JP2711877B2 - New photographic coupler - Google Patents
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- JP2711877B2 JP2711877B2 JP1009884A JP988489A JP2711877B2 JP 2711877 B2 JP2711877 B2 JP 2711877B2 JP 1009884 A JP1009884 A JP 1009884A JP 988489 A JP988489 A JP 988489A JP 2711877 B2 JP2711877 B2 JP 2711877B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/381—Heterocyclic compounds
- G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
- G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
- G03C7/3835—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写
真用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対
する堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラー
に関する。The present invention relates to a novel photographic coupler used as a color photographic material, and more particularly to a photographic coupler which forms a dye image having excellent fastness to heat, humidity and light.
［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現
像処理することにより、露光領域において、酸化された
芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーと
が反応して色素が生成し、色画像が形成される。BACKGROUND OF THE INVENTION After a silver halide photographic light-sensitive material is exposed to light and then subjected to color development, the oxidized aromatic primary amine color developing agent reacts with a dye-forming coupler in the exposed area. Dyes are formed and a color image is formed.
一般に、この写真方法においては減色法による色再現
法が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像
が形成される。Generally, in this photographic method, a color reproduction method based on a subtractive color method is used, and yellow, magenta, and cyan color images are formed.
上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる
写真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド
系カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプ
ラーとしては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダゾロン系カ
プラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。Examples of the photographic coupler used for forming the yellow image include acylacetanilide-based couplers, and examples of the magenta image-forming coupler include pyrazolone, pyrazorobenzimidazole, pyrazolotriazole or indazolone. A coupler is known, and as a coupler for forming a cyan color image, for example, a phenol or naphthol coupler is generally used.
このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝さ
れても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないこと
が望まれている。It is desired that the dye image thus obtained does not discolor even if it is exposed to light for a long time or stored under high temperature and high humidity.
しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーと
して、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよ
びナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像
の分光吸収特性，耐熱性，耐湿性および耐光性等の点で
今一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工
夫をはじめとし、種々の提案がなされているが、これら
をすべて満足するような化合物は今だ得られていない。However, phenol-based couplers and naphthol-based couplers, which have been studied as couplers for forming cyan dyes, are characterized by the spectral absorption characteristics of the formed cyan dye image, heat resistance, moisture resistance and light resistance. Various proposals have been made to achieve this improvement, including devising a substituent, but a compound satisfying all of these has not yet been obtained.
そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進
めた結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さな
いシアン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見
し、本発明を完成するに至った。Therefore, the present inventors have further studied the above point, and as a result, have found a photographic coupler capable of forming a cyan dye image which does not cause a hue change with respect to heat, humidity and light, and have developed the present invention. It was completed.
［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用い
られる新規な写真用カプラーを提供することにある。[Object of the Invention] A first object of the present invention is to provide a novel photographic coupler used as a material for color photographic.
本発明の第２の目的は、熱・湿度および光に対し色相
の変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カ
プラーを提供することにある。A second object of the present invention is to provide a photographic coupler which forms a cyan dye image which does not change in hue to heat, humidity and light.
［発明の構成］ 本発明の上記目的は一般式［Ｉ］で表わされる写真用
カプラーによって達成された。[Constitution of the Invention] The above object of the present invention has been achieved by a photographic coupler represented by the general formula [I].
［式中、R1、R2およびＹは水素原子または置換基を表わ
す。 [In the formula, R 1 , R 2 and Y represent a hydrogen atom or a substituent.
Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より、離脱する置換基を表わす。］ 以下、より具体的に本発明を説明する。X represents a substituent which is eliminated by a reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a color developing agent. Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
一般式［Ｉ］におけるR1およびR2は水素原子または置
換基を表わし、R1およびR2の表わす置換基としては、特
に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、ア
ニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カ
ルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チ
オ、チオウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メルカプ
ト、ニトロ、スルホン酸等の各基、ならびにスピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。R 1 and R 2 in the general formula [I] represent a hydrogen atom or a substituent, and the substituent represented by R 1 and R 2 is not particularly limited, but is typically alkyl, aryl, anilino, acylamino , Sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl and the like, and in addition thereto, a halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy , Sulfonyloxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide,
Ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxy, hydroxy, mercapto, nitro, sulfonic acid, etc., and spiro compound residue, Bridged hydrocarbon compound residues are also included.
R1およびR2の表わす置換基のうち、アルキル基として
は、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でも
よい。Among the substituents represented by R 1 and R 2 , the alkyl group preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.
アリール基としては、フェニル基が好ましい。 As the aryl group, a phenyl group is preferable.
アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ
基、アリールカルボニルアノ基等が挙げられる。Examples of the acylamino group include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylano group.
スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。Examples of the sulfonamide group include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.
アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成
分、アリール成分は上記R1、R2およびR3で表されるアル
キル基、アリール基が挙げられる。Examples of the alkyl component and the aryl component in the alkylthio group and the arylthio group include the alkyl groups and aryl groups represented by R 1 , R 2, and R 3 described above.
アルケニル基としては、炭素数２〜32のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜12、特に５〜７のものが
好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。The alkenyl group is preferably a group having 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group is preferably a group having 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms. The alkenyl group may be linear or branched.
シクロアルケニル基としては、炭素数３〜12、特に５
〜７のものが好ましい。Examples of the cycloalkenyl group include those having 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 carbon atoms.
To 7 are preferred.
スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウ
レイド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テ
トラゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好
ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール
−６−チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3,3］ヘプタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2,2,1］
ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3,3,1,137］デカン
−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2,2,1］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。As a sulfonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, etc .; As a sulfinyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, etc .; As a phosphonyl group, an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group, an arylphosphonyl group As an acyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, etc .; As a carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group, etc .; As a sulfamoyl group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group, etc .; As an acyloxy group, an alkyl group Carbonyloxy group, arylcarbonyloxy group, etc .; carbamoyloxy group includes alkylcarbamoyloxy group, arylcarbamoyloxy group, etc .; A luureido group, an arylureido group, or the like; a sulfamoylamino group such as an alkylsulfamoylamino group or an arylsulfamoylamino group; a heterocyclic group preferably having 5 to 7 members, and specifically, 2- A furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 2-benzothiazolyl group, a 1-pyrrolyl group, a 1-tetrazolyl group and the like; As the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable. , 4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazol-5-oxy group and the like; As the heterocyclic thio group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, and for example, 2-pyridylthio Group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio group and the like; siloxy groups include trimethylsiloxy group and triethylsilyl group. Alkoxy group, dimethylbutyl siloxy group or the like; succinimide imide group as a group, 3-heptadecyl succinic acid imide group, a phthalimide group, a glutarimide group and the like; spiro [3,3] As a spiro compound residue heptane -
1-yl and the like; bicyclo [2,2,1] as a bridged hydrocarbon compound residue
Heptane-1-yl, tricyclo [3,3,1,1 37] decan-1-yl, 7,7-dimethyl - bicyclo [2,2,1] heptane-1-yl, and the like.
上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基など
の耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。The above group may further have a substituent such as a non-diffusible group such as a long-chain hydrocarbon group or a polymer residue.
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、 （R1′、R2′およびＹ′は前記R1、R2およびＹと同義で
あり、RaおよびRbは水素原子、アリール基、アルキル基
又は複素環基を表す。） 等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。これらのうち、Ｘで表わされる特に好ましいもの
は、水素原子および塩素原子である。Examples of the group capable of leaving by reaction with an oxidized form of the color developing agent represented by X include, for example, a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.), alkoxy, aryloxy,
Heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl,
Alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocyclic ring linked by N atom, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl , (R 1 ′, R 2 ′ and Y ′ have the same meanings as R 1 , R 2 and Y, and Ra and Rb represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a heterocyclic group.) Although it is mentioned, it is preferably a halogen atom. Of these, particularly preferred as X are a hydrogen atom and a chlorine atom.
一般式［Ｉ］においてＹは水素原子または置換基を表
わし、Ｙが表わす置換基の好ましいものは、例えば、本
発明の化合物が、現像主薬酸化体と反応した後、前記化
合物から脱離するものであるが、例えばＹが表す置換基
は、特開昭61−228444号等に記載されているような、ア
ルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭56−133734号
等に記載されているような現像主薬酸化体との反応によ
り、カップリング・オフする置換基等が挙げられるが、
好ましくはＹは水素原子である。In the general formula [I], Y represents a hydrogen atom or a substituent. Preferred substituents represented by Y are, for example, those in which the compound of the present invention is eliminated from the compound after reacting with an oxidized developing agent. However, for example, the substituent represented by Y is a group capable of leaving under an alkaline condition as described in JP-A-61-228444 or the like, or described in JP-A-56-133374 or the like. Substituents that are coupled / off by reaction with an oxidized developing agent such as
Preferably Y is a hydrogen atom.
従って、一般式［Ｉ］で表わされる本発明の化合物
は、より好ましくは、一般式［II］で表わされる。Therefore, the compound of the present invention represented by the general formula [I] is more preferably represented by the general formula [II].
