.
【００６６】また、各試料をキセノンフェードメーター
で10日間照射した後、濃度を測定して、耐光性を調べ
た。結果を表１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性
および耐光性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿および耐
光試験後の色素残留パーセントで表す。After irradiating each sample with a xenon fade meter for 10 days, the concentration was measured and the light resistance was examined. The results are shown in Table 1. However, the heat resistance, humidity resistance and light resistance of the dye image are expressed by the percentage of dye remaining after the heat, humidity and light resistance test with respect to the initial density of 1.0.
【００６７】[0067]
【化１１】 [Chemical 11]
【００６８】[0068]
【表１】 [Table 1]
【００６９】表１の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べていずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および
耐光性に優れており堅牢であることが分かる。As is clear from the results shown in Table 1, the samples using the coupler of the present invention have a higher dye residual rate than the samples using the comparative coupler, and are excellent in heat resistance, humidity resistance and light resistance. It turns out that it is robust.
【００７０】実施例２ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作成した。なお、化合物の添加量は、特に断り
のない限り、１ｍ2当たりを示す（ハロゲン化銀は銀換
算値）。Example 2 The following layers were sequentially coated on the undercoated triacetate film from the support side to prepare a red color photosensitive material (Sample 9). The addition amount of the compound is per 1 m 2 unless otherwise specified (silver halide is equivalent to silver).
【００７１】第１層：乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％含
有）1.5gおよびトリクレジルホスフェート1.1gに溶解し
た、比較シアンカプラーｂ 8.0×10-4モルからなる赤感
性乳剤層。First Layer: Emulsion Layer Comparative cyan coupler b 8.0 × 10 − dissolved in 1.4 g of gelatin, 1.5 g of red-sensitive silver iodobromide emulsion (containing 4 mol% of silver iodide) and 1.1 g of tricresyl phosphate. A red-sensitive emulsion layer consisting of 4 moles.
【００７２】第２層：保護層 ゼラチン1.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジク
ロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラチ
ン１ｇ当り、0.017ｇになるよう添加した。Second layer: protective layer A protective layer containing 1.5 g of gelatin. As a hardener, 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt was added to 0.017 g per 1 g of gelatin.
【００７３】次に、試料９において比較カプラーｂを表
２に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料10
〜16を作製した。Next, in the same manner as in Sample 9, except that the comparative coupler b in Sample 9 was replaced by the coupler shown in Table 2 (the addition amount was the same molar amount as that of Comparative coupler b), Sample 10 of the present invention was used.
~ 16 were made.
【００７４】得られたフィルム試料は、通常の方法でウ
ェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラー現
像を行った。The obtained film sample was subjected to wedge exposure by a usual method, and color development was performed according to the following color processing steps.
【００７５】[0075]
【化１２】 [Chemical 12]
【００７６】 ［処理工程］（処理温度38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。[Treatment process] (Treatment temperature 38 ° C.) Treatment time Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Fixation 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.
【００７７】 ［発色現像液］ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ酢酸・３ナトリウム(１水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1000mlとし、水酸化ナトリウムを用いてpＨ10.6に調整する。 ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて1000mlとし、アンモニア水を用いてpＨ6.0に調整する。[Color developer] 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline / sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine / 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous Potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitriloacetic acid trisodium (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Water is added to make 1000 ml, and the pH is adjusted to 10.6 using sodium hydroxide. [Bleach] Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Water is added to 1000 ml, and the pH is adjusted to 6.0 with ammonia water.
【００７８】 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1000mlとし、酢酸を用いてpＨ6.0に調整する。[Fixer] Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.6 g Sodium metasulfite 2.3 g Water is added to make 1000 ml, and pH is adjusted to 6.0 with acetic acid.
【００７９】 ［安定化液］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス(コニカ(株)製) 7.5ml 水を加えて1000mlとする。[Stabilizing Solution] Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Conidax (manufactured by Konica Corp.) 7.5 ml Water is added to make 1000 ml.
【００８０】上記で処理された試料９〜16について、濃
度計(コニカ株式会社ＫＤ-７型）を用いて透過濃度を測
定し、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿(60℃，8
0％RH）雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐
湿性を調べた。The transmission densities of the above-treated samples 9 to 16 were measured using a densitometer (Konica Corporation KD-7 type), and the treated samples were subjected to high temperature / high humidity (60 ° C., 8
It was left for 14 days in an atmosphere of 0% RH) and the heat resistance and humidity resistance of the dye image were examined.
【００８１】また、各試料をキセノンフェードメーター
で10日間照射して、耐光性を調べた。結果を表２に示
す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光性は初濃
度1.0に対する耐熱、耐湿および耐光試験後の色素残留
パーセントで表す。Further, each sample was irradiated with a xenon fade meter for 10 days to examine the light resistance. The results are shown in Table 2. However, the heat resistance, humidity resistance and light resistance of the dye image are expressed by the percentage of dye remaining after the heat, humidity and light resistance test with respect to the initial density of 1.0.
