JPH06234918A - 水中油型シリコーン乳化組成物 - Google Patents

水中油型シリコーン乳化組成物

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JPH06234918A
JPH06234918A JP5023015A JP2301593A JPH06234918A JP H06234918 A JPH06234918 A JP H06234918A JP 5023015 A JP5023015 A JP 5023015A JP 2301593 A JP2301593 A JP 2301593A JP H06234918 A JPH06234918 A JP H06234918A
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    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 使用感に優れ長期保存性の良好な、化粧料等
に用いるのに好適な新規な水中油型シリコーン乳化組成
物を提供する。 【構成】 (1)一般式R3Si(OSiR2)nOSiR3 (Rは炭素
数1〜6の1価炭化水素基、nは平均値で500〜10
000)で示されるオルガノポリシロキサン、(2)2
5℃における粘度が1〜500センチストークスのオル
ガノポリシロキサン、(3)HLB値が5〜12のポリ
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン及び
(4)イオン性界面活性剤から基本的になるものを、重
量比で[(1)成分+(2)成分]/[(3)成分+
(4)成分]=95/5〜50/50の範囲にあり、か
つ(4)成分が[(3)成分+(4)成分]中0.5〜
20重量%含有されるようにして、水中に乳化してなる
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、使用感が良好で、かつ
乳化安定性に優れ、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料
やクリーム、乳液等の皮膚化粧料、更に軟膏等の医薬品
用基剤として好適に使用できる水中油型シリコーン乳化
組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、皮膚あるいは毛髪用化粧料には、
滑らかさや毛髪に光沢を与えるなどの目的でシリコーン
油、シリコーン樹脂が使用されている(特開昭61−1
61209号、同61−161211号、同61−16
1214号、同63−246309号、同63−246
310号、同63−183515号、同63−1835
16号、同63−183517号、同63−24301
8号、同63−243019号、同63−246309
号、同63−246310号、同63−313712
号、同63−316713号、同63−316718
号、同64−75416号、特開平1−203314
号、同1−211515号、同1−211517号、同
1−211518号公報参照)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリコ
ーン油、シリコーン樹脂を配合した皮膚あるいは毛髪用
化粧料は、皮膚あるいは毛髪への密着性が不十分であっ
たり、べたつきが残るという欠点を有しており、使用性
に劣るものであった。また、これらの化粧料用シリコー
ン油、シリコーン樹脂は、通常炭化水素系界面活性剤を
使用して水に乳化分散されるが、高剪断力の乳化分散装
置を使用しないと安定したエマルジョン粒子を得ること
ができないという不利があった。従って、使用性及び保
存安定性に優れたシリコーンエマルジョン粒子を与える
乳化用組成物及びこれを用いた水中油型シリコーン乳化
組成物の開発が望まれていた。本発明は上記要望に応え
るためになされたもので、使用性に優れ、かつ粒径が小
さく長期保存後においても安定なエマルジョン粒子から
なる水中油型シリコーン乳化組成物を提供することを目
的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは上
記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、(1)下
記一般式(I)で示される高重合度のオルガノポリシロ
キサン
【化2】 (但し、式中のRは炭素数1〜6の1価炭化水素基であ
り、nは平均値で500〜10000の数である。)
と、(2)25℃における粘度が1〜500cs(セン
チストークス)の中〜低分子オルガノポリシロキサン
と、(3)シリコーン系界面活性剤としてHLB値が5
〜12のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンと、(4)イオン性界面活性剤とから基本的にな
り、重量比で[(1)成分+(2)成分]/[(3)成
分+(4)成分]=95/5〜50/50の範囲にあ
り、かつ(4)成分が[(3)成分+(4)成分]中
0.5〜20重量%含有されるようにして、水中に乳化
することにより、皮膚及び毛髪への密着性に優れかつ皮
膚等へ伸展後の皮膜がべたつくこともなく使用性に優
れ、しかも刺激性が少なく安全性が高い上、炭化水素系
界面活性剤を配合した場合のように高剪断力の乳化分散
装置を用いなくても小さい粒径のエマルジョン粒子が均
一に分散して保存安定性に優れた水中油型シリコーン乳
化組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至っ
た。
【0005】以下、本発明につき更に詳細に説明する。
本発明の水中油型シリコーン乳化組成物の第1必須成分
は、下記一般式(I)で示される高重合度のオルガノポ
リシロキサンである。
【化3】 (但し、式中のRは炭素数1〜6の1価炭化水素基であ
り、nは平均値で500〜10000の数である。)
【0006】ここで、式中のRは炭素数1〜6の1価炭
化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などが挙げられるが、特にメチル基が
R中の90モル%以上であることが望ましい。また、n
は平均重合度で500〜10000、好ましくは100
0〜7000の数であり、500より小さいと得られる
皮膜の密着性が劣る場合があり、10000より大きい
ものは工業的に得ることが難しい場合がある。
【0007】上記オルガノポリシロキサンの配合量は、
組成物全体の0.1〜20%(重量%、以下同様)とす
ることが好ましく、5〜15%とすることが特に好まし
い。配合量が0.1%に満たないと得られる皮膜の密着
性が低く、かつ耐擦傷性が不十分なものとなる場合があ
り、20%を超えると皮膚への伸展性が低く、乾燥した
皮膜はべたつきの多い場合がある。
【0008】次に、第2必須成分は、25℃における粘
度が1〜500csの中〜低分子オルガノポリシロキサ
ンである。この中〜低分子オルガノポリシロキサンは環
状でも線状でも分岐状でもよく、環状のオルガノポリシ
ロキサンとしては、下記一般式(II)で示されるものが
好適に使用される。
【化4】 (但し、式中のRは前記と同様炭素数1〜6の1価炭化
水素基であり、pは3〜6の数である。)
【0009】また、線状のオルガノポリシロキサンとし
ては、下記一般式(III) で示されるものが好適に使用さ
れる。
【化5】 (但し、式中のRは前記と同様炭素数1〜6の1価炭化
水素基であり、qは1〜250の数である。)
【0010】更に、分岐状のオルガノポリシロキサンと
しては、本質的にR3 SiO1/2 単位とRSiO3/2
位及びR2 SiO単位とからなるものが好適に使用され
る。(但し、式中のRは前記と同様炭素数1〜6の1価
炭化水素基である。)
【0011】上記オルガノポリシロキサンは25℃にお
ける粘度が1〜500csのものとするが、好ましくは
2〜400csのものである。1csに満たないと第1
成分の溶解性が悪くなり、500csを超えると皮膜形
成能が低下する。第2成分としての上記オルガノポリシ
ロキサンは1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上
を併用することもできる。また、この第2成分の配合量
は、組成物全体の5〜70%、特に20〜50%である
ことが好ましく、配合量が5%に満たないと第1成分の
溶解性、乳化性が悪化する場合があり、70%を超える
と組成物の皮膜形成能が低下する場合がある。
【0012】本発明においては、第3必須成分としてポ
リオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを配合
するが、そのHLB値は5〜12、好ましくは6〜9で
ある。HLB値が5より小さくても12より大きくても
得られる乳化組成物が安定性に乏しくなる。なお、ここ
でHLB値は下記計算式から算出される値である。 (分子中に占める CH2CH2O基の重量%)/5=HLB値
【0013】このようなポリオキシアルキレン変性オル
ガノポリシロキサンとしては下記一般式(IV)で示され
るものが好適に使用される。
【化6】 [但し、式中のGは下記式 -(CH2)t-O-(R1O)u-Q (式中、R1はエチレン基又はプロピレン基から少なくと
も一つは選ばれる基であり、Qは水素原子又は炭素数1
〜8のアルキル基、アセチル基、イソシアン基から選択
される1価の有機基、tは2〜6、uは3〜50であ
る。)で示される分子量が200〜3000の基であ
り、aは0又は1、rは10〜150、sは1〜50で
ある。]その具体例としては後記実施例で示した化合物
が挙げられる。
【0014】また、本発明で使用するポリオキシアルキ
レン変性オルガノポリシロキサンは粘度が100〜30
00csであることが好ましい。
【0015】第3成分のポリオキシアルキレン変性オル
ガノポリシロキサンの配合量は、組成物全体の1〜50
%、特に5〜30%とすることが好ましく、1%より少
ないと安定な乳化組成物が得られない場合があり、50
%より多いと得られる皮膜がべたつきの多いものとなる
場合がある。
【0016】本発明の組成物の第4必須成分であるイオ
ン性界面活性剤としては、イオン性基を含有し、化粧料
原料、医薬品原料等に使用できるものであれば、アニオ
ン性、カチオン性、両性いずれのタイプの界面活性剤で
も使用できる。
【0017】このようなイオン性界面活性剤としては、
アニオン性界面活性剤の例えば直鎖アルコール硫酸エス
テル塩、側鎖アルコール硫酸エステル塩、アルキルエー
テル硫酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルの硫酸
エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エス
テル塩等の硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、オ
レフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級脂肪酸アミド
のスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩等のス
ルホン酸塩、脂肪酸石けん、エーテルカルボン酸塩等の
カルボン酸塩、りん酸エステル塩、高級脂肪酸とアミノ
酸の縮合物、コラーゲン加水分解物誘導体などが挙げら
れる。
【0018】また、カチオン性界面活性剤の例えばアル
キルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪
酸誘導体等のアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジ
メチルベンジルアンモニウム塩等のアルキル四級アンモ
ニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノ
リニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩等の環式四級
アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどが挙げられ
る。
【0019】また、両性界面活性剤の例えばカルボン酸
型(アミノ酸型、ベタイン型)、硫酸エステル型、スル
ホン酸型、レシチン等のりん酸エステル型などが挙げら
れる。
【0020】上記第4成分のイオン性界面活性剤を用い
ることにより、安定性に優れた乳化組成物が得られる
が、この第4成分の配合量は[第3成分+第4成分]中
0.5〜20重量%含有されるようにする。0.5重量
%未満では得られる乳化組成物の安定性が乏しいものと
なるし、20重量%より多いと得られる皮膜がべたつき
の多いものとなる。好ましくは1〜10重量%の範囲で
ある。
【0021】また、同時に第1〜4成分は重量比で[第
1成分+第2成分]/[第3成分+第4成分]=95/
5〜50/50、好ましくは92/8〜60/40とな
るように配合する。この配合比が95/5より大きいと
得られる乳化組成物が安定性の乏しいものとなり、50
/50よりも小さいと得られる皮膜がべたつきの多いも
のとなる。
【0022】本発明の水中油型シリコーン乳化組成物
は、上記第1〜4成分と水とを所定量混合することによ
り得ることができる。この場合、各成分の混合順序に特
に制限はないが、まず第1、2成分を混合した後、攪拌
又はホモミキサー等の機械を用いて第3、4成分を添加
・混合し、更に水を添加・混合することが好適である。
なお、各成分の混合時の温度は70℃以下に調整するこ
とが望ましい。
【0023】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の%はいずれも重量%であ
る。 [実施例1〜17、比較例1〜9]表1に示す水以外の
各成分を攪拌混合した後、水を徐々に添加してホモミキ
サー攪拌を行い水中油型シリコーン乳化組成物を得た。
これら組成物の40℃における保存安定性及び粒径と使
用感を下記方法で測定した。結果を表2に示す。
【0024】保存安定性試験方法:40℃で保存し、経
時での分離性を目視観察した。 粒径測定方法:Submicron Particle Analyzer Coulter
Model N4を用いて測定した。 使用感評価方法:皮膚に伸展した後、乾燥した皮膜の使
用感を官能評価した。 ○:べたつきがなくさっぱりしている。 ×:べたつきが大きい。
【0025】なお、実施例及び比較例で用いた成分は下
記のとおりである。 [第1成分]
【化7】 (a)上記一般式(I)においてRがCH3 基でn=3
500のジメチルポリシロキサン。 (b)上記一般式(I)においてRがCH3 基でn=4
200のジメチルポリシロキサン。
【0026】[第2成分]
【化8】 (a)上記一般式(III) においてRがCH3 基、q=2
7であり、25℃での粘度が20csであるジメチルポ
リシロキサン。 (b)上記一般式(III) においてRがCH3 基、q=1
50であり、25℃での粘度が200csであるジメチ
ルポリシロキサン。 (c)上記一般式(II)においてRがCH3 基、p=5で
あり、25℃での粘度が4csである環状シロキサン1
2%と25℃での粘度が15csでフェニル基含有量が
30モル%である直鎖及び分岐状のメチルフェニルシロ
キサン88%の混合物。
【0027】[第3成分] (a)下記式で示され、25℃での粘度が1600cs
であり、HLB値が6.3であるポリオキシアルキレン
変性ジメチルポリシロキサン。
【化9】
【0028】(b)下記式で示され、25℃での粘度が
400csであり、HLB値が8.5であるポリオキシ
アルキレン変性ジメチルポリシロキサン。
【化10】
【0029】(c)下記式で示され、25℃での粘度が
220csであり、HLB値が3.5であるポリオキシ
アルキレン変性ジメチルポリシロキサン(比較品)。
【化11】
【0030】(d)下記式で示され、25℃での粘度が
100csであり、HLB値が12.5であるポリオキ
シアルキレン変性ジメチルポリシロキサン(比較品)。
【化12】
【0031】(e)下記式で示され、25℃での粘度が
130csであり、HLB値が16.1であるポリオキ
シアルキレン変性ジメチルポリシロキサン(比較品)。
【化13】
【0032】[第4成分] (a)ポリオキシエチレン(EO3)ドデシルエーテル
硫酸ナトリウム (b)ドデシル硫酸ナトリウム (c)セチル硫酸ナトリウム (d)ポリオキシエチレン(EO3)トリデシルエーテ
ル酢酸ナトリウム (e)ポリオキシエチレン(EO5)セチルエーテルり
ん酸ナトリウム (f)塩化セチルトリメチルアンモニウム (g)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム (h)ラウリル酢酸ベタイン
【0033】
【表1】
【0034】
【表2】
【0035】本発明のシリコーン乳化組成物は実施例か
らも明らかなとおり、エマルジョン粒子の粒径が小さく
保存安定性に優れたものであり、しかも皮膚に伸展後、
乾燥した皮膜は密着性に優れ、べたつきのないさっぱり
としたものであることが確認された。これに対し、比較
例1〜6及び成分の配合比が本発明の範囲外である比較
例7の組成物は、粒径が大きく保存安定性に乏しいもの
であり、また、成分の配合比が本発明の範囲外である比
較例8の組成物は保存安定性が良好であるものの、皮膚
に伸展後、乾燥した皮膜はべたつきの大きいものであっ
た。さらに、第4成分の少ない比較例9の組成物も安定
性の乏しいものであった。
【0036】
【発明の効果】本発明の水中油型シリコーン乳化組成物
は、皮膚及び毛髪への密着性に優れかつ皮膚等へ伸展後
の皮膜がべたつくこともなく使用性に優れ、しかも低刺
激性で安全である上、小さい粒径のエマルジョン粒子が
均一に分散して優れた保存安定性を有する。従って、本
発明の組成物は、皮膚、毛髪等に対して低刺激で光沢や
伸展性に優れた化粧基材としてシャンプー、リンス等の
毛髪化粧料、クリーム、乳液等の皮膚化粧料などに使用
し得、また医薬用途などの配合基材として軟膏等にも有
効に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A61K 47/24 H 7433−4C C08L 83/12

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(1)下記一般式(I)で示されるオルガ
    ノポリシロキサン 【化1】 (但し、式中のRは炭素数1〜6の1価炭化水素基であ
    り、nは平均値で500〜10000の数である。)、 (2)25℃における粘度が1〜500センチストーク
    スのオルガノポリシロキサン、 (3)HLB値が5〜12のポリオキシアルキレン変性
    オルガノポリシロキサン及び (4)イオン性界面活性剤の(1)〜(4)成分から基
    本的になるものを、この(1)〜(4)成分が重量比で
    [(1)成分+(2)成分]/[(3)成分+(4)成
    分]=95/5〜50/50の範囲にあり、かつ(4)
    成分が[(3)成分+(4)成分]中0.5〜20重量
    %含有されるようにして、水に乳化してなることを特徴
    とする水中油型シリコーン乳化組成物。
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