［式中、R1、R2およびＹは一般式［Ｉ］で表わされる化
合物のR1、R2およびＹと同義である。］ 次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 [Wherein, R 1 , R 2 and Y have the same meanings as R 1 , R 2 and Y of the compound represented by the general formula [I]. Next, typical examples of the compound of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
前記の本発明のカプラーは、ジャーナル・オブ・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリー（J.Heterocycl.Chem.）
1977年、第14巻（２）、第227頁〜第230頁、ジャーナル
・オブ・ケミカル・ソサイエティー、パーキン・トラン
ザクション１（J.Chem.Soc.,Perkein Trans.1）1978
年、（８）、第885頁〜第888頁、キミィーア・ゲテロチ
クリチェスキーク・ソエデイネニー（Khim,Geterotsik
l.Soedin）1980年、（９）、第1283頁〜第1285頁、ジャ
ーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（J.Org.Ch
em.）1988年、第53巻（４）、第887頁〜第891頁および
パキスタン・ジャーナル・オブ・サイエンティフィック
・アンド・インダストリアル・レサーチ（Pak.J.Sci.In
d.Res.）1987年、第30巻（11）、第799頁〜第802頁に記
載されている化合物を含み、かつ記載された合成法に準
じて容易に合成することができる。 The coupler of the present invention is described in Journal of Heterocyclic Chemistry (J. Heterocycl. Chem.).
1977, 14 (2), pp. 227-230, Journal of Chemical Society, Perkin Transaction 1 (J. Chem. Soc., Perkein Trans. 1) 1978
Year, (8), pages 885 to 888, Khim, Geterotsik
l. Soedin) 1980, (9), pp. 1283-1285, Journal of Organic Chemistry (J. Org. Ch.)
em.) 1988, 53 (4), pp. 887-891, and Pakistani Journal of Scientific and Industrial Research (Pak. J. Sci. In)
d. Res.) 1987, Vol. 30 (11), pp. 799-802, and can be easily synthesized according to the described synthesis method.
なお、上記引用文献には、該文献に記載された化合物
がカラー写真用のカプラーとして有用であることは全く
記載されていない。The above cited document does not describe that the compounds described in the document are useful as couplers for color photography.
以下に、本発明の化合物の代表的合成例を示す。 Hereinafter, typical synthesis examples of the compound of the present invention will be described.
合成例（化合物32の合成） （化合物ａの合成） ３−メチル−４−カルボキシ−５−ヒドラジノピラゾ
ール7.5gを酢酸120mlに溶解し，ここにエタノール60ml
に溶解した３−ラウリルアミド−エチルベンゾイルフォ
ーメート15gを加え、加熱還流下、６時間反応させた。
反応終了後、冷却して析出する結晶をろ取し、メタノー
ルより再結晶して白色粉末状結晶の３−カルボエトキシ
−２−メチル−６−（３−ラウリルアミド）フェニル−
ピラゾロトリアジン−７−オン（化合物ａ）12.0g（収
率65％）を得た。融点は、104〜106℃であった。同定
は、1HNMR、マススペクトルにより行った。Synthesis Example (Synthesis of Compound 32) (Synthesis of Compound a) 7.5 g of 3-methyl-4-carboxy-5-hydrazinopyrazole was dissolved in 120 ml of acetic acid, and 60 ml of ethanol was added thereto.
Then, 15 g of 3-laurylamide-ethylbenzoylformate dissolved in the above was added, and the mixture was reacted under heating and reflux for 6 hours.
After completion of the reaction, the resulting crystals were cooled, and the precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized from methanol to give white powdery crystals of 3-carbethoxy-2-methyl-6- (3-lauramido) phenyl-.
12.0 g (yield: 65%) of pyrazolotriazin-7-one (compound a) was obtained. Melting point was 104-106 ° C. Identification was performed by 1 HNMR and mass spectrum.
（化合物ｂの合成） 上記合成で得られた３−カルボエトキシ−２−メチル
−６−（３−ラウリルアミド）フェニル−ピラゾロトリ
アジン−７−オン（化合物ａ）9.2gをエタノール40mlに
溶解し、この溶解溶液を水20mlと硫酸20mlの混合液に加
え、加熱還流下、10時間反応させた後氷水に注ぎ、析出
した結晶をろ取し、N,N−ジメチルホルムアミドで洗浄
して、灰白色粉末状結晶の２−メチル−６−（３−ラウ
リルアミド）フェニル−ピラゾロトリアジン−７−オン
（化合物ｂ）4.8g（収率62％）を得た。融点は、113−1
15℃であった。同定は、1HNMR、マススペクトルにより
行った。(Synthesis of Compound b) 9.2 g of 3-carbethoxy-2-methyl-6- (3-laurylamido) phenyl-pyrazolotriazin-7-one (compound a) obtained in the above synthesis was dissolved in 40 ml of ethanol. This solution was added to a mixed solution of 20 ml of water and 20 ml of sulfuric acid, reacted under heating and reflux for 10 hours, then poured into ice water, and the precipitated crystals were collected by filtration, washed with N, N-dimethylformamide, and washed off-white. 4.8 g (yield 62%) of powdery crystals of 2-methyl-6- (3-laurylamido) phenyl-pyrazolotriazin-7-one (compound b) were obtained. Melting point: 113-1
15 ° C. Identification was performed by 1 HNMR and mass spectrum.
（化合物32の合成） 上記合成で得られた２−メチル−６−（３−ラウリル
アミド）フェニル−ピラゾロトリアジン−７−オン（化
合物ｂ）3.9gをクロロホルム40mlに溶解し、５℃で撹拌
した。これに、Ｎ−クロロスクシンイミド1.5gを１時間
かけて添加し、さらに３時間撹拌した。反応液を水で２
回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロホル
ムを減圧留去した。濃縮物をエタノールより再結晶し
て、白色粉末状結晶の目的物である３−クロロ−２−メ
チル−６−（３−ラウリルアミド）フェニル−ピラゾロ
トリアジン−７−オン（化合物32）3.1g（収率74％）を
得た。融点は、103−108℃であった。同定は、1HNMR、
マススペクトルにより行った。(Synthesis of Compound 32) 3.9 g of 2-methyl-6- (3-laurylamido) phenyl-pyrazolotriazin-7-one (compound b) obtained in the above synthesis was dissolved in 40 ml of chloroform and stirred at 5 ° C. did. To this, 1.5 g of N-chlorosuccinimide was added over 1 hour, and the mixture was further stirred for 3 hours. The reaction solution is
After washing twice and drying over anhydrous magnesium sulfate, chloroform was distilled off under reduced pressure. The concentrate was recrystallized from ethanol to obtain 3.1 g of 3-chloro-2-methyl-6- (3-laurylamido) phenyl-pyrazolotriazin-7-one (compound 32), which was the target substance as white powdery crystals. (74% yield). The melting point was 103-108 ° C. Identification is 1 HNMR,
Performed by mass spectrum.
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×
10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×10-1
モルの範囲で用いることができる。The coupler of the present invention usually contains 1 × / mol of silver halide.
10 -3 mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 -1
It can be used in the molar range.
また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと
併用することもできる。Further, the coupler of the present invention can be used in combination with another type of cyan coupler.
本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにお
いて用いられる方法および技術が、同様に適用される。The methods and techniques used in conventional dye-forming couplers are similarly applied to the couplers of the present invention.
本発明のカプラーには、いかなる発色法によるカラー
写真形成用素材としても用いることができるが、具体的
には、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式
発色法として用いられる場合、本発明のカプラーはアル
カリ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコールなど）
に溶解して、現像処理液中に添加し使用することができ
る。The coupler of the present invention can be used as a material for forming a color photograph by any coloring method, and specific examples thereof include an external coloring method and an internal coloring method. When used as an external color developing method, the coupler of the present invention may be an aqueous alkali solution or an organic solvent (eg, alcohol).
And added to a developing solution for use.
本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成
用素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光
材料中に含有させて使用する。When the coupler of the present invention is used as a material for forming a color photograph by an internal color developing method, the coupler of the present invention is used by being contained in a photographic light-sensitive material.
典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に
配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料
を形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラ
ーは、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカラ
ー印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。Typically, a method in which the coupler of the present invention is blended with a silver halide emulsion and the emulsion is coated on a support to form a color photographic material is preferably used. The coupler of the present invention is used, for example, for color photographic light-sensitive materials such as color negative and positive films and color photographic paper.
このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用
いた感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる
層に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの
３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構
成単位を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から
成ることができる。画像形成構成単位の層を含めて感光
材料の構成層は、当業界で知られているように種々の順
序で配列することができる。典型的な多色用感光材料
は、少なくとも１つのシアンカプラーを含有する少なく
とも１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン
色素画像形成構成単位（シアンカプラーの少なくとも１
つは本発明のシアンカプラーである。）、少なくとも１
つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成
構成単位、少なくとも１つのイエローカプラーを含有す
る少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からな
るイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に担持させ
たものからなる。The light-sensitive material using the coupler of the present invention such as the color photographic paper may be of a single color or a multicolor. In a multicolor light-sensitive material, the coupler of the present invention may be contained in any layer, but is usually contained in a red-sensitive silver halide emulsion layer. The multicolor light-sensitive material has a dye image-forming constituent unit having photosensitivity in each of three primary color regions of the spectrum. Each structural unit can be composed of a single layer or multiple emulsion layers sensitive to certain regions of the spectrum. The constituent layers of the light-sensitive material, including the layers of the image forming constituent units, can be arranged in various orders as known in the art. A typical multicolor light-sensitive material is a cyan dye image-forming constitutional unit (at least one of cyan couplers) comprising at least one red-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one cyan coupler.
One is the cyan coupler of the present invention. ), At least one
Magenta dye image forming unit comprising at least one green-sensitive silver halide emulsion layer containing two magenta couplers, yellow dye image comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one yellow coupler It consists of a structural unit carried on a support.