【００８２】また、発色画像試料をコニカカラーペーパ
ーに10倍に伸ばして、カラーペーパー現像処理（ＣＰＫ
-18Ｐ）を行い、目視で色再現性を５段階評価した。な
お、数値の大きい程色再現性が良好であることを示す。Further, the color image sample was stretched 10 times on Konica color paper and subjected to color paper development processing (CPK
-18P) was performed, and the color reproducibility was visually evaluated on a 5-point scale. The larger the value, the better the color reproducibility.
【００８３】[0083]
【表２】 [Table 2]
【００８４】表２の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーｂを用いた試料
に比べて、いずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性お
よび耐光性に優れており、さらに色再現性においても優
れていることがわかる。As is clear from the results shown in Table 2, the samples using the coupler of the present invention have a higher residual ratio of the dye and are superior in heat resistance, moisture resistance and light resistance to the sample using the comparative coupler b. It can be seen that it is excellent and also excellent in color reproducibility.
【００８５】また、本発明のカプラーを用いた試料は、
比較カプラーｃを用いた試料に比べて色再現性において
優れていることがわかる。Samples using the coupler of the present invention are
It can be seen that the color reproducibility is superior to the sample using the comparative coupler c.
【００８６】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表３に示すカプラーを含
有する赤感性カラー反転写真感光材料17〜22を作成し
た。Example 3 The following layers were sequentially coated on a triacetylcellulose film support from the support side to prepare red-sensitive color reversal photographic light-sensitive materials 17 to 22 containing the couplers shown in Table 3.
【００８７】第１層：乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％含
有）0.5gおよびジブチルフタレート1.5gに溶解した表３
に示すカプラー9.1×10-4モルからなる赤感性乳剤層。First layer: Emulsion layer 1.4 g of gelatin, 0.5 g of red-sensitive silver chlorobromide emulsion (containing 96 mol% of silver chloride) and 1.5 g of dibutyl phthalate dissolved in Table 3
A red-sensitive emulsion layer consisting of 9.1 × 10 −4 mol of the coupler shown in FIG.
【００８８】第２層：保護層 ゼラチン0.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジク
ロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラチ
ン１ｇ当り、0.017ｇになるよう添加した。Second layer: protective layer A protective layer containing 0.5 g of gelatin. As a hardener, 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt was added to 0.017 g per 1 g of gelatin.
【００８９】上記で得た試料は、それぞれ常法に従って
ウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行っ
た。The samples obtained above were each subjected to wedge exposure according to a conventional method, and then developed in the next step.
【００９０】［反転処理工程］ 処理工程 時間 温度 第１現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。[Reversal processing step] Processing step time Temperature First development 6 minutes 38 ° C Water washing 2 minutes 38 ° C Inversion 2 minutes 38 ° C Color development 6 minutes 38 ° C Adjustment 2 minutes 38 ° C Bleach 6 minutes 38 ° C Fixed 4 minutes 38 ℃ Washing with water 4 minutes 38 ℃ Stability 1 minute Drying at room temperature Use the following composition of the treatment liquid.
【００９１】 ［第１現像液］ テトラポリ燐酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 20.0g ハイドロキノン・モノスルホネート 30.0g 炭酸ナトリウム（１水塩） 30.0g 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml ［反 転 液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・6ナトリウム塩 3.0g 塩化第１スズ（２水塩） 1.0g p-アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 5.0g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml ［発色現像液］ テトラポリ燐酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 第３燐酸ナトリウム（12水塩） 36.0g 臭化カリウム 1.0g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4- アミノアニリン・硫酸塩 11.0g エチレンジアミン 3.0g 水を加えて 1000ml ［調 整 液］ 亜硫酸ナトリウム 12.0g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 8.0g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml ［漂 白 液］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 2.0g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） 120.0g 臭化カリウム 100.0g 水を加えて 1000ml ［定 着 液］ チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5g 重亜硫酸ナトリウム 5g 水を加えて 1000ml ［安 定 液］ ホルマリン（37重量％） 5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml 水を加えて 1000ml 上記で処理された各試料について、実施例２と同様に色
素画像の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果
を表３に示す。[First Developer] Sodium tetrapolyphosphate 2.0 g Sodium sulfite 20.0 g Hydroquinone monosulfonate 30.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 30.0 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2.0 g Potassium bromide 2.5g Potassium thiocyanate 1.2g Potassium iodide (0.1% solution) 2ml Add water to 1000ml [Resolution] Nitrilotrimethylenephosphonic acid 6-sodium salt 3.0g Stannous chloride (dihydrate) 1.0 g p-Aminophenol 0.1g Sodium hydroxide 5.0g Glacial acetic acid 15ml Water added 1000ml [Color developer] Sodium tetrapolyphosphate 2.0g Sodium sulfite 7.0g Sodium triphosphate (12-hydrate) 36.0g Potassium bromide 1.0g Potassium iodide (0.1% solution) 90 ml Sodium hydroxide 3.0 g Citrazine acid 1.5 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoanili・ Sulfate 11.0g Ethylenediamine 3.0g Water added 1000ml [Adjustment] Sodium sulfite 12.0g Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 8.0g Thioglycerin 0.4ml Glacial acetic acid 3ml Water added 1000ml [Bleach] Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 2.0 g Ethylenediaminetetraacetate iron (III) ammonium (dihydrate) 120.0 g Potassium bromide 100.0 g Water is added to 1000 ml [fixing solution] Ammonium thiosulfate 80 g Sodium sulfite 5 g Sodium bisulfite 5g Water added 1000ml [Stabilization liquid] Formalin (37% by weight) 5ml Conidax (Konica Corporation) 5ml Water added 1000ml Similar to Example 2, heat resistance of dye image for each sample treated above -The moisture resistance and light resistance were examined. The results are shown in Table 3.
【００９２】[0092]
【表３】 [Table 3]
【００９３】表３から明らかなように本発明のカプラー
を用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、
いずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性
に優れており堅牢であることがわかる。As is clear from Table 3, the sample using the coupler of the present invention is
It can be seen that all of them have a high dye residual ratio, are excellent in heat resistance, humidity resistance and light resistance and are robust.
【００９４】実施例４ 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、
支持体１ｍ2当り以下の構成成分からなる熱現像感光層
を塗設して熱現像感光材料を作製した。Example 4 On a transparent polyethylene terephthalate film support,
A photothermographic layer comprising the following constituents was applied per 1 m 2 of the support to prepare a photothermographic material.
【００９５】 ベンズトリアゾール銀 0.6g ゼラチン 3.0g 還元剤*1 0.97g カプラー（35） 1.0g 沃臭化銀（銀換算） 0.45g ポリビニルピロリドン 1.0g ベンズトリアゾール 0.02g 抑制剤*2 熱溶剤*3 4.5g 上記の感光材料を像様露光後、写真用バライタ紙上にポ
リ塩化ビニルを塗設して得た受像材料と重ね合わせて、
150℃で１分間熱現像したところ受像材料上に良好なシ
アン色の転写画像が得られた。Benztriazole silver 0.6 g Gelatin 3.0 g Reducing agent * 1 0.97 g Coupler (35) 1.0 g Silver iodobromide (silver equivalent) 0.45 g Polyvinylpyrrolidone 1.0 g Benztriazole 0.02 g Inhibitor * 2 Thermal solvent * 3 4.5 g After imagewise exposing the above light-sensitive material, superimposing it on an image-receiving material obtained by coating polyvinyl chloride on photographic variator paper,
When heat development was carried out at 150 ° C. for 1 minute, a good cyan transfer image was obtained on the image receiving material.
【００９６】[0096]
【化１３】 [Chemical 13]
【００９７】[0097]
【発明の効果】本発明によれば第一にハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の素材として用いられる新規な写真用シ
アンカプラーを提供する、そして第二に熱・湿気および
光に起因する色相の変化を起こさない色画像を形成でき
るハロゲン化銀カラー写真用シアンカプラーを提供する
ことができる。According to the present invention, firstly, there is provided a novel photographic cyan coupler used as a material for a silver halide color photographic light-sensitive material, and secondly, a change in hue caused by heat, humidity and light. It is possible to provide a silver halide color photographic cyan coupler capable of forming a color image which does not occur.
Claims (1)
プラー 【化１】 ［式中、ＲおよびＹは水素原子または置換基を表し、Ｅ
ＷＧはハメットの置換基定数σpが0.3以上の電子吸引性
基を表し、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。］1. A photographic cyan coupler represented by the general formula [I]: [Wherein R and Y represent a hydrogen atom or a substituent, and E
WG represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ p of 0.3 or more, and X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2285893A JPH06236011A (en) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | Novel photographic cyan coupler |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2285893A JPH06236011A (en) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | Novel photographic cyan coupler |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06236011A true JPH06236011A (en) | 1994-08-23 |
Family
ID=12094421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2285893A Pending JPH06236011A (en) | 1993-02-10 | 1993-02-10 | Novel photographic cyan coupler |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06236011A (en) |
Cited By (10)
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| US6165229A (en) * | 1996-03-22 | 2000-12-26 | L'oreal | Imidazoloazole-containing compositions for dyeing keratin fibers; their use in dyeing as couplers; dyeing process |
| US6210447B1 (en) | 1996-03-22 | 2001-04-03 | L'oreal | Compositions containing pyrazolin-3,5-dione couplers for use in keratin fiber dyeing methods and kits |
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1993
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