JPH06222320A - Liquid crystal device - Google Patents
Liquid crystal deviceInfo
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- JPH06222320A JPH06222320A JP6994693A JP6994693A JPH06222320A JP H06222320 A JPH06222320 A JP H06222320A JP 6994693 A JP6994693 A JP 6994693A JP 6994693 A JP6994693 A JP 6994693A JP H06222320 A JPH06222320 A JP H06222320A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、偏光板を使用しない液
晶包蔵薄膜に関し、さらに詳しくは、視野の遮断、透過
を電気的もしくは熱的に操作し得る液晶表示装置に関す
る。本発明の液晶表示装置は、建物の窓やショーウイン
ドウなどで視野遮断のスクリーンに利用されると共に文
字や図形を表示し、高速応答性を以って電気的もしくは
熱的に表示を切り換えることによって、広告板等の装飾
表示板や時計、電卓の表示装置や、明るい画面を必要と
する表示装置、特にコンピューター端末の表示装置やプ
ロジェクションの表示装置として利用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal encapsulating thin film which does not use a polarizing plate, and more particularly to a liquid crystal display device capable of electrically or thermally controlling the blocking and transmission of a visual field. INDUSTRIAL APPLICABILITY The liquid crystal display device of the present invention is used as a screen for blocking a field of view in a window of a building or a show window, displays characters and figures, and switches the display electrically or thermally with high-speed response. It is used as a display device for decorative display boards such as advertising boards, clocks, calculators, and display devices that require a bright screen, particularly as a display device for computer terminals and a display device for projection.
【０００２】[0002]
【従来の技術】液晶表示素子は、従来、ネマチック液晶
を使用したＴＮ型や、ＳＴＮ型のものが実用化されてい
る。また、強誘電性液晶を利用したものも提案されてい
る。これらには、偏光板を要する為に画面を明るくする
ことに限界があり、また配向処理を要する為に、表示デ
バイスの作製時の歩留まりが低下する等の問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, liquid crystal display elements of TN type or STN type using nematic liquid crystal have been put into practical use. Also, a liquid crystal device using a ferroelectric liquid crystal has been proposed. These require a polarizing plate to limit the brightening of the screen, and require an alignment treatment, so that there is a problem in that the yield at the time of manufacturing a display device decreases.
【０００３】一方、偏光板や配向処理を要さず、明るく
コントラストのよい液晶デバイスを製造する方法とし
て、ポリマー中に液晶滴を分散させ、そのポリマーをフ
ィルム化する方法が知られている。特表昭５８−５０１
６３１号公報、米国特許第４４３５０４７号明細書に
は、カプセル化物質として、ゼラチン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール等が提案され、これら以外にも、
例えば、特表昭６１−５０２１２８号公報、特開昭６１
−３０５５２８号公報、特開昭６２−２２３１号公報、
特開昭６３−１４４３２１号公報等において知られてい
る。しかしながら、ポリマー中に液晶滴を分散させた液
晶デバイスでは、液晶材料の個々の屈折率とポリマーの
屈折率との一致不一致を最適化する煩わしさ以外に、十
分な透明性を得るのに２５V以上と高い電圧を必要と
し、表示用デバイスの実用化において重視される低い駆
動電圧特性を備えていなかった。On the other hand, as a method for producing a liquid crystal device which does not require a polarizing plate or an alignment treatment and is bright and has good contrast, a method is known in which liquid crystal droplets are dispersed in a polymer and the polymer is formed into a film. Tokusho Sho-501
631 and U.S. Pat. No. 4,435,047 describe gelatin, gum arabic, as encapsulating substances,
Polyvinyl alcohol, etc. have been proposed, and in addition to these,
For example, Japanese Patent Publication No. 61-502128 and Japanese Patent Laid-Open No. 61-502128.
No. 305528, Japanese Patent Laid-Open No. 62-2231,
It is known from JP-A-63-144321. However, in the case of a liquid crystal device in which liquid crystal droplets are dispersed in a polymer, in addition to the inconvenience of optimizing the matching and non-matching of the individual refractive indices of the liquid crystal material and the polymer, 25 V or more is required to obtain sufficient transparency. Therefore, a high voltage is required, and it does not have a low driving voltage characteristic that is important in the practical application of a display device.
【０００４】液晶表示用デバイスの実用化に要求される
重要な特性である低電圧駆動性、高コントラスト、時分
割駆動性を可能にする技術として、特開平１−１９８７
２５号公報には、液晶材料が連続層を形成し、この連続
層中に、高分子物質が三次元網目状に分布した構造を有
する液晶デバイスが開示されている。JP-A-1-1987 discloses a technique that enables low-voltage drivability, high contrast, and time-division drivability, which are important characteristics required for practical use of liquid crystal display devices.
Japanese Unexamined Patent Publication No. 25 discloses a liquid crystal device having a structure in which a liquid crystal material forms a continuous layer and a polymer substance is distributed in a three-dimensional network in the continuous layer.
【０００５】上記の特表昭５８−５０１６３１号公報、
米国特許第４４３５０４７号、特開平１−１９８７２５
号に記載の液晶デバイスに使用されている代表的な液晶
材料には、下記一般式で表わされる液晶化合物によって
構成されたものが示されている。これらの化合物は、シ
アノ基を含有することで大きな誘電異方性を有するもの
であり、このことにより、より低い駆動電圧の液晶デバ
イスを得るために必須であった。Japanese Laid-Open Patent Publication No. 58-501631 mentioned above,
U.S. Pat. No. 4,435,047, JP-A-1-198725.
As typical liquid crystal materials used in the liquid crystal device described in JP-A No. 1994-331, those composed of a liquid crystal compound represented by the following general formula are shown. These compounds have a large dielectric anisotropy because they contain a cyano group, which was essential for obtaining a liquid crystal device with a lower driving voltage.
【０００６】[0006]
【化１７】 [Chemical 17]
【０００７】（式中、iは正の整数を表わす。）(In the formula, i represents a positive integer.)
【０００８】しかしながら、上記化合物を主成分とした
液晶材料を用いて作製した液晶デバイスは、抵抗値が低
く、したがって、屋外用の広告板等の装飾表示板として
使用した場合には耐候性の問題が生じ、携帯用の時計、
電卓の表示装置として使用した場合には大きな消費電力
のため耐久性に問題が生じ、透明性電極層に能動素子を
設けたことを特徴とするコンピューター端末の表示装置
やプロジェクションの表示装置として使用した場合には
低い電圧保持率のため画像のちらつきやコントラストの
低下を生じるという問題を有している。However, a liquid crystal device manufactured by using a liquid crystal material containing the above-mentioned compound as a main component has a low resistance value, and therefore has a problem of weather resistance when used as a decorative display board such as an outdoor advertising board. Caused by a portable watch,
When used as a display device for a calculator, the durability was problematic due to the large power consumption, and it was used as a display device for a computer terminal or a projection display device characterized by having an active element in a transparent electrode layer. In this case, there is a problem that an image flickering and a decrease in contrast occur due to the low voltage holding ratio.
【０００９】一方、下記一般式で表わされる誘電異方性
が小さい化合物を主成分とした液晶材料を用いた場合、
コントラストが劣悪化し、駆動電圧が大きすぎる等の問
題があり、透明性電極層に能動素子を設けたことを特徴
とするコンピューター端末の表示装置やプロジェクショ
ンの表示装置に使用することは不可能なものであった。On the other hand, when a liquid crystal material containing a compound represented by the following general formula and having a small dielectric anisotropy as a main component is used,
There is a problem that the contrast deteriorates poorly and the driving voltage is too high, and it is impossible to use it for the display device of the computer terminal or the display device of the projection characterized by having the active element in the transparent electrode layer. Met.
【００１０】[0010]
【化１８】 [Chemical 18]
【００１１】いずれにせよ、液晶材料と透明性固体物質
からなる光散乱形の液晶デバイスに要求される表示特性
は、低電圧駆動と高抵抗化がトレードオフの関係にあ
り、単に液晶材料の誘電異方性のみを考慮する設計によ
って達成することができないものである。In any case, the display characteristics required for a light-scattering liquid crystal device composed of a liquid crystal material and a transparent solid substance are in a trade-off relationship between low voltage driving and high resistance, and simply the dielectric property of the liquid crystal material is used. It cannot be achieved by a design that considers only anisotropy.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】前述の如き、調光層が
液晶材料および透明性固体物質を含有することを特徴と
する光散乱形の液晶デバイスに要求される表示特性に
は、現在汎用されている駆動回路を使用するに十分低い
電圧で駆動しうること、視野の遮断または白濁性を改善
することによるコントラストの向上等の特性以外に、特
に広告板等の装飾表示板や時計、電卓の表示装置や、明
るい画面を必要とする表示装置、特にコンピューター端
末の表示装置やプロジェクションの表示装置の用途に
は、次のような問題点が重視されている。As described above, the display characteristics required for a light-scattering type liquid crystal device characterized in that the light control layer contains a liquid crystal material and a transparent solid substance are currently widely used. In addition to characteristics such as being able to drive at a voltage low enough to use a driving circuit that is used, improving the contrast by blocking the field of view or improving the white turbidity, especially for decorative display boards such as advertising boards, watches and calculators. The following problems are emphasized in the use of a display device or a display device requiring a bright screen, particularly a display device of a computer terminal or a display device of a projection.
【００１３】すなわち、抵抗値の低い調光層を有した液
晶デバイスは、消費電力を増大させ、寿命を悪化させる
ばかりではなく、電気光学特性についてもその温度変
化、周波数変化に対し駆動電圧、コントラスト、時分割
駆動の可否を決定する急峻性、応答速度等を悪化させて
しまう。さらに、透明性電極層に能動素子を設けたこと
を特徴とする前記液晶デバイスでは、電圧保持率を悪化
させる重大な原因となり、表示画素の十分な透明性が得
られず、したがってコントラストを低下させたり、表示
画質のちらつきを起こす問題点があった。したがって、
例えば、界面活性剤、有機金属錯体等の導電性物質を使
用した方法は、重大な欠陥を新たに発生させ、跛行的な
液晶デバイスであった。That is, the liquid crystal device having the light control layer having a low resistance value not only increases the power consumption and deteriorates the service life, but also has the electro-optical characteristics with respect to the temperature change and the frequency change, the driving voltage and the contrast. However, the steepness that determines the availability of time-division driving, the response speed, and the like are deteriorated. Furthermore, in the liquid crystal device characterized in that the transparent electrode layer is provided with an active element, it becomes a serious cause of deteriorating the voltage holding ratio, sufficient transparency of the display pixel is not obtained, and therefore the contrast is lowered. However, there was a problem that the display quality flickers. Therefore,
For example, a method using a conductive material such as a surfactant or an organometallic complex has been a lame liquid crystal device in which a serious defect is newly generated.
【００１４】調光層が低い抵抗値となる原因としては、
（１）液晶材料の比抵抗値、（２）透明性固体物質の比
抵抗値、（３）液晶材料と透明性固体物質とを混合させ
て得られた混合物の比抵抗の低下を生じる交互作用、
（４）調光層作製時に用いる光や熱に依るダメージまた
は液晶材料中に残存した水、有機溶剤、不純物の影響な
どが考えられる。The reason why the light control layer has a low resistance value is as follows.
(1) The specific resistance value of the liquid crystal material, (2) the specific resistance value of the transparent solid substance, (3) the interaction which causes a decrease in the specific resistance of the mixture obtained by mixing the liquid crystal material and the transparent solid substance. ,
(4) It is conceivable that the light control layer may be damaged by light or heat used in forming the light control layer, or that water, organic solvent, or impurities remaining in the liquid crystal material may have an effect.
【００１５】本発明が解決しようとする課題は、低電圧
駆動性、高コントラスト比、高保持率特性の課題を達成
し、コンピューター端末表示装置やプロジェクション表
示装置に有用な液晶デバイスを提供することにある。The problem to be solved by the present invention is to provide a liquid crystal device which achieves the problems of low voltage drivability, high contrast ratio and high retention ratio characteristic and is useful for computer terminal display devices and projection display devices. is there.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、光散乱不
透明状態と透明状態を利用する液晶デバイスを構成する
液晶材料と透明性固体物質について鋭意検討した結果、
上記（１）、（３）、（４）の問題は液晶材料の誘電異
方性と弾性定数の組合せにより改善できることを見い出
し、本発明の課題を解決するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors, a liquid crystal material and a transparent solid substance constituting a liquid crystal device utilizing a light scattering opaque state and a transparent state,
It has been found that the problems (1), (3) and (4) can be solved by a combination of the dielectric anisotropy and the elastic constant of the liquid crystal material, and the problems of the present invention have been solved.
【００１７】すなわち、本発明は上記課題を解決するた
めに、透明性電極層を有する少なくとも一方が透明な２
枚の基板間に挟持された調光層を有し、前記調光層が液
晶材料および透明性固体物質を含有する光散乱形の液晶
デバイスにおいて、前記液晶材料が、（１）誘電異方性
Δεが−１〜２の範囲にある化合物からなる第１の化合
物群３０〜７０重量％、（２）Δεが８〜１８の範囲に
ある化合物からなる第２の化合物群１０〜４０重量％、
および（３）Δεが１９〜４５の範囲にある化合物から
なる第３の化合物群３５重量％以下、好ましくは、１〜
３５重量％を含有し、前記液晶材料の誘電異方性Δεが
８〜１７の範囲にあり、前記液晶材料の弾性定数Ｋ11が
５．０〜１５．０Newtonの範囲にあり、前記液晶材料の
弾性定数比Ｋ33／Ｋ11が１．３〜２．５の範囲にあるこ
とを特徴とする第１の液晶デバイスを提供する。That is, according to the present invention, in order to solve the above problem, at least one of the transparent electrode layers is transparent.
A light-scattering liquid crystal device having a light control layer sandwiched between a plurality of substrates, wherein the light control layer contains a liquid crystal material and a transparent solid substance, wherein the liquid crystal material is (1) dielectric anisotropy. 30 to 70% by weight of a first compound group consisting of compounds having Δε in the range of −1 to 2; (2) 10 to 40% by weight of a second compound group consisting of compounds having Δε of 8 to 18;
And (3) 35% by weight or less, preferably 1 to 3, of the third compound group consisting of compounds having Δε in the range of 19 to 45.
35% by weight, the dielectric anisotropy Δε of the liquid crystal material is in the range of 8 to 17, the elastic constant K11 of the liquid crystal material is in the range of 5.0 to 15.0 Newton, and the elasticity of the liquid crystal material is There is provided a first liquid crystal device having a constant ratio K33 / K11 in the range of 1.3 to 2.5.
【００１８】本発明に係る光散乱形の液晶デバイスの電
気光学特性は、公知のＴＮ−ＬＣＤの技術の類推から、
液晶材料の物性値を用いて次式（ａ）で表わされるとし
てきた。The electro-optical characteristics of the light-scattering type liquid crystal device according to the present invention are obtained by analogy with the known TN-LCD technology.
It has been supposed to be expressed by the following equation (a) using the physical property values of the liquid crystal material.
【００１９】[0019]
【数１】 [Equation 1]
【００２０】（式中、Ｖthはしきい値電圧、Ｋiiは弾性
定数、△εは誘電異方性を夫々表わす。）(In the formula, Vth is a threshold voltage, Kii is an elastic constant, and Δε is a dielectric anisotropy.)
【００２１】しかしながら、本発明の液晶デバイスは、
透明性固体物質によって液晶材料を数μmの狭い境界面
で挟持することを特徴としているものであり、したがっ
て、上記式（ａ）の関係式のみでは、その電気光学特性
を議論され得ないものであり、本発明の実施例を持って
後述されるように実際にも合わないものであった。However, the liquid crystal device of the present invention is
The liquid crystal material is characterized by being sandwiched by a narrow boundary surface of several μm by a transparent solid substance. Therefore, the electro-optical characteristics cannot be discussed only by the relational expression of the above formula (a). However, as described later with the embodiment of the present invention, it was not actually suitable.
【００２２】従来のＴＮ−ＬＣＤの技術で知られている
ことが不成立となる他の表示特性として、さらに応答特
性が挙げられる。一般的に、電極間距離の増加に対し、
ＴＮ−ＬＣＤでは応答速度は増加する。しかし、本発明
の液晶デバイスでは応答速度が低減され改善されるので
ある。Another display characteristic that is not established in the conventional TN-LCD technology is a response characteristic. Generally, as the distance between electrodes increases,
The response speed increases in the TN-LCD. However, in the liquid crystal device of the present invention, the response speed is reduced and improved.
【００２３】一方、液晶材料の誘電異方性を大きくする
ことで駆動電圧を低減する技術が報告されているが、前
述した如く液晶デバイスの電気抵抗の悪化を招くことが
多く実用上問題を有している。On the other hand, a technique for reducing the drive voltage by increasing the dielectric anisotropy of the liquid crystal material has been reported. However, as described above, the electric resistance of the liquid crystal device is often deteriorated, which poses a practical problem. are doing.
【００２４】液晶材料の物性値と液晶デバイスの表示特
性の関係について鋭意検討した結果、本発明は、本発明
に係わる光散乱形液晶デバイスの電気光学特性が次式
（ｂ）で表わされることを見い出したことに基づくもの
である。ここで1Ｋii、2Ｋiiは弾性定数を（以下、総称
する場合はＫiiとする。また、 iは１、２または３を表
わす）、Δεは誘電異方性を、＜γ＞は透明性固体物質
界面の平均空隙間隔を、Ａは液晶分子に対する透明性固
体物質のアンカリングエネルギーを、ｄは透明性電極を
有する基板間の距離を表わす。As a result of extensive studies on the relationship between the physical properties of the liquid crystal material and the display characteristics of the liquid crystal device, the present invention shows that the electro-optical characteristics of the light-scattering liquid crystal device according to the present invention are represented by the following equation (b). It is based on the findings. Here, 1 Kii and 2 Kii are elastic constants (hereinafter collectively referred to as Kii; i is 1, 2, or 3), Δε is dielectric anisotropy, and <γ> is a transparent solid. The average void spacing of the substance interface, A is the anchoring energy of the transparent solid substance to the liquid crystal molecules, and d is the distance between the substrates having transparent electrodes.
【００２５】[0025]
【数２】 [Equation 2]
【００２６】この数式は、透明性固体物質の界面が液晶
分子に与える規制力が弾性定数Ｋiiとアンカリングエネ
ルギーＡの比によって変化することを意味しており、特
に、その効果が実際の平均空隙間隔＜γ＞よりＫii／Ａ
の量だけ実質的に広げる作用を為し、したがって効率的
に駆動電圧を低減させることができることを示してい
る。This mathematical expression means that the regulating force applied to the liquid crystal molecules by the interface of the transparent solid substance changes depending on the ratio of the elastic constant Kii and the anchoring energy A. In particular, the effect is the actual average gap. From interval <γ>, Kii / A
It is shown that the driving voltage can be effectively reduced by the action of substantially expanding by the amount.
【００２７】本発明の技術の優位性を説明するために、
実施例において後述する式（ｂ）のシュミレーショング
ラフを図１に示した。図１は、平均空隙間隔＜γ＞＝１
μm、透明性電極を有する基板間の距離ｄ＝１０μmとし
た式（ｂ）における弾性定数の増加に対し駆動電圧の変
化を示したものである。ここで、Ｋii＝ｋii×１０ -12N
ewton、Ａ＝A×１０-6Newton／μmとして、無次元化し
たｋii、 Aを用いて説明する。図中、曲線（１−１）
は、誘電異方性Δε＝１６、弾性定数とアンカリングエ
ネルギーの比をＫii／Ａ＝０．０１×ｋiiμm（A＝１０
-4）としたものを、曲線（１−２）は、Δε＝１０、
Ｋii／Ａ＝０．１×ｋiiμm（A＝１０-5）としたものを
夫々表わし、比較例としてΔε＝２０、 Ｋii／Ａ≦
０．００１×ｋiiμm（A≧１０-3）としたものを曲線
（１−比）で表わす。図１に示した結果から明らかなよ
うに、誘電異方性が小さくても弾性定数とアンカリング
エネルギーの比Ｋii／Ａの存在によって駆動電圧を低減
でき、さらに小さな誘電異方性の場合はより大きな弾性
定数を有するとき効果的である。In order to explain the superiority of the technique of the present invention,
The simulation group of the formula (b) described later in the examples.
The rough is shown in FIG. FIG. 1 shows the average void spacing <γ> = 1
μm, the distance d between the substrates having transparent electrodes is d = 10 μm
When the elastic constant in Eq.
It shows the change. Where Kii = kii × 10 -12N
ewton, A = A × 10-6Newton / μm, dimensionless
It will be described using kii and A. In the figure, curve (1-1)
Is the dielectric anisotropy Δε = 16, the elastic constant and the anchoring coefficient
The energy ratio is Kii / A = 0.01 × kiiμm (A = 10
-Four), The curve (1-2) has Δε = 10,
Kii / A = 0.1 × kii μm (A = 10-Five)
Respectively, as a comparative example, Δε = 20, Kii / A ≦
0.001 × kiiμm (A ≧ 10-3) And the curve
It is represented by (1-ratio). It's clear from the results shown in Figure 1.
As described above, even if the dielectric anisotropy is small, the elastic constant and anchoring
Drive voltage is reduced by the existence of energy ratio Kii / A
Yes, greater elasticity for smaller dielectric anisotropy
Effective when it has a constant.
【００２８】本発明は、弾性定数比Ｋ33／Ｋ11によって
も駆動電圧を改善できることを見い出したものである。
このことを示すために、後述の実施例の結果を示した図
２を用いて説明する。図２は、しきい値電圧Ｖ10とＫ33
／Ｋ11の関係を示したものである。弾性定数比Ｋ33／Ｋ
11を大きくすると駆動電圧を改善できることが明らかで
ある。これは、式（ｂ）において、1Ｋii＝ΣａiＫiiが
近似的にＫ33を、2Ｋii＝ΣｂiＫiiが近似的にＫ11とな
るような液晶分子の配列および電気的操作に応答した再
配列をすることが推測される。The present invention has found that the driving voltage can be improved also by the elastic constant ratio K33 / K11.
In order to show this, a description will be given with reference to FIG. 2 showing the results of Examples described later. FIG. 2 shows threshold voltages V 10 and K 33.
This shows the relationship of / K11. Elastic constant ratio K33 / K
It is clear that increasing 11 can improve the drive voltage. This means that in the formula (b), 1 Kii = ΣaiKii approximately K33, and 2 Kii = ΣbiKii approximately K11 can be arranged and rearranged in response to electrical operation. Guessed.
【００２９】一方、本発明における式（ｂ）は次のよう
な効果をもたらす。コントラスト特性に重要な白濁性と
透明性は、平均空隙間隔＜γ＞により決められているの
で、表示特性を損なうことなく利用できるものである。
しかし、電圧印加時における透明性Ｔ100は、 弾性定数
特にＫ11が小さいものの方がより優れている。このこと
を示すために、後述される本発明の実施例の結果を用い
て図３で説明する。図３は、 弾性定数Ｋ11が増加する
と透明性Ｔ100が低下する関係を示したものである。こ
れは、広視野角でのコントラスト比の低下あるいはヘー
ズ値の悪化を改善する方法として、弾性定数Ｋ11を小さ
くすることにより達成されることを示したものである。On the other hand, the formula (b) in the present invention brings about the following effects. The white turbidity and transparency, which are important for the contrast characteristics, are determined by the average void spacing <γ>, and therefore can be used without impairing the display characteristics.
However, the transparency T 100 when a voltage is applied is better when the elastic constant, especially K 11, is small. In order to show this, explanation will be given in FIG. 3 by using the result of the embodiment of the present invention described later. FIG. 3 shows the relationship in which the transparency T 100 decreases as the elastic constant K11 increases. This shows that as a method for improving the decrease in contrast ratio or the deterioration in haze value in a wide viewing angle, it is achieved by reducing the elastic constant K11.
【００３０】以上詳述してきたように、本発明に係わる
光散乱形の液晶デバイスは、液晶材料を構成する液晶化
合物の誘電異方性（Δε）に対し、特定した重量比で構
成された液晶組成物を用いることにより、高抵抗の液晶
デバイスを得ることができ、液晶組成物の誘電異方性Δ
εが小さくても、液晶組成物の弾性定数Ｋ11を５．０〜
１５．０Newton、弾性定数比Ｋ33／Ｋ11を１．３〜２．
５とすることにより低電圧で駆動可能、広い視野角で高
コントラストを有することを特徴とする液晶デバイスで
ある。As described in detail above, the light-scattering liquid crystal device according to the present invention is a liquid crystal composed of a specified weight ratio with respect to the dielectric anisotropy (Δε) of the liquid crystal compound constituting the liquid crystal material. By using the composition, a high resistance liquid crystal device can be obtained, and the dielectric anisotropy Δ of the liquid crystal composition can be obtained.
Even if ε is small, the elastic constant K11 of the liquid crystal composition is 5.0 to
15.0 Newton, elastic constant ratio K33 / K11 of 1.3-2.
A liquid crystal device characterized by being able to be driven at a low voltage and having a wide viewing angle and a high contrast is set to 5.
【００３１】さらに、本発明の第１の液晶デバイスで使
用する液晶材料の特に好ましいものを以下に示す。これ
は、上述した液晶材料の物性値、すなわち誘電異方性と
弾性定数を得るのに優れた技術である。Further, particularly preferable liquid crystal materials used in the first liquid crystal device of the present invention are shown below. This is an excellent technique for obtaining the above-mentioned physical properties of the liquid crystal material, that is, the dielectric anisotropy and elastic constant.
【００３２】すなわち、（１）第１の化合物群が、一般
式（I）That is, (1) the first compound group is represented by the general formula (I)
【００３３】[0033]
【化１９】 [Chemical 19]
【００３４】（式中、Ｒ1は炭素原子数が２〜７の直鎖
状アルキル基を表わし、Ｒ2は炭素原子数が２〜７の直
鎖状アルキル基またはアルコキシル基を表わし、 Ｘ1は
水素原子またはメチル基を表わす。）で表わされる化合
物および、一般式（II）(In the formula, R 1 represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 2 represents a linear alkyl group or alkoxyl group having 2 to 7 carbon atoms, and X 1 Represents a hydrogen atom or a methyl group) and a compound represented by the general formula (II)
【００３５】[0035]
【化２０】 [Chemical 20]
【００３６】（式中、Ｒ3は炭素原子数が２〜７の直鎖
状アルキル基を表わし、Ｒ4は炭素原子数が２〜７の直
鎖状アルキル基またはアルコキシル基を表わし、 Ｘ3は
水素原子またはメチル基を表わし、Ｘ3は単結合、−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−または−ＣＯＯ−を表わす。）で表わされる
化合物からなる群から選ばれる化合物を含有し、(In the formula, R 3 represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 4 represents a linear alkyl group or alkoxyl group having 2 to 7 carbon atoms, and X 3 Represents a hydrogen atom or a methyl group, X 3 represents a single bond, —C
H 2 CH 2 - or represent -COO-. ) Containing a compound selected from the group consisting of compounds represented by
【００３７】（２）第２の化合物群が一般式（III）(2) The second compound group is represented by the general formula (III)
【００３８】[0038]
【化２１】 [Chemical 21]
【００３９】（式中、 Ｒ5は炭素原子数が２〜７の直鎖
状アルキル基、アルケニル基または一般式Ｒ6−Ｏ−
（ＣＨ2）n−（式中、Ｒ6は炭素原子数が１〜３の直鎖
状アルキル基を表わし、ｎは１〜５の整数を表わす。）
で表わされる基を表わし、ｐは０または１を表わす。）
で表わされる化合物を含有し、(In the formula, R 5 is a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group or the general formula R 6 —O—
(CH 2) n - (wherein, R 6 represents a straight-chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 5.)
Represents a group represented by and p represents 0 or 1. )
Containing a compound represented by
【００４０】（３）第３の化合物群が一般式（IV）(3) The third compound group is represented by the general formula (IV)
【００４１】[0041]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００４２】（式中、 Ｒ7は炭素原子数が２〜５の直鎖
状アルキル基またはアルコキシル基を表わし、Ｘ4は水
素原子またはフッ素原子を表わす。）で表わされる化合
物、一般式（V）(Wherein R 7 represents a linear alkyl group or an alkoxyl group having 2 to 5 carbon atoms, and X 4 represents a hydrogen atom or a fluorine atom), a general formula (V )
【００４３】[0043]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００４４】（式中、 Ｒ8は炭素原子数が２〜７の直鎖
状アルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｘ5は水素
原子またはフッ素原子を表わす。）で表わされる化合物
および一般式（VI）(Wherein R 8 represents a linear alkyl group or alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and X 5 represents a hydrogen atom or a fluorine atom) and a compound represented by the general formula (VI )
【００４５】[0045]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００４６】（式中、 Ｒ9は炭素原子数が２〜７の直鎖
状アルキル基、アルケニル基または一般式Ｒ10−Ｏ−
（ＣＨ2）m−（式中、Ｒ10は炭素原子数が１〜３の直鎖
状アルキル基を表わし、mは２〜５の整数を表わす。）
で表わされる基を表わし、ｑは０または１を表わす。）
で表わされる化合物からなる群から選ばれる化合物を含
有する液晶材料が好ましい。(In the formula, R 9 is a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group or the general formula R 10 —O—
(CH 2) m - (wherein, R 10 represents a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, m is an integer of 2-5.)
Represents a group represented by and q represents 0 or 1. )
A liquid crystal material containing a compound selected from the group consisting of compounds represented by
【００４７】第１の化合物群に使用する一般式（I）お
よび（II）で表わされる液晶化合物は、屈折率異方性△
ｎが大きく、光や熱に対して化学的に安定なものである
が、最も重要な性質として、弾性定数Ｋiiとアンカリン
グエネルギーＡの比Ｋii／Ａを調整するのに有用であ
り、高分子形成性樹脂を硬化して得られる界面を改質さ
せる効果があり、これによりアンカリングエネルギーＡ
の値を液晶材料の弾性定数Ｋiiに近づける作用をする性
質がある。The liquid crystal compounds represented by the general formulas (I) and (II) used in the first compound group have a refractive index anisotropy Δ.
It has a large n and is chemically stable to light and heat, but the most important property is that it is useful for adjusting the ratio Kii / A of the elastic constant Kii and the anchoring energy A, and It has the effect of modifying the interface obtained by curing the forming resin, and thus the anchoring energy A
Has the property of acting to bring the value of to approach the elastic constant Kii of the liquid crystal material.
【００４８】第２の化合物群に使用する一般式（III）
で表わされる液晶化合物は、 光や熱に対して化学的に
安定なものでり、特に液晶組成物の弾性定数Ｋii、弾性
定数比Ｋ33／Ｋ11を調整するのに最適である。より詳し
くは、Ｒ5がアルケニル基を表わす液晶化合物を選ぶと
大きな弾性定数比Ｋ33／Ｋ11を有する液晶組成物を、ま
たはＲ5がＲ6−Ｏ−（ＣＨ2）n−を表わす液晶化合物を
選ぶと小さなＫ11を有する液晶組成物を設計することが
できる。General formula (III) used for the second compound group
The liquid crystal compound represented by the formula (1) is chemically stable to light and heat, and is most suitable for adjusting the elastic constant Kii and the elastic constant ratio K33 / K11 of the liquid crystal composition. More specifically, a liquid crystal compound having a large elastic constant ratio K33 / K11 is selected by selecting a liquid crystal compound in which R 5 represents an alkenyl group, or a liquid crystal compound in which R 5 represents R 6 —O— (CH 2 ) n —. By choosing, it is possible to design a liquid crystal composition having a small K11.
【００４９】第３の化合物群に使用する一般式（IV）〜
（VI）で表わされる液晶化合物は、光や熱に対して化学
的に安定なものであり、高分子形成性樹脂との相溶性に
優れ、特に液晶組成物の高い温度での液晶相の温度範囲
を改善し、駆動電圧の調整に有用である。General formula (IV) to be used for the third compound group
The liquid crystal compound represented by (VI) is chemically stable to light and heat and has excellent compatibility with the polymer-forming resin. Especially, the temperature of the liquid crystal phase at high temperature of the liquid crystal composition is high. It is useful for adjusting the driving voltage by improving the range.
【００５０】本発明は、さらに上述の液晶組成物の液晶
相の温度範囲や駆動電圧の調整のために、第１の化合物
群として、一般式（VII）The present invention further provides a compound represented by the general formula (VII) as the first compound group in order to adjust the temperature range of the liquid crystal phase and the driving voltage of the above-mentioned liquid crystal composition.
【００５１】[0051]
【化２５】 [Chemical 25]
【００５２】（式中、 Ｒ11およびＲ12は各々独立に炭
素原子数が１〜７の直鎖状アルキル基またはアルコキシ
ル基を表わす。）で表わされる化合物および一般式（VI
II）(Wherein R 11 and R 12 each independently represents a straight-chain alkyl group or alkoxyl group having 1 to 7 carbon atoms) and the compound represented by the general formula (VI
II)
【００５３】[0053]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【００５４】（式中、Ｒ13およびＲ14は各々独立に炭素
原子数が１〜７の直鎖状アルキル基またはアルコキシル
基を表わす。）で表わされる化合物からなる群から選ば
れる化合物を含有し、(Wherein R 13 and R 14 each independently represents a straight-chain alkyl or alkoxyl group having 1 to 7 carbon atoms), and a compound selected from the group consisting of ,
【００５５】（２）第３の化合物群が一般式（IX）(2) The third compound group is represented by the general formula (IX)
【００５６】[0056]
【化２７】 [Chemical 27]
【００５７】（式中、Ｒ15は炭素原子数が２〜５の直鎖
状アルキル基またはアルコキシル基を表わす。）で表わ
される化合物および一般式（X）(Wherein R 15 represents a linear alkyl group or an alkoxyl group having 2 to 5 carbon atoms) and the general formula (X).
【００５８】[0058]
【化２８】 [Chemical 28]
【００５９】（式中、環Ａは１，４−シクロヘキシレン
基または１，４−フェニレン基を表わし、Ｒ16は炭素原
子数が２〜７の直鎖状アルキル基を表わす。）で表わさ
れる化合物を混合することにより、より好適な液晶デバ
イスを提供することができる。(In the formula, ring A represents a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, and R 16 represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms). By mixing the compounds, a more suitable liquid crystal device can be provided.
【００６０】一般式（VII）および（VIII）で表わされ
る化合物は、 高速応答性および低温での動作温度範囲
を改善しすることができ、また、小さな△ｎにもかかわ
らず高い白濁性を有する液晶デバイスを得ることができ
る特異な特性を示すものである。一般式（IX）および
（X）で表わされる化合物は、多用することを避ければ
駆動電圧の低減に有用なものである。The compounds represented by the general formulas (VII) and (VIII) can improve the fast response and the operating temperature range at low temperature, and have high white turbidity despite a small Δn. The liquid crystal device shows unique characteristics that can be obtained. The compounds represented by the general formulas (IX) and (X) are useful for reducing the driving voltage unless they are used frequently.
【００６１】さらに、本発明は上記課題を解決するため
に、透明性電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚
の基板間に挟持された調光層を有し、前記調光層が液晶
材料および透明性固体物質を含有する光散乱形の液晶デ
バイスにおいて、前記液晶材料が、一般式（XI）Further, in order to solve the above problems, the present invention has a light control layer sandwiched between two transparent substrates having at least one having a transparent electrode layer, wherein the light control layer is a liquid crystal material. And a light-scattering liquid crystal device containing a transparent solid substance, wherein the liquid crystal material has the general formula (XI)
【００６２】[0062]
【化２９】 [Chemical 29]
【００６３】（式中、Ｒ17は炭素原子数が２〜７の直鎖
状アルキル基を表わし、Ｒ18は炭素原子数が１〜７の直
鎖状アルキル基またはアルコキシル基を表わし、Ｒ17と
Ｒ18の少なくとも一つは、炭素原子数が奇数の直鎖状ア
ルキル基または炭素原子数が偶数のアルコキシル基を表
わし、 Ｘ6は水素原子またはメチル基を表わす。）で表
わされる化合物および一般式（XII）(In the formula, R 17 represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 18 represents a linear alkyl group or alkoxyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R 17 And at least one of R 18 represents a straight-chain alkyl group having an odd number of carbon atoms or an alkoxyl group having an even number of carbon atoms, and X 6 represents a hydrogen atom or a methyl group. Formula (XII)
【００６４】[0064]
【化３０】 [Chemical 30]
【００６５】（式中、Ｒ19は炭素原子数が２〜７の直鎖
状アルキル基を表わし、Ｒ20は炭素原子数が１〜７の直
鎖状アルキル基またはアルコキシル基を表わし、Ｒ19と
Ｒ20少なくとも一つは、炭素原子数が奇数の直鎖状アル
キル基または炭素原子数が偶数のアルコキシル基を表わ
し、 Ｘ7は水素原子またはメチル基を表わし、Ｘ8は単
結合、−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＯＯ−を表わす。）で
表わされる化合物からなる群から選ばれる化合物を１５
重量％以上６０重量％以下含有し、前記液晶材料の誘電
異方性Δεが５〜１７の範囲にあり、前記液晶材料の弾
性定数Ｋ11が５．０〜１５．０Newtonの範囲にあり、前
記液晶材料の弾性定数比Ｋ33／Ｋ11が１．３〜２．５の
範囲にあることを特徴とする第２の液晶デバイスを提供
する。(Wherein R 19 represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 20 represents a linear alkyl group or alkoxyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R 19 And R 20 at least one represents a linear alkyl group having an odd number of carbon atoms or an alkoxyl group having an even number of carbon atoms, X 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, X 8 represents a single bond, —CH A compound selected from the group consisting of compounds represented by 2 CH 2 — or —COO—)
The liquid crystal material has a dielectric anisotropy Δε in the range of 5 to 17 and an elastic constant K11 of the liquid crystal material in the range of 5.0 to 15.0 Newton. A second liquid crystal device is provided in which the elastic constant ratio K33 / K11 of the material is in the range of 1.3 to 2.5.
【００６６】この液晶デバイスは、一般式（XI）と一般
式（XII）の化合物のアルキル基を特定することによ
り、液晶材料の誘電率異方性と弾性定数の組み合わせを
より優れたものとし、前記課題を解決するに至ったもの
である。すなわち、一般式（XI）と一般式（XII）で表
わされる化合物において、（i）Ｒ17、Ｒ19が奇数の炭
素原子数のアルキル基、（ii）Ｒ18、Ｒ20が奇数の炭素
原子数のアルキル基または偶数の炭素原子数のアルコキ
シル基を有する化合物を選択的に多用することにより、
前述した式（ｂ）に示した弾性定数Ｋiiまたはその比を
有用なものとする液晶材料が得られることを見い出した
ものである。This liquid crystal device makes the combination of the dielectric constant anisotropy and the elastic constant of the liquid crystal material more excellent by specifying the alkyl groups of the compounds of the general formulas (XI) and (XII), The above-mentioned problems have been solved. That is, in the compounds represented by the general formulas (XI) and (XII), (i) R 17 and R 19 are alkyl groups having an odd number of carbon atoms, and (ii) R 18 and R 20 are odd number carbon atoms. By selectively frequently using a compound having a number of alkyl groups or an alkoxyl group of an even number of carbon atoms,
It has been found that a liquid crystal material can be obtained in which the elastic constant Kii shown in the formula (b) or the ratio thereof is useful.
【００６７】一般式（XI）と一般式（XII）で表わされ
る化合物は、本発明の第１の液晶デバイスに係わる一般
式（I）と一般式（II）で表わされる化合物で詳述した
効果を有しているものであり、このような化合物とし
て、上記（i）の場合、炭素原子数が３または５である
ことが特に好まく、上記（ii）の場合、炭素原子数が
１、３または５である直鎖状アルキル基あるいは炭素原
子数が２または４であるアルコキシル基であることが特
に好ましい。The compounds represented by the general formula (XI) and the general formula (XII) are the same effects as the compounds represented by the general formula (I) and the general formula (II) related to the first liquid crystal device of the present invention. In the case of (i), it is particularly preferable that the number of carbon atoms is 3 or 5, and in the case of (ii), the number of carbon atoms is 1. A linear alkyl group having 3 or 5 or an alkoxyl group having 2 or 4 carbon atoms is particularly preferable.
【００６８】また、後述の実施例から明かなように、一
般式（XI）および（XII）の化合物の組成比は１５重量
％以上６０重量％以下が好ましい。As will be apparent from the examples described below, the composition ratio of the compounds of the general formulas (XI) and (XII) is preferably 15% by weight or more and 60% by weight or less.
【００６９】さらに、本発明の第２の液晶デバイスは、
一般式（XI）または（XII）で表わされる化合物を含有
する液晶材料に、一般式（XIII）Further, the second liquid crystal device of the present invention is
A liquid crystal material containing a compound represented by the general formula (XI) or (XII) has the general formula (XIII)
【００７０】[0070]
【化３１】 [Chemical 31]
【００７１】（式中、 Ｒ21は炭素原子数が２〜７の直
鎖状アルキル基、アルケニル基または一般式Ｒ22−Ｏ−
（ＣＨ2）s−（式中、Ｒ22は炭素原子数が１〜３の直鎖
状アルキル基を表わし、ｓは１〜５の整数を表わす。）
で表わされる基を表わし、ｒは０または１を表わす。）
で表わされる化合物、一般式（XIV）(In the formula, R 21 is a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group or the general formula R 22 —O—
(CH 2) s - (wherein, R 22 represents a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, s represents an integer of 1 to 5.)
Represents a group represented by and r represents 0 or 1. )
A compound represented by the general formula (XIV)
【００７２】[0072]
【化３２】 [Chemical 32]
【００７３】（式中、Ｒ23は炭素原子数が２〜５の直鎖
状アルキル基またはアルコキシル基を表わし、Ｘ9は水
素原子またはフッ素原子を表わす。）で表わされる化合
物、一般式（XV）(Wherein R 23 represents a linear alkyl group or an alkoxyl group having 2 to 5 carbon atoms, and X 9 represents a hydrogen atom or a fluorine atom), a compound represented by the general formula (XV )
【００７４】[0074]
【化３３】 [Chemical 33]
【００７５】（式中、Ｒ24は炭素原子数が２〜７の直鎖
状アルキル基またはアルケニル基を表わし、Ｘ10は水素
原子またはフッ素原子を表わす。）で表わされる化合
物、一般式（XVI）(Wherein R 24 represents a linear alkyl group or alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and X 10 represents a hydrogen atom or a fluorine atom), a compound represented by the general formula (XVI )
【００７６】[0076]
【化３４】 [Chemical 34]
【００７７】（式中、Ｒ25は炭素原子数が２〜７の直鎖
状アルキル基、アルケニル基または一般式Ｒ26−Ｏ−
（ＣＨ2）u−（式中、Ｒ26は炭素原子数が１〜３の直鎖
状アルキル基を表わし、ｕは２〜５の整数を表わす。）
で表わされる基を表わし、ｔは０または１を表わす。）
で表わされる化合物からなる群から選ばれる化合物を混
合して用いることができる。これらの化合物は、本発明
の第１の液晶デバイスに係わる一般式（III）〜（VI）
の化合物と同様の効果を有するものであり、総量で１０
重量％以上４０重量％以下含有することがより好まし
い。(In the formula, R 25 is a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group or a general formula R 26 —O—
(CH 2) u - (wherein, R 26 represents a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, u is an integer of 2-5.)
Represents a group represented by and t represents 0 or 1. )
Compounds selected from the group consisting of compounds represented by can be mixed and used. These compounds are represented by the general formulas (III) to (VI) related to the first liquid crystal device of the present invention.
It has the same effect as the compound of, and the total amount is 10
More preferably, the content is not less than 40% by weight.
【００７８】本発明に関わるネマティック液晶組成物
は、上記に示した化合物群より構成されるが、液晶材料
の他の特性、すなわち等方性液体と液晶の相転移温度、
融点、粘度、Δｎ、重合性組成物等との溶解性および透
明性固体物質界面の改質等を改善することを目的とし、
適宜通常この技術分野で液晶材料として認識されるもの
を混合してもよい。このような液晶としては、ネマチッ
ク液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶が好ま
しく、ネマチック液晶が特に好ましい。The nematic liquid crystal composition according to the present invention is composed of the above-mentioned compounds, but other characteristics of the liquid crystal material, that is, the phase transition temperature between the isotropic liquid and the liquid crystal,
For the purpose of improving melting point, viscosity, Δn, solubility with a polymerizable composition and the like, and modification of the interface of a transparent solid substance,
A material generally recognized as a liquid crystal material in this technical field may be appropriately mixed. As such a liquid crystal, a nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal and a cholesteric liquid crystal are preferable, and a nematic liquid crystal is particularly preferable.
【００７９】本発明で使用する基板は、堅固な材料、例
えば、ガラス、金属等であってもよく、柔軟性を有する
材料、例えば、プラスチックフィルムの如きものであっ
てもよい。そして、基板は、２枚が対向して適当な間隔
を隔て得るものである。また、その少なくとも一方は、
透明性を有し、但し、完全な透明性を必須とするもので
はない。もし、この液晶デバイスが、デバイスの一方の
側から他方の側へ通過する光に対して作用させるために
使用される場合は、２枚の基板は、共に適宜な透明性が
与えられる。この基板には、目的に応じて透明、不透明
の適宜な電極が、その全面または部分的に配置されても
よい。なお、２枚の基板間には、通常、周知の液晶デバ
イスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させること
もできる。本発明の液晶デバイスは、コンピュ−タ端末
の表示装置やプロジェクションの表示装置等に利用され
る場合、透明性電極層に非線形素子または能動素子を設
けることが好ましい。The substrate used in the present invention may be a rigid material such as glass or metal, or a flexible material such as a plastic film. The two substrates are opposed to each other and are separated by an appropriate distance. Also, at least one of them
It has transparency, but complete transparency is not essential. If the liquid crystal device is used to act on light passing from one side of the device to the other, both substrates will be provided with appropriate transparency. Appropriate transparent or opaque electrodes may be provided on the entire surface or a part of the substrate depending on the purpose. It should be noted that a spacer for holding a space can be usually interposed between the two substrates, as in a known liquid crystal device. When the liquid crystal device of the present invention is used for a display device of a computer terminal, a display device of a projection or the like, it is preferable to provide a nonlinear element or an active element in the transparent electrode layer.
【００８０】本発明の液晶デバイスにおける液晶材料と
透明性固体物質の代表的な構造を以下に記述するが、本
発明の液晶デバイスは、これらに限定されるものではな
い。Typical structures of the liquid crystal material and the transparent solid substance in the liquid crystal device of the present invention are described below, but the liquid crystal device of the present invention is not limited to these.
【００８１】（１）透明性電極層を有する基板上に、液
晶材料の連続層中に均一な三次元網目状の透明性固体物
質を有する層（以下、「ＰＮ−ＬＣ層」という。）、透
明性電極層および基板を順次積層してなる液晶デバイ
ス。(1) On a substrate having a transparent electrode layer, a layer having a uniform three-dimensional mesh-like transparent solid substance in a continuous layer of a liquid crystal material (hereinafter referred to as "PN-LC layer"), A liquid crystal device in which a transparent electrode layer and a substrate are sequentially laminated.
【００８２】（２）透明性電極層を有する基板上に、Ｐ
Ｎ−ＬＣ層、液晶層（透明性固体物質を含まない層）、
透明性電極層および基板を順次積層してなる液晶デバイ
ス。(2) P on the substrate having the transparent electrode layer
N-LC layer, liquid crystal layer (layer not containing transparent solid substance),
A liquid crystal device in which a transparent electrode layer and a substrate are sequentially laminated.
【００８３】（３）透明性電極層を有する基板上に、Ｐ
Ｎ−ＬＣ層、液晶層、ＰＮ−ＬＣ層、透明性電極層およ
び基板を順次積層してなる液晶デバイス。(3) On the substrate having the transparent electrode layer, P
A liquid crystal device in which an N-LC layer, a liquid crystal layer, a PN-LC layer, a transparent electrode layer, and a substrate are sequentially laminated.
【００８４】これらの液晶デバイスは、光学的散乱を発
現させ、挟持された液晶材料を十分、ランダムに配向さ
せる役割をする三次元網目状固体物質と、液晶材料によ
って発現された光散乱不透明性と、電気的あるいは熱的
な操作によって発現される透明性を制御する液晶材料と
の、液晶デバイスにおける役割を分離独立させたことを
特徴とする構造を有し、これにより、当該デバイスを構
成する材料の選択性を増し、さらには、液晶デバイスの
特性を抜本的に改良するものである。These liquid crystal devices have a three-dimensional net-like solid substance that plays a role of causing optical scattering and sufficiently orienting the sandwiched liquid crystal material, and a light scattering opacity exhibited by the liquid crystal material. , A liquid crystal material that controls the transparency expressed by an electrical or thermal operation, and a structure characterized by separating the roles of the liquid crystal device from each other, thereby forming a material that constitutes the device. To improve the selectivity of the liquid crystal display device and further drastically improve the characteristics of the liquid crystal device.
【００８５】すなわち、これらの液晶デバイスにおいて
は対抗するＰＮ−ＬＣ層間、或いは、ＰＮ−ＬＣと対向
する透明性電極層との層間は、封止部を除き、構造的に
接着させないで、接触、或いは一定の距離で対向させる
ことが必須である。この構造により、液晶材料を挟持す
る際に、液晶層内に気泡の介在を防止することができ、
より簡便で均一に液晶材料を挟持することができる。ま
た、基板と三次元網目状固体物質の熱膨張率の差にとら
われることがなく、材料の選択の幅を広げることがで
き、作製された特に大型液晶デバイスにおける熱的サイ
クルによる環境変化に対し、クラック等の発生を防止す
るうえで重要な役割を果たすことができる。これらのこ
とは以下の液晶デバイスにもいえる。That is, in these liquid crystal devices, the PN-LC layers facing each other or the layer between the PN-LC and the transparent electrode layer facing the PN-LC are in contact with each other without being structurally bonded except the sealing portion. Alternatively, it is essential to face each other at a certain distance. With this structure, it is possible to prevent the inclusion of bubbles in the liquid crystal layer when sandwiching the liquid crystal material,
The liquid crystal material can be sandwiched more easily and uniformly. In addition, it is possible to broaden the range of selection of materials without being caught by the difference in the coefficient of thermal expansion between the substrate and the three-dimensional mesh-like solid substance. It can play an important role in preventing the occurrence of cracks. The same applies to the following liquid crystal device.
【００８６】（４）透明性電極層を有する基板上に、Ｐ
Ｎ−ＬＣ層、液晶層、垂直配向層、透明性電極層および
基板を順次積層してなるものであって、液晶層中に液晶
分子はＰＮ−ＬＣ層側ではランダムに配向し、垂直配向
層側では垂直に配向している液晶デバイス。(4) On the substrate having the transparent electrode layer, P
An N-LC layer, a liquid crystal layer, a vertical alignment layer, a transparent electrode layer, and a substrate are sequentially laminated, and liquid crystal molecules in the liquid crystal layer are randomly aligned on the PN-LC layer side, and the vertical alignment layer is formed. Liquid crystal device that is vertically aligned on the side.
【００８７】（５）透明性電極層を有する基板上に、Ｐ
Ｎ−ＬＣ層、液晶層、水平配向層、透明性電極層および
基板を順次積層してなるものであって、液晶層中に液晶
分子はＰＮ−ＬＣ層側ではランダムに配向し、垂直配向
層側では水平に配向している液晶デバイス。(5) On a substrate having a transparent electrode layer, P
An N-LC layer, a liquid crystal layer, a horizontal alignment layer, a transparent electrode layer, and a substrate are sequentially laminated, and liquid crystal molecules are randomly aligned on the PN-LC layer side in the liquid crystal layer, and a vertical alignment layer. The liquid crystal device is horizontally aligned on the side.
【００８８】これらのデバイスにおける液晶層中の液晶
分子の配向は、一定方向であればよく、特に垂直と水平
には拘らず、これらの中間であってもよい。The orientation of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer in these devices may be in a fixed direction, and may be in the middle between the vertical and horizontal directions.
【００８９】また、（６）透明性電極層を有する２枚の
基板感の調光層全体がＰＮ−ＬＣ層であってもよい。Further, (6) the entire two light control layers having a transparent electrode layer and having a substrate feeling may be PN-LC layers.
【００９０】このような液晶デバイスにおける透明性固
体物質から形成された三次元網目状構造の形状の平均径
は、光の波長に比べて大きすぎたり、小さすぎる場合、
光散乱性が衰える傾向にあるので、０．２〜２μmの範
囲が好ましい。また、ＰＮ−ＬＣ層の層厚は、使用目的
に応じ、光散乱による不透明性と電気的或いは熱的に達
成した透明性との間の十分なコントラストを得るため
に、２〜１５μmの範囲が好ましい。基板間隔は、２〜
３０μmの範囲が好ましく、５〜２０μmの範囲が特に好
ましい。When the average diameter of the shape of the three-dimensional network structure formed from the transparent solid substance in such a liquid crystal device is too large or too small as compared with the wavelength of light,
Since the light scattering property tends to deteriorate, the range of 0.2 to 2 μm is preferable. Also, the layer thickness of the PN-LC layer is in the range of 2 to 15 μm in order to obtain a sufficient contrast between the opacity due to light scattering and the transparency achieved electrically or thermally depending on the purpose of use. preferable. Substrate spacing is 2
The range of 30 μm is preferable, and the range of 5 to 20 μm is particularly preferable.
【００９１】本発明に係わる液晶組成物は、透明性電極
層を有する２枚の基板間に液晶材料をマイクロカプセル
化した液晶小滴を透明性固体物質中に分散させたデバイ
スにも有用なものであることが期待される。The liquid crystal composition according to the present invention is also useful for a device in which liquid crystal droplets in which a liquid crystal material is microencapsulated are dispersed in a transparent solid substance between two substrates having a transparent electrode layer. Is expected to be.
【００９２】前記基板間に形成される透明性固体物質
は、繊維状あるいは粒子状に分散するものでも、液晶材
料を小滴状に分散させたフィルムのものでもよいが、三
次元網目状の構造を有するものがより好ましい。また、
液晶材料は連続層を形成することが好ましいが、液晶材
料の無秩序な状態を形成することにより、光学的境界面
を形成し、光の散乱を発現させる上で必須である。The transparent solid substance formed between the substrates may be a fibrous or particle-like dispersed substance or a film in which a liquid crystal material is dispersed in a droplet form, but has a three-dimensional network structure. It is more preferable to have Also,
It is preferable that the liquid crystal material forms a continuous layer, but it is essential for forming a disordered state of the liquid crystal material to form an optical boundary surface and to express light scattering.
【００９３】これらの透明性固体成分としては、ガラス
粒子や合成樹脂が好適である。液晶材料を小滴状に分散
させたり三次元網目状の構造を与えるものとしては、熱
硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂が好ましい。また、
有機溶剤に可溶性の合成樹脂、水に可溶性の合成樹脂も
好適である。Glass particles and synthetic resins are suitable as these transparent solid components. A thermosetting resin or an ultraviolet curable resin is preferable for dispersing the liquid crystal material in the form of droplets or providing a three-dimensional network structure. Also,
A synthetic resin soluble in an organic solvent and a synthetic resin soluble in water are also suitable.
【００９４】透明性固体物質を形成する高分子形成性モ
ノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、
α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン：置換基とし
て、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−
エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メ
トキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ア
ルリル、メタリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノ
エチル等の如き基を有するアクリレート、メタクリレー
トまたはフマレート；エチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン
およびペンタエリスリトール等のモノ（メタ）アクリレ
ートまたはポリ（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、酪
酸ビニルまたは安息香酸ビニル、アクリロニトリル、セ
チルビニルエーテル、リモネン、シクロヘキセン、ジア
リルフタレート、ジアリルイソフタレート、２−、３−
または４−ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シメチルアクリルアミドまたはＮ−ヒドロキシエチルメ
タクリルアミドおよびそれらのアルキルエーテル化合
物；ネオペンチルグリコール１モルに２モル以上のエチ
レンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加し
て得たジオールのジ（メタ）アクリレート；トリメチロ
ールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド
若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオー
ルのジまたはトリ（メタ）アクリレート；ビスフェノー
ルＡ１モルに２モル以上のエチレンオキサイド若しくは
プロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メ
タ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート１モルとフェニルイソシアネート若しくはｎ−
ブチルイソシアネート１モルとの反応生成物；ジペンタ
エリスリトールのポリ（メタ）アクリレート等を挙げる
ことができるが、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リス−（アクリルオキシエチル）イソシアヌレートが特
に好ましい。Examples of the polymer-forming monomer that forms the transparent solid substance include styrene, chlorostyrene,
α-methylstyrene, divinylbenzene: As a substituent, methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, 2-
Ethylhexyl, octyl, nonyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl, methoxyethyl, butoxyethyl, phenoxyethyl, allyl, methallyl, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-chloro-2-hydroxypropyl, Acrylate, methacrylate or fumarate having a group such as dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl and the like; ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, tri Mono (meth) acrylates such as methylolpropane, glycerin and pentaerythritol or poly (meth) acrylates ) Acrylate; vinyl acetate, vinyl butyrate or vinyl benzoate, acrylonitrile, cetyl vinyl ether, limonene, cyclohexene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, 2-, 3-
Or 4-vinyl pyridine, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-hydroxymethyl acrylamide or N-hydroxyethyl methacrylamide and alkyl ether compounds thereof; 2 mol or more of ethylene oxide or propylene per mol of neopentyl glycol. Di (meth) acrylate of diol obtained by adding oxide; Di- or tri (meth) acrylate of triol obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of trimethylolpropane; Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide; 1 mol of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and phenol Le isocyanate or n-
The reaction product with 1 mol of butyl isocyanate; poly (meth) acrylate of dipentaerythritol and the like can be mentioned, but trimethylolpropane triacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate,
Polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tris- (acryloxyethyl) isocyanurate are particularly preferred.
【００９５】透明性固体物質を形成する高分子形成性オ
リゴマーとしては、例えば、カプロラクトン変性ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアク
リレートが挙げられる。Examples of the polymer-forming oligomer that forms the transparent solid substance include caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate.
【００９６】重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社製
「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフ
ェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−
オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、ベンジル
ジメチルケタール（チバ・ガイギー社製「イルガキュア
６５１」）、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
ェニル〕−２−モルホリノプロパノン−１（チバ・ガイ
ギー社製「イルガキュア９０７」）、２，４−ジエチル
チオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴ
Ｘ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬
社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピル
チオキサントン（ワードプレキンソップ社製「カンタキ
ュアＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルと
の混合物等が挙げられるが、液状である２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンが液晶
材料、高分子形成性モノマー若しくはオリゴマーとの相
溶性の面で特に好ましい。Examples of the polymerization initiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (“Darocur 1173” manufactured by Merck & Co., Inc.), 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.). Irgacure 184 "), 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1-
On (Merck "Darocur 1116"), benzyl dimethyl ketal (Ciba Geigy "Irgacure 651"), 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 (Ciba)・ Geigy's "Irgacure 907"), 2,4-diethylthioxanthone (Nippon Kayaku's "Kayacure DET"
X ”) and ethyl p-dimethylaminobenzoate (“ Kayacure EPA ”manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), isopropylthioxanthone (“ Cantacure ITX ”manufactured by Ward Prekinsop) and ethyl p-dimethylaminobenzoate. Examples thereof include a mixture and the like, and liquid 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one is particularly preferable in terms of compatibility with the liquid crystal material and the polymer-forming monomer or oligomer.
【００９７】均一な三次元網目状の構造を有する透明性
固体物質を含む層を基板上に形成する方法としては、例
えば、（１）液晶材料と、高分子形成性モノマーもしく
はオリゴマーと、必要に応じて光重合開始剤との均一溶
液を、または（２）溶剤と高分子形成性モノマーもしく
はオリゴマーと、必要に応じて光重合開始剤との均一溶
液を、２枚の透明性電極層を有する基板間に挟持させる
か、あるいは、一方の透明性電極層を有する基板上にス
ピンコーター等のコーターを使用して塗布し、次いで他
方の補助板を重ねてもよく、これに紫外線を照射する
か、あるいは、熱的に重合硬化させて、三次元網目状の
合成樹脂層を形成する。次に、このようにして得た三次
元網目状構造を形成した透明性固体物質を挟持した２枚
の基板の一方を、あるいは、補助板を剥離した後、三次
元網目構造を有する透明性固体物質から未硬化のモノマ
ーあるいはオリゴマーや液晶材料、溶剤を洗浄、除去す
る。なお、一方の基板あるいは補助板上に離型剤を予め
塗布しておくと剥離段階が容易となる。As a method for forming a layer containing a transparent solid substance having a uniform three-dimensional network structure on a substrate, for example, (1) a liquid crystal material and a polymer-forming monomer or oligomer A uniform solution of the photopolymerization initiator depending on the requirements, or (2) a uniform solution of the solvent and the polymer-forming monomer or oligomer and, if necessary, the photopolymerization initiator are provided on the two transparent electrode layers. It may be sandwiched between the substrates, or it may be coated on a substrate having one transparent electrode layer by using a coater such as a spin coater, and then the other auxiliary plate may be superposed, and is irradiated with ultraviolet rays. Alternatively, it is thermally polymerized and cured to form a three-dimensional mesh-like synthetic resin layer. Next, one of the two substrates sandwiching the transparent solid substance having the three-dimensional network structure thus obtained or the auxiliary plate is peeled off, and then the transparent solid having the three-dimensional network structure is obtained. The uncured monomer or oligomer, liquid crystal material, and solvent are washed and removed from the substance. If the release agent is applied on one of the substrates or the auxiliary plate in advance, the peeling step becomes easy.
【００９８】本発明の液晶デバイスは、例えば、上記の
方法によって得た均一な三次元網目状固体物質を有する
層を形成した基板を用いて、以下の方法にしたがって製
造することができる。The liquid crystal device of the present invention can be manufactured according to the following method, for example, using the substrate on which the layer having the uniform three-dimensional network solid substance obtained by the above method is formed.
【００９９】すなわち、（１）少なくとも一方の基板が
透明性電極層上に均一な三次元網目状固体物質を有する
層を形成した２枚の透明性電極層を有する基板を、周知
の液晶デバイスと同様にして、張り合わせ、封止剤を用
いて固定し、パネル化する。このパネルの内部を真空減
圧し、液晶材料中にこのパネルの液晶注入口を浸した
後、通常気圧に戻すことによって、液晶材料を注入する
方法、（２）透明性電極層上に均一な三次元網目状固体
物質を有する層を形成した基板上に液晶材料を塗布した
後、同一基板あるいは通常の透明電極層を有する基板を
重ね、真空減圧下で、十分に脱気を行い、両基板の周囲
を封止剤を用いて固定し、液晶デバイスを製造する方法
が挙げられる。That is, (1) a substrate having two transparent electrode layers in which at least one substrate has a layer having a uniform three-dimensional network solid substance on the transparent electrode layer is a known liquid crystal device. Similarly, they are laminated and fixed with a sealant to form a panel. A method of injecting a liquid crystal material by evacuating the inside of this panel in vacuum, immersing the liquid crystal injection port of this panel in the liquid crystal material, and then returning to normal atmospheric pressure, (2) a uniform tertiary layer on the transparent electrode layer. After applying the liquid crystal material on the substrate on which the layer having the original net-like solid substance is formed, the same substrate or a substrate having a normal transparent electrode layer is stacked and sufficiently degassed under reduced pressure in vacuum to remove both substrates. There is a method of manufacturing a liquid crystal device by fixing the periphery with a sealant.
【０１００】このようにして製造された液晶デバイス
は、本発明者らが光散乱不透明状態と透明状態を利用す
る液晶デバイスを構成する液晶材料と透明性固体物質に
ついて鋭意検討し、液晶材料の誘電異方性と弾性定数の
組合せにより改善されることができることを見い出した
結果であり、従来の光散乱形液晶デバイスと比較して、
低電圧駆動性、高コントラスト比、高保持率特性の課題
を達成し、コンピューター端末表示装置やプロジェクシ
ョン表示装置に有用なものである。With respect to the liquid crystal device manufactured as described above, the inventors of the present invention diligently studied the liquid crystal material and the transparent solid substance which compose the liquid crystal device utilizing the light scattering opaque state and the transparent state, and examined the dielectric property of the liquid crystal material. It is the result of finding that it can be improved by the combination of anisotropy and elastic constants, compared with the conventional light scattering type liquid crystal device,
It achieves the problems of low voltage drivability, high contrast ratio, and high retention ratio characteristics, and is useful for computer terminal display devices and projection display devices.
【０１０１】[0101]
【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明をさら
に具体的に説明する。実施例１〜２２と比較例１〜３は
本発明の第１の液晶デバイスに関し、実施例２３〜３３
と比較例４および５は本発明の第２の液晶デバイスに関
する。しかしながら、本発明は、これらの実施例に限定
されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be described more specifically by showing examples of the present invention. Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 3 relate to the first liquid crystal device of the present invention, and Examples 23 to 33
Comparative Examples 4 and 5 relate to the second liquid crystal device of the present invention. However, the invention is not limited to these examples.
【０１０２】なお、以下の実施例および比較例におい
て、「％」は「重量％」を表わす。また、各実施例およ
び比較例中の評価特性の各々は、以下の記号および内容
を意味する。In the following Examples and Comparative Examples, "%" means "% by weight". Further, each of the evaluation characteristics in each example and comparative example means the following symbols and contents.
【０１０３】（１）Ｖ90、Ｖ10：電圧無印加時のデバイ
スの光透過率（Ｔ0）を０％とし、 印加電圧の増大に伴
って光透過率が変化しなくなった時の透過率（Ｔ100）
を１００％とする時、 光透過率９０％となる印加電圧
（ボルト）をＶ90、光透過率１０％となる時の印加電圧
をＶ10とする。(1) V 90 , V 10 : transmittance when the light transmittance (T 0 ) of the device when no voltage is applied is 0% and the light transmittance does not change as the applied voltage increases. (T 100 )
Is set to 100%, the applied voltage (volt) at which the light transmittance is 90% is V 90 , and the applied voltage at which the light transmittance is 10% is V 10 .
【０１０４】（２）コントラスト：デバイスを測光上か
ら外した状態で、光源の点灯時の光透過率を１００％と
し、消灯時の光透過率を０％とした時、電圧無印加時の
デバイスの光透過率をＴ0、印加電圧Ｖ90の時に得られ
る光透過率をＴ90とするとき、コントラスト＝Ｔ90／Ｔ
10で表わされる。(2) Contrast: With the device removed from the light metering state, the light transmittance of the light source is 100% when the light source is on, and the light transmittance is 0% when the light source is off, the device when no voltage is applied. Where T 0 is the light transmittance of T 0 and T 90 is the light transmittance obtained when the applied voltage is V 90 , contrast = T 90 / T
Represented by 10 .
【０１０５】（３）応答速度：印加電圧を０ＶからＯＮ
状態に切り換えた時、光透過率が９０％に到達するまで
の時間を立ち上がり時間τrとし、ＯＮ状態から０Vに切
り換えたとき、光透過率が１０％に到達する時間を立ち
下がり時間τdとして、ＯＮ状態の電圧を変化させて、
τr＝τdとなる時間を応答速度とする。(3) Response speed: ON from an applied voltage of 0V
When switching to the ON state, the time until the light transmittance reaches 90% is the rising time τ r, and when switching from the ON state to 0 V, the time when the light transmittance reaches 10% is the falling time τ d. As, by changing the voltage of the ON state,
The response speed is the time when τ r = τ d .
【０１０６】（４）保持率：フレーム周波数６０Hz、ピ
ーク電圧Ｖ90、ＯＮ状態の時間６７μ秒の矩形波を印加
し、ＯＮ状態で蓄積された電荷をＱ0、 ＯＦＦ状態で漏
れる電流を高インピーダンス電圧計で測定し、残存電荷
をＱとしたとき、保持率＝（Ｑ／Ｑ0）×１００で表わ
される。(4) Retention rate: A frame frequency of 60 Hz, a peak voltage V 90 , a rectangular wave of 67 μsec in the ON state is applied, the electric charge accumulated in the ON state is Q 0 , and the leakage current in the OFF state is high impedance. When measured with a voltmeter and the residual charge is Q, it is expressed as retention rate = (Q / Q 0 ) × 100.
【０１０７】なお、各組成物の物性で記載されたＶ
thは、８μmのＴＮ−ＬＣＤで測定されたしきい値電圧
を示したものである。The V described in the physical properties of each composition
th is the threshold voltage measured by the 8 μm TN-LCD.
【０１０８】（実施例１）高分子形成性オリゴマーとし
て「ＨＸ−６２０」（日本化薬社製カプロラクトン変性
ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール
ジアクリレート）１９．８％と、重合開始剤として２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン０．２％と、液晶材料として下記液晶組成物（Ａ）
８０％とを混合した均一溶液の調光層形成材料を、平均
粒径１０μmのスペーサーを透明電極層上に少量散布し
た５×５cmの２枚のＩＴＯガラス板の間に挟み込み、紫
外線を照射し、高分子形成性オリゴマーを硬化させた。(Example 1) "HX-620" (caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) as a polymer-forming oligomer and 19.8% as a polymerization initiator.
Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-
On% 0.2%, and the following liquid crystal composition (A) as a liquid crystal material
A light control layer forming material of a uniform solution mixed with 80% is sandwiched between two ITO glass plates of 5 × 5 cm in which a small amount of spacers having an average particle size of 10 μm are sprinkled on the transparent electrode layer and irradiated with ultraviolet rays, The molecule-forming oligomer was cured.
【０１０９】硬化条件としては、メタルハライドランプ
（８０W／cm2）の下を、３．５m／分の速度で通過さ
せ、５００mJ／cm2に相当するエネルギーの紫外線を照
射した。As curing conditions, a metal halide lamp (80 W / cm 2 ) was passed under a speed of 3.5 m / min, and ultraviolet rays having an energy equivalent to 500 mJ / cm 2 were irradiated.
【０１１０】得られた液晶デバイスの調光層を走査型電
子顕微鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分
子物質が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、
以下のとおりであった。 Ｖ10 ： ６．７ V Ｖ90 ：１４．０ V Ｔ0 ： ２．４ ％ Ｔ100 ：８２．１ ％ コントラスト： １：３４ τr＝τd ：１１．０ ミリ秒 保持率 ：８５．６ ％When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed by a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device are
It was as follows. V 10: 6.7 V V 90: 14.0 V T 0: 2.4% T 100: 82.1% Contrast: 1:34 τ r = τ d: 11.0 ms retention: 85.6 %
【０１１１】[0111]
【化３５】 [Chemical 35]
【０１１２】液晶組成物（Ａ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝８０．１ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９４ 誘電率 Δε ＝１６．４ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．５１ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ９．０×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１８．３×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ ２．０３Physical Properties of Liquid Crystal Composition (A): Transition Temperature T NI = 80.1 ° C. Refractive Index Δn = 0.194 Dielectric Constant Δε = 16.4 Threshold Voltage V th = 1.51 V Elastic Constant K 11 = 9.0 x 10 -12 Newton K33 = 18.3 x 10 -12 Newton K33 / K11 = 2.03
【０１１３】（実施例２）高分子形成性オリゴマーとし
て「ＨＸ−６２０」（日本化薬社製カプロラクトン変性
ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール
ジアクリレート）１９．８％と、重合開始剤として２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン０．２％と、液晶材料として下記液晶組成物（XVI
I）８０％とを混合した均一溶液の調光形成材料を、平
均粒径１０μmのスペーサーを透明電極層上に少量散布
した５×５cmのＩＴＯガラス板と同サイズのポリカーボ
ネート板（三菱瓦斯化学製「ユピロン」）の間に挟み込
み、ＩＴＯガラス板側から紫外線を照射し、高分子形成
性オリゴマーを硬化させた。(Example 2) "HX-620" (caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) as a polymer-forming oligomer 19.8%, and 2- as a polymerization initiator
Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-
ON 0.2%, and the following liquid crystal composition (XVI
I) A polycarbonate solution plate (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) of the same size as a 5 × 5 cm ITO glass plate in which a small amount of spacers having an average particle size of 10 μm are dispersed on a transparent electrode layer with a uniform solution of a dimming control material mixed with 80%. It was sandwiched between "Iupilon") and irradiated with ultraviolet rays from the ITO glass plate side to cure the polymer-forming oligomer.
【０１１４】硬化条件としては、メタルハライドランプ
（８０W／cm2）の下を３．５m／分の速度で通過させ、
５００mJ／cm2に相当するエネルギーの紫外線を照射し
た。この基板間に形成された硬化物の断面を走査型電子
顕微鏡で観察したところ、透明性ポリマーの三次元網目
構造が認められた。The curing conditions are as follows: pass under a metal halide lamp (80 W / cm 2 ) at a speed of 3.5 m / min,
It was irradiated with ultraviolet light having an energy equivalent to 500 mJ / cm 2 . When a cross section of the cured product formed between the substrates was observed with a scanning electron microscope, a three-dimensional network structure of the transparent polymer was recognized.
【０１１５】この紫外線照射物からポリカーボネート板
を剥離して得た三次元網目状固体物質が均一に付着した
ＩＴＯガラス板を、エタノール中に浸し、超音波洗浄工
程を加えた後、真空加熱乾燥させた。The ITO glass plate obtained by peeling off the polycarbonate plate from the UV-irradiated product and having the three-dimensional network solid substance uniformly attached thereto was dipped in ethanol and subjected to an ultrasonic cleaning step, followed by vacuum heating and drying. It was
【０１１６】この三次元網目状固体物質が均一に付着し
たＩＴＯガラス板と、５×５cmのＩＴＯガラス板を貼り
合わせ、封止剤として「ＤＳＡ−００１」（ロディク社
製エポキシ樹脂）を用いて固定化し空セルを作製した。
このセルを真空減圧下に置き、注入口を前記液晶（Ａ）
に浸した後、通常気圧に戻すことによって、本発明の液
晶デバイスを得た。得られた液晶デバイスの特性は、以
下のとおりであった。 Ｖ10 ： ３．６ V Ｖ90 ：１５．７ V Ｔ0 ： ５．７ ％ Ｔ100 ：８３．１ ％ コントラスト： １：１５ τr＝τd ： ６．６ ミリ秒 保持率 ：９６．５ ％An ITO glass plate on which this three-dimensional mesh-like solid substance was evenly attached and an ITO glass plate of 5 × 5 cm were bonded together, and “DSA-001” (Epoxy resin manufactured by Rodik Co.) was used as a sealant. It was immobilized and an empty cell was prepared.
This cell was placed under vacuum pressure reduction, and the injection port was set to the liquid crystal (A)
Then, the liquid crystal device of the present invention was obtained by returning to normal atmospheric pressure. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.6 V V 90 : 15.7 V T 0 : 5.7% T 100 : 83.1% Contrast: 1:15 τ r = τ d : 6.6 ms Retention rate: 96.5 %
【０１１７】[0117]
【化３６】 [Chemical 36]
【０１１８】液晶組成物（XVII）の物性： 転移温度 ６８．５ ℃（Ｎ−Ｉ） 屈折率 Δｎ＝ ０．２５４ 誘電率 Δε＝２６．９Physical Properties of Liquid Crystal Composition (XVII): Transition Temperature 68.5 ° C. (NI) Refractive Index Δn = 0.254 Dielectric Constant Δε = 26.9
【０１１９】（実施例３）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｂ）を使用した以外
は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ６．７ V Ｖ90 ：１４．９ V Ｔ0 ： １．２ ％ Ｔ100 ：８１．９ ％ コントラスト： １：６８ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：８９．７ ％Example 3 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (B) was used instead of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10: 6.7 V V 90: 14.9 V T 0: 1.2% T 100: 81.9% Contrast: 1:68 τ r = τ d: 10.0 ms retention: 89.7 %
【０１２０】[0120]
【化３７】 [Chemical 37]
【０１２１】液晶組成物（Ｂ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６３．１ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２０２ 誘電率 Δε ＝１１．９ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．４７ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ８．３×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１４．６×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．７７Physical Properties of Liquid Crystal Composition (B): Transition Temperature T NI = 63.1 ° C. Refractive Index Δn = 0.202 Dielectric Constant Δε = 11.9 Threshold Voltage V th = 1.47 V Elastic Constant K11 = 8.3 × 10 -12 Newton K33 = 14.6 × 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.77
【０１２２】（実施例４）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｃ）を使用した以外
は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ７．１ V Ｖ90 ：１６．３ V Ｔ0 ： ２．８ ％ Ｔ100 ：８１．６ ％ コントラスト： １：２９ τr＝τd ：１０．３ ミリ秒 保持率 ：８５．６ ％Example 4 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (C) was used instead of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 7.1 V V 90 : 16.3 V T 0 : 2.8% T 100 : 81.6% Contrast: 1:29 τ r = τ d : 10. 3 ms Retention rate: 85.6 %
【０１２３】[0123]
【化３８】 [Chemical 38]
【０１２４】液晶組成物（Ｃ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６９．９ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９４ 誘電率 Δε ＝１２．６ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．５０ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ９．３×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１４．９×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．６０[0124] Physical properties of liquid crystal composition (C): transition temperature T NI = 69.9 ° C. refractive index [Delta] n = 0.194 Dielectric constant [Delta] [epsilon] = 12.6 threshold voltage V th = 1.50 V elastic constant K11 = 9.3 × 10 -12 Newton K33 = 14.9 × 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.60
【０１２５】（実施例５）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｄ）を使用した以外
は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ６．２ V Ｖ90 ：１４．０ V Ｔ0 ： １．４ ％ Ｔ100 ：８２．６ ％ コントラスト： １：５９ τr＝τd ： ９．８ ミリ秒 保持率 ：８４．３ ％Example 5 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (D) was used instead of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10: 6.2 V V 90: 14.0 V T 0: 1.4% T 100: 82.6% Contrast: 1:59 τ r = τ d: 9.8 ms retention: 84.3 %
【０１２６】[0126]
【化３９】 [Chemical Formula 39]
【０１２７】液晶組成物（Ｄ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝５８．７ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９８ 誘電率 Δε ＝１２．７ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３７ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ７．２×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１４．４×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ ２．０１Physical Properties of Liquid Crystal Composition (D): Transition Temperature T NI = 58.7 ° C. Refractive Index Δn = 0.198 Dielectric Constant Δε = 12.7 Threshold Voltage V th = 1.37 V Elastic Constant K11 = 7.2 x 10 -12 Newton K33 = 14.4 x 10 -12 Newton K33 / K11 = 2.01
【０１２８】（実施例６）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｅ）を使用した以外
は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ５．８ V Ｖ90 ：１２．６ V Ｔ0 ： １．４ ％ Ｔ100 ：８２．１ ％ コントラスト： １：５９ τr＝τd ： ９．９ ミリ秒 保持率 ：８５．３ ％Example 6 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (E) was used instead of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10: 5.8 V V 90: 12.6 V T 0: 1.4% T 100: 82.1% Contrast: 1:59 τ r = τ d: 9.9 ms retention: 85.3 %
【０１２９】[0129]
【化４０】 [Chemical 40]
【０１３０】液晶組成物（Ｅ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６２．９ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９５ 誘電率 Δε ＝１４．９ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．２７ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ８．６×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１５．７×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．８４Physical Properties of Liquid Crystal Composition (E): Transition Temperature TNI = 62.9 ° C. Refractive Index Δn = 0.195 Dielectric Constant Δε = 14.9 Threshold Voltage Vth = 1.27 V Elastic Constant K11 = 8.6 × 10 -12 Newton K33 = 15.7 × 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.84
【０１３１】（実施例７）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｆ）を使用した以外
は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ６．０ V Ｖ90 ：１５．０ V Ｔ0 ： ３．５ ％ Ｔ100 ：８２．４ ％ コントラスト： １：２４ τr＝τd ：１０．３ ミリ秒 保持率 ：９２．５ ％Example 7 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (F) was used instead of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 6.0 V V 90 : 15.0 V T 0 : 3.5% T 100 : 82.4% Contrast: 1:24 τ r = τ d : 10. 3 ms Retention rate: 92.5 %
【０１３２】[0132]
【化４１】 [Chemical 41]
【０１３３】液晶組成物（Ｆ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７０．３ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９７ 誘電率 Δε ＝１３．４ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．４５ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ９．２×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１８．３×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．９８Physical Properties of Liquid Crystal Composition (F): Transition Temperature T NI = 70.3 ° C. Refractive Index Δn = 0.197 Dielectric Constant Δε = 13.4 Threshold Voltage V th = 1.45 V Elastic Constant K11 = 9.2 x 10 -12 Newton K33 = 18.3 x 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.98
【０１３４】（実施例８）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｇ）を使用した以外
は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ７．９ V Ｖ90 ：１４．９ V Ｔ0 ： ３．０ ％ Ｔ100 ：８１．４ ％ コントラスト： １：２７ τr＝τd ：１１．６ ミリ秒 保持率 ：８９．７ ％Example 8 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (G) was used instead of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10: 7.9 V V 90: 14.9 V T 0: 3.0% T 100: 81.4% Contrast: 1:27 τ r = τ d: 11.6 ms retention: 89.7 %
【０１３５】[0135]
【化４２】 [Chemical 42]
【０１３６】液晶組成物（Ｇ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７３．１ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９４ 誘電率 Δε ＝１１．３ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．５４ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ９．７×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１４．８×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．５３Physical Properties of Liquid Crystal Composition (G): Transition Temperature T NI = 73.1 ° C. Refractive Index Δn = 0.194 Dielectric Constant Δε = 11.3 Threshold Voltage V th = 1.54 V Elastic Constant K11 = 9.7 x 10 -12 Newton K33 = 14.8 x 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.53
【０１３７】（実施例９）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｈ）を使用した以外
は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ５．９ V Ｖ90 ：１６．３ V Ｔ0 ： １．９ ％ Ｔ100 ：８０．２ ％ コントラスト： １：４２ τr＝τd ： ９．９ ミリ秒 保持率 ：８８．９ ％Example 9 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (H) was used in place of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10: 5.9 V V 90: 16.3 V T 0: 1.9% T 100: 80.2% Contrast: 1:42 τ r = τ d: 9.9 ms retention: 88.9 %
【０１３８】[0138]
【化４３】 [Chemical 43]
【０１３９】液晶組成物（Ｈ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７７．５ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９６ 誘電率 Δε ＝１６．９ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３７ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ９．０×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１８．２×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ ２．０３Physical Properties of Liquid Crystal Composition (H): Transition Temperature TNI = 77.5 ° C. Refractive Index Δn = 0.196 Dielectric Constant Δε = 16.9 Threshold Voltage Vth = 1.37 V Elastic Constant K11 = 9.0 x 10 -12 Newton K33 = 18.2 x 10 -12 Newton K33 / K11 = 2.03
【０１４０】（実施例１０）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｉ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。Example 10 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (I) was used in place of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows.
【０１４１】Ｖ10 ： ６．１ V Ｖ90 ：１３．４ V Ｔ0 ： １．４ ％ Ｔ100 ：８０．９ ％ コントラスト： １：５８ τr＝τd ：１２．０ ミリ秒 保持率 ：８９．７ ％V 10 : 6.1 V V 90 : 13.4 V T 0 : 1.4% T 100 : 80.9% Contrast: 1:58 τ r = τ d : 12.0 ms Retention rate: 89.7%
【０１４２】[0142]
【化４４】 [Chemical 44]
【０１４３】液晶組成物（Ｉ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６７．６ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２００ 誘電率 Δε ＝１４．９ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３９ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ８．４×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１６．１×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．９１Physical Properties of Liquid Crystal Composition (I): Transition Temperature T NI = 67.6 ° C. Refractive Index Δn = 0.200 Dielectric Constant Δε = 14.9 Threshold Voltage V th = 1.39 V Elastic Constant K11 = 8.4 × 10 -12 Newton K33 = 16.1 × 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.91
【０１４４】（実施例１１）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｊ）を使用した以
外は実施例１と同様にして本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。(Example 11) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (J) was used in place of the liquid crystal composition (A). When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows.
【０１４５】Ｖ10 ： ７．８ V Ｖ90 ：１６．５ V Ｔ0 ： １．４ ％ Ｔ100 ：８２．４ ％ コントラスト： １：５９ τr＝τd ：１１．０ ミリ秒 保持率 ：８８．３ ％V 10 : 7.8 V V 90 : 16.5 V T 0 : 1.4% T 100 : 82.4% Contrast: 1:59 τ r = τ d : 11.0 ms Retention rate: 88.3%
【０１４６】[0146]
【化４５】 [Chemical formula 45]
【０１４７】液晶組成物（Ｊ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６０．１ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１８８ 誘電率 Δε ＝１２．０ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３６ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ８．０×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１０．８×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．３５Physical Properties of Liquid Crystal Composition (J): Transition Temperature TNI = 60.1 ° C. Refractive Index Δn = 0.188 Dielectric Constant Δε = 12.0 Threshold Voltage Vth = 1.36 V Elastic Constant K11 = 8.0 × 10 -12 Newton K33 = 10.8 × 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.35
【０１４８】（実施例１２）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｋ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ４．７ V Ｖ90 ：１６．０ V Ｔ0 ： ２．８ ％ Ｔ100 ：８０．５ ％ コントラスト： １：２９ τr＝τd ：１０．９ ミリ秒 保持率 ：８４．０ ％Example 12 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (K) was used instead of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 4.7 V V 90 : 16.0 V T 0 : 2.8% T 100 : 80.5% Contrast: 1:29 τ r = τ d : 10.9 milliseconds Retention rate: 84.0 %
【０１４９】[0149]
【化４６】 [Chemical formula 46]
【０１５０】液晶組成物（Ｋ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝８１．９ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１８９ 誘電率 Δε ＝１６．８ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．４６ V 弾性定数 Ｋ11 ＝１０．１×１０-12 Newton Ｋ33 ＝２２．１×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ ２．１９Physical Properties of Liquid Crystal Composition (K): Transition Temperature TNI = 81.9 ° C. Refractive Index Δn = 0.189 Dielectric Constant Δε = 16.8 Threshold Voltage Vth = 1.46 V Elastic Constant K11 = 10.1 x 10 -12 Newton K33 = 22.1 x 10 -12 Newton K33 / K11 = 2.19
【０１５１】（実施例１３）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｌ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ８．１ V Ｖ90 ：１６．３ V Ｔ0 ： ２．６ ％ Ｔ100 ：８３．１ ％ コントラスト： １：３２ τr＝τd ： ８．９ ミリ秒 保持率 ：９５．０ ％(Example 13) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (L) was used in place of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10: 8.1 V V 90: 16.3 V T 0: 2.6% T 100: 83.1% Contrast: 1:32 τ r = τ d: 8.9 ms retention: 95.0 %
【０１５２】[0152]
【化４７】 [Chemical 47]
【０１５３】液晶組成物（Ｌ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝５０．０ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１７０ 誘電率 Δε ＝ ８．２ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．５７ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ６．７×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１０．３×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．５４Physical Properties of Liquid Crystal Composition (L): Transition Temperature T NI = 50.0 ° C. Refractive Index Δn = 0.170 Dielectric Constant Δε = 8.2 Threshold Voltage V th = 1.57 V Elastic Constant K11 = 6.7 × 10 -12 Newton K33 = 10.3 × 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.54
【０１５４】（実施例１４）図１は、式（ｂ）における
弾性定数の増加に対する駆動電圧の変化を計算し、これ
をグラフ化したものである。ここで、三次元網目状に形
成された透明性固体物質面間の隙間γの平均量を平均空
隙間隔＜γ＞＝１μm、透明性電極を有する基板間の距
離ｄ＝１０μmとし、また弾性定数をＫii＝kii×１０
-12Newton、アンカリングエネルギーをＡ＝A×１０-6Ne
wton／μmとして、無次元化したｋii、Aを用いた。 図
中（１−１）は、誘電異方性Δε＝１６、弾性定数とア
ンカリングエネルギーの比をＫii／Ａ＝０．０１×ｋii
［μm］（A＝１０-4）としたものを、（１−２）は、
Δε＝１０、Ｋii／Ａ＝０．１×ｋii［μm］（A＝１０
-5）としたものを表わし、比較例としてΔε＝２０、
Ｋii／Ａ≦０．００１×ｋii［μm］（A≧１０-3）とし
たものを（１−比）で表わす。この図１で示された結果
から明らかなように、誘電異方性が小さくても弾性定数
とアンカリングエネルギーの比Ｋii／Ａの存在によって
駆動電圧を低減でき、さらに小さな誘電異方性の場合は
より大きな弾性定数を有するとき効果的である。(Embodiment 14) FIG. 1 is a graph in which the change of the driving voltage with respect to the increase of the elastic constant in the equation (b) is calculated and is plotted. Here, the average amount of the gaps γ between the surfaces of the transparent solid material formed in a three-dimensional mesh is set to an average gap distance <γ> = 1 μm, the distance d between the substrates having transparent electrodes is 10 μm, and the elastic constant is Kii = kii × 10
-12 Newton, the anchoring energy A = A × 10 -6 Ne
The dimensionless kii, A was used as wton / μm. In the figure, (1-1) shows the dielectric anisotropy Δε = 16 and the ratio of the elastic constant and the anchoring energy is Kii / A = 0.01 × kii.
What is [μm] (A = 10 −4 ), (1-2) is
Δε = 10, Kii / A = 0.1 × kii [μm] (A = 10
-5 ), and Δε = 20 as a comparative example,
The value of Kii / A ≦ 0.001 × kii [μm] (A ≧ 10 −3 ) is represented by (1-ratio). As is clear from the results shown in FIG. 1, even if the dielectric anisotropy is small, the drive voltage can be reduced by the existence of the ratio Kii / A of the elastic constant and the anchoring energy. Is effective when it has a larger elastic constant.
【０１５５】図２は、実施例１および実施例３〜１３の
結果を用いて、弾性定数比Ｋ33／Ｋ11と光散乱形液晶デ
バイスのしきい値電圧Ｖ10の関係を示したものである。
このことから、Ｋ33／Ｋ11を大きくすると駆動電圧を改
善できることが理解できる。この結果を用いて式（ｂ）
の弾性定数の内容は、1Ｋii＝ΣａiＫiiが近似的にＫ33
を2Ｋii＝ΣｂiＫiiが近似的にＫ11となるような液晶分
子の配列および電気的操作に応答した再配列をすること
が推測される。FIG. 2 shows the relationship between the elastic constant ratio K33 / K11 and the threshold voltage V 10 of the light scattering type liquid crystal device using the results of Example 1 and Examples 3 to 13.
From this, it can be understood that the drive voltage can be improved by increasing K33 / K11. Using this result, equation (b)
The content of the elastic constant of is 1 Kii = ΣaiKii approximately K33
It is presumed that the liquid crystal molecules are rearranged so that 2 Kii = ΣbiKii approximately becomes K11 and that the liquid crystal molecules are rearranged in response to electrical operation.
【０１５６】図３は、実施例１および実施例３〜１３の
結果を用いて、電圧印加時における透明性Ｔ100と弾性
定数Ｋ11の関係を示したものである。 コントラスト特
性に重要な白濁性と透明性は、透明性固体物質が三次元
網目状に形成された場合では、液晶材料の複屈折率△ｎ
と平均空隙間隔＜γ＞により決められることが知られて
いる。しかし、図３から電圧印加時における透明性Ｔ
100は、 弾性定数にも依存していることが判明し、特に
Ｋ11が小さいもののほうがより優れていることが明らか
となった。これは、広視野角でのコントラスト比の低下
あるいはヘーズ値の悪化を改善する方法として、弾性定
数Ｋ11を小さくすることにより達成されることを示した
ものである。FIG. 3 shows the relationship between the transparency T 100 and the elastic constant K 11 when a voltage is applied, using the results of Example 1 and Examples 3 to 13. The white turbidity and the transparency, which are important for the contrast characteristics, are the birefringence index Δn of the liquid crystal material when the transparent solid substance is formed into a three-dimensional network.
It is known that it is determined by the average void spacing <γ>. However, from FIG. 3, the transparency T when voltage is applied
It was found that 100 also depends on the elastic constant, and it was revealed that the one with a smaller K11 was more excellent. This shows that as a method for improving the decrease in contrast ratio or the deterioration in haze value in a wide viewing angle, it is achieved by reducing the elastic constant K11.
【０１５７】図４は、実施例１および実施例３〜１３の
結果を用いて、本発明に係わる式（ｂ）の右辺と光散乱
形液晶デバイスのしきい値電圧Ｖ10の関係を示したもの
である。ここで、平均空隙間隔＜γ＞を１μm、透明性
電極を有する基板間の距離ｄを１０μm、アンカリング
エネルギーをＡ＝１０-4Newton／mとした。一方、図５
は、実施例１および実施例３〜１３の結果を用いて、従
来説明されてきた式（ａ）の右辺と光散乱形液晶デバイ
スのしきい値電圧Ｖ10の関係を示したものである。ま
た、図６は、同様にして式（ａ）の右辺と本発明外の偏
光板を用いたＴＮ−ＬＣＤのしきい値電圧Ｖthの関係を
示したものである。ここで、Ｋiiは（Ｋ11＋１／４Ｋ3
3）とした。FIG. 4 shows the relationship between the right side of the formula (b) according to the present invention and the threshold voltage V 10 of the light scattering type liquid crystal device, using the results of Example 1 and Examples 3 to 13. It is a thing. Here, the average void spacing <γ> was 1 μm, the distance d between the substrates having transparent electrodes was 10 μm, and the anchoring energy was A = 10 −4 Newton / m. On the other hand, FIG.
FIG. 4 shows the relationship between the right side of the conventionally described formula (a) and the threshold voltage V 10 of the light scattering type liquid crystal device, using the results of Example 1 and Examples 3 to 13. Similarly, FIG. 6 shows the relationship between the right side of the formula (a) and the threshold voltage V th of the TN-LCD using the polarizing plate other than the present invention. Here, Kii is (K11 + 1 / 4K3
3)
【０１５８】図４と図５を比較すると、本発明に係わる
液晶デバイスの電気光学特性は、式（ａ）より式（ｂ）
の関係のほうがより有効であることが判明した。すなわ
ち、この効果を積極的に利用することにより、トレード
オフの関係にあった駆動電圧の低減と保持率の向上を可
能とする事ができるのである。また図６から、本発明に
係わる液晶組成物は、公知のＴＮ−ＬＣＤに係わる誘電
異方性や弾性定数の特別な関係を有するものではない。
したがって、この公知の技術から本発明に係わる効果を
容易に類推することができない思わぬ効果を有するもの
であるといえる。Comparing FIG. 4 and FIG. 5, the electro-optical characteristics of the liquid crystal device according to the present invention can be found from the equation (a) to the equation (b).
It turns out that the relationship is more effective. That is, by positively utilizing this effect, it is possible to reduce the driving voltage and improve the holding ratio, which are in a trade-off relationship. Further, from FIG. 6, the liquid crystal composition according to the present invention does not have a special relation of the dielectric anisotropy and elastic constants related to the known TN-LCD.
Therefore, it can be said that this known technique has an unexpected effect that cannot be easily analogized to the effect of the present invention.
【０１５９】（実施例１５）実施例１において、平均粒
径１４μmのスペーサを使用した以外は実施例１と同様
にして、本発明の液晶デバイスを得た。得られた液晶デ
バイスの調光層を走査型電子顕微鏡で観察したところ、
三次元網目状の透明性高分子物質が確認できた。得られ
た本液晶デバイスと実施例１の平均粒径１０μmを使用
したデバイスの温度変化による応答速度を測定した。結
果は、以下のとおりであった。このことから、本発明の
光散乱形液晶デバイスは、公知のＴＮ−ＬＣＤに代表さ
れるような応答特性（電極間距離の二乗に比例する応答
速度）を示さないことが判明した。Example 15 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that spacers having an average particle size of 14 μm were used. When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope,
A three-dimensional mesh-like transparent polymer substance was confirmed. The response speed of the obtained liquid crystal device and the device using the average particle diameter of 10 μm of Example 1 due to temperature change were measured. The results were as follows. From this, it was found that the light-scattering liquid crystal device of the present invention does not exhibit the response characteristics (the response speed proportional to the square of the distance between the electrodes) represented by the known TN-LCD.
【０１６０】平均粒径１４μmのスペーサを使用した液
晶デバイスのτr＝τd 測定温度 ２０℃： ８．０ ミリ秒 ０℃： ３８．４ ミリ秒 −２０℃： ７５０ ミリ秒Τ r = τ d measurement temperature of liquid crystal device using spacer having average particle diameter of 14 μm 20 ° C .: 8.0 ms 0 ° C .: 38.4 ms −20 ° C .: 750 ms
【０１６１】平均粒径１０μmのスペーサを使用した実
施例１の液晶デバイスのτr＝τd 測定温度 ２０℃： １１．０ ミリ秒 ０℃： ５１．３ ミリ秒 −２０℃：１０４０ ミリ秒Τ r = τ d measurement temperature of the liquid crystal device of Example 1 using spacers having an average particle diameter of 10 μm 20 ° C .: 11.0 milliseconds 0 ° C .: 51.3 milliseconds −20 ° C .: 1040 milliseconds
【０１６２】（実施例１６）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｍ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ５．９ V Ｖ90 ： ９．１ V Ｔ0 ： ２．９ ％ Ｔ100 ：８２．０ ％ コントラスト：１：２８ τr＝τd ：１０．３ ミリ秒 保持率 ：８３．９ ％Example 16 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition (A) was replaced with the following liquid crystal composition (M). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 5.9 V V 90 : 9.1 V T 0 : 2.9% T 100 : 82.0% Contrast: 1:28 τ r = τ d : 10. 3 ms Retention rate: 83.9 %
【０１６３】[0163]
【化４８】 [Chemical 48]
【０１６４】液晶組成物（Ｍ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７６．１ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２０９ 誘電率 Δε ＝１３．６ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．５２ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ９．６×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１８．４×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．９２Physical Properties of Liquid Crystal Composition (M): Transition Temperature T NI = 76.1 ° C. Refractive Index Δn = 0.209 Dielectric Constant Δε = 13.6 Threshold Voltage V th = 1.52 V Elastic Constant K11 = 9.6 x 10 -12 Newton K33 = 18.4 x 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.92
【０１６５】（実施例１７）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｎ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ５．１ V Ｖ90 ：１０．８ V Ｔ0 ： ３．２ ％ Ｔ100 ：８２．８ ％ コントラスト： １：２６ τr＝τd ：１１．３ ミリ秒 保持率 ：８６．９ ％Example 17 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (N) was used instead of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 5.1 V V 90 : 10.8 V T 0 : 3.2% T 100 : 82.8% Contrast: 1:26 τ r = τ d : 11.3 milliseconds Retention rate: 86.9 %
【０１６６】[0166]
【化４９】 [Chemical 49]
【０１６７】液晶組成物（Ｎ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７４．０ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２０１ 誘電率 Δε ＝１０．５ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．６６ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ７．４×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１８．４×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ ２．４８Physical Properties of Liquid Crystal Composition (N): Transition Temperature T NI = 74.0 ° C. Refractive Index Δn = 0.201 Dielectric Constant Δε = 10.5 Threshold Voltage V th = 1.66 V Elastic Constant K11 = 7.4 x 10 -12 Newton K33 = 18.4 x 10 -12 Newton K33 / K11 = 2.48
【０１６８】（実施例１８）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｏ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ５．３ V Ｖ90 ： ９．９ V Ｔ0 ： ３．８ ％ Ｔ100 ：８３．５ ％ コントラスト： １：２２ τr＝τd ：１２．１ ミリ秒 保持率 ：８５．０ ％(Example 18) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (O) was used in place of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 5.3 V V 90 : 9.9 V T 0 : 3.8% T 100 : 83.5% Contrast: 1:22 τ r = τ d : 12.1 milliseconds Retention rate: 85.0 %
【０１６９】[0169]
【化５０】 [Chemical 50]
【０１７０】液晶組成物（Ｏ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６６．９ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１８９ 誘電率 Δε ＝１１．０ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．５８ V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ７．０×１０-12 Newton Ｋ33 ＝１４．７×１０-12 Newton Ｋ33／Ｋ11＝ ２．１０Physical Properties of Liquid Crystal Composition (O): Transition Temperature T NI = 66.9 ° C. Refractive Index Δn = 0.189 Dielectric Constant Δε = 11.0 Threshold Voltage V th = 1.58 V Elastic Constant K 11 = 7.0 x 10 -12 Newton K33 = 14.7 x 10 -12 Newton K33 / K11 = 2.10
【０１７１】（実施例１９）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｐ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、Ｖ10が
４．０V、保持率が８５．０％と優れたものであった。Example 19 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (P) was used instead of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were excellent with V 10 of 4.0 V and a retention rate of 85.0%.
【０１７２】[0172]
【化５１】 [Chemical 51]
【０１７３】液晶組成物（Ｐ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝９７．４ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１７４ 誘電率 Δε ＝１４．０ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．５７ VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (P): Transition Temperature T NI = 97.4 ° C. Refractive Index Δn = 0.174 Dielectric Constant Δε = 14.0 Threshold Voltage V th = 1.57 V
【０１７４】（実施例２０）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｑ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、Ｖ10が低
く、高い保持率を示す優れたものであった。(Example 20) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (Q) was used in place of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were excellent with low V 10 and high retention.
【０１７５】[0175]
【化５２】 [Chemical 52]
【０１７６】液晶組成物（Ｑ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７０．９ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２２０ 誘電率 Δε ＝１５．７Physical Properties of Liquid Crystal Composition (Q): Transition Temperature T NI = 70.9 ° C. Refractive Index Δn = 0.220 Dielectric Constant Δε = 15.7
【０１７７】（実施例２１）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｒ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、Ｖ10が低
く、高い保持率を示す優れたものであった。(Example 21) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (R) was used in place of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were excellent with low V 10 and high retention.
【０１７８】[0178]
【化５３】 [Chemical 53]
【０１７９】液晶組成物（Ｒ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７２．８ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２１９ 誘電率 Δε ＝１３．７Physical Properties of Liquid Crystal Composition (R): Transition Temperature T NI = 72.8 ° C. Refractive Index Δn = 0.219 Dielectric Constant Δε = 13.7
【０１８０】（実施例２２）実施例１において、液晶組
成物（Ａ）に代えて下記液晶組成物（Ｓ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、Ｖ10が低
く、高い保持率を示す優れたものであった。(Example 22) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (S) was used in place of the liquid crystal composition (A). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were excellent with low V 10 and high retention.
【０１８１】[0181]
【化５４】 [Chemical 54]
【０１８２】液晶組成物（Ｓ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝８０．８ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２０１ 誘電率 Δε ＝１２．５Physical Properties of Liquid Crystal Composition (S): Transition Temperature T NI = 80.8 ° C. Refractive Index Δn = 0.201 Dielectric Constant Δε = 12.5
【０１８３】（比較例１）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて本発明外の下記液晶組成物（ｅ）を使
用した以外は実施例１と同様にして、本発明外の液晶デ
バイスを得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型
電子顕微鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高
分子物質が確認できた。得られた液晶デバイスの特性
は、以下のとおりであった。 Ｖ10 ：４１．８ V Ｖ90 ：７４．４ V Ｔ0 ：４４．８ ％ Ｔ100 ：８６．６ ％ コントラスト： １：２ τr＝τd ：１８．０ ミリ秒 保持率 ：高駆動電圧のため所有する装置では測定
不能(Comparative Example 1) In the same manner as in Example 1, except that the following liquid crystal composition (e) other than the present invention was used in place of the liquid crystal composition (A) in Example 1, the results other than the present invention were obtained. A liquid crystal device was obtained. When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 41.8 V V 90 : 74.4 V T 0 : 44.8% T 100 : 86.6% Contrast: 1: 2 τ r = τ d : 18.0 ms Retention rate: High drive voltage Cannot be measured with own device because of
【０１８４】液晶組成物（ｅ）は、本発明に係わる第一
成分として一般式（I）、（II）で表わされた液晶化合
物を含有せず、また第二成分として一般式（III）の液
晶化合物において、 弾性定数を最適化させる効果に乏
しい性質を有するＲ5がアルキル基を表わす化合物が５
０％と多く含有するものである。The liquid crystal composition (e) does not contain the liquid crystal compounds represented by the general formulas (I) and (II) as the first component according to the present invention, and the second component as the general formula (III). Of the liquid crystal compounds of 5 are compounds in which R 5 represents an alkyl group, which has a poor effect of optimizing the elastic constant.
It is a high content of 0%.
【０１８５】したがって、このデバイスでは、駆動電圧
が高く貧弱なコントラストのため、視野遮断のスクリー
ンやコンピューター、プロジェクションの表示装置に利
用する課題を解決するに至らないものである。Therefore, this device cannot solve the problems to be used for the screen for blocking the visual field, the computer, and the display device for the projection because the driving voltage is high and the contrast is poor.
【０１８６】[0186]
【化５５】 [Chemical 55]
【０１８７】液晶組成物（ｅ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝９９．０ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１１３ 誘電率 Δε ＝１１．４Physical Properties of Liquid Crystal Composition (e): Transition Temperature T NI = 99.0 ° C. Refractive Index Δn = 0.113 Dielectric Constant Δε = 11.4
【０１８８】（比較例２）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて本発明外の下記液晶組成物（ｆ）を使
用した以外は実施例１と同様にして、本発明外の液晶デ
バイスを得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型
電子顕微鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高
分子物質が確認できた。得られた液晶デバイスの特性
は、以下のとおりであった。 Ｖ10 ： ８．９ V Ｖ90 ：１７．９ V Ｔ0 ： １．８ ％ Ｔ100 ：８１．１ ％ コントラスト： １：４５ τr＝τd ：１３．０ ミリ秒 保持率 ：１８．０ ％(Comparative Example 2) In the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (f) other than the present invention was used in place of the liquid crystal composition (A) in Example 1, the results other than the present invention were obtained. A liquid crystal device was obtained. When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 8.9 V V 90 : 17.9 V T 0 : 1.8% T 100 : 81.1% Contrast: 1:45 τ r = τ d : 13.0 milliseconds Retention rate: 18.0 %
【０１８９】液晶組成物（ｆ）は、本発明に係わる第二
成分として一般式（III）で表わされた液晶化合物を含
有せず、 また第三成分として誘電異方性が大きく保持
率を向上させる効果に乏しい性質を有する一般式（IX）
の液晶化合物が５０％と多く含有するものである。The liquid crystal composition (f) does not contain the liquid crystal compound represented by the general formula (III) as the second component according to the present invention, and the third component has a large dielectric anisotropy and a high retention rate. General formula (IX) having a property of poor improvement effect
The liquid crystal compound (1) is contained as much as 50%.
【０１９０】したがって、この液晶デバイスの抵抗値や
電圧保持率が改善されず、透明性電極層に非線形素子ま
たは能動素子を設けたことを特徴とするコンピュータ
ー、プロジェクションの表示装置に利用する課題を解決
するに至らないものである。Therefore, the resistance value and the voltage holding ratio of this liquid crystal device are not improved, and the problem to be applied to the display device of the computer and the projection, which is characterized in that the nonlinear electrode or the active element is provided in the transparent electrode layer, is solved. It does not lead to.
【０１９１】[0191]
【化５６】 [Chemical 56]
【０１９２】液晶組成物（ｆ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７０．１ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２２４ 誘電率 Δε ＝１２．８ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３９ VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (f): Transition Temperature T NI = 70.1 ° C. Refractive Index Δn = 0.224 Dielectric Constant Δε = 12.8 Threshold Voltage V th = 1.39 V
【０１９３】（比較例３）実施例１において、液晶組成
物（Ａ）に代えて本発明外の下記液晶組成物（ｇ）を使
用した以外は実施例１と同様にして、本発明外の液晶デ
バイスを得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型
電子顕微鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高
分子物質が確認できた。得られた液晶デバイスの特性
は、以下のとおりであった。 Ｖ10 ： ６．８ V Ｖ90 ：１２．２ V Ｔ0 ： １．７ ％ Ｔ100 ：８２．６ ％ コントラスト： １：４９ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：１０．３ ％(Comparative Example 3) In the same manner as in Example 1, except that the following liquid crystal composition (g) other than the present invention was used in place of the liquid crystal composition (A) in Example 1, the results other than those of the present invention were obtained. A liquid crystal device was obtained. When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10: 6.8 V V 90: 12.2 V T 0: 1.7% T 100: 82.6% Contrast: 1:49 τ r = τ d: 10.0 ms retention: 10.3 %
【０１９４】液晶組成物（ｇ）は、本発明に係わる第二
成分として一般式（III）で表わされた液晶化合物を含
有せず、また第三成分として誘電異方性が大きく保持率
を向上させる効果に乏しい性質を有するピリジン系液晶
化合物が５０％と多く含有するものである。したがっ
て、この液晶デバイスの抵抗値や電圧保持率が改善され
ず、透明性電極層に非線形素子または能動素子を設けた
ことを特徴とするコンピューター、プロジェクションの
表示装置に利用する課題を解決するに至らないものであ
る。The liquid crystal composition (g) does not contain the liquid crystal compound represented by the general formula (III) as the second component according to the present invention, and the third component has a large dielectric anisotropy and a high retention rate. A large amount of pyridine-based liquid crystal compound having a property of poor improvement effect is contained at 50%. Therefore, the resistance value and the voltage holding ratio of the liquid crystal device are not improved, and the problem to be solved for use in a display device for a computer or a projection, which is characterized by providing a non-linear element or an active element in a transparent electrode layer, has been solved. There is no such thing.
【０１９５】[0195]
【化５７】 [Chemical 57]
【０１９６】液晶組成物（ｇ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６７．５ ℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２３３ 誘電率 Δε ＝１２．７ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３５ VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (g): Transition Temperature T NI = 67.5 ° C. Refractive Index Δn = 0.233 Dielectric Constant Δε = 12.7 Threshold Voltage V th = 1.35 V
【０１９７】以上に述べた実施例および比較例における
液晶デバイスの特性を下記の表１および表２に示した。The characteristics of the liquid crystal devices in the above-mentioned Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 and 2 below.
【０１９８】[0198]
【表１】 [Table 1]
【０１９９】[0199]
【表２】 [Table 2]
【０２００】（実施例２３）高分子形成性オリゴマーと
して「ＨＸ−６２０」（日本化薬社製カプロラクトン変
性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコー
ルジアクリレート）１９．８％、重合開始剤として２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン０．２％、および液晶材料として下記液晶組成物
（Ｔ）８０％を混合した均一溶液の調光層形成材料を、
平均粒径１０μmのスペーサーを透明電極層上に少量散
布した５×５cmの２枚のＩＴＯガラス板の間に挟み込
み、紫外線を照射し、高分子形成性オリゴマーを硬化さ
せた。硬化条件は、メタルハライドランプ（８０W／c
m2）の下を、３．５m／分の速度で通過させ、５００mJ
／cm2に相当するエネルギーの紫外線を照射した。(Example 23) "HX-620" (caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) as a polymer-forming oligomer 19.8%, and a polymerization initiator 2-
Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-
ON of 0.2% and the following liquid crystal composition (T) 80% as a liquid crystal material, a uniform solution of the light control layer forming material,
A spacer having an average particle diameter of 10 μm was sandwiched between two ITO glass plates having a size of 5 × 5 cm and a small amount of which was scattered on the transparent electrode layer, and ultraviolet rays were irradiated to cure the polymer-forming oligomer. Curing conditions are metal halide lamp (80W / c
m 2 ), at a speed of 3.5 m / min, 500 mJ
It was irradiated with ultraviolet light having an energy equivalent to / cm 2 .
【０２０１】得られた液晶デバイスの調光層を走査型電
子顕微鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分
子物質が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、
以下のとおりであった。 Ｖ10 ： ３．７ V Ｖ90 ： ８．２ V Ｔ0 ： １．８ ％ Ｔ100 ：８２．８ ％ コントラスト： １：４６ τr＝τd ：１１．０ ミリ秒 保持率 ：９１．８ ％When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device are
It was as follows. V 10 : 3.7 V V 90 : 8.2 V T 0 : 1.8% T 100 : 82.8% Contrast: 1:46 τ r = τ d : 11.0 ms Retention rate: 91.8 %
【０２０２】[0202]
【化５８】 [Chemical 58]
【０２０３】液晶組成物（Ｔ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７０．４℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２２２ 誘電率 Δε ＝１５．５ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３７V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ８．２×１０-12Newton Ｋ33 ＝１６．４×１０-12Newton Ｋ33／Ｋ11＝ ２．００Physical Properties of Liquid Crystal Composition (T): Transition Temperature T NI = 70.4 ° C. Refractive Index Δn = 0.222 Dielectric Constant Δε = 15.5 Threshold Voltage V th = 1.37 V Elastic Constant K 11 = 8 .2 × 10 -12 Newton K33 = 16.4 × 10 -12 Newton K33 / K11 = 2.00
【０２０４】（実施例２４）実施例２３において、液晶
組成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（Ｕ）を使用した
以外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを
得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質
が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下の
とおりであった。 Ｖ10 ： ３．９ V Ｖ90 ： ７．１ V Ｔ0 ： ２．１ ％ Ｔ100 ：８１．９ ％ コントラスト： １：３９ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：８９．２ ％Example 24 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the following liquid crystal composition (U) was used instead of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.9 V V 90 : 7.1 V T 0 : 2.1% T 100 : 81.9% Contrast: 1:39 τ r = τ d : 10.0 milliseconds Retention rate: 89.2 %
【０２０５】[0205]
【化５９】 [Chemical 59]
【０２０６】液晶組成物（Ｕ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６７．７℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２１０ 誘電率 Δε ＝１５．１ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３１V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ８．４×１０-12Newton Ｋ33 ＝１６．１×１０-12Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．９２Physical Properties of Liquid Crystal Composition (U): Transition Temperature T NI = 67.7 ° C. Refractive Index Δn = 0.210 Dielectric Constant Δε = 15.1 Threshold Voltage V th = 1.31 V Elastic Constant K 11 = 8 .4 × 10 -12 Newton K33 = 16.1 × 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.92
【０２０７】（実施例２５）実施例２３において、液晶
組成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（Ｖ）を使用した
以外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを
得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質
が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下の
とおりであった。 Ｖ10 ： ３．８ V Ｖ90 ： ８．０ V Ｔ0 ： １．６ ％ Ｔ100 ：８３．２ ％ コントラスト： １：５２ τr＝τd ：１０．３ ミリ秒 保持率 ：８９．７ ％(Example 25) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the liquid crystal composition (V) shown below was used in place of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.8 V V 90 : 8.0 V T 0 : 1.6% T 100 : 83.2% Contrast: 1:52 τ r = τ d : 10. 3 ms Retention rate: 89.7 %
【０２０８】[0208]
【化６０】 [Chemical 60]
【０２０９】液晶組成物（Ｖ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７０．３℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２１６ 誘電率 Δε ＝１５．２ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３５V 弾性定数 Ｋ11 ＝ ８．５×１０-12Newton Ｋ33 ＝１５．４×１０-12Newton Ｋ33／Ｋ11＝ １．８２Physical Properties of Liquid Crystal Composition (V): Transition Temperature TNI = 70.3 ° C. Refractive Index Δn = 0.216 Dielectric Constant Δε = 15.2 Threshold Voltage Vth = 1.35V Elastic Constant K11 = 8 .5 × 10 -12 Newton K33 = 15.4 × 10 -12 Newton K33 / K11 = 1.82
【０２１０】（実施例２６）実施例２３において、液晶
組成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（Ｗ）を使用した
以外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを
得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質
が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下の
とおりであった。 Ｖ10 ： ４．０ V Ｖ90 ： ８．４ V Ｔ0 ： ２．８ ％ Ｔ100 ：８１．９ ％ コントラスト： １：２９ τr＝τd ：１８．０ ミリ秒 保持率 ：９３．３ ％(Example 26) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the liquid crystal composition (W) shown below was used in place of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 4.0 V V 90 : 8.4 V T 0 : 2.8% T 100 : 81.9% Contrast: 1:29 τ r = τ d : 18.0 milliseconds Retention rate: 93.3 %
【０２１１】[0211]
【化６１】 [Chemical formula 61]
【０２１２】液晶組成物（Ｗ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６４．７℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２０２ 誘電率 Δε ＝１４．２Physical Properties of Liquid Crystal Composition (W): Transition Temperature T NI = 64.7 ° C. Refractive Index Δn = 0.202 Dielectric Constant Δε = 14.2
【０２１３】（実施例２７）実施例２３において、液晶
組成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（Ｘ）を使用した
以外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを
得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質
が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下の
とおりであった。 Ｖ10 ： ３．８ V Ｖ90 ： ７．８ V Ｔ0 ： ４．３ ％ Ｔ100 ：８２．４ ％ コントラスト： １：１９ τr＝τd ：１３．０ ミリ秒 保持率 ：９３．３ ％(Example 27) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the liquid crystal composition (X) was used instead of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.8 V V 90 : 7.8 V T 0 : 4.3% T 100 : 82.4% Contrast: 1:19 τ r = τ d : 13.0 ms Retention rate: 93.3 %
【０２１４】[0214]
【化６２】 [Chemical formula 62]
【０２１５】液晶組成物（Ｘ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６５．７℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９９ 誘電率 Δε ＝１４．３ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３０VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (X): Transition Temperature T NI = 65.7 ° C. Refractive Index Δn = 0.199 Dielectric Constant Δε = 14.3 Threshold Voltage V th = 1.30 V
【０２１６】（実施例２８）実施例２３において、液晶
組成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（Ｙ）を使用した
以外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを
得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質
が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下の
とおりであった。 Ｖ10 ： ３．２ V Ｖ90 ： ７．６ V Ｔ0 ： ２．０ ％ Ｔ100 ：８１．４ ％ コントラスト： １：４０ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：８５．０ ％Example 28 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the liquid crystal composition (Y) shown below was used instead of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.2 V V 90 : 7.6 V T 0 : 2.0% T 100 : 81.4% Contrast: 1:40 τ r = τ d : 10.0 milliseconds Retention rate: 85.0 %
【０２１７】[0217]
【化６３】 [Chemical formula 63]
【０２１８】液晶組成物（Ｙ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６６．６℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２１１ 誘電率 Δε ＝１５．６ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３０VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (Y): Transition Temperature T NI = 66.6 ° C. Refractive Index Δn = 0.211 Dielectric Constant Δε = 15.6 Threshold Voltage V th = 1.30 V
【０２１９】（実施例２９）実施例２３において、液晶
組成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（Ｚ）を使用した
以外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを
得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質
が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下の
とおりであった。 Ｖ10 ： ３．０ V Ｖ90 ： ６．６ V Ｔ0 ： ４．１ ％ Ｔ100 ：８２．１ ％ コントラスト： １：２０ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：８６．６ ％(Example 29) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the liquid crystal composition (Z) shown below was used in place of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.0 V V 90 : 6.6 V T 0 : 4.1% T 100 : 82.1% Contrast: 1:20 τ r = τ d : 10.0 milliseconds Retention rate: 86.6 %
【０２２０】[0220]
【化６４】 [Chemical 64]
【０２２１】液晶組成物（Ｚ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６２．２℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２０６ 誘電率 Δε ＝１４．２ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．２８VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (Z): Transition Temperature T NI = 62.2 ° C. Refractive Index Δn = 0.206 Dielectric Constant Δε = 14.2 Threshold Voltage V th = 1.28 V
【０２２２】（実施例３０）実施例２３において、液晶
組成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（ＡＡ）を使用し
た以外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイス
を得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕
微鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物
質が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下
のとおりであった。 Ｖ10 ： ４．０ V Ｖ90 ： ７．８ V Ｔ0 ： ４．６ ％ Ｔ100 ：８２．６ ％ コントラスト： １：１８ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：９３．３ ％(Example 30) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the liquid crystal composition (AA) described below was used instead of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 4.0 V V 90 : 7.8 V T 0 : 4.6% T 100 : 82.6% Contrast: 1:18 τ r = τ d : 10.0 ms Retention rate: 93.3 %
【０２２３】[0223]
【化６５】 [Chemical 65]
【０２２４】液晶組成物（ＡＡ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６５．５℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９９ 誘電率 Δε ＝１４．４ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．３０VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (AA): Transition Temperature T NI = 65.5 ° C. Refractive Index Δn = 0.199 Dielectric Constant Δε = 14.4 Threshold Voltage V th = 1.30V
【０２２５】（比較例４）実施例２３において、液晶組
成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（ｈ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明外のデバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ３．０ V Ｖ90 ： ６．６ V Ｔ0 ： ５．９ ％ Ｔ100 ：８３．１ ％ コントラスト： １：１４ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：８３．５ ％(Comparative Example 4) A device other than the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the following liquid crystal composition (h) was used in place of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.0 V V 90 : 6.6 V T 0 : 5.9% T 100 : 83.1% Contrast: 1:14 τ r = τ d : 10.0 milliseconds Retention rate: 83.5 %
【０２２６】このデバイスでは、貧弱なコントラストの
ため、視野遮断のスクリーンやコンピューター、プロジ
ェクションの表示装置に利用する課題を解決するに至ら
なかった。Since this device has a poor contrast, it has not been possible to solve the problem of using it for a screen for blocking a visual field, a computer, and a display device for projection.
【０２２７】[0227]
【化６６】 [Chemical formula 66]
【０２２８】液晶組成物（ｈ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝５７．７℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９８ 誘電率 Δε ＝１３．２ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．１８VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (h): Transition Temperature T NI = 57.7 ° C. Refractive Index Δn = 0.198 Dielectric Constant Δε = 13.2 Threshold Voltage V th = 1.18 V
【０２２９】（比較例５）実施例２３において、液晶組
成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（ｉ）を使用した以
外は実施例１と同様にして、本発明外のデバイスを得
た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物質が
確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下のと
おりであった。 Ｖ10 ： ３．７ V Ｖ90 ： ７．３ V Ｔ0 ： ４．９ ％ Ｔ100 ：８３．３ ％ コントラスト： １：１７ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：８１．３ ％(Comparative Example 5) A device other than the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the liquid crystal composition (i) shown below was used instead of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.7 V V 90 : 7.3 V T 0 : 4.9% T 100 : 83.3% Contrast: 1:17 τ r = τ d : 10.0 milliseconds Retention rate: 81.3 %
【０２３０】このデバイスでは、貧弱なコントラストの
ため、視野遮断のスクリーンやコンピューター、プロジ
ェクションの表示装置に利用する課題を解決するに至ら
なかった。Since this device has a poor contrast, it has not been possible to solve the problem of using it for a screen for blocking a visual field, a computer, and a display device for projection.
【０２３１】[0231]
【化６７】 [Chemical formula 67]
【０２３２】液晶組成物（ｉ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝６３．１℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．１９３ 誘電率 Δε ＝１４．８ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．２７V （実施例３１）実施例２３において、液晶組成物（Ｔ）
に代えて下記液晶組成物（ＡＢ）を使用した以外は実施
例１と同様にして、本発明の液晶デバイスを得た。得ら
れた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕微鏡で観察し
たところ、三次元網目状の透明性高分子物質が確認でき
た。得られた液晶デバイスの特性は、以下のとおりであ
った。 Ｖ10 ： ３．５ V Ｖ90 ： ７．５ V Ｔ0 ： ３．２ ％ Ｔ100 ：８１．９ ％ コントラスト： １：２６ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：９７．０ ％Physical Properties of Liquid Crystal Composition (i): Transition Temperature T NI = 63.1 ° C. Refractive Index Δn = 0.193 Dielectric Constant Δε = 14.8 Threshold Voltage V th = 1.27 V (Example 31) In Example 23, the liquid crystal composition (T)
A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following liquid crystal composition (AB) was used instead. When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.5 V V 90 : 7.5 V T 0 : 3.2% T 100 : 81.9% Contrast: 1:26 τ r = τ d : 10.0 milliseconds Retention rate: 97.0 %
【０２３３】[0233]
【化６８】 [Chemical 68]
【０２３４】液晶組成物（ＡＢ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝８６．７℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２１７ 誘電率 Δε ＝１３．３ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．６７VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (AB): Transition Temperature T NI = 86.7 ° C. Refractive Index Δn = 0.217 Dielectric Constant Δε = 13.3 Threshold Voltage V th = 1.67 V
【０２３５】（実施例３２）実施例２３において、液晶
組成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（ＡＣ）を使用し
た以外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイス
を得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕
微鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物
質が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下
のとおりであった。 Ｖ10 ： ３．８ V Ｖ90 ： ７．８ V Ｔ0 ： １．２ ％ Ｔ100 ：８１．９ ％ コントラスト： １：６８ τr＝τd ：１０．０ ミリ秒 保持率 ：９５．０ ％Example 32 A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the liquid crystal composition (T) was replaced with the following liquid crystal composition (AC). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.8 V V 90 : 7.8 V T 0 : 1.2% T 100 : 81.9% Contrast: 1:68 τ r = τ d : 10.0 milliseconds Retention rate: 95.0 %
【０２３６】[0236]
【化６９】 [Chemical 69]
【０２３７】液晶組成物（ＡＣ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝ ７０．９℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２２０ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．４０VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (AC): Transition Temperature TNI = 70.9 ° C. Refractive Index Δn = 0.220 Threshold Voltage Vth = 1.40V
【０２３８】（実施例３３）実施例２３において、液晶
組成物（Ｔ）に代えて下記液晶組成物（ＡＤ）を使用し
た以外は実施例１と同様にして、本発明の液晶デバイス
を得た。得られた液晶デバイスの調光層を走査型電子顕
微鏡で観察したところ、三次元網目状の透明性高分子物
質が確認できた。得られた液晶デバイスの特性は、以下
のとおりであった。 Ｖ10 ： ３．４ V Ｖ90 ： ５．７ V Ｔ0 ： ２．４ ％ Ｔ100 ：８８．４ ％ コントラスト： １：３７ τr＝τd ：１２．０ ミリ秒 保持率 ：９５．０ ％(Example 33) A liquid crystal device of the present invention was obtained in the same manner as in Example 23 except that the following liquid crystal composition (AD) was used instead of the liquid crystal composition (T). . When the light control layer of the obtained liquid crystal device was observed with a scanning electron microscope, a transparent polymer substance having a three-dimensional network was confirmed. The characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows. V 10 : 3.4 V V 90 : 5.7 V T 0 : 2.4% T 100 : 88.4% Contrast: 1:37 τ r = τ d : 12.0 ms Retention rate: 95.0 %
【０２３９】[0239]
【化７０】 [Chemical 70]
【０２４０】液晶組成物（ＡＤ）の物性： 転移温度 ＴNI ＝７９．９℃ 屈折率 Δｎ ＝ ０．２１５ 誘電率 Δε ＝１５．８ しきい値電圧 Ｖth ＝ １．４０VPhysical Properties of Liquid Crystal Composition (AD): Transition Temperature T NI = 79.9 ° C. Refractive Index Δn = 0.215 Dielectric Constant Δε = 15.8 Threshold Voltage V th = 1.40 V
【０２４１】上記実施例２３〜３０と上記比較例４およ
び５で用いた液晶組成物（Ｔ）〜（Ｚ）、（ＡＡ）、
（ｈ）、（ｉ）は、下記の母体液晶組成物The liquid crystal compositions (T) to (Z), (AA) used in Examples 23 to 30 and Comparative Examples 4 and 5 above.
(H) and (i) are the following base liquid crystal compositions
【０２４２】[0242]
【化７１】 [Chemical 71]
【０２４３】７０重量％と、下記の表３に示した化合物
（１）〜（８）、（ｃ）および（ｄ）をそれぞれ３０重
量％とからなるものである。化合物（１）〜（３）は、
一般式（XI）において、（i）炭素原子数が３または５
であること、および（ii）炭素原子数が１、３または５
である直鎖状アルキル基または炭素原子数が２または４
であるアルコキシル基であること、の両方を満足させた
化合物であり、化合物（４）〜（８）は、前記（i）お
よび（ii）の一方を満足させる化合物である。化合物
（ｃ）および（ｄ）は、本発明の第１の液晶デバイスに
係わる化合物の一例である。70% by weight and 30% by weight of each of the compounds (1) to (8), (c) and (d) shown in Table 3 below. The compounds (1) to (3) are
In the general formula (XI), (i) has 3 or 5 carbon atoms.
And (ii) the number of carbon atoms is 1, 3 or 5
A straight-chain alkyl group having 2 or 4 carbon atoms
The compound (4) to (8) is a compound satisfying both of the above (i) and (ii). The compounds (c) and (d) are examples of the compound relating to the first liquid crystal device of the present invention.
【０２４４】[0244]
【表３】 [Table 3]
【０２４５】上記実施例２３〜３０と上記比較例４およ
び５に記載した、これらの組成物を使用して作製した液
晶デバイスについて、コントラスト比（ＣＲ）、駆動電
圧（Ｖ90）、電圧保持率（ＨＲ）を下記表４に示した。Regarding the liquid crystal devices produced by using these compositions described in Examples 23 to 30 and Comparative Examples 4 and 5, the contrast ratio (CR), the driving voltage (V 90 ), and the voltage holding ratio were obtained. (HR) is shown in Table 4 below.
【０２４６】[0246]
【表４】 [Table 4]
【０２４７】表４から、一般式（XI）における前記
（i）および（ii）の両方を満足させた化合物（１）〜
（３）を使用した本発明の液晶デバイスは、コントラス
ト比および電圧保持率が非常に高いことが認められる。
しかも、汎用されている駆動回路を使用するに充分低い
電圧で駆動した。一般式（XI）における前記（i）また
は（ii）の一方を満足させた化合物（４）〜（８）を使
用した本発明の液晶デバイスも同様に、コントラスト比
および電圧保持率が非常に高く、汎用されている駆動回
路を使用するに充分低い電圧で駆動した。From Table 4, compounds (1) to (2) satisfying both the above-mentioned (i) and (ii) in the general formula (XI) are described.
It is recognized that the liquid crystal device of the present invention using (3) has a very high contrast ratio and voltage holding ratio.
Moreover, it was driven at a voltage low enough to use a commonly used drive circuit. Similarly, the liquid crystal device of the present invention using the compounds (4) to (8) satisfying one of the above (i) or (ii) in the general formula (XI) has a very high contrast ratio and voltage holding ratio. It was driven at a voltage low enough to use a commonly used drive circuit.
【０２４８】さらに、上記実施例３１〜３３に記載し
た、液晶組成物（ＡＢ）〜（ＡＤ）を使用して作製した
液晶デバイスについて、コントラスト比（ＣＲ）、駆動
電圧（Ｖ90）、電圧保持率（ＨＲ）を下記表５に示し
た。Further, regarding the liquid crystal devices manufactured by using the liquid crystal compositions (AB) to (AD) described in Examples 31 to 33, the contrast ratio (CR), driving voltage (V 90 ), voltage holding The rate (HR) is shown in Table 5 below.
【０２４９】[0249]
【表５】 [Table 5]
【０２５０】上記表５から明らかなように、液晶組成物
（ＡＢ）を使用した本発明の液晶デバイスは、特に、高
い電圧保持率を有しており、また、液晶組成物（ＡＣ）
および（ＡＤ）を使用した本発明の液晶デバイスは、特
に高いコントラスト比および低電圧駆動性を有してい
る。As is clear from Table 5, the liquid crystal device of the present invention using the liquid crystal composition (AB) has a particularly high voltage holding ratio, and the liquid crystal composition (AC)
The liquid crystal device of the present invention using and (AD) has a particularly high contrast ratio and low voltage drivability.
【０２５１】[0251]
【発明の効果】本発明の液晶デバイスは、偏光板が不用
で明るい画質の光散乱形であり、透明−不透明のコント
ラストが大きい。本発明で開示された液晶組成物は、比
較的小さな誘電異方性にもかかわらず、駆動電圧を低減
し、高い保持率を有する液晶デバイスを得るのに優れた
ものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The liquid crystal device of the present invention does not require a polarizing plate and is a light-scattering type with bright image quality, and has a large transparent-opaque contrast. The liquid crystal composition disclosed in the present invention is excellent in obtaining a liquid crystal device that has a low retention voltage and a high retention rate despite a relatively small dielectric anisotropy.
【０２５２】さらに、一般式（XI）または（XII）で表
わされる化合物の側鎖基を特定した化合物を含有した液
晶組成物を用いることにより、広い視野角で高コントラ
ストを有する、本発明の第１の液晶デバイスの特性を向
上させた本発明の第２の液晶デバイスを得ることがで
き、低電圧で駆動可能、高い電圧保持率を達成できる。Furthermore, by using a liquid crystal composition containing a compound having a side chain group specified in the compound represented by the general formula (XI) or (XII), the compound of the present invention having a high contrast in a wide viewing angle can be obtained. It is possible to obtain the second liquid crystal device of the present invention in which the characteristics of the first liquid crystal device are improved, and it is possible to drive at a low voltage and achieve a high voltage holding ratio.
【０２５３】したがって、本発明の液晶デバイスは、コ
ンピューター端末の表示装置、プロジェクションの表示
装置として有用である。Therefore, the liquid crystal device of the present invention is useful as a display device for computer terminals and a display device for projection.
【図１】本発明の液晶デバイスにおける式（ｂ）の弾性
定数としきい値電圧の関係をシュミレーションした図表
である。FIG. 1 is a diagram simulating a relationship between an elastic constant of formula (b) and a threshold voltage in a liquid crystal device of the present invention.
【図２】本発明に係わる液晶組成物の弾性定数比Ｋ33／
Ｋ11と液晶デバイスのしきい値電圧Ｖ10の関係を示した
図表である。FIG. 2 shows the elastic constant ratio K33 / of the liquid crystal composition according to the present invention.
9 is a chart showing the relationship between K11 and the threshold voltage V 10 of a liquid crystal device.
【図３】本発明に係わる液晶組成物の弾性定数Ｋ11と電
圧印加時の液晶デバイスの透明性Ｔ100の関係を示した
図表である。FIG. 3 is a table showing the relationship between the elastic constant K11 of the liquid crystal composition according to the present invention and the transparency T 100 of the liquid crystal device when a voltage is applied.
【図４】本明細書における実施例１、実施例３〜１３の
結果を用いて、式（ｂ）の右辺と光散乱形液晶デバイス
のしきい値電圧Ｖ10の関係を示した図表である。FIG. 4 is a chart showing the relationship between the right side of formula (b) and the threshold voltage V 10 of the light-scattering liquid crystal device, using the results of Example 1 and Examples 3 to 13 in the present specification. .
【図５】本明細書における実施例１、実施例３〜１３の
結果を用いて、公知の式（ａ）の右辺と光散乱形液晶デ
バイスのしきい値電圧Ｖ10の関係を示した図表である。FIG. 5 is a chart showing the relationship between the right side of known formula (a) and the threshold voltage V 10 of a light-scattering liquid crystal device, using the results of Example 1 and Examples 3 to 13 in the present specification. Is.
【図６】公知の式（ａ）の右辺と本発明の実施例１、実
施例３〜１３に記載された液晶組成物のＴＮ−ＬＣＤに
おけるしきい値電圧Ｖthの関係を示した図表である。FIG. 6 is a chart showing the relationship between the right side of the known formula (a) and the threshold voltage V th in the TN-LCD of the liquid crystal compositions described in Example 1 and Examples 3 to 13 of the present invention. is there.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｆ 1/1333 9225−2Ｋ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location G02F 1/1333 9225-2K
Claims (11)
透明な２枚の基板間に挟持された調光層を有し、前記調
光層が液晶材料および透明性固体物質を含有する光散乱
形の液晶デバイスにおいて、前記液晶材料が、（１）誘
電異方性Δεが−１〜２の範囲にある化合物からなる第
１の化合物群３０〜７０重量％、（２）Δεが８〜１８
の範囲にある化合物からなる第２の化合物群１０〜４０
重量％および（３）Δεが１９〜４５の範囲にある化合
物からなる第３の化合物群３５重量％以下を含有し、前
記液晶材料の誘電異方性Δεが８〜１７の範囲にあり、
前記液晶材料の弾性定数Ｋ11が５．０〜１５．０Newton
の範囲にあり、前記液晶材料の弾性定数比Ｋ33／Ｋ11が
１．３〜２．５の範囲にあることを特徴とする液晶デバ
イス。1. A light scattering type having a transparent electrode layer, at least one of which has a light control layer sandwiched between two transparent substrates, the light control layer containing a liquid crystal material and a transparent solid substance. In the liquid crystal device of (1), the liquid crystal material is (1) 30 to 70 wt% of a first compound group consisting of compounds having a dielectric anisotropy Δε in the range of −1 to 2, and (2) Δε of 8 to 18
Second compound group 10 to 40 consisting of compounds in the range
% And (3) 35% by weight or less of a third compound group consisting of compounds having Δε in the range of 19 to 45, and the dielectric anisotropy Δε of the liquid crystal material is in the range of 8 to 17,
The elastic constant K11 of the liquid crystal material is 5.0 to 15.0 Newton
And the elastic constant ratio K33 / K11 of the liquid crystal material is in the range of 1.3 to 2.5.
を表わし、Ｒ2は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル
基またはアルコキシル基を表わし、 Ｘ1は水素原子また
はメチル基を表わす。）で表わされる化合物および一般
式（II） 【化２】 （式中、Ｒ3は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル基
を表わし、Ｒ4は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル
基またはアルコキシル基を表わし、 Ｘ2は水素原子また
はメチル基を表わし、Ｘ3は単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−ま
たは−ＣＯＯ−を表わす。）で表わされる化合物からな
る群から選ばれる化合物を含有し、（２）第２の化合物
群が、一般式（III） 【化３】 （式中、 Ｒ5は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル
基、アルケニル基または一般式Ｒ6−Ｏ−（ＣＨ2）n−
（式中、Ｒ6は炭素原子数が１〜３の直鎖状アルキル基
を表わし、ｎは１〜５の整数を表わす。）で表わされる
基を表わし、ｐは０または１を表わす。）で表わされる
化合物を含有し、（３）第３の化合物群が、一般式（I
V） 【化４】 （式中、 Ｒ7は炭素原子数が２〜５の直鎖状アルキル基
またはアルコキシル基を表わし、Ｘ4は水素原子または
フッ素原子を表わす。）で表わされる化合物、一般式
（V） 【化５】 （式中、 Ｒ8は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル基
またはアルケニル基を表わし、Ｘ5は水素原子またはフ
ッ素原子を表わす。）で表わされる化合物、および一般
式（VI） 【化６】 （式中、 Ｒ9は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル
基、アルケニル基または一般式Ｒ10−Ｏ−（ＣＨ2）m−
（式中、Ｒ10は炭素原子数が１〜３の直鎖状アルキル基
を表わし、mは２〜５の整数を表わす。）で表わされる
基を表わし、ｑは０または１を表わす。）で表わされる
化合物からなる群から選ばれる化合物を含有することを
特徴とする請求項１記載の液晶デバイス。(1) The first compound group is represented by the general formula (I): (In the formula, R 1 represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 2 represents a linear alkyl group or alkoxyl group having 2 to 7 carbon atoms, and X 1 represents a hydrogen atom. Or a compound represented by the general formula (II): (In the formula, R 3 represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 4 represents a linear alkyl group or alkoxyl group having 2 to 7 carbon atoms, and X 2 represents a hydrogen atom. Or a methyl group, X 3 represents a single bond, —CH 2 CH 2 — or —COO—), and (2) the second compound group contains , The general formula (III): (In the formula, R 5 is a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group or the general formula R 6 —O— (CH 2 ) n —
(In the formula, R 6 represents a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 5), and p represents 0 or 1. ), The third compound group (3) has the general formula (I
V) [Chemical 4] (In the formula, R 7 represents a linear alkyl group or an alkoxyl group having 2 to 5 carbon atoms, and X 4 represents a hydrogen atom or a fluorine atom.) A compound represented by the general formula (V): 5] (Wherein R 8 represents a linear alkyl group or alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and X 5 represents a hydrogen atom or a fluorine atom), and a compound represented by the general formula (VI): Chemical 6] (In the formula, R 9 is a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group or a general formula R 10 —O— (CH 2 ) m —
(In the formula, R 10 represents a straight-chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, m represents an integer of 2 to 5), and q represents 0 or 1. 3. The liquid crystal device according to claim 1, further comprising a compound selected from the group consisting of compounds represented by
I） 【化７】 （式中、 Ｒ11およびＲ12は各々独立に炭素原子数が１
〜７の直鎖状アルキル基またはアルコキシル基を表わ
す。）で表わされる化合物および一般式（VIII） 【化８】 （式中、Ｒ13およびＲ14は各々独立に炭素原子数が１〜
７の直鎖状アルキル基またはアルコキシル基を表わ
す。）で表わされる化合物からなる群から選ばれる化合
物を含有し、（２）第３の化合物群が一般式（IX） 【化９】 （式中、Ｒ15は炭素原子数が２〜５の直鎖状アルキル基
またはアルコキシル基を表わす。）で表わされる化合物
を含有することを特徴とする請求項２記載の液晶デバイ
ス。3. (1) The first compound group has the general formula (VI
I) [Chemical 7] (In the formula, R 11 and R 12 each independently have 1 carbon atom.
Represents a straight-chain alkyl group or an alkoxyl group. ) And a compound represented by the general formula (VIII): (In the formula, R 13 and R 14 each independently have a carbon atom number of 1 to
7 represents a linear alkyl group or an alkoxyl group. ) Containing a compound selected from the group consisting of compounds represented by the formula (2), the second compound group (2) is represented by the general formula (IX): The liquid crystal device according to claim 2, further comprising a compound represented by the formula: wherein R 15 represents a linear alkyl group or an alkoxyl group having 2 to 5 carbon atoms.
表わされる化合物、前記一般式（V）で表わされる化合
物、前記一般式（VI）で表わされる化合物、前記一般式
（IX）で表わされる化合物、および一般式（X） 【化１０】 （式中、環Ａは１，４−シクロヘキシレン基または１，
４−フェニレン基を表わし、Ｒ16は炭素原子数が２〜７
の直鎖状アルキル基を表わす。）で表わされる化合物か
らなることを特徴とする請求項２または３に記載の液晶
デバイス。4. A third compound group is a compound represented by the general formula (IV), a compound represented by the general formula (V), a compound represented by the general formula (VI), or the general formula (IX). ) And a compound represented by the general formula (X): (In the formula, ring A is a 1,4-cyclohexylene group or 1,
It represents a 4-phenylene group, and R 16 has 2 to 7 carbon atoms.
Represents a linear alkyl group. 4. The liquid crystal device according to claim 2 or 3, comprising a compound represented by the formula (4).
透明な２枚の基板間に挟持された調光層を有し、前記調
光層が液晶材料および透明性固体物質を含有する光散乱
形の液晶デバイスにおいて、前記液晶材料が一般式（X
I） 【化１１】 （式中、Ｒ17は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル基
を表わし、Ｒ18は炭素原子数が１〜７の直鎖状アルキル
基またはアルコキシル基を表わし、Ｒ17とＲ18の少なく
とも一つは、炭素原子数が奇数の直鎖状アルキル基また
は炭素原子数が偶数のアルコキシル基を表わし、 Ｘ6は
水素原子またはメチル基を表わす。）で表わされる化合
物および一般式（XII） 【化１２】 （式中、Ｒ19は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル基
を表わし、Ｒ20は炭素原子数が１〜７の直鎖状アルキル
基またはアルコキシル基を表わし、Ｒ19とＲ20少なくと
も一つは、炭素原子数が奇数の直鎖状アルキル基または
炭素原子数が偶数のアルコキシル基を表わし、 Ｘ7は水
素原子またはメチル基を表わし、Ｘ8は単結合、−ＣＨ2
ＣＨ2−または−ＣＯＯ−を表わす。）で表わされる化
合物からなる群から選ばれる化合物を総量で１５重量％
以上６０重量％以下含有し、前記液晶材料の誘電異方性
Δεが５〜１７の範囲にあり、前記液晶材料の弾性定数
Ｋ11が５．０〜１５．０Newtonの範囲にあり、前記液晶
材料の弾性定数比Ｋ33／Ｋ11が１．３〜２．５の範囲に
あることを特徴とする液晶デバイス。5. A light scattering type having a transparent electrode layer, at least one of which has a light control layer sandwiched between two transparent substrates, the light control layer containing a liquid crystal material and a transparent solid substance. In the liquid crystal device of, the liquid crystal material has the general formula (X
I) [Chemical 11] (In the formula, R 17 represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 18 represents a linear alkyl group or alkoxyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R 17 and R 18 At least one of them represents a straight-chain alkyl group having an odd number of carbon atoms or an alkoxyl group having an even number of carbon atoms, and X 6 represents a hydrogen atom or a methyl group, and a compound represented by the general formula (XII ) [Chemical 12] (In the formula, R 19 represents a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 20 represents a linear alkyl group or alkoxyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R 19 and R 20 At least one represents a linear alkyl group having an odd number of carbon atoms or an alkoxyl group having an even number of carbon atoms, X 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, X 8 represents a single bond, —CH 2
Represents CH 2 — or —COO—. 15% by weight in total of the compound selected from the group consisting of compounds represented by
60 wt% or less, the dielectric anisotropy Δε of the liquid crystal material is in the range of 5 to 17, the elastic constant K11 of the liquid crystal material is in the range of 5.0 to 15.0 Newton, A liquid crystal device having an elastic constant ratio K33 / K11 in the range of 1.3 to 2.5.
基、アルケニル基または一般式Ｒ22−Ｏ−（ＣＨ2）s−
（式中、Ｒ22は炭素原子数が１〜３の直鎖状アルキル基
を表わし、ｓは１〜５の整数を表わす。）で表わされる
基を表わし、ｒは０または１を表わす。）で表わされる
化合物を総量で１０重量％以上４０重量％以下含有する
ことを特徴とする請求項５記載の液晶デバイス。6. The liquid crystal material has the general formula (XIII): (In the formula, R 21 is a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group or the general formula R 22 —O— (CH 2 ) s—
(In the formula, R 22 represents a straight-chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, s represents an integer of 1 to 5), and r represents 0 or 1. 6. The liquid crystal device according to claim 5, wherein the compound represented by the formula (4) is contained in a total amount of 10% by weight or more and 40% by weight or less.
基またはアルコキシル基を表わし、Ｘ9は水素原子また
はフッ素原子を表わす。）で表わされる化合物、一般式
（XV） 【化１５】 （式中、 Ｒ24は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル
基またはアルケニル基を表わし、Ｘ10は水素原子または
フッ素原子を表わす。）で表わされる化合物、および一
般式（XVI） 【化１６】 （式中、 Ｒ25は炭素原子数が２〜７の直鎖状アルキル
基、アルケニル基または一般式Ｒ26−Ｏ−（ＣＨ2）u−
（式中、Ｒ26は炭素原子数が１〜３の直鎖状アルキル基
を表わし、ｕは２〜５の整数を表わす。）で表わされる
基を表わし、ｔは０または１を表わす。）で表わされる
化合物からなる群から選ばれる化合物を総量で１０重量
％以上４０重量％以下含有することを特徴とする請求項
５または６に記載の液晶デバイス。7. The liquid crystal material has the general formula (XIV): (Wherein R 23 represents a straight-chain alkyl group or alkoxyl group having 2 to 5 carbon atoms, and X 9 represents a hydrogen atom or a fluorine atom), a compound represented by the general formula (XV): 15] (Wherein R 24 represents a linear alkyl group or alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and X 10 represents a hydrogen atom or a fluorine atom), and a compound represented by the general formula (XVI): Chemical 16] (In the formula, R 25 is a linear alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group or the general formula R 26 —O— (CH 2 ) u—
(In the formula, R 26 represents a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and u represents an integer of 2 to 5), and t represents 0 or 1. 7. The liquid crystal device according to claim 5, further comprising a compound selected from the group consisting of compounds represented by the formula (10) in a total amount of 10% by weight or more and 40% by weight or less.
I）、前記一般式（IX）および前記一般式（X）で表わさ
れる化合物からなる群から選ばれる化合物を含有するこ
とを特徴とする請求項７記載の液晶デバイス。8. The general formula (VII), the general formula (VII
8. The liquid crystal device according to claim 7, further comprising a compound selected from the group consisting of I), the compound represented by the general formula (IX) and the compound represented by the general formula (X).
に液晶材料の連続層中に均一な三次元網目状の透明性固
体物質を有する層を設けたことを特徴とする請求項１、
２、３、４、５、６、７または８に記載の液晶デバイ
ス。9. A transparent electrode layer on at least one of the substrates, wherein a layer having a uniform three-dimensional mesh-like transparent solid substance in a continuous layer of a liquid crystal material is provided.
The liquid crystal device according to 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
料の連続層中に均一な三次元網目状の透明性固体物質を
有する層を設け、他方の基板の透明性電極層または透明
性電極層上に設けた液晶配向層に接する液晶層を設け、
前記液晶層中の液晶分子が一定方向に配向していること
を特徴とする請求項９記載の液晶デバイス。10. A transparent electrode layer of one substrate is provided with a layer having a uniform three-dimensional mesh-like transparent solid substance in a continuous layer of liquid crystal material, and the transparent electrode layer or the transparency of the other substrate is provided. Providing a liquid crystal layer in contact with the liquid crystal alignment layer provided on the electrode layer,
The liquid crystal device according to claim 9, wherein liquid crystal molecules in the liquid crystal layer are aligned in a fixed direction.
一な三次元網目状の透明性固体物質を有する層である請
求項９記載の液晶デバイス。11. The liquid crystal device according to claim 9, wherein the entire light control layer is a layer having a transparent solid substance having a uniform three-dimensional network in a continuous layer of the liquid crystal material.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2015022866A1 (en) | 2013-08-13 | 2015-02-19 | Dic株式会社 | Composite liquid crystal composition, display element and electric field detector |
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1993
- 1993-03-29 JP JP06994693A patent/JP3489129B2/en not_active Expired - Fee Related
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