JPH06236007A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】調子再現性、色再現性のいずれをも改良したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、そ
の特性曲線において、該感光層の各々の最大濃度が３．
０以上、最小濃度が０．１以下であり、さらに、濃度値
で０．５以上１．５以下に対応する露光域内の各点にお
けるポイントガンマの平均値Ａが０．８５以上１．１５
以下で、かつ、その変動幅が該露光域内のポイントガン
マの平均値に対して±１５％以内であり、さらに濃度値
で１．５以上最大濃度に対応する露光域内の各点におけ
るポイントガンマの平均値Ｂが１．０以上１．６以下
で、かつその変動幅が該露光域内のポイントガンマの平
均値に対して±１５％以内であり、かつ、該感光材料を
構成する少なくとも一層に、ＤＩＲレドックス化合物の
少なくとも一種を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものであり、特に調子再現性および
色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の品質、中でも感度、画質（粒状度、鮮鋭度）、調子再
現性、色再現性の向上に対する要求はますます高まって
きており、このための技術開発は当業界において最も重
要な課題となっている。このうち、感度、画質、色再現
性に対しては、新たなハロゲン化銀粒子形成技術の開
発、および新規素材（色素形成カプラー、各種機能性素
材等）の開発等により日進月歩の改良がなされている一
方で、調子再現性に対しては、その向上のための技術開
発が、必ずしも充分に行なわれてきているとは言えない
状況である。このような状況の中で、例えば、特開昭６
１−５０１３５号、同６３−９１６５８号、同６３−１
２８３３７号には、特性曲線上の特定の濃度範囲のポイ
ントガンマ値を、ある特定の範囲に規定することによ
り、調子再現性を向上させるための技術が開示されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の技術は、調子再現性の改良に対しては効果がある程度
期待できる一方、色再現性の点で不充分であるという欠
点を有していた。

【０００４】従って、調子再現性、色再現性のいずれを
も両立させ得る技術の開発がのぞまれていた。

【０００５】以上から明らかなように本発明の目的は第
１に、調子再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。第２に、色再現性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段により達成された。すなわち、 (1) 支持体上に少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、その特性曲線において、該感光層の各々の最大
濃度が３．０以上、最小濃度が０．１以下であり、さら
に、濃度値で０．５以上１．５以下に対応する露光域内
の各点におけるポイントガンマの平均値Ａが０．８５以
上１．１５以下で、かつ、その変動幅が該露光域内のポ
イントガンマの平均値に対して±１５％以内であり、さ
らに濃度値で１．５以上最大濃度に対応する露光域内の
各点におけるポイントガンマの平均値Ｂが１．０以上
１．６以下で、かつその変動幅が該露光域内のポイント
ガンマの平均値に対して±１５％以内であり、かつ、該
感光材料を構成する少なくとも一層に、下記式（Ｉ）お
よび／または式（II）で表わされる化合物の少なくとも
一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ
¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−また
はＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここで、Ｒ¹⁴はアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表わし、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に
隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素
数２以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ
¹³は水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３
以下の置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体
より離脱後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤残
基を表わし、ｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原
子またはアルカリで除去されうる基を表わす。

【０００９】

【化４】

【００１０】式中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子
を含み、結合する炭素原子とともに５員環以上の複素環
を形成するに必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキ
ノン母核に置換可能な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、Ａおよ
びＡ′は式（Ｉ）で述べたものと同義である。 (2) 前記ＡとＢの関係式：（Ｂ／Ａ）の値が１より大き
く、１．３以下であることを特徴とする(1) 記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】本発明のカラー写真感光材料の実施態様は
任意であるが、中でもポジ型のカラー写真感光材料、特
に複写用カラー写真感光材料への適用が有効である。

【００１２】本発明の「特性曲線」とは、図１の実線グ
ラフで示したように、横軸にｌｏｇＥ（Ｅは露光量）
を、縦軸にＤ（濃度）をとってブロットした、いわゆる
Ｄ−log Ｅ曲線のことであり、例えば、T. H. James
編、“ The Theory of the Photographic Process ”第
４版、第５０１〜５０９頁に詳しく述べられている。

【００１３】また、「ポイントガンマ（point-gamma)」
とは、上掲書第５０２頁に定義されているように、 point-gamma ＝ｄＤ／ｄ log Ｅ であり、特性曲線上の任意の点における微分値を表わ
す。この値のもつ意味については、R. Luther, Trans.
Faraday Soc., １９，第３４０頁（１９２３）や、L.
A. Jones, J. Franklin Inst., ２２７，第２９７頁お
よび第４９７頁（１９３９）で議論されている。

【００１４】Ｄ−log Ｅ曲線と同一グラフ上にｄＤ／ｄ
log Ｅ−log Ｅ曲線を表示したものが図１の破線グラ
フである。このグラフからわかるように、Ｄ−ｌｏｇＥ
曲線のＤｍａｘ（最大濃度）およびＤｍｉｎに相当する
露光域でポイントガンマは０となり、階調部では各点に
おける０以外の値をもつことになる。

【００１５】ここで、Ｄ−log Ｅ曲線を得るためのＤ
（濃度）としては、光源として色温度３２００°Ｋを用
い、Ｒ、Ｇ、Ｂ各々６４４ｎｍ、５４６ｎｍ、４３６ｎ
ｍに吸収ピークを持つ金属干渉フィルターを用いて求め
たモノクロ三色濃度を用いた。

【００１６】本発明でいう「ポイントガンマの平均値」
（コントラスト）は次のように算出することができる。
ポイントガンマはlog Ｅの関数であるから、ｄＤ／log
Ｅ＝（log Ｅ）と表わすと、「log Ｅがａからｂ（ａ＜
ｂ）の領域におけるポイントガンマの平均値」は、 ｄＤ／ｄ log Ｅ＝∫_a ^b f ( log Ｅ) d log Ｅ／（b-
a) で与えられる。初めに、本発明における式（Ｉ）の化合
物についてさらに詳細に説明する。Ｒ¹¹は、Ｒ¹⁴−Ｎ
（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、
Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴
は置換あるいは無置換のアルキル基（炭素数１〜３０、
例えばメチル、エチル、イソプロピル、デシル、ヘキサ
デシル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ベンジル）、置
換あるいは無置換のアルケニル基（炭素数２〜３０、例
えば１−ブテニル、１−オクタデセニル）、置換あるい
は無置換のアルキニル基（炭素数２〜３０、例えばエチ
ニル、１−オクチニル）、置換あるいは無置換のアリー
ル基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、ナフチル、３
−ドデカンアミドフェニル、３−ヘキサデカンスルホン
アミドフェニル、４−ドデシルオキシフェニル）、また
はヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なく
とも一つを含む５員環ないし２０員環のもので、例えば
４−ピリジル、２−フリル、ピロロ、２−チアゾリル、
２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、トリアゾリル、
テトラゾリル、ベンゾトリアゾリル、モルホリニル）を
表わす。Ｒ¹⁴の有する置換基としては、例えばアルキル
基、アルール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、カルボン酸アミド基、
スルフォン酸アミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子、アシル基、水酸基、カルボキシル基、スル
ホ基、ニトロ基またはヘテロ環基があげられる。

【００１７】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ¹⁴で示されたものがあげられ
る。

【００１８】Ｒ¹⁵として好ましいのは水素原子である。

【００１９】Ｒ¹⁷は、カルボニル基に隣接する炭素原子
にヘテロ原子が置換されていない、炭素数２以上の置換
あるいは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３
０、例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシ
ル、ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基
（炭素数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２
−フェニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル
基（炭素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニ
ル）、置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３
０、例えばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタ
デカンアミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンア
ミドフェニル、４−ドデシルオキシフェニル）、または
ヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくと
も一つを含む５員環ないし２０員環のもので、例えば３
−ピリジル、２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリ
アゾリル、ベンズイミダゾリル）を表わす。

【００２０】Ｒ¹⁷の有する置換基としては、Ｒ¹⁴の有す
る置換基して述べたものがあげられる。

【００２１】式（Ｉ）の有するＲ¹²およびＲ¹³は、水素
原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置
換基を表わす。それらの例としては、アルキル基（炭素
数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、ｔ−オクチル）、アリール基（炭素数６〜３
０、例えばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（炭素
数１〜３０、例えばメトキシ、ヘキシルオキシ、ヘキサ
デシルオキシ、２−ドデシルオキシ、ベンジルオキ
シ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３０、例えばフェ
ノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、例えばメチルチオ、ヘキシルチオ、ドデシルチオ、
ベンジルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３０、例
えばフェニルチオ、ナフチルチオ、２−ブチルオキシ−
５−ｔ−オクチルフェニル）、アミド基（炭素数１〜３
０、例えばアセトアミド、ブタンアミド、ヘキサデカン
アミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１
〜３０、例えばメタンスルホンアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド）、ウレイド基（炭素数１〜３０、例えば３
−メチルウレイド、３−ドデシルウレイド、３−フェニ
ルウレイド）、ウレタン基（炭素数２〜３０、例えばメ
トキシカルボニルアミノ、デシルオキシカルボニルアミ
ノ、フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルア
ミノ基（炭素数３０以下、例えば３−メチルスルファモ
イルアミノ、３−フェニルスルファモイルアミノ）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ
基または−（Ｂ）_k −Ｘがあげられる。

【００２２】Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ¹⁴の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。

【００２３】次に、式（II）の化合物について詳細に説
明する。

【００２４】式（II）のＱ¹ は、少なくとも１個のヘテ
ロ原子を含む２価の基である。それらの例としては、ア
ミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、イミノ結合、スルホニル結合、カルボニル基、
アルキレン基、アルケニレン基などが挙げられ、これら
のうちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更に置
換基を有していてもよい。ただし、Ｑ¹ にエーテル結合
を含む場合は、５員環であることはない。

【００２５】Ｑ¹ で完成されるヘテロ環の例としては以
下のものがあげられる。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基
であるが、具体的には、式（Ｉ）のＲ¹³で述べた基の他
に、置換もしくは無置換のアシル基（好ましくは炭素数
１〜３０であり、例えばアセチル、オクタノイル、ベン
ゾイル、クロロアセチル、３−カルボキシプロピオニ
ル、オクタデカノイル）、置換もしくは無置換のアルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０であり、
例えばメトキシカルボニル、オクチルカルボニル、フェ
ノキシカルボニル、オクタデシロキシカルボニル、メト
キシエトキシカルボニル）、置換もしくは無置換のカル
バモイル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例えば
カルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサ
デシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシブチル）、ピロ
リジノカルボニル）、置換もしくは無置換のスルファモ
イル基（好ましくは炭素数０〜３０であり、例えばスル
ファモイル、ジブチルスルファモイル）、置換もしくは
無置換のスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０であ
り、例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホニル）またはヘテロ環基
（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅの少なくとも一つを含む５員環ない
し２０員環のもので、例えば５−テトラゾリル、２−ベ
ンズオキサゾリル、２−チアゾリル、２−イミダゾリ
ル、２−ピリジル、モルホリノ）があげられる。

【００２９】式（Ｉ）および（II）におけるＡ、Ａ′、
ＢおよびＸについて詳細に説明する。

【００３０】式（Ｉ）および（II）において、Ａおよび
Ａ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、その好ましい例として次
のものが上げられる：即ち、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、イミドイル基、オキザリル基、スルホニル基などの
加水分解されうる基；米国特許第４，００９，０２９号
に記載の、逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー
基；米国特許第４，３１０，６１２号に記載の、環開裂
反応の後に発生したアニオンを分子内求核基として利用
する型のプレカーサー基；米国特許第３，６７４，４７
８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，９９３，
６６１号に記載の、アニオンが共役系を介して電子移動
することにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基；
米国特許第４，３３５，２００号に記載の、環開裂後に
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基；または米国特許第４，３６３，８６
５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基
を利用したプレカーサー基である。

【００３１】式（Ｉ）および（II）において、Ｂで表わ
される基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸
化体により酸化されたキノン体となった後、−（Ｂ）_k
−Ｘを放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を
表わし、その放出タイミング調節機能を有していてもよ
い。また、もう一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを
放出するカプラーとなる基、あるいは酸化還元基であっ
てもよい。ここでｋが０の場合は、Ｘが直接ハイドロキ
ノン母核に結合している場合を意味し、ｋが２以上の場
合は、同一もしくは異なるＢの２つ以上の組合せを表わ
す。

【００３２】Ｂがタイミング調節機能を有する基として
は、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第４，
４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３号、
米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭第５１−１４
６，８２８号、特開昭第５７−５６，８３７号に記載さ
れているものがあげられる。Ｔｉｍｅ（タイミング調節
基）としては、これらに記載されているものから選ばれ
る二つ以上の組合せでもよい。

【００３３】タイミング調節基の好ましい例としては、
以下のものがあげられる。

【００３４】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載の
ものが挙げられる。

【００３５】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば、米国特許第４，２４８，９６２号に記載された
タイミング基が挙げられる。

【００３６】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基。

【００３７】例えば、米国特許第４，４０９，３２３号
または同４，４２１，８４５号に記載されたものが挙げ
られる。

【００３８】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基。

【００３９】例えば、***公開特許第２，６２６，３１
５号に記載された連結基が挙げられる。

【００４０】（５）イミノケタールの開裂反応を利用す
る基。

【００４１】例えば、米国特許第４，５４６，０７３号
に記載された連結基が挙げられる。

【００４２】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。

【００４３】カプラーは、例えばフェノール型カプラー
の場合には、水酸基の水素原子を除いた酸素原子におい
てハイドロキノン母核と結合するものである。また、５
−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒドロキシピ
ラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基から水素原子
を除いた酸素原子においてハイドロキノン核と結合する
ものである。

【００４４】これらは、各々ハイドロキノン核より離脱
して初めてカプラーとして機能し、現像薬酸化体と反応
して、それらのカップリング位に結合したＸを放出す
る。

【００４５】Ｂがカプラーである場合の好ましい例とし
ては、下記式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）があげられ
る。

【００４６】

【化７】

【００４７】式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、
Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もし
くは無置換のメチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わ
し、ｘは０ないし４の整数を表わす。ｘが２以上の整数
のとき、Ｖ₇ は同じものまたは異なるものを表わし、２
つのＶ₇ が連結して環状構造を形成してもよい。Ｖ₈ は
−ＣＯ−基、−ＳＯ₂ −基、酸素原子または置換イミノ
基を表わし、Ｖ₉ は−Ｖ₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員
環ないし８員環を構成するための非金属原子群を表わ
し、Ｖ₁₀は水素原子または置換基を表わす。ここで、＊
がハイドロキノン核へ、また＊＊がＸへ結合することを
意味する。

【００４８】式（Ｉ）および（II）において、Ｂで表わ
される基が酸化還元基である場合、該酸化還元基は、好
ましくは下記式（Ｒ−１）で表わされる。

【００４９】

【化８】

【００５０】式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に、酸素
原子または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ
個のＸおよびＹの少なくとも１個は−Ｘを置換基として
有するメチン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換も
しくは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは
１ないし３の整数を表わし（ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じ
ものもしくは異なるものを表わす）、Ａは水素原子また
はアルカリにより除去されうる基を表わし、式（Ｉ）に
おけるＡと同じ意味を持つ。なお、Ｐ、Ｘ、Ｙ、Ｑおよ
びＡのいずれか２つの置換基が２価基となって連結し、
環状構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｘ＝
Ｙ）_n がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合で
ある。

【００５１】式（Ｒ−１）で表わされる基において、特
に好ましい基は下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表
わされるものである。

【００５２】

【化９】

【００５３】式中、＊印はハイドロキノン母核と結合す
る位置を表わし、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００５４】Ｒ₆₄は置換基を表わし、ｑは０、１ないし
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき、２つ以上のＲ₆₄
は同じでも異なっていてもよい。また、２つのＲ₆₄が隣
接する炭素上の置換基であることきには、それぞれ２価
基となって連結し、環状構造を表わす場合も包含され
る。

【００５５】Ｒ⁶⁴としては、式（II）のＲ²¹で述べたも
のがあげられる。

【００５６】Ｘは現像抑制剤残基を意味する。Ｘの好ま
しい例としては、式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結
合したメルカプト基を有する化合物残基、あるいは式
（Ｘ−２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化合
物残基があげられる。

【００５７】

【化１０】

【００５８】式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ
環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮ
とともに単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基
を有してもよく、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ₁
及びＺ₂ で形成されるヘテロ環として更に好ましくは、
ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少な
くとも一種を含有する５員環ないし８員環のヘテロ環で
あり、最も好ましくは５員環または６員環のヘテロ環で
ある。

【００５９】Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、ア
ゾール類（例えばテトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（例えばテトラザインデン、ペンタザインデン、
トリアザインデン）、アジン類（例えばピリミジン、ト
リアジン、ピラジン、ピリダジン）があげられる。

【００６０】Ｚ₂ で示されるヘテロ環の例としては、ト
リアゾール類（例えば１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（例えば
テトラザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾール
があげられる。

【００６１】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
があげられる。

【００６２】すなわち、Ｒ₇₇基、Ｒ₇₈Ｏ−基、Ｒ₇₇Ｓ−
基、Ｒ₇₇ＯＣＯ−基、Ｒ₇₇ＯＳＯ₂−基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈ＣＯ−
基、Ｒ₇₇ＣＯＯ−基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈
Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ₇₉）ＣＯ−基、Ｒ₇₇
Ｃ（Ｒ₇₈）＝Ｎ−基、Ｒ₇₇Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈ＣＯＮ
（Ｒ₇₉）−基、Ｒ₇₇ＯＣＯＮ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ
₇₉）ＣＯＮ（Ｒ₈₀）−基、またはＲ₇₇ＳＯ₂ Ｏ−基が挙
げられる。ここで、Ｒ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳
香族基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときは、こ
れらが連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよ
い。

【００６３】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（例え
ば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−プ
ロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチル−５
−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−４
−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−２−メ
ルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，４−オ
キサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイド）フ
ェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニ
トロフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベ
ンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメルカプト
アザインデン類（例えば、６−メチル−４−メルカプト
−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、４，６−ジ
メチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラア
ザインデン）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミ
ジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メルカ
プト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジン）が挙げ
られる。

【００６４】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物の例
としては、置換あるいは無置換のトルアゾール類（例え
ば１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、５
−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリア
ゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチ
ルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリア
ゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例え
ばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−ニトロ
インダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾー
ル）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾールなど）があげられる。

【００６５】また、Ｘは式（Ｉ）および（II）のＢから
離脱して、いったん現像抑制性を有する化合物となった
後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこし
て実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減
少した化合物に変化するものであってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基などがあげられる。

【００６６】このような失活型現像抑制剤としては、例
えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６０−２
１８６４４、同６０−２２１７５０号、同６０−２３３
６５０号、または同６１−１１７４３号に記載された現
像抑制剤残基が挙げられる。

【００６７】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールがあげられる。

【００６８】Ｘとして好ましいのは、メルカプトアゾー
ル類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾ
ールのなかで、メルカプトテトラゾール類及び５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカ
プト−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好まし
い。

【００６９】Ｘとして最も好ましいのは、５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類である。

【００７０】式（Ｉ）および式（II）において、ｋは好
ましくは０、１または２である。

【００７１】式（Ｉ）で示される化合物の中で、好まし
い化合物は式（ＩＡ）で示される化合物である。

【００７２】

【化１１】

【００７３】式（ＩＡ）において、Ｒ¹¹、Ｂ、Ｘ、Ａ、
Ａ′およびｋは式（Ｉ）で定義したのと同じ意味を持
つ。

【００７４】式（ＩＡ）において、好ましいＲ¹¹はＲ¹⁴
−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−およびＲ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ
¹⁵）−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は前述したのと同
じ意味を持つ。また、式（ＩＡ）において、好ましいｋ
は０または１である。

【００７５】式（Ｉ）および式（II）において、Ａおよ
びＡ′は好ましくは水素原子である。

【００７６】式（II）において、Ｑ¹ は好ましくは−Ｎ
（Ｒ²⁸）−ＣＯ−Ｑ² −で表わされる。Ｑ² の例として
は二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、
アルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
結合、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環
基、これらの複数を組み合せた基が挙げられる。

【００７７】Ｒ²⁸は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基であり、置換基を有してもよい。Ｒ²⁸と
して好ましいのは水素原子である。

【００７８】Ｒ²¹としては、水素原子またはハメットの
置換基定数σ_p で０以上の置換基が好ましい。

【００７９】Ｑ¹ を含むヘテロ環の環員数としては５な
いし７員環が好ましく、その中でも下記式（IIＡ）で示
される化合物がさらに好ましい。

【００８０】

【化１２】

【００８１】式（IIＡ）において、Ｑ² は前述と同じ意
味を持ち、Ｒ²¹、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（II）
と同義である。

【００８２】式（ＩＡ）のＲ¹¹がＲ¹⁷ＣＯＮＨ−である
とき、以下に示す式（ＩＢ）および（ＩＣ）である場合
が好ましい。

【００８３】

【化１３】

【００８４】

【化１４】

【００８５】式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵は置換基を表わし、ｎ′
は２以上の整数、ｍは１ないし５の整数を表わし、ｍが
２以上の時、Ｒ³⁵はそれぞれ同じであっても異なってい
てもよい。Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（Ｉ）のそれ
と同義である。

【００８６】Ｒ³⁴およびＲ³⁵としては、例えば式（Ｉ）
のＲ¹⁴の有する置換基として述べたものがあげられる。
またこれらの置換基はさらに置換されていてもよい。式
（ＩＢ）において、好ましくはＲ³⁴は炭素数５ないし３
０の置換環であり、ｎ′として好ましくは２ないし５で
ある。式（ＩＣ）において、Ｒ³⁵の炭素数は５ないし３
０であることが好ましい。

【００８７】式（Ｉ）および（II）で表される化合物
は、任意の乳剤層及び／または悲感光性層のどちらに添
加しても良い。添加量としては、好ましくは０．００１
〜０．２mmol／ｍ² 、より好ましくは０．０１〜０．１
mmol／ｍ² 範囲である。

【００８８】本発明の内容をより具体的に並べるため
に、以下に式（Ｉ）および（II）で表わされる化合物の
具体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限
定されるわけではない。

【００８９】

【化１５】

【００９０】

【化１６】

【００９１】

【化１７】

【００９２】

【化１８】

【００９３】

【化１９】

【００９４】

【化２０】

【００９５】

【化２１】

【００９６】

【化２２】

【００９７】

【化２３】

【００９８】

【化２４】

【００９９】

【化２５】

【０１００】

【化２６】

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】

【化３３】

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】

【化３５】

【０１１０】

【化３６】

【０１１１】

【化３７】

【０１１２】

【化３８】

【０１１３】

【化３９】

【０１１４】

【化４０】

【０１１５】

【化４１】

【０１１６】

【化４２】

【０１１７】

【化４３】

【０１１８】

【化４４】

【０１１９】

【化４５】

【０１２０】

【化４６】

【０１２１】

【化４７】

【０１２２】

【化４８】

【０１２３】

【化４９】

【０１２４】

【化５０】

【０１２５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１２６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約１モル％か
ら約８モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.1μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（E
mulsionpreparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),86
3 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

【０１２７】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3 〜100nm が好ましく、5 〜20nmが特
に好ましい。

【０１２８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平
均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１２９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【０１３０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879 頁

【０１３１】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【０１３２】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6 号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０１３３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。。R.D.No.114
49、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【０１３４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、欧州特許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第 4,5
55,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-7
5747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特
許第4,774,181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー
等が挙げられる。

【０１３５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p- ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１３６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下である
ことが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以
下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜
膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）
で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技
術分野において公知の手法に従って測定することができ
る。例えば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜20
μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は150〜500％が好ましい。

【０１３７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１３８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１３９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１４０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合物、好ましくは、
イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダ
ゾール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を
0.1 〜10モル／リットル添加することが好ましい。

【０１４１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１４２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5 年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

【０１４３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547 号、および同58-115438
号等に記載されている。本発明における各種処理液は10
℃〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１４４】

【実施例】

実施例１ 以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの塗
布量を表わす。但し、ハロゲン化銀乳剤については銀換
算の塗布量で表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。

【０１４５】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ２．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ

【０１４６】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ９mg

【０１４７】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動 係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０１４８】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．８ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１ｇ カプラーＣ−２ ０．２５ｇ カプラーＣ−３ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ

【０１４９】 第５層：中間度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．０５ｇ カプラーＣ−２ ０．１５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ

【０１５０】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．０５ｇ カプラーＣ−２ ０．１５ｇ カプラーＣ−３ ０．１ｇ カプラーＣ−９ ０．１５ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ

【０１５１】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ０．０３ｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ

【０１５２】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数 １６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ｇ

【０１５３】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．７ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ カプラーＣ−１１ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０１５４】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｈ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−１１ ０．１５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【０１５５】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ 乳剤Ｊ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．１５ｇ カプラーＣ−１１ ０．１５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０１５６】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ

【０１５７】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ

【０１５８】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ

【０１５９】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．８ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ｇ

【０１６０】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．４ｇ カプラーＣ−６ ０．０５ｇ カプラーＣ−１０ ０．１５ｇ

【０１６１】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｏ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０１６２】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ｇ

【０１６３】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０１６４】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０１６５】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】

【表２】

【０１６８】

【表３】

【０１６９】

【化５１】

【０１７０】

【化５２】

【０１７１】

【化５３】

【０１７２】

【化５４】

【０１７３】

【化５５】

【０１７４】

【化５６】

【０１７５】

【化５７】

【０１７６】

【化５８】

【０１７７】

【化５９】

【０１７８】

【化６０】

【０１７９】

【化６１】

【０１８０】

【化６２】

【０１８１】

【化６３】

【０１８２】次に第４〜６層、第９〜１１層、第１５〜
１７層のハロゲン化銀乳剤およびその塗布量を、表４の
ように変更することにより、試料１０２、１０３を作製
した。

【０１８３】

【表４】

【０１８４】さらに、試料１０３については第２層、第
７層および第１４層に、表５に示すように、本発明に係
る化合物を添加した。

【０１８５】

【表５】

【０１８６】以上のようにして得られた試料１０１〜１
０３に、連続階調ウェッヂを介して露光を行なった後、
下記にて現像処理を施し、富士式自記濃度計（ＴＣＤ）
を用いて濃度測定を行なった。結果を表６に示した。 （現像処理） 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 前 漂 白 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 最終リンス １分 ２５℃

【０１８７】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンスルホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg ジエチレングリコール １３ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調製した。

【０１８８】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調製した。

【０１８９】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０mg 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ １１．８０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１９０】 〔前漂白〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．２０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９１】 〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・２水塩 １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．７０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１９２】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１９３】 〔最終リンス液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ７．０ 次に、試料１０１〜１０３を用いてプリントを行ない、
調子再現性および色再現性の評価を行なった。原稿とし
ては、マクベスカラーチャートを写しこんだフジクロー
ムプロフェッショナル反転フィルム（ＲＤＰ）（富士写
真フイルム（株）製）を使用した。まず、試料１０１〜
１０３より得られたプリント上のグレイスケール部につ
いて、マゼンタ濃度の測定を行なった。結果を表７に示
した。次に、試料１０２、１０３より得られたプリント
上のマクベスカラーチャートの、イエローマゼンタ
シアンブルーグリーンレッドの各部分につい
て、ユニソク（株）製の分光光度計を用い、Ｌ^* ａ^* ｂ
^* 表色糸による色度を測定した。結果を図２に示した。

【０１９４】

【表６】

【０１９５】

【表７】

【０１９６】表６に記載の通り、試料１０１は本発明に
おける特性曲線上の要件を満たしておらず、また、試料
１０２は特性曲線上の要件は満たしてはいるものの、本
発明に係る化合物を含んでおらず、いずれも本発明外の
試料である。表７より、試料１０２，１０３は、いずれ
も試料１０１に比べオリジナルの調子を良好に再現して
いることが分かる。また、図２より試料１０３は、試料
１０２に比べ、オリジナルにより近く、彩度も高い良好
な色再現性を示していることが分かる。また、試料１０
３の各ハロゲン化銀乳剤層の塗布量を調節することによ
り、前述のＢ／Ａの値を、イエロー、マゼンタ、シアン
について、各々１．４５，１．４２，１．５０として作
製した試料１０４について、同様に色再現性の評価を行
なったところ、試料１０３に比べ彩度が明らかに低下す
ることが分かった。結果を図３に示した。以上の結果よ
り、本発明に係る試料は、調子再現性に優れ、かつ、色
再現性に優れたものであることは明らかである。

【０１９７】実施例２ 実施例１の現像処理を、下記に示すものに変更する以外
は実施例１を繰り返し、実施例１と同様の結果を得た。 処理工程 時 間 温 度 第一現像 ４分 ３８℃ 第一水洗 ４５秒 ３８℃ 反 転 ４５秒 ３８℃ 発色現像 ４分 ３８℃ 漂 白 ３分 ３８℃ 定 着 ３分 ３８℃ 第二水洗(1) １分 ３８℃ 第二水洗(2) １分 ３８℃ 安 定 １分 ２５℃

【０１９８】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ３０ｇ 炭酸カリウム ４０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg 水を加えて １０００ml ｐＨ １０．００ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１９９】 〔第一水洗液〕 エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ２．０ｇ リン酸２ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ７．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２００】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２０１】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ４０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０mg 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １５ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ １２．００ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０２】 〔漂白液〕 １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム・１水塩 ５０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 酢酸（９０％） ６０ｇ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０００５モル 水を加えて １０００ml ｐＨ ４．３ ｐＨは硝酸又はアンモニア水で調整した。

【０２０３】 〔定着液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 １０．０ｇ チオ硫酸アンモニウム １２０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０２０４】〔第二水洗液〕水道水をＨ型強酸性カチオ
ン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩ
Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバ
ーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水
してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リ
ットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１．５ｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にある。

【０２０５】 〔安定液〕 ホルマリン（３７％） ０．５ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ トリアゾール １．７ｇ ピペラジン・６水和物 ０．６ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（水酸化ナトリウムと酢酸で調整） ６．５

【図面の簡単な説明】

【図１】特性曲線とポイントガンマを示したグラフであ
る。

【図２】Ｌ^* ａ^* ｂ^* 表色系による実施例１の試料１０
２、１０３の色度を示したものである。

【図３】Ｌ^* ａ^* ｂ^* 表色系による実施例２の試料１０
４の色度を１０３と比較して示したものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料において、その特性曲線において、該感光層の
   各々の最大濃度が３．０以上、最小濃度が０．１以下で
   あり、さらに、濃度値で０．５以上１．５以下に対応す
   る露光域内の各点におけるポイントガンマの平均値Ａが
   ０．８５以上１．１５以下で、かつ、その変動幅が該露
   光域内のポイントガンマの平均値に対して±１５％以内
   であり、さらに濃度値で１．５以上最大濃度に対応する
   露光域内の各点におけるポイントガンマの平均値Ｂが
   １．０以上１．６以下で、かつその変動幅が該露光域内
   のポイントガンマの平均値に対して±１５％以内であ
   り、かつ、該感光材料を構成する少なくとも一層に、下
   記式（Ｉ）および／または式（II）で表わされる化合物
   の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴
   ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−
   Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を
   表わす。ここで、Ｒ¹⁴はアルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ
   ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘ
   テロ原子が置換されていない炭素数２以上のアルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基あるいは
   ヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ¹³は水素原子または
   ハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表わ
   し、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを放出
   する基を表わし、Ｘは現像抑制剤残基を表わし、ｋは整
   数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリで
   除去されうる基を表わす。 【化２】 式中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を含み、結合
   する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形成するに
   必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置
   換可能な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は式
   （Ｉ）で述べたものと同義である。
2. 【請求項２】 前記ＡとＢの関係式：（Ｂ／Ａ）の値が
   １より大きく、１．３以下であることを特徴とする請求
   項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。