JPH0623324B2 - 印刷インキ用組成物 - Google Patents
印刷インキ用組成物Info
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- JPH0623324B2 JPH0623324B2 JP61261763A JP26176386A JPH0623324B2 JP H0623324 B2 JPH0623324 B2 JP H0623324B2 JP 61261763 A JP61261763 A JP 61261763A JP 26176386 A JP26176386 A JP 26176386A JP H0623324 B2 JPH0623324 B2 JP H0623324B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂組成物に関し、特に紫外線硬化型スクリ
ーン印刷インキに適する樹脂組成物（印刷インキ用組成
物）に関する。
ーン印刷インキに適する樹脂組成物（印刷インキ用組成
物）に関する。
（従来の技術） ポリウレタンアクリレートを含む光硬化性組成物として
は、例えば、特開昭４８−２５０９５、同４９−１３３
４９１、同５７−８３５６２号等に記載されているよう
に公知である。又、これらを印刷インキ、コーティング
剤に使用する割合が増加してきている。
は、例えば、特開昭４８−２５０９５、同４９−１３３
４９１、同５７−８３５６２号等に記載されているよう
に公知である。又、これらを印刷インキ、コーティング
剤に使用する割合が増加してきている。
（発明が解決しようとする問題点） ポリウレタンアクリレートは、粘度が高いため、使用に
さいしては、低粘度の単量体で希釈する必要がある。現
在、各種基材（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリメタアクリル樹脂等）に対する密着性の問題
から、Ｎ−ビニル・ピロリドンを使用する場合が多い。
Ｎ−ビニル・ピロリドンを使用することによって、硬化
性、密着性等が優れたインキ、コーティング剤等を作る
事ができるが、Ｎ−ビニル・ピロリドンを含有する組成
物は経時的に増粘やゲル化したり着色してきたりする。
又、硬化物が着色し、特に白色顔料（酸化チタン等）を
含む組成物の場合に問題となる。
さいしては、低粘度の単量体で希釈する必要がある。現
在、各種基材（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリメタアクリル樹脂等）に対する密着性の問題
から、Ｎ−ビニル・ピロリドンを使用する場合が多い。
Ｎ−ビニル・ピロリドンを使用することによって、硬化
性、密着性等が優れたインキ、コーティング剤等を作る
事ができるが、Ｎ−ビニル・ピロリドンを含有する組成
物は経時的に増粘やゲル化したり着色してきたりする。
又、硬化物が着色し、特に白色顔料（酸化チタン等）を
含む組成物の場合に問題となる。
（問題点を解決するための手段） 上記の問題を解決するため、本発明者らは鋭意研究した
結果、液組成物の安定性が良好で、硬化速度が速く、硬
化物の着色が少ない樹脂組成物を提供することに成功
し、本発明を完成した。
結果、液組成物の安定性が良好で、硬化速度が速く、硬
化物の着色が少ない樹脂組成物を提供することに成功
し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、 (1)ポリウレタン（メタ）アクリレートとアクリロイル
モルホリンを含有することを特徴とする印刷インキ用組
成物に関するものである。
モルホリンを含有することを特徴とする印刷インキ用組
成物に関するものである。
本発明では、ポリウレタン（メタ）アクリレートを使用
する。ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオー
ル化合物と有機ジイソシアネートとヒドロキシル基を有
する（メタ）アクリル酸エステルとを実質的にＮＣＯ基
を含まない所まで反応せしめる事によって得られる。ポ
リオール化合物の代表的なものとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、トリシクロデカンジメチロール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン等のポリオールポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、プロピレングリコール変成ポリテトラメチレン
グリコール、トリメチロールプロパンポリエトキシ、ト
リメチロールプロパンポリプロポキシ等のポリエーテル
ポリオール、前記ポリオール又はポリエーテルポリオー
ル又は、前記ポリオールにε−カプロラクトン又はバレ
ロラクトンが付加した化合物等をアルコール成分として
使用し、一方の酸成分としてはアジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、フタル酸、
テトラフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸などの二塩基酸
及びその無水物とからなるポリエステルポリオール及び
前記ポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリエス
テルポリオールをアルコール成分としてなるポリカーボ
ネートポリオール等を挙げる事ができる。
する。ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオー
ル化合物と有機ジイソシアネートとヒドロキシル基を有
する（メタ）アクリル酸エステルとを実質的にＮＣＯ基
を含まない所まで反応せしめる事によって得られる。ポ
リオール化合物の代表的なものとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、トリシクロデカンジメチロール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン等のポリオールポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、プロピレングリコール変成ポリテトラメチレン
グリコール、トリメチロールプロパンポリエトキシ、ト
リメチロールプロパンポリプロポキシ等のポリエーテル
ポリオール、前記ポリオール又はポリエーテルポリオー
ル又は、前記ポリオールにε−カプロラクトン又はバレ
ロラクトンが付加した化合物等をアルコール成分として
使用し、一方の酸成分としてはアジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、フタル酸、
テトラフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸などの二塩基酸
及びその無水物とからなるポリエステルポリオール及び
前記ポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリエス
テルポリオールをアルコール成分としてなるポリカーボ
ネートポリオール等を挙げる事ができる。
有機ジイソシアネートの代表的なものには、トリレンジ
イソシアネート、４，４′−ジフエニルメタンジイソシ
アネート等の芳香族ジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート等の脂環族ジイソシアネート及びヘキキメ
チレンジイソシアネート、２，２′−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート
がある。ポリオール化合物と有機ジイソシアネートとの
ウレタン化反応におけるその使用比率は、ポリオール化
合物のＯＨ基の１化学当量に対して有機ジイソシアネー
トのＮＣＯ基の1.1〜2.0化学当量が好ましい。特に好ま
しくは、1.5〜2.0化学当量である。このウレタン化反応
は、当業者に公知の手順において行うことができる。こ
のウレタン化反応の反応温度は、常温〜１００℃、好ま
しくは５０〜８０℃である。そして、次に（メタ）アク
リレート化反応においては、前記ウレタン化反応で得ら
れた末端イソシアネート基を有する化合物のＮＣＯ基の
１化学当量に対して、ヒドロキシル基を有する（メタ）
アクリル酸エステルのＯＨ基の0.9〜1.5化学当量、好ま
しくは、1.0〜1.1化学当量を使用する。ヒドロキシル基
を有する（メタ）アクリル酸エステルの代表例として
は、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ε−カプロ
ラクトン−β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート等を挙げることがで
きる。この反応には、反応中のラジカル重合によるゲル
化を防ぐ為に反応混合物に50〜2000ppmのハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、Ｐ−メトキシ
フエノール、Ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を添加し
ておくことが好ましい。又、このアクリレート化反応の
反応温度は、常温〜１００℃、好ましくは、５０〜８０
℃である。かかるＮＣＯ基とＯＨ基との反応は、無触媒
で進行するが、たとえば、トリエチルアミン等の第三級
アミン、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジ
アセテート等の有機金属化合物類、あるいは、塩化スズ
類等のような慣用の触媒を使用してもよい。
イソシアネート、４，４′−ジフエニルメタンジイソシ
アネート等の芳香族ジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート等の脂環族ジイソシアネート及びヘキキメ
チレンジイソシアネート、２，２′−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート
がある。ポリオール化合物と有機ジイソシアネートとの
ウレタン化反応におけるその使用比率は、ポリオール化
合物のＯＨ基の１化学当量に対して有機ジイソシアネー
トのＮＣＯ基の1.1〜2.0化学当量が好ましい。特に好ま
しくは、1.5〜2.0化学当量である。このウレタン化反応
は、当業者に公知の手順において行うことができる。こ
のウレタン化反応の反応温度は、常温〜１００℃、好ま
しくは５０〜８０℃である。そして、次に（メタ）アク
リレート化反応においては、前記ウレタン化反応で得ら
れた末端イソシアネート基を有する化合物のＮＣＯ基の
１化学当量に対して、ヒドロキシル基を有する（メタ）