感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間
層、保護層、下塗り層等を有することができる。本発明
のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法
に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブ
チルフタレート等の沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒
または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒
のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に
本発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度
回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲ
ン化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を
調製することができる。The light-sensitive material can have additional layers such as a filter layer, an intermediate layer, a protective layer, an undercoat layer, and the like. The coupler of the present invention may be incorporated into an emulsion according to a conventionally known method. For example, tricresyl phosphate, dibutyl phthalate or the like, a high boiling point organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or more or a low boiling point solvent such as butyl acetate or butyl propionate alone or, if necessary, a mixture thereof may be used as a coupler of the present invention. Is dissolved alone or in combination,
The silver halide emulsion used in the present invention can be prepared by mixing with a gelatin aqueous solution containing a surfactant and then emulsifying the mixture with a high-speed rotary mixer or a colloid mill, and then adding the resulting mixture to silver halide.
本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いら
れるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀また
は塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合
物等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化
銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速
い現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組
成として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１
％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化
銀であることが特に好ましい。The silver halide composition preferably used in the light-sensitive material using the coupler of the present invention includes silver chloride, silver chlorobromide or silver chloroiodobromide. Further, a combination mixture such as a mixture of silver chloride and silver bromide may be used. That is, when a silver halide emulsion is used for color photographic paper, particularly fast developability is required, so that the halogen composition of the silver halide preferably contains a chlorine atom, and at least 1
% Silver chloride, silver chlorobromide or silver chloroiodobromide.
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。ま
た、所望の波長域に光学的に増感できる。The silver halide emulsion is chemically sensitized by a conventional method. Further, it can be optically sensitized to a desired wavelength range.
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写
真性能を安定に保つことを目的として写真業界において
カブリ防止剤または安定剤として知られている化合物を
加えることができる。Silver halide emulsions are known as antifoggants or stabilizers in the photographic industry for the purpose of preventing fogging during the production process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials, and / or stably maintaining photographic performance. Can be added.
本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常
感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化
剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤
等を用いることができる。In the color light-sensitive material using the coupler of the present invention, a color fogging inhibitor, a dye image stabilizer, an ultraviolet light inhibitor, an antistatic agent, a matting agent, a surfactant and the like which are usually used for the light-sensitive material can be used. .
これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（Research Disclosure）176巻、22〜31頁（1978年
12月）の記載を参考にすることができる。These are described in, for example, Research Disclosure, Vol. 176, pp. 22-31 (1978
December) can be referred to.
本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当
業界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成す
ることができる。The color photographic light-sensitive material using the coupler of the present invention can form an image by performing a color development process known in the art.
本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料
は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬
そのものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有
し、アルカリ性の活性化浴により処理することもでき
る。The color photographic light-sensitive material using the coupler according to the present invention may contain a color developing agent in the hydrophilic colloid layer as the color developing agent itself or as a precursor thereof, and may be processed by an alkaline activation bath.
本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は
定着処理と同時に行ってもよい。The color photographic light-sensitive material using the coupler of the present invention is subjected to bleaching and fixing after color development. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process.
定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。また水
洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよいし、両
者を併用してもよい。After the fixing process, a washing process is usually performed. Further, a stabilization treatment may be performed as an alternative to the water washing treatment, or both may be used in combination.
［実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。[Examples] Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記
の各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感
光材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は特に断
りのない限り1m2当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。Example 1 On a paper support laminated on both sides with polyethylene, the following layers were sequentially applied from the support side to prepare a red photosensitive color photosensitive material sample 1. The amount of the compound added is shown per 1 m 2 unless otherwise specified (silver halide is a silver equivalent value).
第１層：乳剤層 ゼラチン1.2g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％
含有）0.30gおよびジオクチルホスフェート1.35gに溶解
した比較シアンカプラーa9.1×10-4モルからなる赤感性
乳剤層。First layer: emulsion layer 1.2 g of gelatin, red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver chloride 96 mol%
A red-sensitive emulsion layer comprising 9.1 × 10 -4 mol of a comparative cyan coupler dissolved in 0.30 g of dioctyl phosphate and 1.35 g of dioctyl phosphate.
第２層：保護層 ゼラチン0.50gを含む保護層、尚、硬膜剤として2,4−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩をゼラチン1g当り0.017gになるよう添加した。Second layer: protective layer A protective layer containing 0.50 g of gelatin, and 2,4-
Dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt was added at 0.017 g / g of gelatin.
次に、試料１において比較カプラーａを表１に示すカ
プラー（添加量は比較カプラーａと同モル量）に代えた
以外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を作製し
た。Next, Samples 2 to 8 of the present invention were produced in exactly the same manner as in Sample 1 except that Comparative Coupler a was replaced with a coupler shown in Table 1 (the amount added was the same molar amount as Comparative Coupler a).
上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウェ
ッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。Each of the samples 1 to 8 obtained above was subjected to a wedge exposure according to a conventional method, and then subjected to a development process in the following step.
（現像処理工程） 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 38℃ １分30秒 安定化処理／または水洗処理 25℃〜30℃ ３分 乾 燥 75℃〜80℃ ２分 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如
くである。(Development process) Color development 38 ° C 3 minutes 30 seconds Bleaching and fixing 38 ° C 1 minute 30 seconds Stabilization / or water washing 25 ° C to 30 ° C 3 minutes Drying 75 ° C to 80 ° C 2 minutes Used in each process The composition of the treatment liquid is as follows.
（発色現像液） ベンジルアルコール 15 ml エチレングリコール 15 ml 亜硫酸カリウム 2.0 g 臭化カリウム 0.7 g 塩化ナトリウム 0.2 g 炭酸カリウム 30.0 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0 g ポリ燐酸（TPPS） 2.5 g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩 5.5 g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 1.0 g 水酸化カリウム 2.0 g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。(Color developing solution) Benzyl alcohol 15 ml Ethylene glycol 15 ml Potassium sulfite 2.0 g Potassium bromide 0.7 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 30.0 g Hydroxylamine sulfate 3.0 g Polyphosphoric acid (TPPS) 2.5 g 3-methyl-4-amino -N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline sulfate 5.5 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g And adjust to pH 10.20.
（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60 g エチレンジアミン四酢酸 ３ g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100 ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5 ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加
えて全量を１とする。(Bleaching and fixing solution) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5 ml Adjust to pH 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid Adjust and add water to bring the total volume to 1.
（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン 1.0g エチレングリコール 10 ｇ 水を加えて１とする。(Stabilizing solution) 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3-
ON 1.0 g Ethylene glycol 10 g Add water to make 1
上記で処理された試料１〜８について、濃度計（コニ
カ株式会社製KD−７型）を用いて濃度を測定し、さら
に、上記各処理済試料を高温・高湿（60℃、80％RH）雰
囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿性を調べ
た。The concentration of each of the processed samples 1 to 8 was measured using a densitometer (model KD-7 manufactured by Konica Corporation), and each of the processed samples was subjected to high temperature and high humidity (60 ° C., 80% RH). ) The sample was allowed to stand in an atmosphere for 14 days, and the heat resistance and humidity resistance of the dye image were examined.
また、各試料をキセノンフェードメーターで10日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿および耐光試験後の
色素残留パーセントで表す。After irradiating each sample with a xenon fade meter for 10 days, the concentration was measured to examine the light resistance. The results are shown in Table 1. However, the heat resistance, moisture resistance and light resistance of the dye image are represented by the percentage of the residual dye after the heat resistance, humidity resistance and light resistance test with respect to an initial density of 1.0.
表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラー
を用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、
いずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性
に優れており堅牢であることがわかる。 As is evident from the results in Table 1, the sample using the coupler of the present invention, compared to the sample using the comparative coupler,
It can be seen that all of them have a high dye residual ratio, are excellent in heat resistance, moisture resistance and light resistance, and are robust.
実施例２ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を
支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料
（試料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り、1m2当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。Example 2 On a subbed triacetate film, the following layers were sequentially applied from the support side to prepare a red photosensitive color photosensitive material (sample 9). Unless otherwise specified, the amount of the compound is expressed per 1 m 2 (silver halide is a value in terms of silver).
第１層：乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％
含有）1.5gおよびトリクレジルホスフェート1.1gに溶解
し比較シアンカプラーb8.0×10-4モルからなる赤感性乳
剤層。First layer: emulsion layer 1.4 g of gelatin, red-sensitive silver iodobromide emulsion (4 mol% of silver iodide)
A red-sensitive emulsion layer comprising a comparative cyan coupler b 8.0 × 10 -4 mol dissolved in 1.5 g and 1.1 g of tricresyl phosphate.
第２層：保護層 ゼラチン1.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩をゼラチン1g当り,0.017gになるよう添加した。Second layer: protective layer A protective layer containing 1.5 g of gelatin. In addition, 2,4-
Dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt was added in an amount of 0.017 g / g of gelatin.
次に、試料９において，比較シアンカプラーｂを表−
２に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料10
〜16を作製した。Next, in Sample 9, a comparative cyan coupler b was shown in Table 1.
Sample 10 of the present invention was prepared in exactly the same manner except that the coupler shown in FIG. 2 was used (the amount added was the same molar amount as that of the comparative coupler b).
~ 16 were prepared.
得られたフィルム試料は、通常の方法でウェッジ露光
し、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像を行なっ
た。The obtained film sample was subjected to wedge exposure by a usual method, and color development was performed according to the following color processing steps.
［処理工程］（処理温度38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如く
である。 [Processing process] (Processing temperature 38 ° C) Processing time Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Rinse 3 minutes 15 seconds Fixing 6 minutes 30 seconds Rinse 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Drying The composition of the processing solution used in each processing step is as follows.
［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム（１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用いてpH1
0.6に調整する。[Color developing solution] 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.75 g Sodium sulfite 4.25 g Hydroxyamine 1/2 sulfate 2.0 g Potassium carbonate 37.5 g Odor Sodium chloride 1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1 and adjust the pH to 1 using sodium hydroxide.
Adjust to 0.6.
［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH6.0に
調整する。[Bleaching solution] Iron ammonium ethylenediaminetetraacetate 100.0 g Diammonium ethylenediaminetetraacetate 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Water is added to adjust the pH to 1, and the pH is adjusted to 6.0 using aqueous ammonia.
［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 175.0 g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6 g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH6.0に調整す
る。[Fixing solution] Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.6 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water to make 1 and adjust to pH 6.0 with acetic acid.
［安定化液］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス 7.5ml （コニカ株式会社製） 水を加えて１とする。[Stabilizing solution] Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml KONIDAX 7.5 ml (manufactured by Konica Corporation) Water is added to make 1.
上記で処理された試料９〜16について、濃度計（コニ
カ株式会社製KD−7R型）を用いて透過濃度を測定し、さ
らに、上記各処理済試料を高温・高湿（60℃、80％RH）
雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿性を調
べた。For the samples 9 to 16 processed as described above, the transmission density was measured using a densitometer (model KD-7R, manufactured by Konica Corporation), and each of the processed samples was subjected to high temperature and high humidity (60 ° C., 80% RH)
It was left for 14 days in an atmosphere, and the heat resistance and humidity resistance of the dye image were examined.
また、各試料をキセノンフェードメーターで10日間照
射して、耐光性を調べた。結果を表−２に示す。但し色
素画像の耐熱性、耐湿性および耐光性は初濃度1.0に対
する耐熱・耐湿および耐光試験後の色素残留パーセント
で表す。Each sample was irradiated with a xenon fade meter for 10 days, and the light resistance was examined. Table 2 shows the results. However, the heat resistance, moisture resistance and light resistance of the dye image are represented by the percentage of the residual dye after the heat resistance, humidity resistance and light resistance test with respect to the initial density of 1.0.
表−２の結果から明らかなように、本発明のカプラー
を用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、
いづれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性
に優れており堅牢であることがわかる。 As is clear from the results in Table 2, the sample using the coupler of the present invention was compared with the sample using the comparative coupler,
In each case, the dye remaining ratio is high, the heat resistance, moisture resistance, and light resistance are excellent, and it can be seen that they are robust.
実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の
各層を支持体側より順次塗設し、表−３に示すカプラー
を含有する赤感性カラー反転写真感光材料17〜22を作成
した。Example 3 The following layers were sequentially coated on a triacetyl cellulose film support from the support side, and red-sensitive color reversal photographic light-sensitive materials 17 to 22 containing the couplers shown in Table 3 were prepared.
第１層：乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％
含有）0.5gおよびジブチルフタレート1.5gに溶解した表
−３に示すカプラー9.1×10-4モルからなる赤感性乳剤
層。First layer: emulsion layer 1.4 g of gelatin, red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver chloride 96 mol%
A red-sensitive emulsion layer comprising 9.1 × 10 −4 mol of the coupler shown in Table 3 dissolved in 0.5 g of dibutyl phthalate and 1.5 g of dibutyl phthalate.
第２層：保護層 ゼラチン0.5gを含む保護層、尚、硬膜剤として2,4−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩をゼラチン1g当り,0.017gになるよう添加した。Second layer: protective layer A protective layer containing 0.5 g of gelatin, and 2,4-
Dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt was added in an amount of 0.017 g / g of gelatin.
上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露
光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。Each of the samples obtained above was subjected to a wedge exposure according to a conventional method, and then subjected to a development process in the following step.
［反転処理工程］ 工程 時間 温 度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 38℃ 乾 燥 常 温 処理液の組成は以下のものを用いる。[Reversal process] Process time Temperature First development 6 minutes 38 ° C Rinse 2 minutes 38 ° C Inversion 2 minutes 38 ° C Color development 6 minutes 38 ° C Adjustment 2 minutes 38 ° C Bleaching 6 minutes 38 ° C Fixed 4 minutes 38 ° C Rinse for 4 minutes 38 ° C Stable 1 minute 38 ° C Drying Room temperature Use the following composition for the treatment solution.
［第一現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム 2 g 亜硫酸ナトリウム 20 g ハイドロキノン・モノスルフォネート 30 g 炭酸ナトリウム（１水塩） 30 g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン 2 g 臭化カリウム 2.5 g チオシアン酸カリウム 1.2 g ヨウ化カリウム（0.1％溶液） 2 ml 水を加えて 1000 ml ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 3 g 塩化第１スズ（２水塩） 1 g ｐ−アミノフェノール 0.1 g 水酸化ナトリウム 5 g 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml ［発色現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム 2 g 亜硫酸ナトリウム 7 g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36 g 臭化カリウム 1 g 沃化カリム（0.1％溶液） 90 ml 水酸化ナトリウム 3 g シトラジン酸 1.5 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩11 g エチレンジアミン 3 g 水を加えて 1000 ml ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム 12 g エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） 8 g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3 ml 水を加えて 1000 ml ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 2.0 g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２
水塩） 120.0 g 臭化カリウム 100.0 g 水を加えて 1000 ml ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 80.0 g 亜硫酸ナトリウム 5.0 g 重亜硫酸ナトリウム 5.0 g 水を加えて 1000 ml ［安定液］ ホルマリン（37重量％） 5.0ml コニダックス 5.0ml （コニカ株式会社製） 水を加えて 1000 ml 上記で処理された各試料について、実施例２と同様に
色素画像の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結
果を表−３に示す。[First developer] Sodium tetrapolyphosphate 2 g Sodium sulfite 20 g Hydroquinone monosulfonate 30 g Sodium carbonate (monohydrate) 30 g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-
3-Pyrazolidone 2 g Potassium bromide 2.5 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium iodide (0.1% solution) 2 ml Add water 1000 ml [Inverted solution] Nitrilotrimethylenephosphonic acid hexasodium salt 3 g Stannous chloride ( Dihydrate) 1 g p-aminophenol 0.1 g sodium hydroxide 5 g glacial acetic acid 15 ml Add water to 1000 ml [color developing solution] sodium tetrapolyphosphate 2 g sodium sulfite 7 g tertiary sodium phosphate (12 water Salt) 36 g Potassium bromide 1 g Karim iodide (0.1% solution) 90 ml Sodium hydroxide 3 g Citrazinic acid 1.5 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-amino Aniline / Sulfate 11 g Ethylenediamine 3 g Add water 1000 ml [Prepared solution] Sodium sulfite 12 g Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 8 g Thioglycerin 0.4 ml Ice Acid 3 ml Water to make 1000 ml [Bleach] sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 2.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium (2
(Water salt) 120.0 g Potassium bromide 100.0 g Add water to 1000 ml [fixing solution] Ammonium thiosulfate 80.0 g Sodium sulfite 5.0 g Sodium bisulfite 5.0 g Add water to 1000 ml [Stabilizing solution] Formalin (37% by weight) 5.0 ml Conidax 5.0 ml (manufactured by Konica Corporation) 1000 ml with water added The samples treated as described above were examined for heat resistance, moisture resistance and light resistance of the dye image in the same manner as in Example 2. Table 3 shows the results.
表−３から明らかなように本発明のカプラーを用いた
試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれも
色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に優れて
おり堅牢であることがわかる。 As is clear from Table 3, the samples using the couplers of the present invention have higher dye retention ratios, are more excellent in heat / moisture resistance and light resistance, and are more robust than the samples using the comparative couplers. You can see that.
なお、本発明のカプラーを用いて形成された色素のス
ペクトル分布の１例を図１に示す。ここで用いられたカ
プラーは化合物例32を用い、カップリング成分として３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）アニリンを用い、常法にしたが
って色素を形成したものである。（実施例１の試料No.
5） ［発明の効果］ 本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱、湿
度および光に対して堅牢であることがわかった。FIG. 1 shows an example of the spectral distribution of a dye formed using the coupler of the present invention. The coupler used here uses Compound Example 32, and 3 is used as a coupling component.
A dye is formed using -methyl-4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline according to a conventional method. (Sample No. of Example 1
5) [Effect of the Invention] The dye image formed from the coupler of the present invention was found to be fast against heat, humidity and light.
第１図は、本発明のカプラーを用いて形成した色素のス
ペクトル分布図の一例である。FIG. 1 is an example of a spectral distribution diagram of a dye formed using the coupler of the present invention.
Claims (1)
ー。 ［式中、R1、R2およびＹは水素原子または置換基を表わ
す。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り、離脱する置換基を表わす。］1. A photographic coupler represented by the general formula [I]. [In the formula, R 1 , R 2 and Y represent a hydrogen atom or a substituent. X represents a substituent which is eliminated by a reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a color developing agent. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1009884A JP2711877B2 (en) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | New photographic coupler |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1009884A JP2711877B2 (en) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | New photographic coupler |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02190850A JPH02190850A (en) | 1990-07-26 |
| JP2711877B2 true JP2711877B2 (en) | 1998-02-10 |
Family
ID=11732576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1009884A Expired - Lifetime JP2711877B2 (en) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | New photographic coupler |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2711877B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05100377A (en) * | 1991-02-26 | 1993-04-23 | Konica Corp | Novel photographic coupler |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2794011B2 (en) * | 1987-08-18 | 1998-09-03 | コニカ株式会社 | New photographic coupler |
-
1989
- 1989-01-20 JP JP1009884A patent/JP2711877B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02190850A (en) | 1990-07-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |