JPH06228216A - ｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法 - Google Patents
ｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法Info
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- JPH06228216A JPH06228216A JP1607793A JP1607793A JPH06228216A JP H06228216 A JPH06228216 A JP H06228216A JP 1607793 A JP1607793 A JP 1607793A JP 1607793 A JP1607793 A JP 1607793A JP H06228216 A JPH06228216 A JP H06228216A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 エネルギー線の照射により重合可能なイオン
性モノマー、エネルギー線の照射により架橋可能なモノ
マーおよび／またはオリゴマー、およびこれらの混合物
と相溶し、該混合物にエネルギー線を照射することによ
り生成した重合体とは相溶せず、かつエネルギー線に対
して不活性な化合物とを含有した均一な重合性液体にエ
ネルギー線を照射することにより、ｐＨ応答性多孔質重
合体を得る。 【効果】 本発明は、高い濾過速度、吸着速度、放出速
度を有し、ｐＨ変化に対する応答速度が高く、ｐＨ変化
に応じて、ろ過速度、吸着速度、放出速度等が短時間に
変化し、また任意の形状の多孔質重合体を容易に成形で
きるｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法を提供できる。
性モノマー、エネルギー線の照射により架橋可能なモノ
マーおよび／またはオリゴマー、およびこれらの混合物
と相溶し、該混合物にエネルギー線を照射することによ
り生成した重合体とは相溶せず、かつエネルギー線に対
して不活性な化合物とを含有した均一な重合性液体にエ
ネルギー線を照射することにより、ｐＨ応答性多孔質重
合体を得る。 【効果】 本発明は、高い濾過速度、吸着速度、放出速
度を有し、ｐＨ変化に対する応答速度が高く、ｐＨ変化
に応じて、ろ過速度、吸着速度、放出速度等が短時間に
変化し、また任意の形状の多孔質重合体を容易に成形で
きるｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法を提供できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、食品工業、医薬品工
業、電子工業、排水処理、人工臓器、海水の淡水化等の
種々のプロセスにおいて、タンパク、コロイド、バクテ
リヤ、ウイルス、塩等の分離の目的で使用される限外濾
過膜、逆浸透膜、精密濾過膜、吸着剤、クロマトグラフ
ィー用充填剤等、薬剤の徐放の目的で使用されるドラッ
グデリバリーシステム等に用いられるのｐＨ応答性の多
孔質重合体の製造方法に関する。
業、電子工業、排水処理、人工臓器、海水の淡水化等の
種々のプロセスにおいて、タンパク、コロイド、バクテ
リヤ、ウイルス、塩等の分離の目的で使用される限外濾
過膜、逆浸透膜、精密濾過膜、吸着剤、クロマトグラフ
ィー用充填剤等、薬剤の徐放の目的で使用されるドラッ
グデリバリーシステム等に用いられるのｐＨ応答性の多
孔質重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、上記産業分野等におけるプロセス
の高度化により、単なるろ過分離、吸着等では、充分ニ
ーズに対応してゆくことができなくなりつつある。その
ような背景から、外部からの信号および刺激に対し自ら
の機 能を変化させるという刺激応答性材料によるイン
テリジェントシステムの開発が注目を集めている。
の高度化により、単なるろ過分離、吸着等では、充分ニ
ーズに対応してゆくことができなくなりつつある。その
ような背景から、外部からの信号および刺激に対し自ら
の機 能を変化させるという刺激応答性材料によるイン
テリジェントシステムの開発が注目を集めている。
【０００３】刺激応答性材料の１つとして、置かれた環
境のｐＨ変化により膨潤収縮を行う含水ゲル状重合体が
発見され、ドラッグデリバリーシステム、ろ過膜等への
応用が盛んに研究されている。例えば、ＰＯＬＹＭＥＲ
ＰＲＥＰＲＩＮＴＳ，ＪＡＰＡＮ，４１、（１９９
２）６６５、ＰＯＬＹＭＥＲ，３１，（１９９０）２１
５７、ＰＯＬＹＭＥＲ ＰＲＥＰＲＩＮＴＳ，ＪＡＰＡ
Ｎ，３９，（１９９０）１３２８にろ過膜としての応用
が記載されている。
境のｐＨ変化により膨潤収縮を行う含水ゲル状重合体が
発見され、ドラッグデリバリーシステム、ろ過膜等への
応用が盛んに研究されている。例えば、ＰＯＬＹＭＥＲ
ＰＲＥＰＲＩＮＴＳ，ＪＡＰＡＮ，４１、（１９９
２）６６５、ＰＯＬＹＭＥＲ，３１，（１９９０）２１
５７、ＰＯＬＹＭＥＲ ＰＲＥＰＲＩＮＴＳ，ＪＡＰＡ
Ｎ，３９，（１９９０）１３２８にろ過膜としての応用
が記載されている。
【０００４】また、ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＯＮＴＲ
ＯＬＬＥＤ ＲＥＬＥＡＳＥ，８，（１９８８）１７９
−１８２、ＰＯＬＹＭＥＲ ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯ
Ｎ，２９，（１９８８）２０４−２０８、ＪＯＵＲＮＡ
Ｌ ＯＦ ＣＯＮＴＲＯＬＬＥＤ ＲＥＬＥＡＳＥ，１
５，（１９９１）１４１−１５２にドラグデリバリーシ
ステムへの応用につき記載されている。これらの例で
は、イオン性モノマーと架橋可能なモノマーおよび／ま
たはオリゴマーの混合物の熱重合により含水ゲル状重合
体を成形していることから、その構造にはゲル網目以上
の孔を有さない。
ＯＬＬＥＤ ＲＥＬＥＡＳＥ，８，（１９８８）１７９
−１８２、ＰＯＬＹＭＥＲ ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯ
Ｎ，２９，（１９８８）２０４−２０８、ＪＯＵＲＮＡ
Ｌ ＯＦ ＣＯＮＴＲＯＬＬＥＤ ＲＥＬＥＡＳＥ，１
５，（１９９１）１４１−１５２にドラグデリバリーシ
ステムへの応用につき記載されている。これらの例で
は、イオン性モノマーと架橋可能なモノマーおよび／ま
たはオリゴマーの混合物の熱重合により含水ゲル状重合
体を成形していることから、その構造にはゲル網目以上
の孔を有さない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述した熱重合により
含水ゲル状重合体は、実用に供する上で充分な性能を有
するとは言えない。即ち、ろ過膜、吸着剤、ドラッグデ
リバリーシステム等に用いた場合、ろ過速度、吸着速
度、放出速度等が該重合体内での水、電解質、薬剤の拡
散に支配されるため、非常に遅いという問題点を有す
る。またｐＨ変化により、ろ過速度、吸着速度、放出速
度等が変化する時間が長すぎる、即ち応答が遅いという
問題点も有する。
含水ゲル状重合体は、実用に供する上で充分な性能を有
するとは言えない。即ち、ろ過膜、吸着剤、ドラッグデ
リバリーシステム等に用いた場合、ろ過速度、吸着速
度、放出速度等が該重合体内での水、電解質、薬剤の拡
散に支配されるため、非常に遅いという問題点を有す
る。またｐＨ変化により、ろ過速度、吸着速度、放出速
度等が変化する時間が長すぎる、即ち応答が遅いという
問題点も有する。
【０００６】本発明の目的は、ろ過膜、吸着剤、ドラッ
グデリバリーシステム等に用いた場合、ろ過、吸着、放
出等に充分な速度を有し、ｐＨ変化により、ろ過速度、
吸着速度、放出速度等が短時間で変わり得るｐＨ応答性
多孔質重合体の製造方法を提供することにある。
グデリバリーシステム等に用いた場合、ろ過、吸着、放
出等に充分な速度を有し、ｐＨ変化により、ろ過速度、
吸着速度、放出速度等が短時間で変わり得るｐＨ応答性
多孔質重合体の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。
【０００８】
【構成】即ち本発明は、エネルギー線の照射により重合
可能なイオン性モノマー（Ａ）と、エネルギー線の照射
により架橋可能なモノマーおよび／またはオリゴマー
（Ｂ）と、これらの混合物（Ａ＋Ｂ）と相溶し、該混合
物（Ａ＋Ｂ）にエネルギー線を照射することにより生成
したポリマーと相溶せず、かつエネルギー線に対して不
活性な化合物（Ｃ）とを含有した均一な重合性液体にエ
ネルギー線を照射した後、必要に応じ該化合物（Ｃ）を
除去することを特徴とする、ｐＨ応答性の多孔質重合体
の製造方法およびｐＨ応答性多孔質重合体カプセルの製
造方法である。
可能なイオン性モノマー（Ａ）と、エネルギー線の照射
により架橋可能なモノマーおよび／またはオリゴマー
（Ｂ）と、これらの混合物（Ａ＋Ｂ）と相溶し、該混合
物（Ａ＋Ｂ）にエネルギー線を照射することにより生成
したポリマーと相溶せず、かつエネルギー線に対して不
活性な化合物（Ｃ）とを含有した均一な重合性液体にエ
ネルギー線を照射した後、必要に応じ該化合物（Ｃ）を
除去することを特徴とする、ｐＨ応答性の多孔質重合体
の製造方法およびｐＨ応答性多孔質重合体カプセルの製
造方法である。
【０００９】ここで云うイオン性モノマーとは、適当な
ｐＨ領域でイオン解離し得る官能基を有するモノマーで
あり、本発明に用いられるエネルギー線の照射により重
合可能なイオン性モノマー（Ａ）としては、例えば、カ
ルボキシル基、スルホン基またはアミノ基を有する重合
性のモノマーがあり、より具体的には、アクリル酸、メ
タクリル酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
ｐＨ領域でイオン解離し得る官能基を有するモノマーで
あり、本発明に用いられるエネルギー線の照射により重
合可能なイオン性モノマー（Ａ）としては、例えば、カ
ルボキシル基、スルホン基またはアミノ基を有する重合
性のモノマーがあり、より具体的には、アクリル酸、メ
タクリル酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
【００１０】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド等をあげることができる。これらの中で、カルボキ
シル基含有（メタ）アクリレートまたは第３級アミノ基
含有（メタ）アクリレートが、重合速度が速く、また適
当なｐＨ応答性を有するために特に好ましい。
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド等をあげることができる。これらの中で、カルボキ
シル基含有（メタ）アクリレートまたは第３級アミノ基
含有（メタ）アクリレートが、重合速度が速く、また適
当なｐＨ応答性を有するために特に好ましい。
【００１１】本発明に用いられるエネルギー線により架
橋可能なモノマー（Ｂ）としては、通常用いられるエネ
ルギー線により架橋可能なモノマーは、いずれも用いる
ことができるが、イオン性モノマー（Ａ）と相溶可能な
モノマーが好ましく、代表的には１分子内に２以上の二
重結合を有するモノマーであり、例えば、メチレンビス
アクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、ジエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、
橋可能なモノマー（Ｂ）としては、通常用いられるエネ
ルギー線により架橋可能なモノマーは、いずれも用いる
ことができるが、イオン性モノマー（Ａ）と相溶可能な
モノマーが好ましく、代表的には１分子内に２以上の二
重結合を有するモノマーであり、例えば、メチレンビス
アクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、ジエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、
【００１２】２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、２，
２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロ
ピレンオキシフェニル）プロパン等の２官能モノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、イソシ
アヌレートトリ（メタ）アクリレート等の３官能モノマ
ー、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
等の４官能モノマー、ジペンタエリスリト−ルヘキサア
クリレート等の６官能モノマー等が挙げられる。これら
のモノマーを混合して用いることも勿論可能である。
ルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、２，
２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロ
ピレンオキシフェニル）プロパン等の２官能モノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、イソシ
アヌレートトリ（メタ）アクリレート等の３官能モノマ
ー、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
等の４官能モノマー、ジペンタエリスリト−ルヘキサア
クリレート等の６官能モノマー等が挙げられる。これら
のモノマーを混合して用いることも勿論可能である。
【００１３】本発明に用いられるエネルギー線照射によ
り架橋可能なオリゴマーとしては、例えば、エネルギー
線照射で重合可能で、重量平均分子量が５００〜５００
００の、１分子内に２以上の二重結合を有するオリゴマ
ーであり、通常用いられるエネルギー線により架橋可能
なオリゴマーは、いずれも用いることができるが、イオ
ン性モノマー（Ａ）およびエネルギー線により架橋可能
なモノマー（Ｂ）と相溶可能なオリゴマーが好ましく、
より具体的には、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポ
リブタジエン樹脂またはポリウレタン樹脂のオリゴマー
であり、
り架橋可能なオリゴマーとしては、例えば、エネルギー
線照射で重合可能で、重量平均分子量が５００〜５００
００の、１分子内に２以上の二重結合を有するオリゴマ
ーであり、通常用いられるエネルギー線により架橋可能
なオリゴマーは、いずれも用いることができるが、イオ
ン性モノマー（Ａ）およびエネルギー線により架橋可能
なモノマー（Ｂ）と相溶可能なオリゴマーが好ましく、
より具体的には、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポ
リブタジエン樹脂またはポリウレタン樹脂のオリゴマー
であり、
【００１４】例えばエポキシ樹脂のアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステル、ポリエーテル樹脂のアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、ポリブタ
ジエン樹脂のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステル、分子末端にアクリル基またはメタクリル基を有
するポリウレタン樹脂等を挙げることができる。もちろ
んこれらのオリゴマ−同士を混合して用いることもでき
るし、モノマーと混合して用いることもできる。
またはメタクリル酸エステル、ポリエーテル樹脂のアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、ポリブタ
ジエン樹脂のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステル、分子末端にアクリル基またはメタクリル基を有
するポリウレタン樹脂等を挙げることができる。もちろ
んこれらのオリゴマ−同士を混合して用いることもでき
るし、モノマーと混合して用いることもできる。
【００１５】本発明においては、ｐＨ応答性多孔質重合
体の強度、伸度、硬度、膨潤度、応答速度などを調節す
る目的で、モノマーおよび／またはオリゴマー（Ｂ）以
外に、エネルギー線重合性の、非イオン性のモノマーお
よび／またはオリゴマー（Ｄ）を加えることができる。
モノマーおよび／またはオリゴマー（Ｄ）としては、通
常用いられるモノマーおよびオリゴマーをいずれも用い
ることができるが、イオン性モノマー（Ａ）およびエネ
ルギー線により架橋可能なモノマー（Ｂ）と相溶可能な
オリゴマーが好ましく、具体的には単官能のモノマーま
たはオリゴマーであり、例えば、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、
体の強度、伸度、硬度、膨潤度、応答速度などを調節す
る目的で、モノマーおよび／またはオリゴマー（Ｂ）以
外に、エネルギー線重合性の、非イオン性のモノマーお
よび／またはオリゴマー（Ｄ）を加えることができる。
モノマーおよび／またはオリゴマー（Ｄ）としては、通
常用いられるモノマーおよびオリゴマーをいずれも用い
ることができるが、イオン性モノマー（Ａ）およびエネ
ルギー線により架橋可能なモノマー（Ｂ）と相溶可能な
オリゴマーが好ましく、具体的には単官能のモノマーま
たはオリゴマーであり、例えば、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、
【００１６】ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレ
ート、フェニルセロソルブ（メタ）アクリレート、ｎ−
ビニルピロリドン、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレートなどを挙
げることができる。
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレ
ート、フェニルセロソルブ（メタ）アクリレート、ｎ−
ビニルピロリドン、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレートなどを挙
げることができる。
【００１７】本発明に用いられる化合物（Ｃ）として
は、混合物（Ａ＋Ｂ）と相溶し、該混合物（Ａ＋Ｂ）に
エネルギー線を照射することにより生成した重合体とは
相溶せず、かつエネルギー線に対して不活性なものであ
れば特に限定は無いが、水、一価または多価アルコール
類、カプリン酸メチル等のアルキルエステル類、ジイソ
ブチルケトン等のジアルキルケトン類、液状ポリエチレ
ングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ルのモノエステ
ル、ポリエチレングリコールのモノエーテル、ポリエチ
レングリコールソルビタンモノエステル、ポリエチレン
グリコールソルビタンジエステル、ポリエチレングリコ
ールソルビタントリエステル、
は、混合物（Ａ＋Ｂ）と相溶し、該混合物（Ａ＋Ｂ）に
エネルギー線を照射することにより生成した重合体とは
相溶せず、かつエネルギー線に対して不活性なものであ
れば特に限定は無いが、水、一価または多価アルコール
類、カプリン酸メチル等のアルキルエステル類、ジイソ
ブチルケトン等のジアルキルケトン類、液状ポリエチレ
ングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ルのモノエステ
ル、ポリエチレングリコールのモノエーテル、ポリエチ
レングリコールソルビタンモノエステル、ポリエチレン
グリコールソルビタンジエステル、ポリエチレングリコ
ールソルビタントリエステル、
【００１８】ポリエステルポリオール、ポリエチレング
リコ−ルアミン等のオリゴマー類、酢酸セルロース、エ
チルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、キトサン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリカ−ボネ−ト、ポリスルホン、ポリエ−テルス
ルホン、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリア
クリル酸エステル、ポリアクリル酸、ポリメチルメタク
リレート、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリビニルアルコールおよびこれらの共重合体等の
ポリマー類が挙げられる。なかでも、重量平均分子量が
２００〜１００００であるオリゴマー類が好適に用いら
れる。
リコ−ルアミン等のオリゴマー類、酢酸セルロース、エ
チルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、キトサン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリカ−ボネ−ト、ポリスルホン、ポリエ−テルス
ルホン、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリア
クリル酸エステル、ポリアクリル酸、ポリメチルメタク
リレート、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリビニルアルコールおよびこれらの共重合体等の
ポリマー類が挙げられる。なかでも、重量平均分子量が
２００〜１００００であるオリゴマー類が好適に用いら
れる。
【００１９】もちろん、化合物（Ｃ）は上記のモノマー
やオリゴマー同士、あるいはこれらを含む混合物であっ
てよい。また本発明のｐＨ応答性多孔質重合体から化合
物（Ｃ）を除去する必用がある場合は、該化合物（Ｃ）
水溶性であることが除去しやすい為、生産性の面で好ま
しい。
やオリゴマー同士、あるいはこれらを含む混合物であっ
てよい。また本発明のｐＨ応答性多孔質重合体から化合
物（Ｃ）を除去する必用がある場合は、該化合物（Ｃ）
水溶性であることが除去しやすい為、生産性の面で好ま
しい。
【００２０】重合性液体の粘度は、目的とする多孔質体
の形状や製膜方法により変わり得るが、２５℃において
１〜１００００００ｃｐｓであることが好ましく、１０
０〜１００００ｃｐｓであることがさらに好ましい。こ
の範囲外では製造条件の制約が強くなる。
の形状や製膜方法により変わり得るが、２５℃において
１〜１００００００ｃｐｓであることが好ましく、１０
０〜１００００ｃｐｓであることがさらに好ましい。こ
の範囲外では製造条件の制約が強くなる。
【００２１】本発明に用いられるエネルギー線として
は、電子線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線等を挙げる
ことが出来る。なかでも装置および取扱いの簡便さから
紫外線が最も好ましい。照射する紫外線の強度は、１０
〜５０００ｍｗ／ｃｍ2が好ましく、照射時間は、０．
０１〜１００秒が好ましい。紫外線の照射を不活性ガス
雰囲気下で行うことによって、重合速度を速めることも
好ましい。エネルギ−線として紫外線を用いる場合に
は、重合速度を速める目的で、重合性溶液に紫外線重合
開始剤を含有させることも好ましい。
は、電子線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線等を挙げる
ことが出来る。なかでも装置および取扱いの簡便さから
紫外線が最も好ましい。照射する紫外線の強度は、１０
〜５０００ｍｗ／ｃｍ2が好ましく、照射時間は、０．
０１〜１００秒が好ましい。紫外線の照射を不活性ガス
雰囲気下で行うことによって、重合速度を速めることも
好ましい。エネルギ−線として紫外線を用いる場合に
は、重合速度を速める目的で、重合性溶液に紫外線重合
開始剤を含有させることも好ましい。
【００２２】本発明に使用される紫外線重合開始剤とし
ては特に制約を設ける必要は無いが、重合性溶液に溶解
可能な物が好ましく、例えばｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリ
クロロアセトフェノン、２，２’−ジエトキシアセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン −１−オン、等のアセトフェノン類；ベンゾフ
ェノン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノ
ン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン等のケトン類；ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、
ては特に制約を設ける必要は無いが、重合性溶液に溶解
可能な物が好ましく、例えばｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリ
クロロアセトフェノン、２，２’−ジエトキシアセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン −１−オン、等のアセトフェノン類；ベンゾフ
ェノン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノ
ン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン等のケトン類；ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、
【００２３】ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；ベ
ンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン等のベンジルケタール類等を挙げることが
できる。本発明に於いて重合性液体が水溶液である場
合、重合性液体のｐＨは、モノマーおよび／またはオリ
ゴマーの混合物（Ａ＋Ｂ）から生成する重合体と化合物
（Ｃ）が相分離するｐＨであることが好ましい。相分離
しないｐＨ領域での重合で得られた重合体は、多孔質構
造の形成が不完全となり、ｐＨ応答性が不十分となる。
インイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；ベ
ンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン等のベンジルケタール類等を挙げることが
できる。本発明に於いて重合性液体が水溶液である場
合、重合性液体のｐＨは、モノマーおよび／またはオリ
ゴマーの混合物（Ａ＋Ｂ）から生成する重合体と化合物
（Ｃ）が相分離するｐＨであることが好ましい。相分離
しないｐＨ領域での重合で得られた重合体は、多孔質構
造の形成が不完全となり、ｐＨ応答性が不十分となる。
【００２４】成形された重合体が多孔質構造であること
は、ポリマー分子やコロイド物質などが重合体を透過す
るか否かで判定でき、透過可能な物質の分子量から細孔
の寸法が判定できる。
は、ポリマー分子やコロイド物質などが重合体を透過す
るか否かで判定でき、透過可能な物質の分子量から細孔
の寸法が判定できる。
【００２５】本発明の製造方法により作製される多孔質
重合体の形状については何ら制約はなく、例えば、塊
状、板状、フィルム状、糸状、網状、粒状、中空糸状、
管状、カプセル状その他任意の形状であってよい。所望
する形状に成形した状態でエネルギー線を照射すること
により、あるいはエネルギー線の照射により硬化させた
後整形することにより所望の形状のｐＨ応答性多孔質重
合体を得ることができる。
重合体の形状については何ら制約はなく、例えば、塊
状、板状、フィルム状、糸状、網状、粒状、中空糸状、
管状、カプセル状その他任意の形状であってよい。所望
する形状に成形した状態でエネルギー線を照射すること
により、あるいはエネルギー線の照射により硬化させた
後整形することにより所望の形状のｐＨ応答性多孔質重
合体を得ることができる。
【００２６】例えば、フィルム状の多孔質体を製造する
場合、金属板などの支持体上に重合性液体をキャスト
し、エネルギー線を照射した後、必要に応じて支持体か
ら剥離して目的物を得ることができる。また、二重円環
ノズルを用いて重合性液体を気体中に押し出し、自然落
下中にエネルギー線を照射することにより硬化させて中
空糸状、管状、またはカプセル状の多孔質体を得ること
ができる。本発明の製造方法で得られたｐＨ応答性多孔
質重合体を用いて製造したカプセルは、ｐＨ変化に依存
して収縮・膨潤、あるは開孔し、カプセル内の内容物を
放出する。これらのｐＨ応答性多孔質重合体で作られた
カプセルは、医薬、農薬は無論のこと、化学反応等の工
業用用途にも有用である。
場合、金属板などの支持体上に重合性液体をキャスト
し、エネルギー線を照射した後、必要に応じて支持体か
ら剥離して目的物を得ることができる。また、二重円環
ノズルを用いて重合性液体を気体中に押し出し、自然落
下中にエネルギー線を照射することにより硬化させて中
空糸状、管状、またはカプセル状の多孔質体を得ること
ができる。本発明の製造方法で得られたｐＨ応答性多孔
質重合体を用いて製造したカプセルは、ｐＨ変化に依存
して収縮・膨潤、あるは開孔し、カプセル内の内容物を
放出する。これらのｐＨ応答性多孔質重合体で作られた
カプセルは、医薬、農薬は無論のこと、化学反応等の工
業用用途にも有用である。
【００２７】本発明の多孔質体は、補強材により補強す
ることも可能である。補強材の例としては、糸、布、不
織布、紙、網や、その他の多孔性物質を挙げることがで
きる。多孔質体成形後に補強材と一体化することも可能
であるし、重合性液体と補強材とを接触させた状態でエ
ネルギー線を照射して、一体成形することも可能であ
る。
ることも可能である。補強材の例としては、糸、布、不
織布、紙、網や、その他の多孔性物質を挙げることがで
きる。多孔質体成形後に補強材と一体化することも可能
であるし、重合性液体と補強材とを接触させた状態でエ
ネルギー線を照射して、一体成形することも可能であ
る。
【００２８】本発明のｐＨ応答性多孔質重合体は、補強
材で補強することにより、透過速度の増加や透過／遮断
の流量比の増加が認められるなど、一般的、その応答性
が向上する。
材で補強することにより、透過速度の増加や透過／遮断
の流量比の増加が認められるなど、一般的、その応答性
が向上する。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明の範囲がこれにより限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明の範囲がこれにより限定されるもの
ではない。
【００３０】［実施例１］ （膜の作製）イオン性モノマー（Ａ）としてアロニック
スＭ−５４００（東亜合成化学工業（株）製、カルボキ
シル基を有する単官能アクリル酸エステル）を２７部、
架橋度調節用に、非イオン性のモノマーおよび／または
オリゴマー（Ｄ）としてアロニックスＭ−１０１（東亜
合成化学工業（株）製、単官能モノマー）を６３部、架
橋可能なモノマーおよび／またはオリゴマー（Ｂ）とし
てニュ−フロンティアＢＰＥ−４（第一工業（株）製、
ＥＯ変成ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト）を１０部、
化合物（Ｃ）としてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）
１２０部および
スＭ−５４００（東亜合成化学工業（株）製、カルボキ
シル基を有する単官能アクリル酸エステル）を２７部、
架橋度調節用に、非イオン性のモノマーおよび／または
オリゴマー（Ｄ）としてアロニックスＭ−１０１（東亜
合成化学工業（株）製、単官能モノマー）を６３部、架
橋可能なモノマーおよび／またはオリゴマー（Ｂ）とし
てニュ−フロンティアＢＰＥ−４（第一工業（株）製、
ＥＯ変成ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト）を１０部、
化合物（Ｃ）としてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）
１２０部および
【００３１】水５０部、紫外線重合開始剤としてイルガ
キュア１８４（チバガイギ−社製）を混合した均一な重
合性液体をシリコンゴムスペ−サ−を介して硝子板に挟
んだ状態で、メタルハライドランプにて、３６５ｎｍに
於ける紫外線強度が１００ｍｗ／ｃｍ2 の紫外線を６０
秒間照射した後、水洗して、厚み１ｍｍ、直径２５ｍｍ
の円盤型の多孔質重合体を得た。得られた多孔質重合体
は、紫外線照射直後、水洗後ともに白色を呈していた。
キュア１８４（チバガイギ−社製）を混合した均一な重
合性液体をシリコンゴムスペ−サ−を介して硝子板に挟
んだ状態で、メタルハライドランプにて、３６５ｎｍに
於ける紫外線強度が１００ｍｗ／ｃｍ2 の紫外線を６０
秒間照射した後、水洗して、厚み１ｍｍ、直径２５ｍｍ
の円盤型の多孔質重合体を得た。得られた多孔質重合体
は、紫外線照射直後、水洗後ともに白色を呈していた。
【００３２】（測定）得られた多孔質重合体を室温にて
ｐＨ９．１８の緩衝液に浸漬し、緩く攪拌を続けた。浸
漬後５時間で引き揚げて、付着した水をぬぐい去り、そ
の重量を測定したところ、元の重量の１．８倍まで膨潤
し、それ以上おいても変化しなかった。続いて、この膨
潤した多孔質重合体を、室温にてｐＨ４．０１の緩衝液
に浸漬し緩く攪拌したところ、１時間で元の重量まで収
縮し、３時間後には元の重量の９０％にまで収縮し、ほ
ぼ一定となった。
ｐＨ９．１８の緩衝液に浸漬し、緩く攪拌を続けた。浸
漬後５時間で引き揚げて、付着した水をぬぐい去り、そ
の重量を測定したところ、元の重量の１．８倍まで膨潤
し、それ以上おいても変化しなかった。続いて、この膨
潤した多孔質重合体を、室温にてｐＨ４．０１の緩衝液
に浸漬し緩く攪拌したところ、１時間で元の重量まで収
縮し、３時間後には元の重量の９０％にまで収縮し、ほ
ぼ一定となった。
【００３３】さらにこの多孔質重合体を、ｐＨ２〜１１
の範囲で約ｐＨ１ずつ大きくなる緩衝液に、順次各２４
時間浸漬し、その重量変化を測定したところ、ｐＨが２
〜５の範囲ではほとんど変化が無く、ｐＨ７ではｐＨ２
での重量の１．５倍、ｐＨ８で１．９倍、Ｐ１０で２．
１倍，ｐＨ１２で２．４倍に膨潤した。
の範囲で約ｐＨ１ずつ大きくなる緩衝液に、順次各２４
時間浸漬し、その重量変化を測定したところ、ｐＨが２
〜５の範囲ではほとんど変化が無く、ｐＨ７ではｐＨ２
での重量の１．５倍、ｐＨ８で１．９倍、Ｐ１０で２．
１倍，ｐＨ１２で２．４倍に膨潤した。
【００３４】［実施例２］ （膜の作製）実施例１で用いたと同じ重合性液体中に不
織布（日本バイリ−ン製、ＭＦ−１８０）を浸し、重合
性液体の容器ごと超音波洗浄機に５分間かけて脱泡した
後、不織布を引き上げて硝子板上に置き、バ−コ−タ−
（＃７）にて余分な液を落とした。続いて、メタルハラ
イドランプにて、３６５ｎｍに於ける紫外線強度が１０
０ｍｗ／ｃｍ２の紫外線を６０秒間照射し、水洗して、
不織布にて補強された膜を得た。
織布（日本バイリ−ン製、ＭＦ−１８０）を浸し、重合
性液体の容器ごと超音波洗浄機に５分間かけて脱泡した
後、不織布を引き上げて硝子板上に置き、バ−コ−タ−
（＃７）にて余分な液を落とした。続いて、メタルハラ
イドランプにて、３６５ｎｍに於ける紫外線強度が１０
０ｍｗ／ｃｍ２の紫外線を６０秒間照射し、水洗して、
不織布にて補強された膜を得た。
【００３５】（測定）得られた膜を全濾過型ロ過試験器
に装着し、膜の一方に分子量１５００００のポリエチレ
ングリコ−ルの０．０１重量％水溶液を３．０ｋｇｆ／
ｃｍ２Ｇの圧力で導入し、他の側を大気圧解放として、
ロ過試験を行ったところ、ロ液のポリエチレングリコ−
ル濃度は、原液と同じ０．０１重量％であった。このこ
とから、この膜は分子量１５００００のポリエチレング
リコ−ルが透過する細孔を有する多孔質膜であることが
分かる。
に装着し、膜の一方に分子量１５００００のポリエチレ
ングリコ−ルの０．０１重量％水溶液を３．０ｋｇｆ／
ｃｍ２Ｇの圧力で導入し、他の側を大気圧解放として、
ロ過試験を行ったところ、ロ液のポリエチレングリコ−
ル濃度は、原液と同じ０．０１重量％であった。このこ
とから、この膜は分子量１５００００のポリエチレング
リコ−ルが透過する細孔を有する多孔質膜であることが
分かる。
【００３６】［実施例３］ （膜の作製）イオン性モノマー（Ａ）としてアロニック
スＭ−５４００を４０部、架橋度調節用の非イオン性の
モノマーおよび／またはオリゴマー（Ｄ）としてアロニ
ックスＭ−１０１を６０部、架橋可能なモノマーおよび
／またはオリゴマー（Ｂ）としてニュ−フロンティアＢ
ＰＥ−４を１０部、化合物（Ｃ）として分子量１０００
０のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）１００部および
Ｎ，Ｎージメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）を１５０
部、
スＭ−５４００を４０部、架橋度調節用の非イオン性の
モノマーおよび／またはオリゴマー（Ｄ）としてアロニ
ックスＭ−１０１を６０部、架橋可能なモノマーおよび
／またはオリゴマー（Ｂ）としてニュ−フロンティアＢ
ＰＥ−４を１０部、化合物（Ｃ）として分子量１０００
０のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）１００部および
Ｎ，Ｎージメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）を１５０
部、
【００３７】紫外線重合開始剤としてイルガキュア１８
４を７部混合した均一な重合性液体をシリコンゴムスペ
−サ−を介して硝子板に挟んだ状態で、メタルハライド
ランプにて、３６５ｎｍに於ける紫外線強度が１００ｍ
ｗ／ｃｍ2の紫外線を６０秒間照射し、水洗して、厚み
１ｍｍ、直径２５ｍｍの円盤型の多孔質重合体を得た。
得られた多孔質重合体は、紫外線照射直後は透明であっ
たが、水洗すると半透明白色となった。
４を７部混合した均一な重合性液体をシリコンゴムスペ
−サ−を介して硝子板に挟んだ状態で、メタルハライド
ランプにて、３６５ｎｍに於ける紫外線強度が１００ｍ
ｗ／ｃｍ2の紫外線を６０秒間照射し、水洗して、厚み
１ｍｍ、直径２５ｍｍの円盤型の多孔質重合体を得た。
得られた多孔質重合体は、紫外線照射直後は透明であっ
たが、水洗すると半透明白色となった。
【００３８】（測定）得られた多孔質重合体を室温にて
ｐＨ９．１８の燐酸系緩衝液に浸漬し、緩く攪拌を続け
たところ、浸漬後５時間で元の重量の３倍まで膨潤し、
浸漬後１０時間で３．６倍にまで膨潤し、さらにそれ以
上おいても変化しなかった。続いて、この膨潤した多孔
質重合体を、室温にてｐＨ４．０１の燐酸系緩衝液に浸
漬し緩く攪拌したところ、２時間で元の重量の２倍まで
収縮し、５時間で元の重量の１．３にまで収縮した。
ｐＨ９．１８の燐酸系緩衝液に浸漬し、緩く攪拌を続け
たところ、浸漬後５時間で元の重量の３倍まで膨潤し、
浸漬後１０時間で３．６倍にまで膨潤し、さらにそれ以
上おいても変化しなかった。続いて、この膨潤した多孔
質重合体を、室温にてｐＨ４．０１の燐酸系緩衝液に浸
漬し緩く攪拌したところ、２時間で元の重量の２倍まで
収縮し、５時間で元の重量の１．３にまで収縮した。
【００３９】［実施例４］ （膜の作製）実施例３で用いたと同じ重合性液体中に不
織布（日本バイリ−ン製、ＭＦ−１８０）を浸し、重合
性液体の容器ごと超音波洗浄機に５分間かけて脱泡した
後、不織布を引き上げて硝子板上に置き、バ−コ−タ−
（＃７）にて余分な液を落とした。続いて、メタルハラ
イドランプにて、３６５ｎｍに於ける紫外線強度が１０
０ｍｗ／ｃｍ2の紫外線を６０秒間照射し、水洗して、
不織布にて補強された膜を得た。
織布（日本バイリ−ン製、ＭＦ−１８０）を浸し、重合
性液体の容器ごと超音波洗浄機に５分間かけて脱泡した
後、不織布を引き上げて硝子板上に置き、バ−コ−タ−
（＃７）にて余分な液を落とした。続いて、メタルハラ
イドランプにて、３６５ｎｍに於ける紫外線強度が１０
０ｍｗ／ｃｍ2の紫外線を６０秒間照射し、水洗して、
不織布にて補強された膜を得た。
【００４０】（測定）得られた膜をクロスフロー型限外
濾過試験器にて膜の一方に０．５ｋｇｆ／ｃｍ2Gの圧力
を掛け、他の側を大気圧解放として、透過流束の試験を
行った。原液として、ｐＨ＝４．０１の緩衝液と９．１
８の緩衝液を３０分ごとに交換するサイクルテストを行
ったところ、図１に示すような結果を得た。遮断→透過
および透過→遮断の両方向ともに、分オーダーの速い応
答速度を示し、繰り返し再現性があることが分かる。
濾過試験器にて膜の一方に０．５ｋｇｆ／ｃｍ2Gの圧力
を掛け、他の側を大気圧解放として、透過流束の試験を
行った。原液として、ｐＨ＝４．０１の緩衝液と９．１
８の緩衝液を３０分ごとに交換するサイクルテストを行
ったところ、図１に示すような結果を得た。遮断→透過
および透過→遮断の両方向ともに、分オーダーの速い応
答速度を示し、繰り返し再現性があることが分かる。
【００４１】また原液として、分子量１５００００のポ
リエチレングリコ−ルを０．０１重量％溶解させたｐＨ
＝４．０１の緩衝液を用いたところ、濾過液のポリエチ
レングリコ−ル濃度も原液と同じ０．０１重量％であっ
た。このことから、この膜は分子量１５００００のポリ
マーが透過する連通孔を有する多孔質膜であることが分
かる。
リエチレングリコ−ルを０．０１重量％溶解させたｐＨ
＝４．０１の緩衝液を用いたところ、濾過液のポリエチ
レングリコ−ル濃度も原液と同じ０．０１重量％であっ
た。このことから、この膜は分子量１５００００のポリ
マーが透過する連通孔を有する多孔質膜であることが分
かる。
【００４２】［実施例５］ （膜の作製）アロニックスＭ−１０１を使用しなかった
こと以外は実施例３と同様にして多孔質重合体を作製し
た。
こと以外は実施例３と同様にして多孔質重合体を作製し
た。
【００４３】（測定）得られた多孔質重合体を室温にて
ｐＨ９．１８の緩衝液に浸漬し、緩く攪拌を続けたとこ
ろ、浸漬後５時間で元の重量の１．４倍、浸漬後１０時
間で元の重量の１．７倍に膨潤し、さらにそれ以上置い
ても変化しなかった。続いて、この膨潤した多孔質重合
体を、室温にてｐＨ４．０１の緩衝液に浸漬し緩く攪拌
したところ、２時間で元の重量の１．２倍まで収縮し、
４時間で元の重量の１．１倍にまで収縮した。架橋密度
が高いと変化量が少なくなることが分かる。
ｐＨ９．１８の緩衝液に浸漬し、緩く攪拌を続けたとこ
ろ、浸漬後５時間で元の重量の１．４倍、浸漬後１０時
間で元の重量の１．７倍に膨潤し、さらにそれ以上置い
ても変化しなかった。続いて、この膨潤した多孔質重合
体を、室温にてｐＨ４．０１の緩衝液に浸漬し緩く攪拌
したところ、２時間で元の重量の１．２倍まで収縮し、
４時間で元の重量の１．１倍にまで収縮した。架橋密度
が高いと変化量が少なくなることが分かる。
【００４４】［実施例６］ （膜の作製）直径５ｍｍの二重円環ノズルの環状スリッ
トから、実施例２で用いたと同じ重合性液体を窒素雰囲
気中に押し出し、二重円環ノズルの中心孔からは、芯剤
として分子量５００００のポリエチレングリコールの
０．０１％水溶液を押し出し、自然落下させつつ、液滴
となった付近を３６５ｎｍにおける紫外線強度が６００
ｍｗ／ｃｍ2の紫外線を照射することにより、直径約３
ｍｍの球状の、ポリエチレングリコール水溶液を包含す
るカプセルを得た。
トから、実施例２で用いたと同じ重合性液体を窒素雰囲
気中に押し出し、二重円環ノズルの中心孔からは、芯剤
として分子量５００００のポリエチレングリコールの
０．０１％水溶液を押し出し、自然落下させつつ、液滴
となった付近を３６５ｎｍにおける紫外線強度が６００
ｍｗ／ｃｍ2の紫外線を照射することにより、直径約３
ｍｍの球状の、ポリエチレングリコール水溶液を包含す
るカプセルを得た。
【００４５】（測定）このカプセルをｐＨ９．１８の緩
衝液中に浸漬したが、３０分後にも緩衝液中にポリエチ
レングリコールは検出されなかった。続いて、このカプ
セルをｐＨ＝４．０１の緩衝液中に投入したところ、速
やかに直径約２．８ｍｍに収縮し、１分後には緩衝液中
にポリエチレングリコールが検出された。
衝液中に浸漬したが、３０分後にも緩衝液中にポリエチ
レングリコールは検出されなかった。続いて、このカプ
セルをｐＨ＝４．０１の緩衝液中に投入したところ、速
やかに直径約２．８ｍｍに収縮し、１分後には緩衝液中
にポリエチレングリコールが検出された。
【００４６】［比較例１］ （膜の作製）化合物（Ｃ）である分子量１００００のポ
リビニリピロリドン（ＰＶＰ）およびＮ，Ｎージメチル
アセトアミド（ＤＭＡＣ）を加えなかったこと以外は実
施例３と同様にして高分子膜を作製した。得られた膜
は、寸法は同じであったが、紫外線照射後、水洗後とも
に透明であった。
リビニリピロリドン（ＰＶＰ）およびＮ，Ｎージメチル
アセトアミド（ＤＭＡＣ）を加えなかったこと以外は実
施例３と同様にして高分子膜を作製した。得られた膜
は、寸法は同じであったが、紫外線照射後、水洗後とも
に透明であった。
【００４７】（測定）得られた非多孔質重合体について
実施例２と同様の測定を行った。ｐＨ９．１８の緩衝液
浸漬後の重量変化は、１７時間後に元の重量の１．２
倍、２５時間後に１．３倍と、膨潤速度が極めて遅いも
のであった。
実施例２と同様の測定を行った。ｐＨ９．１８の緩衝液
浸漬後の重量変化は、１７時間後に元の重量の１．２
倍、２５時間後に１．３倍と、膨潤速度が極めて遅いも
のであった。
【００４８】［比較例２］化合物（Ｃ）である分子量１
００００のポリビニリピロリドン（ＰＶＰ）およびＮ，
Ｎージメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）を加えなかった
こと以外は実施例４と同様にして不織布で補強された膜
を作製した。
００００のポリビニリピロリドン（ＰＶＰ）およびＮ，
Ｎージメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）を加えなかった
こと以外は実施例４と同様にして不織布で補強された膜
を作製した。
【００４９】この膜使用して、実施例４と同様のロ過試
験を行ったが、ｐＨ＝９．１８の緩衝液、ｐＨ＝４．０
１の緩衝液ともに透過流束は測定限界（０．１ｌ／ｍ2・
ｈ）以下であった。このことから、この膜は非多孔質膜
であることが分かる。
験を行ったが、ｐＨ＝９．１８の緩衝液、ｐＨ＝４．０
１の緩衝液ともに透過流束は測定限界（０．１ｌ／ｍ2・
ｈ）以下であった。このことから、この膜は非多孔質膜
であることが分かる。
【００５０】［比較例３］イオン性モノマー（Ａ）であ
るアロニックスＭ−５４００を使用せず、非イオン性モ
ノマーであるアロニックスＭ−１０１を１００部とした
こと以外は実施例４と同様にして、不織布で補強された
膜を得た。
るアロニックスＭ−５４００を使用せず、非イオン性モ
ノマーであるアロニックスＭ−１０１を１００部とした
こと以外は実施例４と同様にして、不織布で補強された
膜を得た。
【００５１】得られた膜を使用して実施例４と同様の試
験を行ったが、緩衝液の透過流速はｐＨを変えても約４
００ｌ／ｍ2・ｈで全く変化せず、この膜はｐＨ応答性を
有しないことが分かる。
験を行ったが、緩衝液の透過流速はｐＨを変えても約４
００ｌ／ｍ2・ｈで全く変化せず、この膜はｐＨ応答性を
有しないことが分かる。
【００５２】また原液として、分子量１５００００のポ
リエチレングリコ−ルを０．０１重量％溶解させたｐＨ
＝９．１８の緩衝液を用いたところ、濾過液のポリエチ
レングリコ−ル濃度も原液と同じ０．０１重量％であっ
た。このことから、この膜は分子量１５００００のポリ
マーが透過する連通孔を有する多孔質膜であることが分
かる。
リエチレングリコ−ルを０．０１重量％溶解させたｐＨ
＝９．１８の緩衝液を用いたところ、濾過液のポリエチ
レングリコ−ル濃度も原液と同じ０．０１重量％であっ
た。このことから、この膜は分子量１５００００のポリ
マーが透過する連通孔を有する多孔質膜であることが分
かる。
【００５３】
【発明の効果】本発明は、高い濾過速度、吸着速度、放
出速度を有し、ｐＨ変化に対する応答速度が高く、ｐＨ
変化に応じて、ろ過速度、吸着速度、放出速度等が短時
間に変化し、また任意の形状の多孔質重合体を容易に成
形できるｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法を提供でき
る。
出速度を有し、ｐＨ変化に対する応答速度が高く、ｐＨ
変化に応じて、ろ過速度、吸着速度、放出速度等が短時
間に変化し、また任意の形状の多孔質重合体を容易に成
形できるｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法を提供でき
る。
【００５４】
【図１】
【００２６】図１は、実施例４の測定条件と測定結果を
示す図である。図下段にろ過原液のｐＨの時間変化
（分）を示し、図上段にはｐＨの時間変化に依存した膜
の透過流束（ｌ／ｍ2・h）を示す。
示す図である。図下段にろ過原液のｐＨの時間変化
（分）を示し、図上段にはｐＨの時間変化に依存した膜
の透過流束（ｌ／ｍ2・h）を示す。
Claims (7)
- 【請求項１】 エネルギー線の照射により重合可能なイ
オン性モノマー（Ａ）と、エネルギー線の照射により架
橋可能なモノマーおよび／またはオリゴマー（Ｂ）と、
これらの混合物（Ａ＋Ｂ）と相溶し、該混合物（Ａ＋
Ｂ）にエネルギー線を照射することにより生成したポリ
マーと相溶せず、かつエネルギー線に対して不活性な化
合物（Ｃ）とを含有した均一な重合性液体にエネルギー
線を照射した後、必要に応じ該化合物（Ｃ）を除去する
ことを特徴とするｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法。 - 【請求項２】 エネルギー線の照射により重合可能なイ
オン性モノマー（Ａ）が、カルボキシル基含有（メタ）
アクリレートである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 化合物（Ｃ）が水溶性物質である請求項
１または２記載の製造方法。 - 【請求項４】 重合性液体が、モノマーおよび／または
オリゴマー（Ｂ）以外に、エネルギー線の照射により重
合可能な非イオン性のモノマーおよび／またはオリゴマ
ー（Ｄ）をも含有するものである請求項１、２または３
記載の製造方法。 - 【請求項５】 重合性液体を補強材と接触させた状態で
エネルギー線を照射することによって、補強材により補
強されたｐＨ応答性多孔質重合体を製造することを特徴
とする、請求項１〜４の何れか１つに記載の製造方法。 - 【請求項６】 エネルギー線が、紫外線または電子線で
ある請求項１〜５の何れか１つに記載の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１〜５の何れか１つに記載の製造
方法によるｐＨ応答性多孔質重合体カプセルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1607793A JPH06228216A (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | ｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1607793A JPH06228216A (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | ｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228216A true JPH06228216A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=11906500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1607793A Pending JPH06228216A (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | ｐＨ応答性多孔質重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06228216A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1266686A1 (en) * | 2000-02-16 | 2002-12-18 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Hydrophobic substance adsorbents |
| JP2009521556A (ja) * | 2005-12-21 | 2009-06-04 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | マクロ孔質カチオン交換樹脂の製造方法 |
| JP2011202198A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Fujitsu Ltd | 液質調整剤、これを用いた液質調整装置および水冷システム |
| US8338497B2 (en) | 2005-12-21 | 2012-12-25 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous anion exchange resins |
| US8349906B2 (en) | 2006-07-28 | 2013-01-08 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
-
1993
- 1993-02-03 JP JP1607793A patent/JPH06228216A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1266686A1 (en) * | 2000-02-16 | 2002-12-18 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Hydrophobic substance adsorbents |
| EP1266686A4 (en) * | 2000-02-16 | 2003-03-12 | Sekisui Chemical Co Ltd | HYDROPHOBIC ADSORBERS |
| JP2009521556A (ja) * | 2005-12-21 | 2009-06-04 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | マクロ孔質カチオン交換樹脂の製造方法 |
| US8338496B2 (en) | 2005-12-21 | 2012-12-25 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
| US8338497B2 (en) | 2005-12-21 | 2012-12-25 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous anion exchange resins |
| US8349906B2 (en) | 2006-07-28 | 2013-01-08 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
| JP2011202198A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Fujitsu Ltd | 液質調整剤、これを用いた液質調整装置および水冷システム |
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