アクリル酸エステルのＯＨ基の0.9〜1.5化学当量、好ま
しくは、1.0〜1.1化学当量を使用する。ヒドロキシル基
を有する（メタ）アクリル酸エステルの代表例として
は、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ε−カプロ
ラクトン−β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート等を挙げることがで
きる。この反応には、反応中のラジカル重合によるゲル
化を防ぐ為に反応混合物に50〜2000ppmのハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、Ｐ−メトキシ
フエノール、Ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を添加し
ておくことが好ましい。又、このアクリレート化反応の
反応温度は、常温〜１００℃、好ましくは、５０〜８０
℃である。かかるＮＣＯ基とＯＨ基との反応は、無触媒
で進行するが、たとえば、トリエチルアミン等の第三級
アミン、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジ
アセテート等の有機金属化合物類、あるいは、塩化スズ
類等のような慣用の触媒を使用してもよい。
又、前記有機ジイソシアネートのＮＣＯ基の１化学当量
に対して前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル
酸エステルのＯＨ基の0.5化学当量との反応物のＮＣＯ
基の１化学当量に対して、前記ポリオール化合物のＯＨ
基の0.5〜１化学当量とを反応させてなるポリウレタン
（メタ）アクリレートも使用することができる。好まし
いポリウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリエ
ーテルポリウレタンアクリレート及びポリエステルポリ
ウレタンアクリレート等が挙げられる。ポリウレタン
（メタ）アクリレートの使用量は、樹脂組成物（又は顔
料及び充填剤を除く印刷インキ用組成物）の１０〜８０
重量％が好ましく、特に好ましくは、20〜70重量％であ
る。本発明では、アクリロイルモルホリンを使用する。
アクリロイルモルホリンは市場より容易に入手すること
ができる。例えば、興人（株）製、ACMO等である。アク
リロイルモルホリンの使用量は樹脂組成物（又は顔料及
び充填剤を除く印刷インキ用組成物）の５〜60重量％が
好ましく、特に好ましくは１０〜５０重量％である。本
発明の印刷インキ用組成物には、ポリウレタン（メタ）
アクリレート及びアクリロイルモルホリン以外の成分と
して、公知の種々のエチレン性不飽和化合物が使用でき
る。エチレン性不飽和化合物の代表例としては、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、カルビトールアクリレ
ート、フエノキシエチルアクリレート、イソボルニルア
クリレート、水添ジシクロペンタジエンアクリレート
（日立化成（株）製、FA−513A）、トリシクロデカンジ
メチロールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、フエニルグリシジルエーテルアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセ
リンモノアクリレート、エポキシアクリレート、例えば
ビスフエノールＡのエポキシ樹脂のアクリレート、ビス
フエノールＦのエポキシ樹脂のアクリレート、ビスフエ
ノールＡのウレタン変成エポキシ樹脂のアクリレート
等、ポリエステルアクリレート、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等のジオール成分とコハ
ク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
テトラヒドロフタル酸等の２塩基酸からなるポリエステ
ルジオールのアクリレート、前記ジオール成分と２塩基
酸とε−カプロラクトン又はバレロラクトンからなるラ
クトン変性ポリエステルジオールのアクリレート、ポリ
カーボネートアクリレート、例えば、１，６−ヘキサン
ジオールをジオール成分としたポリカーボネートジオー
ルのアクリレート等が挙げられる。特に好ましいエチレ
ン性不飽和化合物としては、例えば、フエニルグリシジ
ルエーテルアクリレート、フエノキシエチルアクリレー
ト、水添ジシクロペンタジエンアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート等が挙げられる。上記、エ
チレン性不飽和化合物は、必要に応じて１種又は２種以
上の化合物を任意の割合で混合使用することができる。
エチレン性不飽和化合物の使用量は、樹脂組成物（又は
顔料及び充填剤を除く印刷インキ用組成物）中、０〜５
０重量％が好ましく、２０〜４０重量％が特に好まし
い。これらエチレン性不飽和化合物は、容易に市場より
入手できる。本発明の印刷インキ用組成物は公知の方法
によって硬化する事ができる。例えば、紫外線によって
硬化できる。紫外線による硬化の場合には、光重合開始
剤を使用する必要がある。光重合開始剤としては、公知
のどのような光重合開始剤であっても良いが配合後の貯
蔵安定性の良い事が要求される。この様な光重合開始剤
としては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テルなどのベンゾインアルキルエーテル系、２，２−ジ
エトキシアセトフエノン、４′−フエノキシ−２，２−
ジクロロアセトフエノンなどのアセトフエノン系、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエノン、４′−イソ
プロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエノ
ン、４′−ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオフエノンなどのプロピオフエノン系、ベンジルジメ
チルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニル
ケトン（チバ・ガイギー（株）製、イルガキユアー１８
４）及び２−エチルアントラキノン、２−クロルアント
ラキノンなどのアントラキノン系、その他、チオキサン
トン系光重合開始剤などがあげられる。特に好ましいも
のとしては、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフエニルケトン、ジエチル・チオキサ
ントン等があげられる。これら光重合開始剤は、一種で
も二種以上任意の割合で混合使用してもかまわない。そ
の使用量は、通常、樹脂組成物（又は顔料及び充填剤を
除く印刷インキ用組成物）の0.1−１０重量％であり、
好ましくは３〜７重量％である。本発明の印刷インキ用
組成物は、所望により、非反応性樹脂や顔料、その他各
種添加剤を加えてもよく、非反応性樹脂としてはポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、フエノール樹脂、ポリウ
レタン、ポリブタジエン、ポリエーテル、エポキシ樹
脂、スチレン含有ポリマー等を挙げることができる。ま
た上記添加剤としては、ケイ素化合物、モダフロー（レ
ベリング剤）、重合禁止剤、その他等を挙げることがで
きる。本発明の樹脂組成物を紫外線、硬化型スクリーン
印刷インキとして用いた場合、印刷法としては、スクリ
ーン印刷法が適当である。
に対して前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル
酸エステルのＯＨ基の0.5化学当量との反応物のＮＣＯ
基の１化学当量に対して、前記ポリオール化合物のＯＨ
基の0.5〜１化学当量とを反応させてなるポリウレタン
（メタ）アクリレートも使用することができる。好まし
いポリウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリエ
ーテルポリウレタンアクリレート及びポリエステルポリ
ウレタンアクリレート等が挙げられる。ポリウレタン
（メタ）アクリレートの使用量は、樹脂組成物（又は顔
料及び充填剤を除く印刷インキ用組成物）の１０〜８０
重量％が好ましく、特に好ましくは、20〜70重量％であ
る。本発明では、アクリロイルモルホリンを使用する。
アクリロイルモルホリンは市場より容易に入手すること
ができる。例えば、興人（株）製、ACMO等である。アク
リロイルモルホリンの使用量は樹脂組成物（又は顔料及
び充填剤を除く印刷インキ用組成物）の５〜60重量％が
好ましく、特に好ましくは１０〜５０重量％である。本
発明の印刷インキ用組成物には、ポリウレタン（メタ）
アクリレート及びアクリロイルモルホリン以外の成分と
して、公知の種々のエチレン性不飽和化合物が使用でき
る。エチレン性不飽和化合物の代表例としては、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、カルビトールアクリレ
ート、フエノキシエチルアクリレート、イソボルニルア
クリレート、水添ジシクロペンタジエンアクリレート
（日立化成（株）製、FA−513A）、トリシクロデカンジ
メチロールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、フエニルグリシジルエーテルアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセ
リンモノアクリレート、エポキシアクリレート、例えば
ビスフエノールＡのエポキシ樹脂のアクリレート、ビス
フエノールＦのエポキシ樹脂のアクリレート、ビスフエ
ノールＡのウレタン変成エポキシ樹脂のアクリレート
等、ポリエステルアクリレート、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等のジオール成分とコハ
ク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
テトラヒドロフタル酸等の２塩基酸からなるポリエステ
ルジオールのアクリレート、前記ジオール成分と２塩基
酸とε−カプロラクトン又はバレロラクトンからなるラ
クトン変性ポリエステルジオールのアクリレート、ポリ
カーボネートアクリレート、例えば、１，６−ヘキサン
ジオールをジオール成分としたポリカーボネートジオー
ルのアクリレート等が挙げられる。特に好ましいエチレ
ン性不飽和化合物としては、例えば、フエニルグリシジ
ルエーテルアクリレート、フエノキシエチルアクリレー
ト、水添ジシクロペンタジエンアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート等が挙げられる。上記、エ
チレン性不飽和化合物は、必要に応じて１種又は２種以
上の化合物を任意の割合で混合使用することができる。
エチレン性不飽和化合物の使用量は、樹脂組成物（又は
顔料及び充填剤を除く印刷インキ用組成物）中、０〜５
０重量％が好ましく、２０〜４０重量％が特に好まし
い。これらエチレン性不飽和化合物は、容易に市場より
入手できる。本発明の印刷インキ用組成物は公知の方法
によって硬化する事ができる。例えば、紫外線によって
硬化できる。紫外線による硬化の場合には、光重合開始
剤を使用する必要がある。光重合開始剤としては、公知
のどのような光重合開始剤であっても良いが配合後の貯
蔵安定性の良い事が要求される。この様な光重合開始剤
としては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テルなどのベンゾインアルキルエーテル系、２，２−ジ
エトキシアセトフエノン、４′−フエノキシ−２，２−
ジクロロアセトフエノンなどのアセトフエノン系、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエノン、４′−イソ
プロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエノ
ン、４′−ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオフエノンなどのプロピオフエノン系、ベンジルジメ
チルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニル
ケトン（チバ・ガイギー（株）製、イルガキユアー１８
４）及び２−エチルアントラキノン、２−クロルアント
ラキノンなどのアントラキノン系、その他、チオキサン
トン系光重合開始剤などがあげられる。特に好ましいも
のとしては、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフエニルケトン、ジエチル・チオキサ
ントン等があげられる。これら光重合開始剤は、一種で
も二種以上任意の割合で混合使用してもかまわない。そ
の使用量は、通常、樹脂組成物（又は顔料及び充填剤を
除く印刷インキ用組成物）の0.1−１０重量％であり、
好ましくは３〜７重量％である。本発明の印刷インキ用
組成物は、所望により、非反応性樹脂や顔料、その他各
種添加剤を加えてもよく、非反応性樹脂としてはポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、フエノール樹脂、ポリウ
レタン、ポリブタジエン、ポリエーテル、エポキシ樹
脂、スチレン含有ポリマー等を挙げることができる。ま
た上記添加剤としては、ケイ素化合物、モダフロー（レ
ベリング剤）、重合禁止剤、その他等を挙げることがで
きる。本発明の樹脂組成物を紫外線、硬化型スクリーン
印刷インキとして用いた場合、印刷法としては、スクリ
ーン印刷法が適当である。
スクリーン印刷によって基材（例えば、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル等）に１０〜３０μの厚さに印刷
し、次いで紫外線照射により硬化する。
ト、ポリ塩化ビニル等）に１０〜３０μの厚さに印刷
し、次いで紫外線照射により硬化する。
（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、
実施例中の部は重量部である。
実施例中の部は重量部である。
合成例1. 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２反
応器に、ポリエステルジオール（ネオペンチルグリコー
ルとアジピン酸からなる分子量４８０のポリエステルジ
オール）２３０部、ポリテトラメチレングリコール（保
土ヶ谷化学（株）製、ＰＴＧ−５００ｐ、分子量約200
0）224.8部、イソホロンジイソシアネート２００部を仕
込み、昇温後７５℃で１０時間反応し、次いで反応液を
60℃に冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレート68.7
部、メトキノン0.37部、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルス
ズ0.14部を仕込み、昇温後、75〜80℃で反応を行なっ
た。約0.1％以下の遊離イソシアネート基により示され
る反応の完了まで該反応を継続した。
応器に、ポリエステルジオール（ネオペンチルグリコー
ルとアジピン酸からなる分子量４８０のポリエステルジ
オール）２３０部、ポリテトラメチレングリコール（保
土ヶ谷化学（株）製、ＰＴＧ−５００ｐ、分子量約200
0）224.8部、イソホロンジイソシアネート２００部を仕
込み、昇温後７５℃で１０時間反応し、次いで反応液を
60℃に冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレート68.7
部、メトキノン0.37部、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルス
ズ0.14部を仕込み、昇温後、75〜80℃で反応を行なっ
た。約0.1％以下の遊離イソシアネート基により示され
る反応の完了まで該反応を継続した。
生成物は下記の性質を有する。
粘度 1510 poise(60℃) 合成例2. 合成例１と同一の反応器に、ポリプロピレングリコール
（三洋化成（株）製、サンニックスpp-2000、分子量200
0）430.9部、ポリテトラメチレングリコール（分子量20
00）４２７部、トリシクロデカンジメチロール187.7部
及びイソホロンジイソシアネート620.4部を仕込み、昇
温後８０℃で１０時間反応し、次いで反応液を６０℃に
冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレート３３４部、
メトキノン1.0部、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ0.4
部を仕込み、昇温後、７５〜８０℃で反応を行った。約
0.1％以下の遊離イソシアネート基により示される反応
の完了まで該反応を継続した。生成物は、下記の性質を
有する。
（三洋化成（株）製、サンニックスpp-2000、分子量200
0）430.9部、ポリテトラメチレングリコール（分子量20
00）４２７部、トリシクロデカンジメチロール187.7部
及びイソホロンジイソシアネート620.4部を仕込み、昇
温後８０℃で１０時間反応し、次いで反応液を６０℃に
冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレート３３４部、
メトキノン1.0部、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ0.4
部を仕込み、昇温後、７５〜８０℃で反応を行った。約
0.1％以下の遊離イソシアネート基により示される反応
の完了まで該反応を継続した。生成物は、下記の性質を
有する。
粘度 (60℃) 6600poise 合成例3. 合成例１と同一の反応器に、ポリエステルジオール（ネ
オペンチルグリコールとアジピン酸からなる分子量４８
０のポリエステルジオール）３８４部、プロピレングリ
コール変成ポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化
学（株）製、PPTG-2000、分子量2000）４００部及びコ
ロネート2094（日本ポリウレタン（株）製ジイソシアネ
ート化合物、水添ビスフエノールＡ１モルとヘキサメチ
レンジイソシアネート２モルとの反応物、ＮＣＯ％は、
14.6％）864部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応
し、次いで反応液を６０℃に冷却し、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート176.4部、メトキノン0.9部を仕込み、
昇温後、７５〜８０℃で反応を行った。約0.1％以下の
遊離イソシアネート基により示される反応の完了まで該
反応を継続した。生成物は、下記の性質を有する。
オペンチルグリコールとアジピン酸からなる分子量４８
０のポリエステルジオール）３８４部、プロピレングリ
コール変成ポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化
学（株）製、PPTG-2000、分子量2000）４００部及びコ
ロネート2094（日本ポリウレタン（株）製ジイソシアネ
ート化合物、水添ビスフエノールＡ１モルとヘキサメチ
レンジイソシアネート２モルとの反応物、ＮＣＯ％は、
14.6％）864部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応
し、次いで反応液を６０℃に冷却し、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート176.4部、メトキノン0.9部を仕込み、
昇温後、７５〜８０℃で反応を行った。約0.1％以下の
遊離イソシアネート基により示される反応の完了まで該
反応を継続した。生成物は、下記の性質を有する。
粘度 (60℃) 6800poise 〔樹脂組成物（印刷インキ組成物）〕 実施例1. 合成例１で得たポリウレタンアクリレート２８部、アク
リロイルモルホリン２８部、フエニルグリシジンエーテ
ルアクリレート１４部、イルガキュアー１８４（チバ・
ガイギー（株）製、光重合開始剤）２部、ジエチルチオ
キサントン（日本化薬（株）製、KAYACURE,DETX，光重
合開始剤）１部、Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエス
テル（日本化薬（株）製、KAYACURE EPA，光重合促進
剤）２部、メトキノン（重合禁止剤）0.035部、及び二
酸化チタン（白色顔料）３０部を混合し、三本ロールで
混練し、樹脂組成物（印刷インキ組成物）Ａを調製し
た。液組成物及び硬化物の特性を第１表に示す。
リロイルモルホリン２８部、フエニルグリシジンエーテ
ルアクリレート１４部、イルガキュアー１８４（チバ・
ガイギー（株）製、光重合開始剤）２部、ジエチルチオ
キサントン（日本化薬（株）製、KAYACURE,DETX，光重
合開始剤）１部、Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエス
テル（日本化薬（株）製、KAYACURE EPA，光重合促進
剤）２部、メトキノン（重合禁止剤）0.035部、及び二
酸化チタン（白色顔料）３０部を混合し、三本ロールで
混練し、樹脂組成物（印刷インキ組成物）Ａを調製し
た。液組成物及び硬化物の特性を第１表に示す。
実施例2. 合成例２で得たポリウレタンアクリレート３５部、アク
リロイルモルホリン３５部、イルガキュアー１８４、２
部、ジエチルチオキサントン１部、Ｎ，Ｎ−ジメチル安
息香酸エチルエステル２部、メトキノン（重合禁止剤）
0.035部及び二酸化チタン３０部を混合し、三本ロール
で混練し、樹脂組成物（印刷インキ組成物）Ｂを調製し
た。液組成物及び硬化物の特性を第１表に示す。
リロイルモルホリン３５部、イルガキュアー１８４、２
部、ジエチルチオキサントン１部、Ｎ，Ｎ−ジメチル安
息香酸エチルエステル２部、メトキノン（重合禁止剤）
0.035部及び二酸化チタン３０部を混合し、三本ロール
で混練し、樹脂組成物（印刷インキ組成物）Ｂを調製し
た。液組成物及び硬化物の特性を第１表に示す。
実施例3. 合成例３で得たポリウレタンアクリレート２８部、アク
リロイルモルホリン２１部、テトラヒドロフルフリルア
クリレート７部、水添ジシクロペンタジエンアクリレー
ト（日立化成（株）製、ＦＡ−５１３Ａ）１４部、イル
ガキュアー１８４を２部、ジエチルチオキサトン１部、
Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエステル２部、メトキ
ノン（重合禁止剤）0.035部及び二酸化チタン３０部を
混合し、三本ロールで混練し、樹脂組成物（印刷インキ
組成物）Ｃを調整した。液組成物及び硬化物の特性を第
１表に示す。
リロイルモルホリン２１部、テトラヒドロフルフリルア
クリレート７部、水添ジシクロペンタジエンアクリレー
ト（日立化成（株）製、ＦＡ−５１３Ａ）１４部、イル
ガキュアー１８４を２部、ジエチルチオキサトン１部、
Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエステル２部、メトキ
ノン（重合禁止剤）0.035部及び二酸化チタン３０部を
混合し、三本ロールで混練し、樹脂組成物（印刷インキ
組成物）Ｃを調整した。液組成物及び硬化物の特性を第
１表に示す。
実施例4. 合成例１で得たポリウレタンアクリレート２１部、アク
リロイルモルホリン２１部、フエニルグリシジルエーテ
ルアクリレート１４部、フエノキシエチルアクリレート
１４部、イルガキュアー１８４、２部、ジエチルチオキ
サントン１部、Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエステ
ル２部、メトキノン（重合禁止剤0.035部及び二酸化チ
タン３０部を混合し、三本ロールで混練し、樹脂組成物
（印刷インキ組成物）Ｄを調製した。液組成物及び硬化
物の特性を第１表に示す。
リロイルモルホリン２１部、フエニルグリシジルエーテ
ルアクリレート１４部、フエノキシエチルアクリレート
１４部、イルガキュアー１８４、２部、ジエチルチオキ
サントン１部、Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエステ
ル２部、メトキノン（重合禁止剤0.035部及び二酸化チ
タン３０部を混合し、三本ロールで混練し、樹脂組成物
（印刷インキ組成物）Ｄを調製した。液組成物及び硬化
物の特性を第１表に示す。
比較例1. 実施例１の配合の内で、アクリロイルモルホリンのかわ
りにＮ−ビニルピロリドンを使用した以外は同様にし
て、樹脂組成物（印刷インキ組成物）Ｅを調製した。
りにＮ−ビニルピロリドンを使用した以外は同様にし
て、樹脂組成物（印刷インキ組成物）Ｅを調製した。
液組成物及び硬化物の特性を第１表に示す。
比較例2. 実施例２の配合の内で、アクリロイルモルホリンのかわ
りにＮ−ビニルピロリドンを使用した以外は、同様にし
て樹脂組成物（印刷インキ組成物）Ｆを調製した。
りにＮ−ビニルピロリドンを使用した以外は、同様にし
て樹脂組成物（印刷インキ組成物）Ｆを調製した。
液組成物及び硬化物の特性を第１表に示す。
上記第１表において 硬化性；Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦの組成物を厚さ１mm
のポリカーボネート樹脂の上にスクリーンを用いて印刷
（厚み１５μ）し、次いで高圧水銀ランプ（ランプ出力
2kW）を平行に配した光源下８cmの位置で照射して（コ
ンベアスピード５m/min）硬化させた。硬化するまでの
照射量（mj/cm2）を求めた。
のポリカーボネート樹脂の上にスクリーンを用いて印刷
（厚み１５μ）し、次いで高圧水銀ランプ（ランプ出力
2kW）を平行に配した光源下８cmの位置で照射して（コ
ンベアスピード５m/min）硬化させた。硬化するまでの
照射量（mj/cm2）を求めた。
着色性；上記の方法で硬化した印刷物を９０℃で２４時
間放置した後の印刷面の着色の程度を観察した。
間放置した後の印刷面の着色の程度を観察した。
○……ほとんど変色していない。
△……やや変色している。
×……著しく変色している。
密着性；上記の方法で硬化した印刷物を、クロスカット
−セロテープ剥離テストを行なった。
−セロテープ剥離テストを行なった。
○……剥離目、目の欠けも全く生じない。
△……若干、目の欠けがみられる。
×……剥離目、目の欠けが生じた。
液の安定性；Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦの組成物を茶色
の１００mlのポリビンに100g入れ、７０℃で放置し、30
日後、ゲル化の有無を観察した。
の１００mlのポリビンに100g入れ、７０℃で放置し、30
日後、ゲル化の有無を観察した。
（発明の効果） 本発明の樹脂組成物（印刷インキ用組成物）は、液組成
物の安定性が良好で、硬化速度が速く、硬化物の着色が
少ない、紫外線硬化型スクリーン印刷インキに特に適す
る。
物の安定性が良好で、硬化速度が速く、硬化物の着色が
少ない、紫外線硬化型スクリーン印刷インキに特に適す
る。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリウレタン（メタ）アクリレートとアク
リロイルモルホリンを含有することを特徴とする印刷イ
ンキ用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61261763A JPH0623324B2 (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 印刷インキ用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61261763A JPH0623324B2 (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 印刷インキ用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63117023A JPS63117023A (ja) | 1988-05-21 |
| JPH0623324B2 true JPH0623324B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=17366353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61261763A Expired - Fee Related JPH0623324B2 (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 印刷インキ用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623324B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03220218A (ja) * | 1988-07-29 | 1991-09-27 | Nippondenso Co Ltd | 樹脂組成物および印刷インキ用組成物 |
| JP2985536B2 (ja) * | 1992-11-09 | 1999-12-06 | 三菱電機株式会社 | パッド印刷用インキ組成物 |
| JP2011052227A (ja) * | 2004-02-10 | 2011-03-17 | Daicel-Cytec Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物 |
| JP4260846B2 (ja) * | 2007-02-07 | 2009-04-30 | 株式会社セイコーアドバンス | スクリーン印刷用紫外線硬化型インキ、加飾印刷物及び加飾樹脂成形物 |
| CN103756552B (zh) * | 2014-01-14 | 2016-01-20 | 汕头市龙湖昌丰化工有限公司 | 一种uv压印光油及其制备方法 |
| JPWO2015194487A1 (ja) * | 2014-06-18 | 2017-05-25 | ポリマテック・ジャパン株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびその硬化物並びにその成形体 |
| WO2020064522A1 (en) | 2018-09-24 | 2020-04-02 | Basf Se | Photocurable composition for use in 3d printing |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3317882A1 (de) * | 1983-05-17 | 1984-11-22 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Strahlungshaertbare bindemittelsysteme, verfahren zu ihrer verwendung und dabei hergestellte ueberzuege |
| JPS62199608A (ja) * | 1986-02-27 | 1987-09-03 | Kohjin Co Ltd | 紫外線硬化樹脂及び電子線硬化樹脂用希釈剤 |
-
1986
- 1986-11-05 JP JP61261763A patent/JPH0623324B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63117023A (ja) | 1988-05-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |