JPH06214366A - Dyestuff fixing element - Google Patents
Dyestuff fixing elementInfo
- Publication number
- JPH06214366A JPH06214366A JP5019445A JP1944593A JPH06214366A JP H06214366 A JPH06214366 A JP H06214366A JP 5019445 A JP5019445 A JP 5019445A JP 1944593 A JP1944593 A JP 1944593A JP H06214366 A JPH06214366 A JP H06214366A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- layer
- image
- polymer
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、色素固定要素に関し、
詳しくは、色素を転写する事により画像を形成する方法
において、得られた画像の光堅牢性を向上させる新規な
ポリマー、およびこの新規なポリマーを含む色素固定要
素に関する。The present invention relates to a dye fixing element,
More particularly, it relates to a novel polymer which improves the light fastness of the obtained image in a method of forming an image by transferring a dye, and a dye fixing element containing the novel polymer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】色素を転写する事により画像を形成する
方法：例えばカラー拡散転写法（画像状に生じた色素を
拡散転写する事によりカラー画像を得る写真技術）、熱
現像カラー拡散転写法、色素の熱転写法（熱転写性色素
を加熱転写する事により画像を得る写真技術）等におい
ては転写してきた色素を固定するために、色素固定要素
が用いられている。このような方法においては、画像形
成用色素として、通常、有機染料が用いられているが、
これらの有機染料は、太陽光、蛍光灯等の光に曝される
と徐々に分解、退色するため、画像が経時劣化するとい
う問題を抱えている。2. Description of the Related Art A method for forming an image by transferring a dye: for example, a color diffusion transfer method (a photographic technology for obtaining a color image by diffusively transferring a dye formed in an image), a heat development color diffusion transfer method, A dye fixing element is used in order to fix the transferred dye in a thermal transfer method of a dye (a photographic technique for obtaining an image by thermally transferring a heat transferable dye). In such a method, an organic dye is usually used as an image forming pigment,
These organic dyes are gradually decomposed and faded when exposed to light such as sunlight and fluorescent lamps, which poses a problem that images deteriorate with time.
【０００３】この色素の退色を防止するため、特開昭５
７−６８８３３号、同６０−１３０７３５号、同６１−
１１８７４８号、同６１−１５９６４４号、特開平１−
１６４９４０号、同１−１８３６５３号、同１−２８８
５４号、特公昭６１−１３７４０号、同６１−１３７４
１号、同６１−１３７４２号には種々の退色防止剤が開
示されている。しかし、これらの退色防止剤はその効果
が十分でなく、さらに効果の大きい退色防止剤が切望さ
れていた。In order to prevent the color fading of this dye, Japanese Patent Laid-Open No. Sho 5
7-68833, 60-130735, 61-
118748, 61-159644, JP-A-1-
164940, 1-183653, 1-288
No. 54, Japanese Patent Publication No. 61-13740, No. 61-1374
No. 1 and No. 61-13742 disclose various anti-fading agents. However, these anti-fading agents are not sufficiently effective, and there has been a strong demand for anti-fading agents having a greater effect.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、色素を転写して画像を形成する方法において有機色
素の光による退色を防止する優れた退色防止剤、および
このような退色防止剤を含有した色素固定要素を提供す
る事にある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an excellent anti-fading agent which prevents fading of an organic dye due to light in a method of transferring a dye to form an image, and such an anti-fading agent. It is to provide a dye fixing element containing.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、分子内に四置換ヒドラジン部分構造を有す
るポリマーを含有する事を特徴とする色素固定要素によ
って本発明の目的が達成される事を見出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies by the present inventors, the object of the present invention was achieved by a dye fixing element characterized by containing a polymer having a tetra-substituted hydrazine partial structure in the molecule. I found that I would be done.
【０００６】分子内に四置換ヒドラジン部分構造を有す
るポリマー（以下本発明のポリマーと略す）について詳
しく説明する。The polymer having a tetra-substituted hydrazine partial structure in the molecule (hereinafter abbreviated as the polymer of the present invention) will be described in detail.
【０００７】四置換ヒドラジンとは、ヒドラジンの四つ
の水素原子が、すべて炭素原子によって置換されたヒド
ラジンを意味し、下記一般式（II）で表わされる。The tetra-substituted hydrazine means hydrazine in which all four hydrogen atoms of hydrazine are substituted with carbon atoms, and is represented by the following general formula (II).
【０００８】[0008]
【化２】 [Chemical 2]
【０００９】式（II）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、およびＲ
24は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、複素環残基を表わす。In formula (II), R 21 , R 22 , R 23 , and R
24 independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, or heterocyclic residue.
【００１０】Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、およびＲ24は具体的に
は、総炭素数１〜３６の置換もしくは無置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、シ
クロヘキシル、ビニル、アリル、１−オクテン−８−イ
ル、２−ブテン−１−イル、エチニル、１−オクチン−
８−イル、１−オクタデセン−１８−イル、フェニルエ
チニル、ベンジル、α−フェネチル、β−フェネチル、
１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチル、４−メチル
ベンジル、３−エチルベンジル、インダン−２−イル
等）、総炭素数１〜３６の置換もしくは無置換のアリー
ル基（例えばフェニル、ナフチル、アンスリル等）、総
炭素数１〜３６の置換もしくは無置換の複素環残基（例
えばピリジル、イミダゾリル、インドリル、インダゾリ
ル、フリル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル、キノリル等）を表わす。これらの中
では、置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 are specifically substituted or unsubstituted alkyl groups having a total carbon number of 1 to 36 (eg, methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, dodecyl). , Octadecyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, vinyl, allyl, 1-octen-8-yl, 2-buten-1-yl, ethynyl, 1-octyne-
8-yl, 1-octadecen-18-yl, phenylethynyl, benzyl, α-phenethyl, β-phenethyl,
1-naphthylmethyl, 2-naphthylmethyl, 4-methylbenzyl, 3-ethylbenzyl, indan-2-yl, etc.), a substituted or unsubstituted aryl group having 1 to 36 total carbon atoms (eg, phenyl, naphthyl, anthryl, etc.) ) And a substituted or unsubstituted heterocyclic residue having a total carbon number of 1 to 36 (eg, pyridyl, imidazolyl, indolyl, indazolyl, furyl, thienyl, oxazolyl, thiazolyl, benzimidazolyl, quinolyl, etc.). Of these, a substituted or unsubstituted alkyl group is preferable.
【００１１】これらを置換する置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素）、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、
ベンジルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ）、アルキル基（例えばメチル、エチル、デシル、ベ
ンジル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、
ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ、フェノキシアセチルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル）、カルバモイル基（例えばカル
バモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばスルファ
モイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルスルファモイル）、アシル基（例えばアセチル、ベン
ゾイル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル）等が挙げられる。As the substituent for substituting these, a halogen atom (eg chlorine, bromine), a hydroxy group, an alkoxy group (eg methoxy, ethoxy, methoxyethoxy,
Benzyloxy), aryloxy groups (eg phenoxy), alkyl groups (eg methyl, ethyl, decyl, benzyl), aryl groups (eg phenyl, naphthyl),
Nitro group, cyano group, acylamino group (eg acetylamino, benzoylamino, phenoxyacetylamino), sulfonamide group (eg methanesulfonamide, p-toluenesulfonamide), ureido group, alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl, benzyloxy) Carbonyl), carbamoyl group (eg carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-diphenylcarbamoyl), sulfamoyl group (eg sulfamoyl, N-methylsulfamoyl, N, N-diphenylsulfamoyl), acyl group (eg acetyl) , Benzoyl), an acyloxy group (eg acetoxy, benzoyloxy), a sulfonyl group (eg methanesulfonyl, benzenesulfonyl) and the like.
【００１２】またＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24はそれぞれ互
いに結合して環員数５〜８の非芳香性の環を形成しても
良い。R 21 , R 22 , R 23 and R 24 may be bonded to each other to form a non-aromatic ring having 5 to 8 ring members.
【００１３】以下に本発明における四置換ヒドラジンの
好ましい具体例を示すが本発明はこれらに限定されな
い。Preferred specific examples of the tetra-substituted hydrazine in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００１４】[0014]
【化３】 [Chemical 3]
【００１５】[0015]
【化４】 [Chemical 4]
【００１６】[0016]
【化５】 [Chemical 5]
【００１７】さて、本発明のポリマーにおける四置換ヒ
ドラジン部分構造とは、上述したような四置換ヒドラジ
ンより、任意の水素原子を１個、もしくは複数個除去す
る事によって得られる１価もしくは多価の基の事を言
う。The tetra-substituted hydrazine partial structure in the polymer of the present invention means a monovalent or polyvalent one obtained by removing one or more arbitrary hydrogen atoms from the above-mentioned tetra-substituted hydrazine. Say the basic thing.
【００１８】このような基が本発明のポリマーに組み込
まれる様式には特に制限はなく、例えば２価の基として
ポリマー主鎖の一部分を形成しても良いし、１価の基と
してポリマー側鎖に連結していても良い。あるいは２価
以上の架橋基であっても良い。The manner in which such a group is incorporated into the polymer of the present invention is not particularly limited. For example, a part of the polymer main chain may be formed as a divalent group, or a polymer side chain may be formed as a monovalent group. It may be connected to. Alternatively, it may be a divalent or higher valent crosslinking group.
【００１９】これらの様式の中では１価の基としてポリ
マー側鎖に連結するのが好ましい。Among these modes, it is preferable to link to the polymer side chain as a monovalent group.
【００２０】本発明のポリマーは水溶性であっても油溶
性であっても、あるいは不溶性であってもその特性に応
じた使用法により用いることができるが、水溶性である
事が好ましい。具体的には１００ｇの水に０．１ｇ以上
のポリマーが溶解する事が好ましく、１ｇ以上であれば
さらに好ましい。Whether the polymer of the present invention is water-soluble, oil-soluble, or insoluble, it can be used according to its use method, but it is preferably water-soluble. Specifically, 0.1 g or more of the polymer is preferably dissolved in 100 g of water, and 1 g or more is more preferable.
【００２１】本発明のポリマーの分子量については特に
制限はないが、平均分子量が３０００以上である事が好
ましく、１００００以上である事がより好ましい。The molecular weight of the polymer of the present invention is not particularly limited, but the average molecular weight is preferably 3,000 or more, more preferably 10,000 or more.
【００２２】さて、本発明のポリマーのうち最も好まし
いのは、下記一般式（Ｉ）で表わされるエチレン性モノ
マー単位を構成成分として持つポリマー（以後本発明の
エチレン性ポリマーと略す）である。The most preferred polymer of the present invention is a polymer having an ethylenic monomer unit represented by the following general formula (I) as a constituent (hereinafter abbreviated as the ethylenic polymer of the present invention).
【００２３】[0023]
【化６】 [Chemical 6]
【００２４】式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子またはアルキ
ル基を、Ｌは２価の連結基を、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は置換も
しくは無置換のアルキル基を表わす。ｎは０または１を
表わす。またＬ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は互いに結合して環を
形成しても良い。In the formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, L represents a divalent linking group, and R 2 , R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group. n represents 0 or 1. L, R 2 , R 3 and R 4 may combine with each other to form a ring.
【００２５】以下に一般式（Ｉ）で表わされるモノマー
単位について詳しく説明する。Ｒ1は、水素原子または
炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル、エチル、ブ
チル）を表わす。これらの中では、水素原子およびメチ
ル基が好ましい。Ｌは炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１０の２価の連結基を表わす。具体的には、炭素数１〜
２０のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、ブチ
レン、デシレン、キシリレンなど）、アリーレン基（例
えばフェニレン、ナフチレンなど）およびこれらが２つ
以上連結した２価基（例えばフェニレンメチレン、フェ
ニレンメチレンフェニレンなど）、およびこれらの基に
カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、アミド結
合が付随した基（例えば下記化７に示すような２価基）
を表わす。ただしＬのヒドラジン側の末端原子は炭素原
子でなければならず、かつカルボニル炭素ではない。The monomer unit represented by the general formula (I) will be described in detail below. R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, butyl). Of these, a hydrogen atom and a methyl group are preferred. L has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to
10 represents a divalent linking group. Specifically, the carbon number is 1 to
20 alkylene groups (eg methylene, ethylene, butylene, decylene, xylylene etc.), arylene groups (eg phenylene, naphthylene etc.) and divalent groups in which two or more of these are linked (eg phenylene methylene, phenylene methylene phenylene etc.), and A group in which a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, or an amide bond is attached to these groups (for example, a divalent group as shown in the following chemical formula 7)
Represents However, the terminal atom on the hydrazine side of L must be a carbon atom and is not a carbonyl carbon.
【００２６】[0026]
【化７】 [Chemical 7]
【００２７】Ｌは置換基によって置換されていても良
い。この置換基は一般式（II）におけるＲ21〜Ｒ24に対
する置換基と同義である。Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれ
ぞれ独立に炭素数１〜２０、好ましくは１〜５のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ドデシル、シク
ロヘキシル、２−エチルヘキシル、１−プロペン−３−
イル、ベンジル、フェネチル、４−メチルベンジル等）
を表わす。Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は置換基で置換されていて
も良い。この置換基はＬに対する置換基と同義である。
またＬ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は互いに結合して環員数５〜
８の非芳香性の環を形成しても良い。以下に一般式
（Ｉ）で表わされるエチレン性モノマー単位の好ましい
具体例を示すが本発明はこれらに限定されない。L may be substituted with a substituent. This substituent has the same meaning as the substituent for R 21 to R 24 in formula (II). R 2 , R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, butyl, dodecyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, 1-propen-3-).
Yl, benzyl, phenethyl, 4-methylbenzyl, etc.)
Represents R 2 , R 3 and R 4 may be substituted with a substituent. This substituent has the same meaning as the substituent for L.
L, R 2 , R 3 and R 4 are bonded to each other and have 5 to 5 ring members.
8 non-aromatic rings may be formed. Preferred specific examples of the ethylenic monomer unit represented by the general formula (I) are shown below, but the invention is not limited thereto.
【００２８】[0028]
【化８】 [Chemical 8]
【００２９】[0029]
【化９】 [Chemical 9]
【００３０】次に本発明のエチレン性ポリマーについて
詳細に説明する。本発明のエチレン性ポリマーは、通
常、下記一般式(III）で表わされるエチレン性モノマー
を、単独あるいは他のエチレン性モノマーと共に重合す
る事により得られる。Next, the ethylenic polymer of the present invention will be described in detail. The ethylenic polymer of the present invention is usually obtained by polymerizing the ethylenic monomer represented by the following general formula (III) alone or together with other ethylenic monomers.
【００３１】[0031]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３２】式(III）中、Ｒ31、Ｌ3、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ
34、ｎ3は一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｌ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ
4、ｎにそれぞれ対応しており同義である。In the formula (III), R 31 , L 3 , R 32 , R 33 and R
34 and n 3 are R 1 , L, R 2 , R 3 and R in the general formula (I).
It corresponds to 4 and n respectively and has the same meaning.
【００３３】本発明のエチレン性ポリマーの構成成分と
して用いる事のできる他のエチレン性モノマーとして
は、例えばプロピレン、１−ブテン、イソブテン、スチ
レン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルイミダゾール、
酢酸ビニル、ビニルピリジン類、アクリル酸、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸エステル
類、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、ブ
タジエン、ビニルベンジルアルコール、スチレンスルフ
ィン酸塩、スチレンスルホン酸塩、等が挙げられる。こ
れらは複数種組み合わせて用いてもよい。これらの中で
は、Ｎ−ビニルイミダゾール、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン
スルフィン酸塩、スチレンスルホン酸塩が好ましく、Ｎ
−ビニルイミダゾールが特に好ましい。Other ethylenic monomers which can be used as a constituent of the ethylenic polymer of the present invention include, for example, propylene, 1-butene, isobutene, styrene, α-methylstyrene, N-vinylimidazole,
Vinyl acetate, vinyl pyridines, acrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid, methacrylic acid esters, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, butadiene, vinylbenzyl alcohol, styrene sulfinate, Examples thereof include styrene sulfonate and the like. You may use these in combination of multiple types. Among these, N-vinylimidazole, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, N-vinylpyrrolidone, styrenesulfinate and styrenesulfonate are preferable, and
-Vinylimidazole is particularly preferred.
【００３４】本発明のエチレン性ポリマーにおいて、一
般式(III）で表わされるモノマー単位は、本発明の目的
を達成するために必須の構成成分である。このため、本
発明のポリマーにおける一般式(III）で表わされるモノ
マー単位の比率は、１モル％以上が好ましく、１０モル
％以上がより好ましい。ただし、前述したように、本発
明のポリマーは水溶性である事が望まれるので一般式(I
II）で表わされるモノマー単位の親疎水性に応じて、共
重合モノマーの種類と量を適宜選ぶ必要がある。以下に
本発明のポリマーの具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されない。In the ethylenic polymer of the present invention, the monomer unit represented by the general formula (III) is an essential constituent for achieving the object of the present invention. Therefore, the proportion of the monomer unit represented by the general formula (III) in the polymer of the present invention is preferably 1 mol% or more, more preferably 10 mol% or more. However, as described above, the polymer of the present invention is desired to be water-soluble, so that the general formula (I
It is necessary to properly select the type and amount of the copolymerization monomer according to the hydrophilicity / hydrophobicity of the monomer unit represented by II). Specific examples of the polymer of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００３５】[0035]
【化１１】 [Chemical 11]
【００３６】[0036]
【化１２】 [Chemical 12]
【００３７】[0037]
【化１３】 [Chemical 13]
【００３８】[0038]
【化１４】 [Chemical 14]
【００３９】次に本発明のポリマーの合成例を示すが本
発明はこれらに限定されない。Next, synthetic examples of the polymer of the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.
【００４０】合成例１．例示化合物（１）の合成 １−１． Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルヒドラジンの合成 メチルヒドラジン２０４ｇをメタノール１．２リットル
に溶解し１５℃以下に冷却しながら無水酢酸４５０ｇを
滴下し１時間攪拌した。反応液にシュウ酸３６０ｇを加
え析出した結晶をろ取し、新たに１リットルのメタノー
ルを加えて分散し、攪拌しながら炭酸水素ナトリウム８
００ｇを加えた。発泡がおさまった後、沈澱したシュウ
酸ナトリウムをろ別、減圧にて、メタノールを留去し目
的物（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルヒドラジン）２５９ｇ
の油状物を得た。（収率６６％）Synthesis Example 1. Synthesis of Exemplified Compound (1) 1-1. Synthesis of N-acetyl-N-methylhydrazine 204 g of methylhydrazine was dissolved in 1.2 liter of methanol and 450 g of acetic anhydride was added dropwise while cooling to 15 ° C or lower, followed by stirring for 1 hour. To the reaction solution was added 360 g of oxalic acid, and the precipitated crystals were collected by filtration, and 1 liter of methanol was added to disperse the crystals.
00g was added. After the foaming subsided, the precipitated sodium oxalate was filtered off and methanol was distilled off under reduced pressure to obtain 259 g of the desired product (N-acetyl-N-methylhydrazine).
An oily substance was obtained. (Yield 66%)
【００４１】１−２． １−（Ｎ−メチルアセチルアミ
ノ）ピロリジンの合成 Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルヒドラジン２０４ｇをスルホ
ラン４００mlに溶解し、１，４−ジブロモブタン５００
ｇおよび炭酸水素ナトリウム５８３ｇを加え９０℃にて
１０時間加熱攪拌した後、５リットルの水にあけ酢酸エ
チル１リットルで２回抽出した。酢酸エチルを留去した
後、アルミナを担体とするカラムクロマトグラフィー
（溶離液、ヘキサン／酢酸エチル＝８０／２０）でスル
ホランを除いた。溶離液を留去して目的とする油状物２
２０ｇを得た（収率６７％）1-2. Synthesis of 1- (N-methylacetylamino) pyrrolidine Dissolve 204 g of N-acetyl-N-methylhydrazine in 400 ml of sulfolane to prepare 1,4-dibromobutane 500
g and 583 g of sodium hydrogen carbonate were added, the mixture was heated with stirring at 90 ° C. for 10 hours, poured into 5 liters of water and extracted twice with 1 liter of ethyl acetate. After the ethyl acetate was distilled off, sulfolane was removed by column chromatography using alumina as a carrier (eluent, hexane / ethyl acetate = 80/20). The target oily substance was obtained by distilling off the eluent.
20 g was obtained (yield 67%)
【００４２】 １−３． １−メチルアミノピロリジン塩酸塩の合成 １−（Ｎ−メチルアセチルアミノ）ピロリジン２２０ｇ
と濃塩酸６６０mlを混合し、１００℃にて１時間攪拌し
た後、濃硫酸を減圧にて留去し油状の目的物２１０ｇを
得た（収率９９％）1-3. Synthesis of 1-methylaminopyrrolidine hydrochloride 220 g 1- (N-methylacetylamino) pyrrolidine
And 660 ml of concentrated hydrochloric acid were mixed, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 1 hour, and concentrated sulfuric acid was distilled off under reduced pressure to obtain 210 g of the oily target product (yield 99%).
【００４３】１−４． １−（Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル
ベンジルアミノ）ピロリドンの合成 １−メチルアミノピロリジン塩酸塩７４．４ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド５００mlに溶解し炭酸カリウム
１５０ｇを発泡に注意しながら加える。この混合液にビ
ニルベンジルクロリド（メタ・パラ混合物）８３ｇを加
え５０℃にて１時間攪拌した。反応液を１リットルの水
にあけ酢酸エチル６００mlで２回抽出した後、酢酸エチ
ルを減圧で留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液、ヘキサン／酢酸エチル＝８０／２
０）にて精製し油状の目的物５０ｇを得た。（収率４２
％）1-4. Synthesis of 1- (N-methyl-N-vinylbenzylamino) pyrrolidone 74.4 g of 1-methylaminopyrrolidine hydrochloride was added to N, N
Dissolve in 500 ml of dimethylformamide and add 150 g of potassium carbonate, paying attention to foaming. 83 g of vinylbenzyl chloride (meta-para mixture) was added to this mixed solution, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour. The reaction solution was poured into 1 liter of water and extracted twice with 600 ml of ethyl acetate, and then ethyl acetate was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography (eluent, hexane / ethyl acetate = 80/2).
(0) to obtain 50 g of the desired product as an oil. (Yield 42
%)
【００４４】１−５． 例示化合物（１）の合成 １−（Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルベンジルアミノ）ピロリ
ジン２９．２ｇ、濃塩酸１１．６cc、水６０ccを混合
し、窒素気流下７０℃にて重合開始剤アゾビスイソブチ
ロアミジン塩酸塩（Ｖ−５０）を０．２ｇ加え２時間加
熱攪拌した。続いてＶ−５０を０．２ｇ加えさらに２時
間加熱攪拌し重合を完結させた。反応液に水１．７リッ
トルと水酸化カリウム５０ｇを加えると目的物が沈澱し
たのでこれをろ取、乾燥した。収量２５ｇ（単離収率８
５％）1-5. Synthesis of Exemplified Compound (1) 19.2 g of 1- (N-methyl-N-vinylbenzylamino) pyrrolidine, 11.6 cc of concentrated hydrochloric acid and 60 cc of water are mixed, and the polymerization initiator is azobisiso at 70 ° C. under a nitrogen stream. 0.2 g of butyroamidine hydrochloride (V-50) was added, and the mixture was heated with stirring for 2 hours. Subsequently, 0.2 g of V-50 was added and the mixture was heated and stirred for 2 hours to complete the polymerization. When 1.7 liter of water and 50 g of potassium hydroxide were added to the reaction solution, the desired product was precipitated, and this was collected by filtration and dried. Yield 25 g (isolated yield 8
5%)
【００４５】合成例２．例示化合物（２）の合成 １−（Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルベンジルアミノ）ピロリ
ジン８．４ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール３２．９ｇ、塩
酸３３．３ml、水１００mlを混合し、窒素気流下７０℃
にて重合開始剤Ｖ−５０を０．２ｇ加え２時間加熱攪拌
した。続いてＶ−５０をさらに０．２ｇ加えて２時間加
熱攪拌し反応を完結した。反応液を１リットルのアセト
ンにあけ固形分をろ取した。この固形分に１５．５ｇの
水酸化ナトリウムを水１００mlに溶かした溶液を加えて
溶かしたのち１．５リットルのアセトンにあけ目的物を
ろ取した。収量３０ｇ（単離収率７３％）Synthesis Example 2. Synthesis of Exemplified Compound (2) 1- (N-Methyl-N-vinylbenzylamino) pyrrolidine (8.4 g), N-vinylimidazole (32.9 g), hydrochloric acid (33.3 ml) and water (100 ml) were mixed, and the mixture was heated to 70 ° C. under a nitrogen stream.
Then, 0.2 g of the polymerization initiator V-50 was added and the mixture was heated with stirring for 2 hours. Subsequently, 0.2 g of V-50 was further added and the mixture was heated with stirring for 2 hours to complete the reaction. The reaction solution was poured into 1 liter of acetone and the solid content was collected by filtration. A solution prepared by dissolving 15.5 g of sodium hydroxide in 100 ml of water was added to this solid content to dissolve it, and the mixture was poured into 1.5 liter of acetone and the target substance was collected by filtration. Yield 30 g (73% isolated yield)
【００４６】次いで、本発明のポリマーを添加する位置
について説明する。本発明のポリマーは、以下に示すよ
うな受像層に添加することが望ましいが、必要に応じて
それ以外の層に添加する事もできる。また、本発明のポ
リマーは、画像形成後に前述の受像層に含まれているこ
とが望ましく、例えば、画像形成処理中に色素とともに
本発明のポリマーを転写させたり、画像形成後、何らか
の方法（例えば本発明のポリマー溶液に浸漬するなど）
にて、結果的に受像層に含有させてもよい。Next, the position where the polymer of the present invention is added will be described. The polymer of the present invention is preferably added to the image receiving layer as shown below, but may be added to other layers as necessary. Further, the polymer of the present invention is preferably contained in the above-mentioned image-receiving layer after image formation. For example, the polymer of the present invention may be transferred together with a dye during image formation processing, or after the image formation, any method (for example, Soaking in the polymer solution of the present invention)
Then, as a result, it may be contained in the image receiving layer.
【００４７】本発明に用いられる受像層は、親水性コロ
イド中に媒染剤を含む層（媒染層）を有していても良
い。媒染層は単一の層であっても、媒染力の異なる媒染
剤が重ねられた多層構成のものでもよい。これについて
は、特開昭６１−２５２５５１号に記載されている。ま
た、媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。ポリ
マー媒染剤とは、二級及び三級アミノ基を含む含窒素複
素環部分をもつポリマー、及び四級カチオンを含むポリ
マーなどで分子量５０００以上のもの、特に好ましくは
１０，０００以上のものである。媒染剤の塗布量は、一
般的には０．５〜１０ｇ／m2、好ましくは１．０〜５．
０ｇ／m2、特に好ましくは２．０〜４．０ｇ／m2であ
る。受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドンが用いられるが、ゼラチンを用いるの
が特に好ましい。媒染層を設けた場合、本発明のポリマ
ーはこの媒染層に存在する必要がある。The image-receiving layer used in the present invention may have a layer containing a mordant in a hydrophilic colloid (mordant layer). The mordant layer may be a single layer or may have a multi-layered structure in which mordants having different mordant powers are stacked. This is described in JP-A-61-252551. Further, as the mordant, a polymer mordant is preferable. The polymer mordant is a polymer having a nitrogen-containing heterocyclic moiety containing secondary and tertiary amino groups, a polymer containing a quaternary cation or the like, and having a molecular weight of 5000 or more, particularly preferably 10,000 or more. The coating amount of the mordant is generally 0.5 to 10 g / m 2 , preferably 1.0 to 5.
0 g / m 2, particularly preferably 2.0~4.0g / m 2. As the hydrophilic colloid used in the image receiving layer, gelatin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone are used, and gelatin is particularly preferably used. When a mordant layer is provided, the polymer of the present invention must be present in this mordant layer.
【００４８】本発明のポリマーの使用量は、固定される
染料の種類や量および用いられる画像形成法に応じて適
宜定める事ができるが、一つの目安として述べると固定
される色素の総量に対してポリマー中の四置換ヒドラジ
ンの総モル数が０．１モル％ないし１０，０００モル
％、好ましくは、色素総量の１モル％ないし５０００モ
ル％、更に好ましくは５００モル％〜２０００モル％で
ある。The amount of the polymer of the present invention to be used can be appropriately determined according to the kind and amount of the dye to be fixed and the image forming method to be used, but as one guide, it is based on the total amount of the dye to be fixed. The total number of moles of tetra-substituted hydrazine in the polymer is 0.1 mol% to 10,000 mol%, preferably 1 mol% to 5000 mol%, more preferably 500 mol% to 2000 mol% of the total amount of the dye. .
【００４９】本発明では、受像層中に公知の退色防止剤
を併用しても良い。公知の退色防止剤としては、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体
がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１
号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７
８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４
５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号
第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８
８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４
８号、特開平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等
に記載されている化合物がある。これらは、組み合わせ
て使用しても良い。In the present invention, a known anti-fading agent may be used in combination in the image receiving layer. Known anti-fading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes. Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumarane compounds, phenol compounds (for example, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds.
The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds (US Pat. No. 3,533,794), 4-
Thiazolidone compounds (US Pat. No. 3,352,681
No.), benzophenone compounds (JP-A-46-27)
84, etc., and other Japanese Patent Laid-Open Nos. 54-48535 and 6
There are compounds described in Nos. 2-136641 and 61-88256. Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A-62-260152 is also effective. Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155 and 4,24.
No. 5,018, columns 3 to 36, No. 4,254,195, columns 3 to 8, JP-A Nos. 62-174741 and 61-8.
8256 (27)-(29), 63-19924.
No. 8, JP-A-1-75568, and JP-A-1-74272. These may be used in combination.
【００５０】次に本発明の有用な実施態様である、カラ
ー拡散転写法、熱現像カラー拡散転写法、色素の熱転写
法について順次説明する。Next, the color diffusion transfer method, the heat development color diffusion transfer method, and the dye thermal transfer method, which are useful embodiments of the present invention, will be described in order.
【００５１】まず、カラー拡散転写法について以下に述
べる。カラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの
代表的な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素（色
素固定要素）と感光要素とが積層されており、転写画像
の完成後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない
形態である。更に具体的に述べると、受像要素は少なく
とも一層の媒染層からなり、又感光要素の好ましい態様
に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤
層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外
光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性
乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳
剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物
質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成
される（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以
上、特に７４０nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層
をいう）。そして、該媒染層と感光層或いは色素供与性
物質含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観
賞できるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反
射層が設けられる。First, the color diffusion transfer method will be described below. A typical form of a film unit used in the color diffusion transfer method is that an image receiving element (dye fixing element) and a photosensitive element are laminated on one transparent support, and after the transfer image is completed, the photosensitive element is It is a form that does not need to be peeled from the image receiving element. More specifically, the image-receiving element comprises at least one mordant layer, and in a preferred embodiment of the light-sensitive element, a combination of a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a red-sensitive emulsion layer, or a green-sensitive emulsion layer. A combination of a red-sensitive emulsion layer and an infrared-sensitive emulsion layer, or a combination of a blue-sensitive emulsion layer, a red-sensitive emulsion layer and an infrared-sensitive emulsion layer, and a yellow dye-donor substance for each emulsion layer, A combination of a magenta dye-donating substance and a cyan dye-donating substance (herein, "infrared light-sensitive emulsion layer" means an emulsion layer sensitive to light of 700 nm or more, especially 740 nm or more). ). A white reflective layer containing a solid pigment such as titanium oxide is provided between the mordant layer and the photosensitive layer or the dye-donating substance-containing layer so that the transferred image can be viewed through the transparent support.
【００５２】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。A light-shielding layer may be further provided between the white reflective layer and the photosensitive layer so that the development process can be completed in a bright place. If desired, a peeling layer may be provided at an appropriate position so that all or part of the light-sensitive element can be peeled off from the image-receiving element (for example, such an embodiment is disclosed in JP-A-56-6).
7840 and Canadian Patent 674,082).
【００５３】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有することを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットがある。As another embodiment of the laminate type which is peeled off, at least (a) a layer having a neutralizing function, (b) a dye image receiving layer, and (a) on a white support described in JP-A-63-226649. c) a release layer, (d) a light-sensitive element sequentially having at least one silver halide emulsion layer combined with a dye image-forming substance, an alkali processing composition containing a light-shielding agent, and a transparent cover sheet. There is a color diffusion transfer photographic film unit characterized by having a layer having a light shielding function on the side opposite to the side where the processing composition is developed.
【００５４】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。In another embodiment in which peeling is not required, the above-mentioned photosensitive element is coated on one transparent support, a white reflective layer is coated thereon, and an image receiving layer is further laminated thereon. .
U.S. Pat. No. 3,730,71 describes a mode in which an image receiving element, a white reflective layer, a peeling layer and a photosensitive element are laminated on the same support and the photosensitive element is intentionally peeled from the image receiving element.
No. 8.
【００５５】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。On the other hand, there are roughly two typical forms in which a photosensitive element and an image receiving element are separately coated on two supports, one is a peeling type and the other is a peeling-free type. is there. Explaining these in detail, in a preferred embodiment of the peelable film unit, at least one image receiving layer is coated on one support, and the photosensitive element is coated on a support having a light shielding layer. , The photosensitive layer coated surface and the mordant layer coated surface do not face each other before the exposure is completed, but after the exposure is completed (for example, during the development process), the photosensitive layer coated surface is turned over and overlapped with the image receiving layer coated surface. .
After the transfer image is completed on the mordant layer, the light-sensitive element is rapidly separated from the image-receiving element.
【００５６】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、又透明又は遮光層を有する支持体
上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層
塗布面とが向き合って重ね合わされている。In a preferred embodiment of the peel-free type film unit, at least one mordant layer is coated on a transparent support, and a photosensitive element is coated on a support having a transparent or light-shielding layer. However, the photosensitive layer coated surface and the mordant layer coated surface face each other and are superposed.
【００５７】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組込まれているのが好ましい。A pressure-rupturable container (processing element) containing an alkaline processing liquid may be combined with the above-described form. Among others, in a peel-free type film unit in which an image receiving element and a photosensitive element are laminated on one support, the processing element is preferably arranged between the photosensitive element and a cover sheet overlaid thereon. Further, in the form in which the light-sensitive element and the image-receiving element are separately coated on the two supports, it is preferable that the processing element is disposed between the light-sensitive element and the image-receiving element at the latest during the development processing. The processing element preferably contains a light-shielding agent (such as carbon black or a dye whose color changes with pH) and / or a white pigment (such as titanium oxide) depending on the form of the film unit. Further, in the color diffusion transfer type film unit, it is preferable that a neutralization timing mechanism comprising a combination of a neutralization layer and a neutralization timing layer is incorporated in the cover sheet, the image receiving element, or the photosensitive element.
【００５８】以下に、カラー拡散転写法の受像要素につ
いてさらに詳しく説明する。カラー拡散転写法の受像要
素は好ましくは、媒染剤を含む層（媒染層）を少なくと
も一層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用いる
事ができる。その具体例としては、英国特許２，０１
１，９１２号、同２，０５６，１０１号、同２，０９
３，０４１号や、米国特許４，１１５，１２４号、同
４，２７３，８５３号、同４，２８２，３０５号、特開
昭５９−２３２３４０号、同６０−１１８８３４号、同
６０−１２８４４３号、同６０−１２２９４０号、同６
０−１２２９２１号、同６０−２３５１３４号等の公報
に記載されている。The image receiving element of the color diffusion transfer method will be described in more detail below. The image receiving element of the color diffusion transfer method preferably has at least one layer containing a mordant (mordant layer). As the mordant, those known in the photographic field can be used. As a specific example thereof, British Patent 2,01
1,912, 2,056,101, 2,09
3,041, U.S. Pat. Nos. 4,115,124, 4,273,853, 4,282,305, JP-A-59-232340, 60-118834, and 60-128443. , Ibid. 60-122940, ibid. 6
It is described in gazettes such as 0-122921 and 60-235134.
【００５９】この他カラー拡散転写法用の受像要素に
は、適宜種々の添加剤を用いる事ができるが、これにつ
いては、熱現像用カラー拡散転写法用の色素固定要素
（受像要素）の項で合わせて説明する。In addition to the above, various additives can be appropriately used in the image-receiving element for the color diffusion transfer method. Regarding this, the item of the dye fixing element (image-receiving element) for the color diffusion transfer method for heat development is described. Will be explained together.
【００６０】次にカラー拡散転写法の感光要素について
説明する。カラー拡散転写法の感光要素における有用な
色素像形成物質は、銀現像に関連して拡散性色素（色素
プレカーサーでもよい）を放出する非拡散性化合物であ
るか、あるいはそれ自体の拡散性が変化するものであ
り、写真プロセスの理論“The Theory of the Photogra
phic Process”第４版に記載されている。これらの化合
物は、いずれも下記一般式（Ａ）で表すことが出来る。Next, the photosensitive element of the color diffusion transfer method will be described. Useful dye image-forming materials in light-sensitive elements of the color diffusion transfer process are non-diffusible compounds that release a diffusible dye (which may be a dye precursor) in connection with silver development, or have altered diffusivity of their own. The theory of the photo process “The Theory of the Photogra
phic Process ”, 4th edition. All of these compounds can be represented by the following general formula (A).
【００６１】ＤＹＥ−Ｙ （Ａ）DYE-Y (A)
【００６２】ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカ
ーサーを表し、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散
性の異なる化合物を与える成分を表す。このＹの機能に
より、銀現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部
で拡散性となるポジ型化合物とに大別される。Here, DYE represents a dye or its precursor, and Y represents a component which gives a compound having a different diffusibility from the compound under alkaline conditions. According to the function of Y, it is roughly classified into a negative type compound which becomes diffusive in the silver developed area and a positive type compound which becomes diffusible in the undeveloped area.
【００６３】ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果
酸化し、解裂して拡散性色素を放出するものがあげられ
る。Specific examples of the negative type Y include those which are oxidized and cleaved as a result of development to release a diffusible dye.
【００６４】Ｙの具体例は特開平２−３２３３５号公報
（１５）頁右上欄１８行目〜同公報（１５）頁左下欄２
０行目に記載の米国特許３，９２８，３１２号等に記載
されている。A specific example of Y is described in JP-A-2-32335, page (15), upper right column, line 18 to the same, page (15), lower left column 2,
It is described in U.S. Pat. No. 3,928,312 described in the 0th line.
【００６５】ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹの
うち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファモイル
基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環か
ら誘導される基）を挙げる事ができる。Ｙの代表例、ポ
ジ型の化合物、また別の型の化合物等については特開平
２−３２３３５号公報（１６）頁左上欄〜同公報（１
７）頁右下欄７行目までの記載内容が適用される。Among Y of the negative dye-releasing redox compound, particularly preferable group is N-substituted sulfamoyl group (N-substituent is a group derived from an aromatic hydrocarbon ring or a hetero ring). it can. For representative examples of Y, positive compounds, compounds of other types, etc., JP-A-2-32335, page (16), upper left column to the same (1)
7) The information up to the 7th line in the lower right column of the page applies.
【００６６】カラー拡散転写法に用いられるハロゲン化
銀乳剤、分光増感色素、乳剤層、フルカラーの重層構成
等、処理組成物、カラー拡散転写法フィルムユニット及
びその構成層については特開平２−３２３３５号公報
（１７）頁右下欄８行目〜同公報（２０）頁右下欄１９
行目までの記載の内容が適用される。Regarding the processing composition such as silver halide emulsion, spectral sensitizing dye, emulsion layer, and full-color multi-layer structure used in the color diffusion transfer method, the color diffusion transfer method film unit and its constituent layers, JP-A-2-32335 is used. Issue 17, page 17 lower right column, line 8 to same (20) page lower right column 19
The contents up to the first line apply.
【００６７】ついで、カラー拡散転写法の剥離層につい
て説明する。本発明で用いる剥離層は処理後にユニット
内感光シートの任意の場所に設けることができる。剥離
用素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７号、同
５９−２２０７２７号、同４９−４６５３号、米国特許
第３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特
開昭４９−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５
−２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載された物を用いる事が
できる。具体的には、水溶性（あるいはアルカリ可溶
性）のセルロース誘導体が挙げられる。例えば、ヒドロ
キシエチルセルロース、セルロースアセテートフタレー
ト、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸
セルロース、カルボキシメチルセルロース、などであ
る。また、種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペク
チン、アラビアゴムなどがある。また、種々の変性ゼラ
チン、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
なども用いられる。さらに、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリレート、ポリメチルメタクリレートあるいはそ
れらの共重合体などである。このうち剥離用素材として
は、セルロース誘導体をもちいるのが好ましく、ヒドロ
キシエチルセルロースを用いるのが特に好ましい。ま
た、水溶性セルロース誘導体の他に、有機ポリマー等の
粒状物質を剥離用素材として用いる事ができる。本発明
に用いる有機ポリマーとしては、平均粒子サイズ０．０
１μｍ〜１０μｍのポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
メチルメタアクリレート、ポリビニルピロリドン、ブチ
ルアクリレート、等のポリマーラテックス等が挙げられ
るが、ここでは、以下にのべる様な、内部に空気を含
み、外側が有機ポリマーからなる素材を含む光反射性中
空ポリマーラテックスを用いるのが好ましい。上記光反
射性中空ポリマーラテックスは、特開昭６１−１５１６
４６号記載の方法にて合成する事ができる。Next, the peeling layer of the color diffusion transfer method will be described. The release layer used in the present invention can be provided at any place on the photosensitive sheet in the unit after processing. Examples of the peeling material include, for example, JP-A-47-8237, JP-A-59-220727, JP-A-49-4653, US Pat. Nos. 3,220,835, 4,359,518, and JP-A-49. -4334, 56-65133, 45
-24075, U.S. Pat. Nos. 3,227,550, 2,759,825, 4,401,746, 4,366,227 and the like can be used. Specific examples include water-soluble (or alkali-soluble) cellulose derivatives. For example, hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate phthalate, plasticized methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose nitrate, carboxymethyl cellulose, and the like. There are also various natural polymers such as alginic acid, pectin, and gum arabic. Also, various modified gelatins such as acetylated gelatin and phthalated gelatin can be used. Further, it is polyvinyl alcohol, polyacrylate, polymethylmethacrylate or a copolymer thereof. Of these, a cellulose derivative is preferably used as the peeling material, and hydroxyethyl cellulose is particularly preferably used. In addition to the water-soluble cellulose derivative, a granular substance such as an organic polymer can be used as a peeling material. The organic polymer used in the present invention has an average particle size of 0.0
Examples include polymer latexes of 1 μm to 10 μm of polyethylene, polystyrene, polymethylmethacrylate, polyvinylpyrrolidone, butyl acrylate, etc. Here, the inside contains air and the outside consists of an organic polymer. It is preferred to use a light-reflecting hollow polymer latex containing material. The above light-reflective hollow polymer latex is disclosed in JP-A-61-1516.
It can be synthesized by the method described in No. 46.
【００６８】以下に具体例を例示する。アクリル酸エス
テル類（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリ
レート、２−シアノエチルアクリレート、Ｎ−（β−ジ
メチルアミノエチル）アクリレート、ベンジルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレ
ート）；メタクリル酸エステル類（例えば、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレー
ト）；ビニルエーテル類（例えば、メチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエー
テル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（２−ジ
メチルアミノエチル）ビニルエーテル、ビニルフェニル
エーテル、ビニルクロルフェニルエーテル）；アクリル
アミド類（例えば、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒ
ドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、アクリロイルヒドラジン、Ｎ−ヒドロキ
シメチルアクリルアミド）；メタクリル酸アミド類（例
えば、メタクリル酸アミド、Ｎ−メトキシメチルメタク
リルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシ
ブチル）メタクリルアミド）；ビニル異節環化合物（例
えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−
ビニルカルバゾール、ビニルチオフェン）；スチレン類
（例えば、スチレン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセ
トキシスチレン、ｐ−メチルスチレン）；ビニルエステ
ル類（例えば、ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビニル安息香
酸メチル）；ビニルケトン類（例えば、メチルビニルケ
トン、フェニルビニルケトン）クロトン酸エステル類
（例えば、クロトン酸ブチル、グリセリンモノクロトネ
ート）；イタコン酸エステル類（例えば、イタコン酸ブ
チル、グリセリンモノイタコネート）；マレイン酸エス
テル類（例えば、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチ
ル、フマル酸ブチル、フマル酸オクチル）；不飽和ニト
リル類（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル）；オレフィン類（ハロゲン化されたものも含む；例
えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、塩化ビニリデ
ン等）。コポリマーラテックスの場合コモノマー同志の
使用比率（モル比）は特に制限は無く、適宜選ぶ事がで
きる。更に、これらの有機ポリマーは、皮膜性の無い物
が好ましく、このような物については、ゼラチン、又は
その誘導体、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等のバインダーと任意の割合で混合し使用す
る事ができる。又これらを用いて作った剥離層は、単一
の層でも、また例えば特開昭５９−２２０７２７号、同
６０−６０６４２号などに記載されている様に複数の層
から成るものでもよい。Specific examples will be described below. Acrylic esters (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, N- (β-dimethylaminoethyl) acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl Acrylate, phenyl acrylate); Methacrylic acid esters (for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 3-sulfopropyl methacrylate); Vinyl ethers (for example, methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, methoxyethyl) Vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, (2-dimethyl Aminoethyl) vinyl ether, vinyl phenyl ether, vinyl chlorophenyl ether); acrylamides (eg, acrylamide, N-methyl acrylamide, N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) acrylamide, N- (1,1-dimethyl) -3-hydroxybutyl) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, acryloylhydrazine, N-hydroxymethylacrylamide); methacrylic acid amides (e.g., methacrylic acid amide, N-methoxymethyl methacrylamide, N- (1,1- Dimethyl-3-hydroxybutyl) methacrylamide); vinyl heterocyclic compounds (for example, vinyl pyridine, N-vinyl imidazole, N-
Vinylcarbazole, vinylthiophene); Styrenes (eg, styrene, chloromethylstyrene, p-acetoxystyrene, p-methylstyrene); Vinyl esters (eg, p-vinylbenzoic acid, methyl p-vinylbenzoate); Vinyl ketone (Eg, methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone) Crotonic acid esters (eg, butyl crotonic acid, glycerin monocrotonate); Itaconic acid esters (eg, butyl itaconic acid, glycerin monoitaconate); Maleic acid esters (Eg, ethyl maleate, butyl maleate, butyl fumarate, octyl fumarate); unsaturated nitriles (eg, acrylonitrile, methacrylonitrile); olefins (including halogenated ones; eg ethylene, propyi Down, 1-butene, vinylidene chloride, etc.). In the case of the copolymer latex, the ratio (molar ratio) of the comonomers used is not particularly limited and can be appropriately selected. Further, these organic polymers preferably have no film-forming property, and such substances are mixed with a binder such as gelatin or a derivative thereof, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, or polyvinylpyrrolidone at any ratio. Can be used. The release layer formed using these may be a single layer or a plurality of layers as described in, for example, JP-A-59-220727 and JP-A-60-60642.
【００６９】次に熱現像カラー拡散転写法について説明
する。熱現像カラー拡散転写法における受像要素は、基
本的にはカラー拡散転写法の受像要素と同様のものであ
る。本発明では、本発明のヒドラジド化合物は、好まし
くは、受像要素中の媒染層中に存在する事は既に述べた
通りである。Next, the heat development color diffusion transfer method will be described. The image receiving element in the heat development color diffusion transfer method is basically the same as the image receiving element in the color diffusion transfer method. In the present invention, the hydrazide compound of the present invention is preferably present in the mordant layer in the image receiving element as described above.
【００７０】熱現像感光要素は、基本的には支持体上に
感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物
（後述するように還元剤が兼ねる場合がある）を有する
ものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤など
を含有させることができる。これらの成分は同一の層に
添加することが多いが、反応可能な状態であれば別層に
分割して添加することもできる。例えば着色している色
素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させる
と感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光要素に内蔵
するのが好ましいが、例えば受像要素（色素固定要素）
から拡散させるなどの方法で、外部から供給するように
してもよい。The heat-developable photosensitive element basically has a photosensitive silver halide, a binder, and a dye-donor compound (which may also serve as a reducing agent as described later) on the support, and is further required. An organic metal salt oxidizing agent and the like can be added depending on the case. These components are often added to the same layer, but if they are in a reactive state, they can be divided and added to separate layers. For example, when a colored dye-donor compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, the reduction in sensitivity can be prevented. The reducing agent is preferably incorporated in the photothermographic element, for example, an image receiving element (dye fixing element).
It may be supplied from the outside by a method of diffusing from the outside.
【００７１】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光要素で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram by using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, a combination of at least three silver halide emulsion layers having photosensitivity in different spectral regions is used. . For example, there are combinations of three layers of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer, a combination of a green-sensitive layer, a red-sensitive layer and an infrared-sensitive layer. Each light-sensitive layer can have various arrangement orders known in a conventional type color light-sensitive element. Further, each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers if necessary.
【００７２】熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層などの種々の補助層を設けることができる。熱現
像感光要素に用いるハロゲン化銀、ハロゲン化銀乳剤、
有機金属塩酸化剤、カブリ防止剤、写真安定剤、バイン
ダー、熱現像感光要素または色素固定要素の構成層、熱
現像要素に用いる還元剤、電子伝達剤、電子供与体、熱
現像感光要素に使用しうる色素供与性化合物等、画像の
安定化を図る化合物、熱現像感光要素及び色素固定要素
の構成層、それらに用いる蛍光増白剤、硬膜剤、界面活
性剤、有機フルオロ化合物、マット剤、熱溶剤、消泡
剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ、画像形成促進
剤、塩基又は塩基プレカーサーなど、さらに、熱現像感
光要素や色素固定要素に用いる支持体、熱現像時の加熱
手段、熱現像工程、熱現像時の移動溶媒（溶剤）、熱現
像装置、露光方法、等については、特開平２−３２３３
５号公報(21)頁右下欄１０行目〜同公報(29)頁右下欄２
行目までの記載が適用される。The photothermographic element comprises a protective layer, an undercoat layer,
Various auxiliary layers such as an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer and a back layer can be provided. Silver halide, silver halide emulsion, used for photothermographic element,
Organic metal salt oxidizing agent, antifoggant, photographic stabilizer, binder, constituent layer of photothermographic element or dye fixing element, reducing agent used for photothermographic element, electron transfer agent, electron donor, photothermographic element A compound for stabilizing an image, such as a dye-donating compound that can be used, a constituent layer of a photothermographic element and a dye-fixing element, a fluorescent whitening agent, a hardener, a surfactant, an organic fluoro compound, a matting agent used therefor , A thermal solvent, an antifoaming agent, an antibacterial and antibacterial agent, colloidal silica, an image forming accelerator, a base or a base precursor, further, a support used for a photothermographic element or a dye fixing element, a heating means at the time of heat development, Regarding the heat development step, the transfer solvent (solvent) at the time of heat development, the heat development apparatus, the exposure method, etc., JP-A-2-3233.
No. 5 (21) page, lower right column, line 10 to the same (29) page, lower right column 2
The description up to the first line applies.
【００７３】次に色素の熱転写法について詳しく説明す
る。色素の熱転写法とは熱転写色素供与材料を熱転写受
像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱
転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等
の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与え
ることにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加
熱エネルギーの大小に応じて転写することができ、優れ
た鮮鋭性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることが
できる。また退色防止剤も同様にして転写できる。加熱
手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例えば半
導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知
のものが使用できる。この熱源にレーザーを用いる方法
の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー光を強く吸
収する材料を含有することが好ましい。熱転写色素供与
材料にレーザー光を照射すると、この吸収性材料が光エ
ネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近くの色素にそ
の熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写する温度ま
で加熱される。この吸収性材料は色素の下部に層を成し
て存在し、及び／又は色素と混合される。本プロセスの
更に詳しい説明は、英国特許２，０８３，７２６Ａ号に
記載されている。上記のレーザーとしては、数種のレー
ザーが使用可能であるが、小型、低コスト、安定性、信
頼性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが
好ましい。熱転写記録方法の詳細については、特開昭６
０−３４８９５号の記載を参照できる。Next, the thermal transfer method for dyes will be described in detail. With the thermal transfer method of dye, a thermal transfer dye-donating material is superposed on a thermal transfer image-receiving material, and heat energy corresponding to image information is applied from either side, preferably from the back side of the thermal transfer dye-donating material, by heating means such as a thermal head. By supplying the dye, the dye in the dye-donor layer can be transferred to the thermal transfer image-receiving material according to the amount of heating energy, and a color image having excellent sharpness and resolution gradation can be obtained. Further, the anti-fading agent can be transferred in the same manner. The heating means is not limited to the thermal head, and known means such as laser light (for example, semiconductor laser), infrared flash, and hot pen can be used. In the case of using a laser as the heat source, it is preferable that the thermal transfer dye-providing material contains a material that strongly absorbs laser light. When a thermal transfer dye-donor material is irradiated with laser light, the absorbing material converts light energy into thermal energy, transfers the heat to the dye in the immediate vicinity, and is heated to a temperature at which the dye transfers to the thermal transfer image-receiving material. The absorbent material is layered below the dye and / or is mixed with the dye. A more detailed description of this process can be found in British Patent 2,083,726A. As the above-mentioned laser, several kinds of lasers can be used, but a semiconductor laser is preferable in terms of small size, low cost, stability, reliability, durability and ease of modulation. For details of the thermal transfer recording method, see Japanese Patent Laid-Open No.
Reference can be made to the description of No. 0-34895.
【００７４】熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料
から移行してくる色素を受容する受像層を設けたもので
ある。この受像層（色素固定要素）は、印字の際に熱転
写色素供与材料から移行してくる熱移行性色素を受け入
れ、熱移行性色素が染着する働きを有している熱移行性
色素を受容しうる物質を単独で、またはその他のバイン
ダー物質とともに含んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度
の被膜であることが好ましい。本発明ではこの被膜中に
本発明のヒドラジド化合物が存在する事になる。The thermal transfer image-receiving material comprises a support and an image-receiving layer for receiving the dye transferred from the dye-providing material. This image-receiving layer (dye fixing element) receives the heat transferable dye transferred from the heat transfer dye-providing material at the time of printing and receives the heat transferable dye having the function of dyeing the heat transferable dye. It is preferable that the coating has a thickness of about 0.5 to 50 μm and contains a possible substance alone or together with other binder substances. In the present invention, the hydrazide compound of the present invention is present in this coating.
【００７５】熱移行性色素を受容しうる物質の代表例で
あるポリマーとしては次のような物質が挙げられる。 （イ）エステル結合を有するもの ポリエステル樹脂など。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。The following substances may be mentioned as polymers that are typical examples of substances that can receive heat transferable dyes. (A) Those having an ester bond, such as polyester resin. (B) Those having a urethane bond, such as polyurethane resin. (C) Those having an amide bond Polyamide resin and the like. (D) Those having a urea bond, such as urea resin. (E) Those having a sulfone bond Polysulfone resin, etc. (F) Others having a highly polar bond Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, etc. In addition to the above synthetic resins, mixtures or copolymers of these can also be used.
【００７６】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素
を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持す
る構成としてもよい。この場合に用いられる水溶性バイ
ンダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しう
るが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性の
ポリマーが好ましい。受像層は２層以上の層で構成して
もよい。その場合、支持体に近い方の層にはガラス転移
点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤
を用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層
にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもし
くは使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、
転写後の他の物質への再転写、熱転写色素供与材料との
ブロッキング等の故障を防止する構成にすることが望ま
しい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３
〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は
０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にするのが
好ましい。受像層は、所望により、色素固定剤を含有し
てもよい。色素固定剤としては、特開平３−８３６８５
号に記載されている媒染剤や特開平１−１８８３９１号
に記載のものがいずれも使用可能である。In the thermal transfer image-receiving material, particularly in the image-receiving layer, a high-boiling organic solvent or a thermal solvent can be contained as a substance capable of receiving a heat transferable dye or as a dye diffusion aid. The image receiving layer of the thermal transfer image receiving material may have a structure in which a substance capable of receiving the heat transferable dye is dispersed and carried in a water-soluble binder. As the water-soluble binder used in this case, various known water-soluble polymers can be used, but a water-soluble polymer having a group capable of undergoing a crosslinking reaction by a hardening agent is preferable. The image receiving layer may be composed of two or more layers. In that case, a synthetic resin having a low glass transition point is used for the layer closer to the support, or a composition having enhanced dyeing property to a dye by using a high-boiling organic solvent or a thermal solvent, and the glass transition layer is used for the outermost layer. Using a synthetic resin with a higher point, sticking to the surface, sticking to other substances, with or without using the minimum amount of high boiling organic solvent or heat solvent,
It is desirable to have a structure that prevents failures such as retransfer to another substance after transfer and blocking with a thermal transfer dye-donating material. The total thickness of the image receiving layer is 0.5 to 50 μm, especially 3
The range of ˜30 μm is preferable. In the case of a two-layer structure, the outermost layer preferably has a thickness of 0.1 to 2 μm, particularly 0.2 to 1 μm. The image-receiving layer may optionally contain a dye fixing agent. As a dye fixing agent, JP-A-3-83685
All of the mordants described in JP-A-1-188391 can be used.
【００７７】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。The thermal transfer image-receiving material may have an intermediate layer between the support and the image-receiving layer. The intermediate layer depends on the material
It is any one of a cushion layer, a porous layer, and a dye diffusion preventing layer, or a layer having two or more of these functions, and also serves as an adhesive in some cases.
【００７８】熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度
に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦
性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足
できるものならばどのようなものでも使用できる。The support used for the thermal transfer image-receiving material can withstand the transfer temperature, and can satisfy the requirements in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic property, and dent after transfer. Anything can be used.
【００７９】熱転写受像材料には、蛍光増白剤を用いて
も良い。A fluorescent whitening agent may be used in the thermal transfer image receiving material.
【００８０】熱転写色素供与材料はシート状または連続
したロール状もしくはリボン状で使用できる。シアン色
素やマゼンタ色素およびそれと組み合わせて用いられる
イエローの各色素は、通常各々独立な領域を形成するよ
うに支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領
域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もしく
は線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記のイ
エロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々に支
持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、こ
れから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を行う
こともできる。The thermal transfer dye-donor element can be used in the form of a sheet or a continuous roll or ribbon. The cyan dye, the magenta dye, and each of the yellow dyes used in combination with the dyes are usually arranged on the support so as to form independent regions. For example, a yellow dye area, a magenta dye area, and a cyan dye area are arranged on one support in a frame-sequential or line-sequential manner. Further, it is also possible to prepare three types of thermal transfer dye-donor materials in which the above-mentioned yellow dye, magenta dye, and cyan dye are separately provided on a support, and then the dyes are thermally transferred to one thermal transfer image-receiving material in sequence.
【００８１】シアン色素やマゼンタ色素およびそれと組
み合わせて用いられるイエローの各色素は、各々バイン
ダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または分散させて支持
体上に塗布するか、あるいはグラビア法などの印刷法に
より支持体上に印刷することができる。これらの色素を
含有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜
５μｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設定するのが好ま
しい。色素の塗布量は０．０３〜１．０ｇ／m2が好まし
い。その中でも、０．１〜０．６ｇ／m2が更に好まし
い。The cyan dye, the magenta dye, and each of the yellow dyes used in combination with the dye are dissolved or dispersed in a suitable solvent together with a binder resin and coated on a support, or supported by a printing method such as a gravure method. Can be printed on the body. The thickness of the dye-donor layer containing these dyes is usually about 0.2 to about a dry film thickness.
The thickness is preferably set to 5 μm, particularly 0.4 to 2 μm. The coating amount of the dye is preferably 0.03 to 1.0 g / m 2 . Among them, 0.1 to 0.6 g / m 2 is more preferable.
【００８２】熱転写色素供与材料に用いられる熱転写性
色素としては、従来熱転写色素供与材料に使用されてい
る色素はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましい
ものは、約１５０〜８００程度の小さい分子量を有する
ものであり、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバ
インダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択
される。具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油
溶性染料などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイ
エローＥ４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、
ミケトンポリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤセットイ
エロー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニク
スレッドＡＣＥ、ミケトンポリエルテルレッドＦＢ、カ
ヤセットレッド１２６、ミケトンファストブリリアント
ブルーＢ、カヤセットブルー１３６などが好適に用いら
れる。また特開昭５９−７８８９５号、同６０−２８４
５１号、同６０−２８４５３号、同６０−５３５６４
号、同６１−１４８０９６号、同６０−２３９２９０
号、同６０−３１５６５号、同６０−３０３９３号、同
６０−５３５６５号、同６０−２７５９４号、同６１−
２６２１９１号、同６０−１５２５６３号、同６１−２
４４５９５号、同６２−１９６１８６号、同６３−１４
２０６２号、同６３−３９３８０号、同６２−２９０５
８３号、同６３−１１１０９４号、同６３−１１１０９
５号、同６３−１２２５９４号、同６３−７１３９２
号、同６３−７４６８５号、同６３−７４６８８号、等
に記載のイエロー色素、特開昭６０−２２３８６２号、
同６０−２８４５２号、同６０−３１５６３号、同５９
−７８８９６号、同６０−３１５６４号、同６０−３０
３３９１号、同６１−２２７０９２号、同６１−２２７
０９１号、同６０−３０３９２号、同６０−３０６９４
号、同６０−１３１２９３号、同６１−２２７０９３
号、同６０−１５９０９１号、同６１−２６２１９０
号、同６２−３３６８８号、同６３−５９９２号、同６
１−１２３９２号、同６２−５５１９４号、同６２−２
９７５９３号、同６３−７４６８５号、同６３−７４６
８８号、同６２−９７８８６号、同６２−１３２６８５
号、同６１−１６３８９５号、同６２−２１１１９０
号、同６２−９９１９５号、等に記載のマゼンタ色素、
特開昭５９−７８８９４号、同６０−３１５５９号、同
６０−５３５６３号、同６１−１９３９６号、同６１−
２２９９３号、同６１−３１４６７号、同６１−３５９
９４号、同６１−４９８９３号、同６１−５７６５１
号、同６２−８７３９３号、同６３−１５７９０号、同
６３−１５８５３号、同６３−５７２９３号、同６３−
７４６８５号、同６３−７４６８８号、同５９−２２７
４９０号、同５９−２２７４９３号、同５９−２２７９
４８号、同６０−１３１２９２号、同６０−１３１２９
４号、同６０−１５１０９７号、同６０−１５１０９８
号、同６０−１７２５９１号、同６０−２１７２６６
号、同６０−２３９２８９号、同６０−２３９２９１
号、同６０−２３９２９２号、同６１−１４８２６９
号、同６１−２４４５９４号、同６１−２５５８９７
号、同６１−２８４４８９号、同６１−３６８４９３
号、同６２−１３２６８４号、同６２−１３８２９１
号、同６２−１９１１９１号、同６２−２５５１８７
号、同６２−２８８６５６号、同６２−３１１１９０
号、同６３−１４４０８９号、等に記載のシアン色素も
好適に用いられる。As the heat-transferable dye used in the heat-transfer dye-providing material, any of the dyes conventionally used in heat-transfer dye-providing materials can be used. Particularly preferred in the present invention is a small molecular weight of about 150 to 800. And is selected in consideration of transfer temperature, hue, light resistance, solubility in ink and binder resin, dispersibility, and the like. Specific examples thereof include disperse dyes, basic dyes, oil-soluble dyes, and the like. Among them, Sumikaron Yellow E4GL, Dianix Yellow H2G-FS,
Miketone Polyelter Yellow 3GSL, Kayaset Yellow 937, Sumikaron Red EFBL, Dyanix Red ACE, Miketone Polyelter Red FB, Kayaset Red 126, Miketone Fast Brilliant Blue B, Kayaset Blue 136, etc. are preferably used. To be Further, JP-A-59-78895 and JP-A-60-284.
No. 51, No. 60-28453, No. 60-53564
No. 61-148096, No. 60-239290.
No. 60, No. 60-31565, No. 60-30393, No. 60-53565, No. 60-27594, No. 61-.
No. 262191, No. 60-152563, No. 61-2
44595, 62-196186, 63-14.
No. 2062, No. 63-39380, No. 62-2905
No. 83, No. 63-111094, No. 63-11109
5, No. 63-122594, No. 63-71392
No. 63-74685, No. 63-74688, and the like, yellow dyes described in JP-A No. 60-223862,
60-28452, 60-31563, 59
-78896, 60-31564, 60-30
3391, 61-227092, 61-227.
091, 60-30392, and 60-30694.
No. 60-131293, No. 61-227093.
No. 60-1599091, No. 61-262190.
No. 62, No. 62-33688, No. 63-5992, No. 6
1-212392, 62-55194, 62-2
97593, 63-74685, 63-746.
No. 88, No. 62-97886, No. 62-132685.
No. 61-163895 and No. 62-212190.
No. 62-99195, etc.,
JP-A-59-78894, 60-31559, 60-53563, 61-196396, 61-61.
22993, 61-31467, 61-359.
No. 94, No. 61-49893, No. 61-57651.
No. 62-87393, 63-15790, 63-15853, 63-57293, 63-.
No. 74685, No. 63-74688, No. 59-227.
490, 59-227493, 59-2279.
No. 48, No. 60-131292, No. 60-131129
No. 4, No. 60-151097, No. 60-151098.
No. 60-172591, No. 60-217266
No. 60-239289, No. 60-239291
No. 60, No. 60-239292, No. 61-148269.
No. 61-244594, No. 61-255897.
No. 61-284489 and No. 61-368493.
No. 62-132684, No. 62-138291.
No. 62-191191 and 62-255187.
No. 62-288656 and 62-311190.
Cyan dyes described in JP-A No. 63-144089 and the like are also preferably used.
【００８３】また、上記の色素と共に用いるバインダー
樹脂としては、このような目的に従来公知であるバイン
ダー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が
高く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないも
のが選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リアクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、
ポリアクリルアミド、ポリスチレン−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合
で使用するのが好ましい。As the binder resin used together with the above-mentioned dye, any of the binder resins conventionally known for such purposes can be used, and usually has high heat resistance and migration of the dye when heated. The one that does not interfere with is selected. For example, polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyacrylic resin (for example, polymethylmethacrylate,
Polyacrylamide, polystyrene-acrylonitrile), vinyl-based resins such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride-based resin (for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer), polycarbonate-based resin, polystyrene, polyphenylene oxide, cellulose-based resin (for example, methyl cellulose). , Ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate), polyvinyl alcohol resins (eg polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, etc. partially saponified polyvinyl alcohol) ), Petroleum resin, rosin derivative, coumarone-indene resin, terpene resin, Li olefin resin (e.g., polyethylene, polypropylene) and the like. In the present invention, such a binder resin is preferably used in a ratio of about 20 to 600 parts by weight, for example, per 100 parts by weight of the dye.
【００８４】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転
写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいず
れも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリス
ルフォン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与
材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。In the present invention, any known ink solvent can be used as the ink solvent for dissolving or dispersing the above-mentioned dye and binder resin. Any conventionally known support can be used as the support of the thermal transfer dye-providing material. For example polyethylene terephthalate,
Polyamide, polycarbonate, glassine paper, condenser paper, cellulose ester, fluoropolymer, polyether, polyacetal, polyolefin, polyimide,
Examples thereof include polyphenylene sulfide, polypropylene, polysulfone, and cellophane. The thickness of the support of the thermal transfer dye-providing material is generally 2 to 30 μm.
【００８５】サーマルヘッドが色素供与材料に粘着する
のを防止するためにスリッピング層を設けてもよい。こ
のスリッピング層はポリマーバインダーを含有したある
いは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体ある
いは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。A slipping layer may be provided to prevent the thermal head from sticking to the dye-donor element. The slipping layer is composed of a lubricating material, with or without a polymeric binder, such as a surfactant, a solid or liquid lubricant or mixtures thereof.
In order to prevent sticking due to the heat of the thermal head and improve slippage when printing from the back side of the dye-donor material, it is preferable to perform sticking prevention treatment on the side of the support on which the dye-donor layer is not provided.
【００８６】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。The dye-donor element may be provided with a hydrophilic barrier layer for preventing the dye from diffusing toward the support. The hydrophilic dye barrier layer contains hydrophilic materials useful for the intended purpose.
【００８７】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。The dye-donor element may be provided with an undercoat layer.
【００８８】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。In the present invention, in order to improve the releasability of the thermal transfer dye-donor material and the thermal transfer image-receiving material, in the layers constituting the dye-donor material and / or the image-receiving material, particularly preferably the surfaces of both materials contacting each other. It is preferable to include a release agent in the outermost layer corresponding to the above.
【００８９】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。例えば、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，
Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）
エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール
尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３
４１５７号などに記載の化合物）が挙げられる。The layers constituting the thermal transfer dye-donating material and the thermal transfer image-receiving material used in the present invention may be cured by a hardener. For example, vinyl sulfone type hardener (N,
N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide)
Ethane, etc.), N-methylol type hardener (dimethylolurea, etc.), or polymer hardener (JP-A-62-23).
4157 and the like).
【００９０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
本発明のヒドラジン誘導体以外の退色防止剤を用いても
よい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線
吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。受像材料に
転写された色素の退色を防止するための退色防止剤は予
め受像材料に含有させておいてもよいし、色素供与材料
から転写させるなどの方法で外部から受像材料に供給す
るようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。An anti-fading agent other than the hydrazine derivative of the present invention may be used in the thermal transfer dye-providing material and the thermal transfer image-receiving material. As the anti-fading agent, there are, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, or a kind of metal complex. An anti-fading agent for preventing discoloration of the dye transferred to the image-receiving material may be contained in the image-receiving material in advance, or may be supplied to the image-receiving material from the outside by a method such as transferring from the dye-providing material. May be. The above-mentioned antioxidant, ultraviolet absorber, and metal complex may be used in combination.
【００９１】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。Various surfactants can be used in the constituent layers of the thermal transfer dye-donating material and the thermal transfer image-receiving material for the purpose of coating aid, improvement of releasability, improvement of sliding property, prevention of electrostatic charge, acceleration of development and the like.
【００９２】[0092]
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。The present invention is described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００９３】実施例１ １５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体上に表−Ａに示す様な層構成にて塗布を行い比
較用感光材料１０１を作成した。Example 1 A comparative photosensitive material 101 was prepared by coating a transparent polyethylene terephthalate film support having a thickness of 150 μm with a layer structure as shown in Table-A.
【００９４】[0094]
【表１】 [Table 1]
【００９５】[0095]
【表２】 [Table 2]
【００９６】[0096]
【表３】 [Table 3]
【００９７】[0097]
【表４】 [Table 4]
【００９８】[0098]
【化１５】 [Chemical 15]
【００９９】[0099]
【化１６】 [Chemical 16]
【０１００】[0100]
【化１７】 [Chemical 17]
【０１０１】[0101]
【化１８】 [Chemical 18]
【０１０２】ついで、比較用感光材料１０１の第２１層
〜第４層は変更せずに、第３層〜第１層の層構成を表−
Ｂに示す第５Ｂ層〜第１Ｂ層に変更した感光材料を作成
し、これを感光材料１０２とした。更に、第１Ｂ層（受
像層）に表−Ｃに示した様に本発明の化合物を３．００
ｇ／m2の塗布量となるように添加した以外は感光材料１
０２と同様にして感光材料１０３〜１０９を作成した。Then, the 21st to 4th layers of the comparative photosensitive material 101 are not changed, and the layer structure of the 3rd to 1st layers is shown.
A photosensitive material having layers 5B to 1B shown in B was prepared and used as a photosensitive material 102. Further, the compound of the present invention was added to the layer B (image receiving layer) in an amount of 3.00 as shown in Table-C.
Photosensitive material 1 except that it was added so that the coating amount was g / m 2.
Photosensitive materials 103 to 109 were prepared in the same manner as 02.
【０１０３】[0103]
【表５】 [Table 5]
【０１０４】カバーシートは以下のようにして作成し
た。ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含
むポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗設した。 (1） 平均分子量５万のアクリル酸−ブチルアクリレー
ト（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m2および
１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
０．１ｇ／m2を含む中和層。 (2） 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／
m2、ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレ
エイド）０．２ｇ／m2を含む中和タイミング層。 (3） スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．
３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、
メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールア
クリルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重合した
ポリマーラテックスを固定分比が６対４になるようにブ
レンドし、総固型分を２．５ｇ／m2含む層。 (4） ゼラチン１ｇ／m2を含む層The cover sheet was prepared as follows. The following layers were coated on a polyethylene terephthalate transparent support containing a gelatin-primed anti-light piping dye. (1) 10.4 g / m 2 of acrylic acid-butyl acrylate (molar ratio 8: 2) copolymer having an average molecular weight of 50,000 and 0.1 g / l of 1,4-bis (2,3-epoxypropoxy) -butane Neutralization layer containing m 2 . (2) Acetyl cellulose 51% acetyl cellulose 4.3g /
m 2, poly (methyl vinyl ether - co - monomethyl maleate aid) neutralization timing layer containing 0.2 g / m 2. (3) Styrene / butyl acrylate / acrylic acid / N
-Methylol acrylamide in a weight ratio of 49.7 / 42.
A polymer latex emulsion-polymerized at a ratio of 3/4/4,
A polymer latex obtained by emulsion-polymerizing methyl methacrylate / acrylic acid / N-methylol acrylamide at a weight ratio of 93/3/4 was blended so that the fixed ratio was 6: 4, and the total solid content was 2.5 g / Layer containing m 2 . (4) Layer containing 1 g / m 2 of gelatin
【０１０５】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−
３−ピラゾリドン 10.0 ｇ メチルハイドロキノン 0.18 ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2 ｇ ベンジルアルコール 1.5 cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 58 ｇ カーボンブラック 150 ｇ 水酸化カリウム（28％水溶液） 200 cc 水 680 ccThe formulation of the alkaline treatment composition is shown below.
A destructible container was filled with 0.8 g of the treatment liquid having the following composition. 1-p-tolyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-
3-Pyrazolidone 10.0 g Methylhydroquinone 0.18 g 5-Methylbenzotriazole 3.0 g Sodium sulfite (anhydrous) 0.2 g Benzyl alcohol 1.5 cc Carboxymethyl cellulose Na salt 58 g Carbon black 150 g Potassium hydroxide (28% aqueous solution) 200 cc Water 680 cc
【０１０６】前記感光材料をグレーフィルターを通して
乳剤層側から露光した後、前記カバーシートと重ね合わ
せ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みになるよ
うに加圧ローラーを用い２５℃にて展開処理した。The light-sensitive material was exposed from the emulsion layer side through a gray filter and then overlapped with the cover sheet, and the processing solution was placed between both materials at 25 ° C. using a pressure roller so that the thickness of the material was 75 μm. Unfolded.
【０１０７】光堅牢性試験は以下の様にして行った。前
記方法にて処理した感光材料を２５℃、６０％RH下に１
日放置した後反射濃度部をＸ−Ｒｉｔｅ ３１０型濃度
計にて測定した。この時、各感光材料に対しカバーシー
ト部を剥離したものと、しないものを１組ずつ作成し、
これらを１７０００ルクス蛍光灯褪色試験器に２週間放
置し、再び同様の測定を行い光照射前の濃度１．０の部
分の残存率を求めた。又、剥離性に関しては剥離した層
又は層間の位置ときれいに剥離した面積の百分率で評価
した。両者の結果を表−Ｃに示す。The light fastness test was conducted as follows. The light-sensitive material processed by the above method was kept at 25 ° C. and 60% RH for 1 hour.
After standing for a day, the reflection density part was measured with an X-Rite 310 type densitometer. At this time, for each photosensitive material, one set with the cover sheet part peeled off and one without
These were left in a 17,000 lux fluorescent lamp fading tester for 2 weeks, and the same measurement was performed again to determine the residual rate of the portion having a density of 1.0 before light irradiation. The peelability was evaluated by the percentage of the peeled layer or the position between the layers and the cleanly peeled area. The results of both are shown in Table-C.
【０１０８】[0108]
【表６】 [Table 6]
【０１０９】表−Ｃより明らかな様に、剥離層を設けな
い感光材料１０１では保護層とカバーシート間で剥離し
剥離面がきたないだけでなく処理液成分が剥離面に残る
為、ベタツキ感等をともない好ましくない。これに対
し、剥離層を有する感光材料１０２では剥離層を含む層
できれいに剥離した。また、感光材料１０１および１０
２のいずれの場合も、カバーシート部を剥離したもの
は、剥離しないものに比べ、光堅牢性が悪化した。特
に、剥離層を有する感光材料１０２においてカバーシー
ト部を剥離したものは、光堅牢性の悪化が著しかった。
ところが、本発明の化合物を受像層に添加した場合には
（感光材料１０３〜１０９）、カバーシート部を剥離し
たものと、剥離しないものいずれにおいても、光堅牢性
に対し著しい改良効果が得られた。特に、カバーシート
部を剥離した場合、本発明の化合物による光堅牢性の改
良効果が著しいことがわかる。As is clear from Table-C, in the light-sensitive material 101 having no peeling layer, not only the peeling surface is not peeled between the protective layer and the cover sheet, but also the processing liquid component remains on the peeling surface, so that the stickiness is not felt. It is not preferable because of the above. On the other hand, in the light-sensitive material 102 having a peeling layer, the layer containing the peeling layer peeled off cleanly. Further, the photosensitive materials 101 and 10
In both cases, the lightfastness was worse in the case where the cover sheet portion was peeled off than in the case where it was not peeled off. In particular, in the light-sensitive material 102 having a release layer, the cover sheet portion of which was peeled off, the light fastness was significantly deteriorated.
However, when the compound of the present invention is added to the image-receiving layer (light-sensitive materials 103 to 109), a remarkable improvement effect on light fastness can be obtained whether the cover sheet part is peeled or not. It was In particular, when the cover sheet portion was peeled off, it was found that the compound of the present invention significantly improved the light fastness.
【０１１０】実施例２ カラー拡散転写感光要素として下記感光要素１を作成し
た。Example 2 The following photosensitive element 1 was prepared as a color diffusion transfer photosensitive element.
【０１１１】感光要素１ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。 バック層：(a）カーボンブラック４．０ｇ／m2、ゼラチ
ン２．０ｇ／m2を有する遮光層、 乳剤層側： (1）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４ｇ
／m2、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９ｇ／
m2、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００８ｇ／m2、およびゼラチン０．８ｇ／m2を含有する
層。Photosensitive element 1 A polyethylene terephthalate transparent support was coated with the following layers to prepare a photosensitive sheet. Back layer: (a) carbon black 4.0 g / m 2, the light-shielding layer having a gelatin 2.0 g / m 2, the emulsion layer side: (1) cyan dye-releasing redox compound of the following 0.44g
/ M 2 , tricyclohexyl phosphate 0.09 g /
m 2, 2,5- di -t- pentadecylhydroquinone 0.
Layer containing 008g / m 2, and gelatin 0.8 g / m 2.
【０１１２】[0112]
【化１９】 [Chemical 19]
【０１１３】(2）ゼラチン０．５ｇ／m2を含む層。 (3）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．６
ｇ／m2）、ゼラチン１．２ｇ／m2、下記の造核剤０．０
１５mg／m2および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／m2を含有する
赤感性乳剤層。(2) A layer containing 0.5 g / m 2 of gelatin. (3) Red-sensitive inner latent type direct positive silver bromide emulsion (0.6
g / m 2 ), gelatin 1.2 g / m 2 , the following nucleating agent 0.0
A red sensitive emulsion layer containing 15 mg / m 2 and 0.06 g / m 2 of 2-sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt.
【０１１４】[0114]
【化２０】 [Chemical 20]
【０１１５】(4）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイド
ロキノン０．４３ｇ／m2、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／m2およびゼラチン０．４ｇ／m2を含有する
層。 (5）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．３
ｇ／m2、トリシクロヘキシルホスフェート（０．０８ｇ
／m2）、２，５−ジ−tert−ペンタデシルハイドロキノ
ン（０．００９ｇ／m2）及びゼラチン（０．５ｇ／m2）
を含有する層。[0115] (4) 2,5-di -t- pentadecylhydroquinone 0.43 g / m 2, trihexyl phosphate 0.1 g / m 2 and a layer containing gelatin 0.4 g / m 2. (5) 0.3% of the following magenta dye releasing redox compound
g / m 2 , tricyclohexyl phosphate (0.08 g
/ M 2), 2,5- di -tert- pentadecylhydroquinone (0.009g / m 2) and gelatin (0.5g / m 2)
Containing layers.
【０１１６】[0116]
【化２１】 [Chemical 21]
【０１１７】(6）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
の量で０．４２ｇ／m2）、ゼラチン（０．９ｇ／m2）、
層(3）と同じ造核剤（０．０１３ｇ／m2）および２−ス
ルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩（０．０７ｇ／m2）を含有する緑感性乳剤層。 (7）(4）と同一層。 (8）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０．５３ｇ／m2）、トリシクロヘキシルホスフェート
（０．１３ｇ／m2）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン（０．０１４ｇ／m2）およびゼラチン
（０．７ｇ／m2）を含有する層。(6) Green-sensitive inner latent type direct positive silver bromide emulsion (0.42 g / m 2 in terms of silver amount), gelatin (0.9 g / m 2 ),
A green-sensitive emulsion layer containing the same nucleating agent (0.013 g / m 2 ) and 2-sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt (0.07 g / m 2 ) as in layer (3). (7) Same layer as (4). (8) yellow dye-releasing redox compound having the following structure (0.53 g / m 2), tri-cyclohexyl phosphate (0.13g / m 2), 2,5- di -t- pentadecylhydroquinone (0.014 g / m 2 ) And gelatin (0.7 g / m 2 ).
【０１１８】[0118]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【０１１９】(9）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
の量で０．６ｇ／m2）、ゼラチン（１．１ｇ／m2）、層
(3）と同じ造核剤（０．０１９ｇ／m2）および２−スル
ホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩（０．０５ｇ／m2）を含有する青感性乳剤層。 (10)ゼラチン１．０ｇ／m2を含む層。(9) Blue-sensitive inner latent type direct positive silver bromide emulsion (0.6 g / m 2 in silver amount), gelatin (1.1 g / m 2 ), layer
(3) the same nucleating agent (0.019 g / m 2) and 2-sulfo -5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt (0.05 g / m 2) blue-sensitive emulsion layer containing a. (10) A layer containing 1.0 g / m 2 of gelatin.
【０１２０】次に色素固定要素として表−Ｄの構成を有
するカラー拡散転写用受像要素２０１を作成した。Next, a color diffusion transfer image-receiving element 201 having the constitution of Table-D was prepared as a dye fixing element.
【０１２１】[0121]
【表７】 [Table 7]
【０１２２】[0122]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【０１２３】ポリマーラテックス(1）：スチレン／ブチ
ルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリル
アミドを重量比４９．７／４２．３／４／４で乳化重合
して得られたポリマーラテックス ポリマーラテックス(2）：メチルメタアクリレート／ア
クリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比９３
／３／４で乳化重合して得られたポリマーラテックスPolymer latex (1): Polymer latex obtained by emulsion polymerization of styrene / butyl acrylate / acrylic acid / N-methylol acrylamide at a weight ratio of 49.7 / 42.3 / 4/4 Polymer latex (2) : Methyl methacrylate / acrylic acid / N-methylol acrylamide in a weight ratio of 93
Latex obtained by emulsion polymerization at 3/4
【０１２４】次に媒染層に表−Ｅのごとく本発明の化合
物を添加する以外は、上記と同様の構成で受像要素２０
２〜２０９を作成した。Next, an image receiving element 20 having the same constitution as described above except that the compound of the present invention is added to the mordant layer as shown in Table-E.
2 to 209 were created.
【０１２５】[0125]
【表８】 [Table 8]
【０１２６】次に処理液の組成を示す。 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−
３−ピラゾリドン 6.9 ｇ メチルハイドロキノン 0.3 ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5 ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2 ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 58 ｇ 水酸化カリウム（28％水溶液） 200 cc ベンジルアルコール 1.5 cc 水 835 ccNext, the composition of the treatment liquid is shown. Treatment liquid 1-p-tolyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-
3-pyrazolidone 6.9 g methylhydroquinone 0.3 g 5-methylbenzotriazole 3.5 g sodium sulfite (anhydrous) 0.2 g carboxymethylcellulose / Na salt 58 g potassium hydroxide (28% aqueous solution) 200 cc benzyl alcohol 1.5 cc water 835 cc
【０１２７】前記感光要素１をカラーテストチャートを
通して露光したのち色素固定要素（受像要素２０１〜２
０９）を重ね合わせて、両シートの間に、上記処理液を
６０μｍの厚みになるように展開した（展開は加圧ロー
ラーの助けをかりて行った）。処理は２５℃で行ない、
処理後９０秒で感光要素と色素固定要素（受像要素２０
１〜２０９）を剥離し、自然乾燥させた。The light-sensitive element 1 was exposed through a color test chart, and then the dye-fixing element (image-receiving elements 201 to 2).
09) were superposed, and the treatment liquid was spread between both sheets so as to have a thickness of 60 μm (spreading was performed with the aid of a pressure roller). The treatment is performed at 25 ° C,
90 seconds after the processing, the light-sensitive element and the dye-fixing element (image-receiving element 20
1 to 209) were peeled off and naturally dried.
【０１２８】光堅牢性の評価方法（退色試験） 各色素固定要素に転写された色像の反射濃度をＸ−Ｒｉ
ｔｅ３１０型濃度計で測定した。各色素固定要素にキセ
ノンライトから発せられる光を照射し、７日後に色素固
定要素上に残っている色像の反射濃度を測定し、光照射
前の濃度の１．０の部分の色素の残存率を求めた。Method for evaluating light fastness (fading test) The reflection density of the color image transferred to each dye-fixing element was measured by X-Ri.
It was measured with a te310 type densitometer. Each dye-fixing element was irradiated with light emitted from xenon light, and after 7 days, the reflection density of the color image remaining on the dye-fixing element was measured. I asked for the rate.
【０１２９】[0129]
【数１】 [Equation 1]
【０１３０】結果を表−Ｆに示す。The results are shown in Table-F.
【０１３１】[0131]
【表９】 [Table 9]
【０１３２】表−Ｆの結果より本発明の色素固定要素で
ある受像要素２０２〜２０９は比較用の受像要素２０１
に比べて、転写してきた色素の光堅牢性にすぐれる事が
わかる。From the results of Table-F, the image-receiving elements 202 to 209 which are the dye-fixing elements of the present invention are the image-receiving elements 201 for comparison.
It can be seen that the transferred dye is superior in light fastness to the.
【０１３３】実施例３ （熱現像カラー拡散転写法）水酸化亜鉛の分散物の調製
法について述べる。平均粒子サイズが０．２μｍの水酸
化亜鉛１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセル
ロース１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラ
チン水溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mm
のガラスビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビー
ズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。Example 3 (Heat development color diffusion transfer method) A method for preparing a dispersion of zinc hydroxide will be described. 12.5 g of zinc hydroxide having an average particle size of 0.2 μm, 1 g of carboxymethyl cellulose as a dispersant, and 0.1 g of sodium polyacrylate were added to 100 ml of a 4% gelatin aqueous solution, and the average particle size was 0.75 mm with a mill.
The glass beads were crushed for 30 minutes. The glass beads were separated to obtain a zinc hydroxide dispersion.
【０１３４】次に電子伝達剤の分散物の調製法について
述べる。電子伝達剤Ａを１０ｇ、分散剤としてポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、アニ
オン性界面活性剤Ａ０．５ｇを５％ゼラチン水溶液に加
え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて
６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径
０．４μｍの電子伝達剤の分散物を得た。Next, a method for preparing a dispersion of the electron transfer agent will be described. 10 g of electron transfer agent A, 0.5 g of polyethylene glycol nonyl phenyl ether as a dispersant, and 0.5 g of anionic surfactant A were added to a 5% aqueous gelatin solution, and the mixture was milled with glass beads having an average particle size of 0.75 mm to 60 g. Grind for minutes. The glass beads were separated to obtain a dispersion of the electron transfer agent having an average particle size of 0.4 μm.
【０１３５】[0135]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【０１３６】次に色素トラップ剤分散物の調製法につい
て述べる。ポリマーラテックスＡ（固形分１３％）を１
０８ml、界面活性剤Ｂを２０ｇ、および水１２３２mlの
混合液を攪拌しながら、アニオン性界面活性剤Ｃの５％
水溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この様にし
て作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、５００
mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加えても
う一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散物５０
０ｇを得た。Next, a method for preparing a dye trapping agent dispersion will be described. Polymer latex A (solid content 13%) 1
While stirring a mixed solution of 08 ml, 20 g of surfactant B and 1232 ml of water, 5% of anionic surfactant C was added.
600 ml of aqueous solution was added over 10 minutes. Using an ultrafiltration module, the dispersion thus prepared is
It was concentrated to ml and desalted. Next, 1500 ml of water is added, and the same operation is repeated once more, and the dye trapping agent dispersion 50 is added.
0 g was obtained.
【０１３７】[0137]
【化２５】 [Chemical 25]
【０１３８】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。シアン、マゼンタ、イエローおよび
電子供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表−Ｇの処方
どおり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱溶
解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０℃に加温した
水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０
分間、１００００rpm で分散した。これに加水し、攪拌
して均一な分散物を得た。Next, a method for preparing a gelatin dispersion of the hydrophobic additive will be described. Cyan, magenta, yellow and electron donor gelatin dispersions were prepared according to the formulations in Table-G, respectively. That is, each oil phase component was dissolved by heating at about 60 ° C. to form a uniform solution, and this solution and the water phase component heated at about 60 ° C. were added, mixed with stirring, and then mixed with a homogenizer to obtain 10 parts.
Dispersed at 10,000 rpm for minutes. Water was added to this and stirred to obtain a uniform dispersion.
【０１３９】[0139]
【表１０】 [Table 10]
【０１４０】[0140]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【０１４１】[0141]
【化２７】 [Chemical 27]
【０１４２】[0142]
【化２８】 [Chemical 28]
【０１４３】[0143]
【化２９】 [Chemical 29]
【０１４４】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。 感光性ハロゲン化銀乳剤(1）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４８０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温したも
の）に、表−Ｈの（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間
等流量で添加した。５分後さらに表−Ｈの(III）液と
（IV）液を同時に２５分間等流量で添加した。また(II
I）液と（IV）液の添加開始１０分後から色素のゼラチ
ン分散物の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、色素
（ａ）６７mg、色素（ｂ）１３３mg、色素（ｃ）４mgを
含み４５℃に保温したもの）を２０分間かけて添加し
た。常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７に
調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸を
加えて６０℃で最適に化学増感した。このようにして平
均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。Next, a method for preparing a photosensitive silver halide emulsion will be described. Light-sensitive silver halide emulsion (1) [for red-sensitive emulsion layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.5 g of potassium bromide, 3 g of sodium chloride in 480 ml of water).
g and 30 mg of the chemical (A) were added and kept at 45 ° C.), solutions (I) and (II) of Table-H were simultaneously added at an equal flow rate for 20 minutes. After 5 minutes, solution (III) and solution (IV) shown in Table-H were added simultaneously at the same flow rate for 25 minutes. Also (II
10 minutes after the start of the addition of the liquids I and IV, an aqueous solution of a gelatin dispersion of a pigment (containing 105 g of water, 1 g of gelatin, 67 mg of the pigment (a), 133 mg of the pigment (b), and 4 mg of the pigment (c)) was added. (Incubated at 0 ° C.) was added over 20 minutes. After washing with water and desalting by a conventional method, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.2 and pAg to 7.7 to adjust sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a. , 7-Tetrazaindene and chloroauric acid were added, and optimum chemical sensitization was performed at 60 ° C. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.30 μm was obtained.
【０１４５】[0145]
【化３０】 [Chemical 30]
【０１４６】[0146]
【表１１】 [Table 11]
【０１４７】[0147]
【化３１】 [Chemical 31]
【０１４８】 感光性ハロゲン化銀乳剤(2）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７８３ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、表−Ｉの（Ｉ）液と（II）液を同時に３
０分間等流量で添加した。５分後さらに表−Ｉの(III）
液と（IV）液を同時に１５分間等流量で添加した。また
(III）液と（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチ
ン分散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン０．９ｇ、色
素（ａ）６１mg、色素（ｂ）１２１mg、色素（ｃ）４mg
を含み５０℃に保温したもの）を１８分間かけて添加し
た。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オセインゼ
ラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７
に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸
を加えて６０℃で最適に化学増感した。このようにして
平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤６３５ｇを得た。Light-Sensitive Silver Halide Emulsion (2) [for Red-sensitive Emulsion Layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.5 g of potassium bromide, 6 g of sodium chloride in 783 ml of water).
g and 30 mg of the above-mentioned chemical (A) were added and kept at 65 ° C.), 3 solutions of (I) solution and (II) solution of Table-I were simultaneously added.
Added at equal flow rate for 0 minutes. After 5 minutes, (III) in Table-I
Solution and Solution (IV) were added simultaneously at an equal flow rate for 15 minutes. Also
Two minutes after the addition of the liquids (III) and (IV) was started, an aqueous solution of a gelatin dispersion of a dye (0.9 g of gelatin in 95 ml of water, 61 mg of the dye (a), 121 mg of the dye (b), 4 mg of the dye (c)) was added.
Was added and kept at 50 ° C.) over 18 minutes. After washing with water and desalting by a conventional method, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.2 and pAg to 7.7.
Then, sodium thiosulfate, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene, and chloroauric acid were added, and optimum chemical sensitization was performed at 60 ° C. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.50 μm was obtained.
【０１４９】[0149]
【表１２】 [Table 12]
【０１５０】 感光性ハロゲン化銀乳剤(3）〔緑感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて４８℃に保温したも
の）に、表−Ｊの（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分間
等流量で添加した。１０分後さらに表−Ｊの(III）液と
（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(II
I）液と（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分
散物の水溶液（水１２０ml中にゼラチン３．０ｇ、色素
（ｄ）３００mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤６３５ｇを得た。Light-Sensitive Silver Halide Emulsion (3) [For Green Sensitive Emulsion Layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g gelatin in 675 ml water, 0.5 g potassium bromide, 4 g sodium chloride)
g and 15 mg of the chemical (A) and kept at 48 ° C.), the solutions (I) and (II) in Table-J were simultaneously added at an equal flow rate for 10 minutes. After 10 minutes, solution (III) and solution (IV) in Table-J were added simultaneously at the same flow rate for 20 minutes. Also (II
One minute after the addition of the solutions (I) and (IV) was completed, a batch of an aqueous solution of a gelatin dispersion of a dye (containing 3.0 g of gelatin and 300 mg of the dye (d) and kept at 45 ° C. in 120 ml of water) was added all at once. did. After washing with water and desalting by a conventional method, 20 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.0 and pAg.
To 7.6, sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene,
Chloroauric acid was added for optimum chemical sensitization at 68 ° C. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.27 μm was obtained.
【０１５１】[0151]
【表１３】 [Table 13]
【０１５２】[0152]
【化３２】 [Chemical 32]
【０１５３】 感光性ハロゲン化銀乳剤(4）〔緑感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温したも
の）に、表−Ｋの（Ｉ）液と（II）液を同時に２０分間
等流量で添加した。１０分後さらに表−Ｋの(III）液と
（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また(II
I）液と（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分
散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン２．５ｇ、色素
（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．４２μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤６３５ｇを得た。Photosensitive Silver Halide Emulsion (4) [For Green Sensitive Emulsion Layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.3 g of potassium bromide and 6 g of sodium chloride in 675 ml of water).
g and 15 mg of the chemical (A) were added and kept at 55 ° C.), the solutions (I) and (II) in Table K were simultaneously added at an equal flow rate for 20 minutes. After 10 minutes, the solutions (III) and (IV) in Table K were further added simultaneously at the same flow rate for 20 minutes. Also (II
One minute after the end of the addition of the liquids I) and IV, an aqueous solution of a gelatin dispersion of a dye (2.5 g of gelatin in 250 ml of water and 250 mg of the dye (d) and kept at 45 ° C) was added all at once. did. After washing with water and desalting by a conventional method, 20 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.0 and pAg.
To 7.6, sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene,
Chloroauric acid was added for optimum chemical sensitization at 68 ° C. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.42 μm was obtained.
【０１５４】[0154]
【表１４】 [Table 14]
【０１５５】 感光性ハロゲン化銀乳剤(5）〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５０℃に保温したも
の）に、表−Ｌの（Ｉ）液と（II）液を同時に８分間等
流量で添加した。１０分後さらに表−Ｌの(III）液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I）液と（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水
９５mlとメタノール５ml中に、色素（ｅ）２２０mgと色
素（ｆ）１１０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括
して添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理
オセインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡ
ｇを７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を加えて６８℃で最適に化学増感した。このようにして
平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤６３５ｇを得た。Light-Sensitive Silver Halide Emulsion (5) [For Blue-Sensitive Emulsion Layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin in 675 ml of water, 0.5 g of potassium bromide, 4 parts of sodium chloride).
solution (I) and solution (II) in Table-L were simultaneously added at a constant flow rate for 8 minutes. After 10 minutes, solution (III) and solution (IV) shown in Table-L were simultaneously added at the same flow rate for 32 minutes. Also (II
One minute after the addition of the solutions (I) and (IV) was completed, an aqueous solution of the dye (containing 220 mg of the dye (e) and 110 mg of the dye (f) in 95 ml of water and 5 ml of methanol and kept at 45 ° C.) at once. Was added. After washing with water and desalting by a conventional method, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust the pH to 6.0 and pA.
The g was adjusted to 7.8, and sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene were added to perform optimum chemical sensitization at 68 ° C. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.30 μm was obtained.
【０１５６】[0156]
【表１５】 [Table 15]
【０１５７】[0157]
【化３３】 [Chemical 33]
【０１５８】 感光性ハロゲン化銀乳剤(6）〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保温したも
の）に、表−Ｍの（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分間
等流量で添加した。１０分後さらに表−Ｍの(III）液と
（IV）液を同時に３０分間等流量で添加した。また(II
I）液と（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水
６６mlとメタノール４ml中に、色素（ｅ）１５０mgと色
素（ｆ）７５mgを含み６０℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．５５μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤６３５ｇを得た。Light-Sensitive Silver Halide Emulsion (6) [For Blue-Sensitive Emulsion Layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.3 g of potassium bromide, 9 g of sodium chloride in 675 ml of water).
g and 15 mg of the chemical (A) were added and kept at 65 ° C.), the solutions (I) and (II) of Table-M were simultaneously added at an equal flow rate for 10 minutes. After 10 minutes, solution (III) and solution (IV) shown in Table-M were added simultaneously at the same flow rate for 30 minutes. Also (II
One minute after the addition of the solutions (I) and (IV) was completed, an aqueous solution of the dye (a mixture of 66 mg of water and 4 ml of methanol containing 150 mg of the dye (e) and 75 mg of the dye (f) and kept at 60 ° C.) was added together. Was added. After washing with water and desalting by a conventional method, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust the pH to 6.0 and pAg.
To 7.8 and sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene,
Chloroauric acid was added for optimum chemical sensitization at 68 ° C. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.55 μm was obtained.
【０１５９】[0159]
【表１６】 [Table 16]
【０１６０】以上のものを用いて表−Ｎに示す感光要素
２０１を作った。Photosensitive element 201 shown in Table-N was prepared using the above.
【０１６１】[0161]
【表１７】 [Table 17]
【０１６２】[0162]
【表１８】 [Table 18]
【０１６３】[0163]
【表１９】 [Table 19]
【０１６４】[0164]
【化３４】 [Chemical 34]
【０１６５】[0165]
【化３５】 [Chemical 35]
【０１６６】次に受像要素の作り方について述べる。表
−Ｏに示す様な構成の受像要素３０１を作った。Next, how to make the image receiving element will be described. An image receiving element 301 having the structure shown in Table-O was prepared.
【０１６７】[0167]
【表２０】 [Table 20]
【０１６８】[0168]
【表２１】 [Table 21]
【０１６９】[0169]
【化３６】 [Chemical 36]
【０１７０】[0170]
【化３７】 [Chemical 37]
【０１７１】第２層に表−Ｐに示す本発明のヒドラジン
誘導体を添加する以外は、受像要素３０１と同様な受像
要素３０２〜３０９を作った。Image-receiving elements 302 to 309 similar to image-receiving element 301 were prepared except that the hydrazine derivative of the present invention shown in Table-P was added to the second layer.
【０１７２】[0172]
【表２２】 [Table 22]
【０１７３】以上の感光要素２０１および受像要素３０
１〜３０９を用い、特開平２−８４６３４号記載の画像
記録装置を使い処理した。即ち、原画〔連続的に濃度が
変化しているＹ（イエロー）・Ｍ（マゼンタ）・Ｃｙ
（シアン）・グレーのウェッジが記録されているテスト
チャート〕をスリットを通して走査露光し、露光済の感
光要素を４０℃に保温した水に４秒間浸したのち、ロー
ラーで絞り直ちに受像要素と膜面が接するように重ね合
わせた。次いで吸水した膜面の温度が８０℃となるよう
に温度調節したヒートドラムを用い、１５秒間加熱し受
像要素から感光要素をひきはがすと、受像要素上に原画
に対応した鮮明なカラー画像が得られた。The above-described photosensitive element 201 and image receiving element 30.
1 to 309 and processed using the image recording device described in JP-A-2-84634. That is, the original image [Y (yellow) / M (magenta) / Cy whose density changes continuously
(Cyan) test chart on which gray wedges are recorded] is scanned and exposed through a slit, and the exposed photosensitive element is dipped in water kept at 40 ° C. for 4 seconds, then squeezed with a roller to immediately receive the image receiving element and the film surface. I put them on top of each other. Then, using a heat drum whose temperature has been adjusted to 80 ° C. on the water-absorbed film surface, the photosensitive element is peeled from the image-receiving element by heating for 15 seconds, and a clear color image corresponding to the original image is obtained on the image-receiving element. Was given.
【０１７４】受像要素３０１〜３０９について実施例２
と同様の方法で光堅牢性を評価した。結果を表−Ｑに示
す。Regarding the image receiving elements 301 to 309, Example 2
The light fastness was evaluated in the same manner as in. The results are shown in Table-Q.
【０１７５】[0175]
【表２３】 [Table 23]
【０１７６】表−Ｑの結果より本発明の色素固定要素で
ある受像要素３０２〜３０９は比較用の受像要素３０１
に比べて転写してきた色素の光堅牢性にすぐれる事がわ
かる。From the results of Table-Q, the image-receiving elements 302 to 309 which are the dye-fixing elements of the present invention are the image-receiving elements 301 for comparison.
It can be seen that the light fastness of the transferred dye is superior to that of.
【０１７７】実施例４ （熱現像カラー拡散転写法）第３層と第１層のハロゲン
化銀乳剤（Ｉ）の作り方を述べる。良く攪拌しているゼ
ラチン水溶液（水１０００ml中にゼラチン２０ｇと塩化
ナトリウム３ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化
ナトリウムと臭化カリウムを含有している水溶液６００
mlと硝酸銀水溶液（水６００mlに硝酸銀０．５９モルを
溶解させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で
添加した。このようにして、平均粒子サイズ０．４０μ
ｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調
製した。水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン２０mgを添加して、６０℃で化学増感を行っ
た。乳剤の収量は６００ｇであった。Example 4 (Heat Development Color Diffusion Transfer Method) A method for preparing the silver halide emulsion (I) for the third and first layers will be described. An aqueous solution 600 containing a well-mixed gelatin aqueous solution (containing 1000 g of water containing 20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride and kept at 75 ° C) containing sodium chloride and potassium bromide.
ml and an aqueous solution of silver nitrate (600 ml of water in which 0.59 mol of silver nitrate was dissolved) were simultaneously added at an equal flow rate for 40 minutes. Thus, the average particle size is 0.40μ
A monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (50 mol% bromine) of m was prepared. After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 4-
20 mg of hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added and chemical sensitization was performed at 60 ° C. The yield of emulsion was 600 g.
【０１７８】次に、第５層用のハロゲン化銀乳剤（II）
の作り方を述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液
（水１０００ml中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液６００mlと硝酸銀水
溶液（水６００mlに硝酸銀０．５９モルを溶解させたも
の）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。水
洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２
０mgを添加して、６０℃で化学増感を行った。乳剤の収
量は６００ｇであった。Next, a silver halide emulsion (II) for the fifth layer
Describe how to make. Well stirred gelatin aqueous solution (20 g gelatin and 3 g sodium chloride in 1000 ml water)
600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide in a solution containing g and kept at 75 ° C.) and an aqueous silver nitrate solution (600 ml of water in which 0.59 mol of silver nitrate is dissolved) are simultaneously flown at an equal flow rate for 40 minutes. Added in. Thus, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (bromine 80 mol%) having an average grain size of 0.35 μm was prepared. After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 2
0 mg was added and chemical sensitization was performed at 60 ° C. The yield of emulsion was 600 g.
【０１７９】次に、水酸化亜鉛のゼラチン分散物の作り
方について述べる。平均粒子サイズが０．２５μｍの水
酸化亜鉛１２．５５ｇ、分散剤としてカルボキシメチル
セルロース１ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．１ｇを
４％ゼラチン水溶液１００ccに加えミルで平均粒径０．
７５mmのガラスビースを用いて３０分間粉砕した。ガラ
スビーズを分離し、水酸化亜鉛のゼラチン分散物を得
た。Next, a method for preparing a gelatin dispersion of zinc hydroxide will be described. 12.55 g of zinc hydroxide having an average particle size of 0.25 μm, 1 g of carboxymethyl cellulose as a dispersant, and 0.1 g of sodium polyacrylate were added to 100 cc of a 4% gelatin aqueous solution and the average particle size was adjusted to 0.
It was ground for 30 minutes using a 75 mm glass bead. The glass beads were separated to obtain a gelatin dispersion of zinc hydroxide.
【０１８０】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。下記表−Ｒの油相成分を、それぞ
れ酢酸エチル５０ccに溶解し、６０℃の均一な溶液にし
た。これに、６０℃に加温した水相成分を加え、ディス
パーサーの直径８cmのディゾルバーで３０分間、５００
０rpm にて分散した。これに後加水を加え、攪拌して均
一な分散物とした。これを疎水性添加剤のゼラチン分散
物と呼ぶ。Next, a method for preparing a gelatin dispersion of the hydrophobic additive will be described. The oil phase components shown in Table-R below were each dissolved in 50 cc of ethyl acetate to form a uniform solution at 60 ° C. To this, add the water phase component heated to 60 ° C, and use a dissolver with a diameter of 8 cm for 30 minutes for 500 minutes.
Dispersed at 0 rpm. Post-hydration was added to this and stirred to form a uniform dispersion. This is called a gelatin dispersion of hydrophobic additive.
【０１８１】[0181]
【表２４】 [Table 24]
【０１８２】これらの素材および、下記「化３８」〜
「化４２」に示す各素材により、表−Ｓに示す多層構成
の熱現像カラー感光要素４０１を作った。These materials and the following "Chemical formula 38"
A heat-developable color photosensitive element 401 having a multilayer structure shown in Table-S was made from each material shown in "Chemical Formula 42".
【０１８３】[0183]
【表２５】 [Table 25]
【０１８４】[0184]
【表２６】 [Table 26]
【０１８５】[0185]
【表２７】 [Table 27]
【０１８６】[0186]
【化３８】 [Chemical 38]
【０１８７】[0187]
【化３９】 [Chemical Formula 39]
【０１８８】[0188]
【化４０】 [Chemical 40]
【０１８９】[0189]
【化４１】 [Chemical 41]
【０１９０】[0190]
【化４２】 [Chemical 42]
【０１９１】以上の感光要素４０１に表−Ｔの条件でレ
ーザー露光した。次に露光済の感光要素を４０℃に保温
した水に４秒間浸漬したのち、ローラーで絞り、直ちに
受像要素（実施例３における受像要素３０１〜３０９）
と膜面が接するように重ね合わせた。The photosensitive element 401 was exposed to laser under the conditions shown in Table-T. Next, the exposed light-sensitive element is immersed in water kept at 40 ° C. for 4 seconds and then squeezed by a roller to immediately receive an image-receiving element (image-receiving elements 301 to 309 in Example 3).
Were laminated so that the film surface was in contact with.
【０１９２】[0192]
【表２８】 [Table 28]
【０１９３】次いで吸水した膜面の温度が８０℃となる
ように温度調節したヒートドラムを用い、１５秒間加熱
し、受像要素から感光要素をひきはがすと、受像要素上
に露光に対応したカラー画像が得られた。Then, using a heat drum whose temperature has been adjusted so that the water-absorbed film surface has a temperature of 80 ° C., it is heated for 15 seconds, and the photosensitive element is peeled off from the image-receiving element to form a color image corresponding to exposure on the image-receiving element. was gotten.
【０１９４】受像要素３０１〜３０９について実施例２
と同様な方法で光堅牢性を評価した。結果を表−Ｕに示
した。Image-Receiving Elements 301 to 309 Example 2
The light fastness was evaluated in the same manner as in. The results are shown in Table-U.
【０１９５】[0195]
【表２９】 [Table 29]
【０１９６】表−Ｕの結果より、本発明の色素固定要素
である受像要素３０２〜３０９は比較用受像要素３０１
に比べて転写して来た色素の光堅牢性が高い事がわか
る。From the results of Table-U, the image-receiving elements 302 to 309 which are the dye-fixing elements of the present invention are comparative image-receiving elements 301.
It can be seen that the light fastness of the dye transferred is higher than that of.
【０１９７】実施例５ （熱転写色素供与材料４−Ｙの作成）支持体として裏面
に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィルムの
表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワ
イヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．５μ
ｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与材料４−Ｙ
を作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物： 色素Ａ（下記化４３） 10 ミリモル ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製 デンカブチラール5000-A) 3 ｇ トルエン 40 cc メチルエチルケトン 40 cc ポリイソシアネート（武田薬品製 タケネートD110N) 0.2 ccExample 5 (Preparation of Thermal Transfer Dye Donor 4-Y) A 6 μm thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Teijin) having a back surface subjected to heat-resistant lubrication treatment was used as a support, The coating composition for the thermal transfer dye-donating layer having the following composition was dried by wire bar coating to a thickness of 1.5 μm.
m to obtain a thermal transfer dye-donor material 4-Y
It was created. Coating composition for thermal transfer dye-donating layer: Dye A (Chemical Formula 43) 10 mmol Polyvinyl butyral resin (Denka Butyral 5000-A manufactured by Denki Kagaku) 3 g Toluene 40 cc Methyl ethyl ketone 40 cc Polyisocyanate (Takenate D110N manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.2 cc
【０１９８】[0198]
【化４３】 [Chemical 43]
【０１９９】次に上記色素Ａを下記色素Ｂおよび下記色
素Ｃに変えた以外は上記と同様にして熱転写色素供与材
料４−Ｍおよび４−Ｃを作成した。Next, thermal transfer dye-donor materials 4-M and 4-C were prepared in the same manner as described above except that the above dye A was changed to the following dye B and the following dye C.
【０２００】[0200]
【化４４】 [Chemical 44]
【０２０１】（熱転写受像要素５０１の作成）支持体と
して厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−
ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗
料組成物を、ワイヤーバーコーティングにより乾燥時の
厚さが８μｍとなるように塗布して熱転写受像要素５０
１を作成した。乾燥はドライヤーにて仮乾燥後、温度７
０℃のオーブン中で３０分間行った。(Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Element 501) A synthetic paper having a thickness of 150 μm (manufactured by Oji Yuka, YUPO-
FPG-150), the coating composition for the image receiving layer having the following composition is applied to the surface by wire bar coating so that the dry thickness is 8 μm, and the thermal transfer image receiving element 50 is obtained.
Created 1. Drying is performed temporarily with a dryer and then the temperature is 7
It was carried out in an oven at 0 ° C. for 30 minutes.
【０２０２】受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製 バイロン−280) 25 ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ 化学製KP−90) 4 ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越 シリコーン製KF-857) 0.5 ｇ メチルエチルケトン 85 cc トルエン 85 cc シクロヘキサノン 15 ccCoating composition for image-receiving layer: Polyester resin (Vylon-280 manufactured by Toyobo) 25 g Polyisocyanate (KP-90 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals) 4 g Amino-modified silicone oil (KF-857 manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0.5 g Methyl ethyl ketone 85 cc Toluene 85 cc Cyclohexanone 15 cc
【０２０３】次に下記表−Ｖに示した本発明のヒドラジ
ン誘導体を添加する以外は、上記と同様にして熱転写受
像要素５０２〜５０９を作成した。Next, thermal transfer image receiving elements 502 to 509 were prepared in the same manner as above except that the hydrazine derivative of the present invention shown in Table V below was added.
【０２０４】[0204]
【表３０】 [Table 30]
【０２０５】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料４−Ｙ、４−Ｍおよび４−Ｃと熱転写受像要素５０
１〜５０９とを、熱転写色素供与層と受像層とが接する
ようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側
からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力
０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、
ドット密度６ドット／mmの条件で印字を行い、受像要素
５０１〜５０９の受像層にそれぞれ、イエロー、マゼ
ン、シアン色の色素を染着させたところ転写むらのない
鮮明な画像記録が得られた。Thermal transfer dye-donor elements 4-Y, 4-M and 4-C, obtained as described above, and thermal transfer image-receiving element 50.
1 to 509 are overlapped so that the thermal transfer dye-donating layer and the image-receiving layer are in contact with each other, a thermal head is used from the support side of the thermal transfer dye-donating material, and the output of the thermal head is 0.25 W / dot and the pulse width is 0. 15-15 milliseconds,
Printing was carried out under the condition of a dot density of 6 dots / mm, and dyes of yellow, magenta and cyan colors were dyed on the image receiving layers of the image receiving elements 501 to 509, respectively, and clear image recording without transfer unevenness was obtained. .
【０２０６】次に実施例２と同様の方法で画像の光堅牢
性を評価した。結果を表−Ｗに示す。Then, the light fastness of the image was evaluated in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table-W.
【０２０７】[0207]
【表３１】 [Table 31]
【０２０８】表−Ｗの結果より明らかなように、本発明
の色素固定要素である受像要素５０２〜５０９は、比較
用の受像要素５０１に比べて、転写色素の光堅牢性にす
ぐれる事がわかる。As is clear from the results of Table-W, the image-receiving elements 502 to 509, which are the dye-fixing elements of the present invention, are superior in light fastness of the transferred dye to the comparative image-receiving element 501. Recognize.
【０２０９】[0209]
【発明の効果】分子内に四置換ヒドラジン部分構造を有
するポリマーを含有させた本発明の色素固定要素は、転
写により形成された色素画像の光堅牢性が優れている。
また、この色素固定要素は、カラー拡散転写法、熱現像
カラー拡散転写法、および色素の熱転写法等において、
転写してきた色素を固定する色素固定要素として用いる
ことができ、いずれの場合も、光堅牢性の優れた色素画
像が得られる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The dye-fixing element of the present invention containing a polymer having a tetra-substituted hydrazine partial structure in the molecule is excellent in light fastness of a dye image formed by transfer.
Further, this dye-fixing element is used in a color diffusion transfer method, a heat development color diffusion transfer method, a dye thermal transfer method, and the like.
It can be used as a dye fixing element for fixing the transferred dye, and in any case, a dye image excellent in light fastness can be obtained.
Claims (2)
するポリマーを含有する事を特徴とする色素固定要素。1. A dye-fixing element comprising a polymer having a tetra-substituted hydrazine partial structure in its molecule.
単位を構成成分として持つポリマーを含有する事を特徴
とする色素固定要素。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子またはアルキル基を、Ｌは
２価の連結基を、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は置換もしくは無置換
のアルキル基を表わす。ｎは０または１を表わす。ま
た、Ｌ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は互いに結合して環を形成して
も良い。2. A dye fixing element comprising a polymer having a monomer unit represented by the following general formula (I) as a constituent component. [Chemical 1] In Formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, L represents a divalent linking group, and R 2 , R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group. n represents 0 or 1. Further, L, R 2 , R 3 and R 4 may combine with each other to form a ring.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05019445A JP3133851B2 (en) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | Dye fixing element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05019445A JP3133851B2 (en) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | Dye fixing element |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06214366A true JPH06214366A (en) | 1994-08-05 |
| JP3133851B2 JP3133851B2 (en) | 2001-02-13 |
Family
ID=11999512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05019445A Expired - Fee Related JP3133851B2 (en) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | Dye fixing element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3133851B2 (en) |
-
1993
- 1993-01-13 JP JP05019445A patent/JP3133851B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3133851B2 (en) | 2001-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5254433A (en) | Dye fixing element | |
| JP2517343B2 (en) | Photothermographic material | |
| EP0451833B1 (en) | Diffusion transfer type silver halide color photosensitive materials | |
| JPH07137466A (en) | Thermal transfer dye donating material using pyrazolopyrimidin-7-one azo dye, silver halide photosensitive material using compound liberating azo dye and novel pyrazolopyrymidin-7-one azo dye | |
| JPH05181246A (en) | Heat-developable photosensitive material | |
| JP2699235B2 (en) | Dye fixing element | |
| JP3133851B2 (en) | Dye fixing element | |
| US5316886A (en) | Heat developable photosensitive materials | |
| JP2913526B2 (en) | Dye fixing element | |
| JP3241858B2 (en) | Pyrazolopyrimidin-5-one azo dye | |
| JPH07248596A (en) | Dye fixing element | |
| JP3968197B2 (en) | Color photographic light-sensitive material and photographic coating composition with improved image storability | |
| JPH06161070A (en) | Dyestuff fixing element | |
| JPH05295284A (en) | Imidazole azo dye and heat-transfer dye donor containing the dye | |
| JP2519964B2 (en) | Dye fixing material | |
| JP2655186B2 (en) | Photothermographic material | |
| JP2612207B2 (en) | Thermal development color photosensitive material | |
| US6689533B2 (en) | Dye-fixing element for color diffusion transfer process, and image-forming method using the same | |
| JP2699005B2 (en) | Photothermographic material | |
| JP3776567B2 (en) | Silver halide photographic material | |
| JP2612206B2 (en) | Color photosensitive material | |
| JPH0862803A (en) | Coloring matter fixing element | |
| JP2649854B2 (en) | Thermal development color photosensitive material | |
| JPH05116470A (en) | Label for multi-color thermal recording | |
| JPH09325461A (en) | Pigment fixing element used for color diffusion transfer method and color diffusion transfer photographic material using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071124 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071124 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071124 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081124 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091124 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |