JP2649854B2 - Thermal development color photosensitive material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、
特に支持体の裏面にハレーション防止層を有する熱現像
カラー感光材料に関するものである。The present invention relates to a heat-developable color light-sensitive material,
In particular, the present invention relates to a heat-developable color photosensitive material having an antihalation layer on the back surface of a support.

（背景技術） 熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法について
は、多くの方法が提案されている。(Background Art) Many methods have been proposed for obtaining a color image (color image) by thermal development.

例えば、ハロゲン化銀の還元により生成する現像薬の
酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成する方法
については、米国特許3,531,286号、同3,761,270号、同
4,021,240号、ベルギー特許第802,519号、RD−13742等
に記載されている。For example, US Pat. Nos. 3,531,286, 3,761,270 and 3,761,270 disclose a method of forming a color image by combining an oxidized form of a developing agent formed by reduction of silver halide with a coupler.
No. 4,021,240, Belgian Patent No. 802,519, RD-13742 and the like.

また、ハロゲン化銀を用いた銀色素漂白法によりポジ
の色素画像を熱現像で形成する方法が米国特許4,235,95
7号、RD−14433、RD−15227等に記載されている。A method of forming a positive dye image by heat development by a silver dye bleaching method using silver halide is disclosed in U.S. Pat.
No. 7, RD-14433, RD-15227 and the like.

更にハロゲン化銀を熱現像に伴って色素供与性化合物
から画像状に拡散性の色素を形成あるいは放出させ、こ
の拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有す
る色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤により
色素固定要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させ
た親水性熱溶剤により色素固定要素に転写する方法、可
動性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等の
色素受容要素に転写する方法が供案されている。この方
法においては、使用する色素供与性化合物の種類を変え
たり、ハロゲン化銀乳剤の種類を変えることによってオ
リジナルに対してネガの色素画像もポジの色素画像も得
ることができる（米国特許4,463,079号、同4,474,867
号、同4,478,927号、同4,507,380号、同4,500,626号、
同4,483,914号、特開昭58−149046号、同58−149047
号、同59−152440号、同59−154445号、同59−165054
号、同59−180548号、同59−168439号、同59−174832
号、同59−174833号、同59−174834号、同59−174835
号、同62−65038号、同61−23245号、欧州特許公開210,
660A2号、同220,746A2号など）。Further, a method of forming or releasing an imagewise diffusible dye from the dye-donating compound with the heat development of the silver halide and transferring the diffusible dye to a dye-fixing element having a mordant with a solvent such as water. A method of transferring to a dye-fixing element with a high-boiling organic solvent, a method of transferring to a dye-fixing element with a hydrophilic heat solvent incorporated in the dye-fixing element, the movable dye is heat-diffusible or sublimable, A method for transferring the dye to a dye receiving element has been proposed. In this method, a negative dye image or a positive dye image can be obtained with respect to the original by changing the type of the dye-donating compound used or the type of the silver halide emulsion (US Pat. No. 4,463,079). , 4,474,867
Nos. 4,478,927, 4,507,380, 4,500,626,
No. 4,483,914, JP-A-58-149046, 58-149047
Nos. 59-152440, 59-154445, 59-165054
Nos. 59-180548, 59-168439, 59-174832
Nos. 59-174833, 59-174834, 59-174835
No. 62-65038, No. 61-23245, European Patent Publication 210,
660A2 and 220,746A2).

（本発明が解決すべき課題） ところで、このような熱現像カラー感光材料には画像
の鮮鋭度を高める目的でハレーション防止層が設けられ
ることがある。例えば特開昭63−177542号には、ポリエ
チレンテレフタレートのようなプラスチック支持体にカ
ーボンブラックをポリマーに分散した液を直接塗布して
ハレーション防止層を形成した熱現像カラー感光材料が
開示されている。(Problems to be Solved by the Invention) Incidentally, such a heat-developable color light-sensitive material may be provided with an antihalation layer for the purpose of increasing the sharpness of an image. For example, JP-A-63-177542 discloses a heat-developable color light-sensitive material in which an antihalation layer is formed by directly applying a liquid in which carbon black is dispersed in a polymer to a plastic support such as polyethylene terephthalate.

しかし、このような構成のハレーション防止層を設け
た熱現像カラー感光材料を、ロール状に巻きとって保存
した後に熱現像すると、画像の劣化を起こすことが分か
った。特に熱現像拡散転写を行うタイプの熱現像カラー
感光材料においては、保存の後、色素固定材料と重ね合
わせて処理すると、転写カラー画像にムラや転写が行な
われない部分が発生するという問題があることが分かっ
た。However, it has been found that when the heat-developable color light-sensitive material provided with the antihalation layer having such a configuration is rolled and stored and then heat-developed, image deterioration occurs. In particular, in the case of a heat-developable color light-sensitive material of the type which performs heat-development diffusion transfer, if it is processed after being stored and superimposed on a dye-fixing material, there is a problem that a transferred color image has unevenness or a portion where transfer is not performed. I understood that.

従って、本発明の目的は、画像の劣化、特に転写ムラ
や転写不良を起こさないハレーション防止層を設けた熱
現像カラー感光材料を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-developable color light-sensitive material provided with an antihalation layer which does not cause deterioration of an image, particularly, transfer unevenness and transfer failure.

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、プラスチック支持体上の一方の側
に、少なくともハロゲン化銀および色素供与性化合物を
１層または２層以上に分割して含有する熱現像感光層を
有し、かつ他方の側に少なくともニトロセルロースを含
有する層を介してハレーション防止層を有することを特
徴とする熱現像カラー感光材料によって達成された。(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide a photothermographic method comprising at least one silver halide and a dye-donating compound divided into one or more layers on one side of a plastic support. This is achieved by a heat-developable color light-sensitive material, characterized in that it has a layer and an antihalation layer on the other side via a layer containing at least nitrocellulose.

以下に本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明に用いられるプラスチック支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド
などを用いることができるが、耐熱性、強度、コスト等
の面からはポリエチレンテレフタレートが最も好まし
い。As the plastic support used in the present invention, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide and the like can be used, but polyethylene terephthalate is most preferable in terms of heat resistance, strength, cost and the like.

支持体の厚みには特に制限はなく、50μ〜200μの範
囲の任意の厚みの支持体が使用できる。The thickness of the support is not particularly limited, and a support having an arbitrary thickness in the range of 50 μm to 200 μm can be used.

支持体の一方の面には少なくともハロゲン化銀および
色素供与性化合物を１層または２層以上に分割して含有
する熱現像感光層が設けられ、他方の面にはニトロセル
ロースを含有する層を介してハレーション防止層が設け
られる。On one side of the support, there is provided a photothermographic layer containing at least silver halide and a dye-donating compound in one or more divided layers, and on the other side, a layer containing nitrocellulose. An anti-halation layer is provided therethrough.

本発明に使用されるニトロセルロースとしては分子量
が１万〜20万のものが好ましい。The nitrocellulose used in the present invention preferably has a molecular weight of 10,000 to 200,000.

ニトロセルロースの使用量は固形分塗布量で25〜500m
g/m²の範囲に設定するのが好ましい。またニトロセルロ
ース以外のポリマーを併用する場合はニトロセルロース
の25重量％以下に範囲にすることが好ましい。The amount of nitrocellulose used is 25-500m in solids application amount
It is preferably set in the range of g / m ² . When a polymer other than nitrocellulose is used in combination, the content is preferably in the range of 25% by weight or less of nitrocellulose.

ニトロセルロースと併用するのに好ましいポリマーと
しては、例えばアセチルセルロース、アセチルプロピオ
ニルセルロース、ブチルセルロースなどのセルロースエ
ステル誘導体、ポリカーボネート、ポリメチルメタアク
リレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルメタア
クリレートなどのアクリル共重合体、ポリエステル、な
どの疎水性ポリマー挙げることができる。Preferred polymers used in combination with nitrocellulose include, for example, acetyl cellulose, acetyl propionyl cellulose, cellulose ester derivatives such as butyl cellulose, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, acrylic copolymers such as polyethyl methacrylate, And hydrophobic polymers such as polyesters.

ニトロセルロース含有層の上部に設けられるハレーシ
ョン防止層は、ハレーション防止剤とバインダーからな
る層である。The antihalation layer provided on the nitrocellulose-containing layer is a layer comprising an antihalation agent and a binder.

ハレーション防止剤としては、従来ハロゲン化銀感光
材料の分野で使用されてきたハレーション防止剤のいず
れも使用可能である。例えば、カーボンブラックやグラ
ファイトなどの無機顔料、コロイド銀に代表される金属
微粒子、金属酸化物の微粒子、有機の染料や顔料などが
挙げられる。As the antihalation agent, any antihalation agent conventionally used in the field of silver halide photosensitive materials can be used. For example, inorganic pigments such as carbon black and graphite, metal fine particles typified by colloidal silver, metal oxide fine particles, organic dyes and pigments, and the like can be used.

カーボンブラックやグラファイトの利用については、
例えば米国特許第2271234号、同第2327828号等に記載さ
れている。コロイド銀としてはハレーション防止の効果
の点から黒色が好ましく、粒子サイズとしては0.4μ以
下が好ましい。ハレーション防止用染料としては、公知
のスピリットブルーCR（カラーインデックスNO.689）、
ニグロシン・スピリット・ソルブル（カラーインデック
スNO.861）、アルカリブルーＢ（カラーインデックスN
O.704）、コンゴーレッド（カラーインデックスNO.37
0）など、またはこれらの組合せが挙げられる。Regarding the use of carbon black and graphite,
For example, it is described in U.S. Pat. Nos. 2,271,234 and 2,327,828. The colloidal silver is preferably black from the viewpoint of the effect of preventing halation, and the particle size is preferably 0.4 μm or less. Known antihalation dyes include known spirit blue CR (color index NO.689),
Nigrosine Spirit Solble (Color Index NO.861), Alkaline Blue B (Color Index N
O.704), Congo Red (Color Index No.37
0) and the like, or a combination thereof.

これらの中でも本発明では特にカーボンブラックまた
はグラファイトが好ましく使用される。Among them, carbon black or graphite is particularly preferably used in the present invention.

ハレーション防止に必要な濃度は、一般に白色光に対
し濃度で0.1〜2.0が好ましく、特に0.25〜1.5が好まし
い。またハレーション防止剤の使用量は固形分塗布量で
0.2〜2.0g/m²が好ましい。The concentration required for preventing halation is generally preferably from 0.1 to 2.0, more preferably from 0.25 to 1.5, for white light. The amount of antihalation agent used is determined by the amount of solid applied.
0.2 to 2.0 g / m ² is preferred.

ハレーション防止層に用いるバインダーとしてはニト
ロセルロース含有量に対する密着力に優れたものが好ま
しく、例えばセルロースアセテートフタレート、セルロ
ースアセテートヘキサハイドロフタレート、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースアセテートフタレート、ヒド
ロキシプロピルメチルセルローツフキサハイドロフタレ
ート、アセチルセルロース、ニトロセルロースなどのセ
ルロースエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルブチラール、アクリル共重合体、ポリビニルピロリ
ドンなどが挙げられる。As the binder used in the antihalation layer, those having excellent adhesion to the nitrocellulose content are preferable. And cellulose esters such as nitrocellulose, polyurethane, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, acrylic copolymer, polyvinyl pyrrolidone and the like.

これらのバインダーの塗布量は0.2〜2.0g/m²の範囲が
好ましく、またはハレーション防止剤とポリマーの使用
量比は1/10〜5/10（重量比、ハレーション防止剤／ポリ
マー）の範囲が好ましい。The coating amount of these binders is preferably in the range of 0.2 to 2.0 g / m ² , or the ratio of the use amount of the antihalation agent to the polymer is in the range of 1/10 to 5/10 (weight ratio, antihalation agent / polymer). preferable.

ハレーション防止層は１層であっても２層以上に分割
して設けてもよい。The antihalation layer may be provided as a single layer or divided into two or more layers.

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には前記の
支持体のハレーション防止層がある側とは反対の側に直
接またはゼラチン層等の下塗り層を介して感光性ハロゲ
ン化銀および色素供与性化合物を持つ熱現像感光層を有
するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤
その他の添加剤を含有させることができる。これらの成
分は同一の層に添加することが多いが、反応可能な状態
であれば別層に分割して添加することもできる。例えば
着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下
層に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像
感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色
素固定材料から拡散させるなどの方法で、外部から供給
するようにしてもよい。The heat-developable color light-sensitive material of the present invention basically comprises a photosensitive silver halide and a dye-donor directly or through an undercoat layer such as a gelatin layer on the side of the support opposite to the side where the antihalation layer is provided. It has a photothermographic layer having a hydrophilic compound, and may further contain, if necessary, an organic metal salt oxidizing agent and other additives. These components are often added to the same layer, but may be added separately to another layer if they can react. For example, if a coloring dye-providing compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, the sensitivity can be prevented from lowering. The reducing agent is preferably incorporated in the photothermographic material, but may be supplied from the outside by, for example, a method of diffusing from a dye fixing material described later.

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図
内の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれ
ぞれ異なるスペクトクル領域に感光性を持つハロゲン化
銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層、緑感
層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外
感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通常型のカ
ラー感光材料で知られている種々の配列順序を採ること
ができる。また、これらの各感光層は必要に応じて２層
以上に分割してもよい。In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors of yellow, magenta, and cyan, at least three silver halide emulsion layers having photosensitivity in different spectral regions are used in combination. For example, there are a combination of three layers of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, and a combination of a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and an infrared-sensitive layer. Each photosensitive layer can adopt various arrangement orders known for ordinary type color photosensitive materials. Each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as necessary.

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄
色フィルター層、アンチハレーション層、バック層など
の種々の補助層を設けることができる。The photothermographic material can be provided with various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer, and a back layer.

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよい。The silver halide that can be used in the present invention may be any of silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloroiodobromide.

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳
剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持つたいわゆるコアシェル乳剤であってもよ
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単
分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0.1〜
２μ、特に0.2〜1.5μが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、14面体、高アスペクト比の平板
状その他のいずれでもよい。The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or light fogging. A so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases may be used. The silver halide emulsion may be monodispersed or polydispersed, or a mixture of monodispersed emulsions may be used. Particle size is 0.1 ~
2μ, especially 0.2-1.5μ, is preferred. The crystal habit of the silver halide grains may be any of cubic, octahedral, tetrahedral, high aspect ratio tabular, and the like.

具体的には、米国特許集第4,500,626号第50欄、同第
4,628,021号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下R
Dと略記する）17029（1978年）、特開昭62−253159号等
に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用で
きる。Specifically, U.S. Pat.No. 4,500,626, column 50,
No. 4,628,021, Research Disclosure Magazine (R
D) 17029 (1978), and JP-A-62-253159.

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合部の存在下で行うこともできる
（特開昭62−253159号）。The silver halide emulsion may be used as it is after unripe, but usually it is used after chemical sensitization. A known sulfur sensitization method, reduction sensitization method, noble metal sensitization method, or the like can be used alone or in combination for an emulsion for a normal photosensitive material. These chemical sensitizations can be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-253159).

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設
量は、銀換算1mgないし10g/m²の範囲である。The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m ² in terms of silver.

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。In the present invention, an organic metal salt can be used as an oxidizing agent together with the photosensitive silver halide. Among such organic metal salts, an organic silver salt is particularly preferably used.

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、米国特許第4,500,626号第52〜53欄等
に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物
がある。また特開昭60−113235号記載のフェニルプロピ
オール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀
塩や、特開昭61−249044号記載のアセチレン銀も有用で
ある。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。Organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 52-53. Also useful are silver salts of carboxylic acids having an alkynyl group such as silver phenylpropiolate described in JP-A-60-113235 and acetylene silver described in JP-A-61-249044. Two or more organic silver salts may be used in combination.

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあた
り、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし１モルを
併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の塗布量合計は銀換算で50mgないし10g/m²が適当であ
る。The above organic silver salts can be used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per 1 mol of the photosensitive silver halide. The total coating amount of the photosensitive silver halide and the organic silver salt is suitably from 50 mg to 10 g / m ² in terms of silver.

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定
剤を使用することができる。その例としては、RD17643
（1978年）24〜25頁に記載のアゾール類やアザインデン
類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−87957に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。In the present invention, various antifoggants or photographic stabilizers can be used. An example is RD17643
(1978) Azoles and azaindenes described on pages 24 to 25, carboxylic acids and phosphoric acids containing nitrogen described in JP-A-59-168442, or mercapto compounds and metals thereof described in JP-A-59-111636 Salts and acetylene compounds described in JP-A-62-87957 are used.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類そ
の他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes or the like. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes.

具体的には、米国特許第4,617,257号、特開昭59−180
550号、同60−140335号、RD17029（1978年）12〜13頁等
に記載の増感色素が挙げられる。Specifically, U.S. Pat.No. 4,617,257, JP-A-59-180
No. 550, No. 60-140335, RD17029 (1978), pp. 12-13, and the like.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、
強色増感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone, or a combination thereof may be used.
Often used for supersensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例
えば米国特許第3,615,641号、特開昭63−23145号等に記
載のもの）。Along with the sensitizing dye, a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a compound which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. No. 3,615,641). And those described in JP-A-63-23145).

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成
時もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,756
号、同4,225,666号に従つてハロゲン化銀粒子の核形成
前後でもよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り
10^-8ないし10^-2モル程度である。These sensitizing dyes may be added to the emulsion at or before or after chemical ripening, or may be added to U.S. Pat.
No. 4,225,666 before and after the nucleation of silver halide grains. The amount added is generally per mole of silver halide.
It is about 10 ^-8 to 10 ^-2 mol.

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親
水性のものが好ましく用いられる。その例としては特開
昭62−253159号の（26）頁〜（28）頁に記載されたもの
が挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等
のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような
天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化
合物が挙げられる。また、特開昭62−245260号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO₃M（Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマ
ーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
（株）製のスミカゲルＬ−5H）も使用される。これらの
バインダーは２種以上組み合わせて用いることもでき
る。As the binder for the constituent layers of the photosensitive material and the dye fixing material, hydrophilic binders are preferably used. Examples thereof include those described on pages (26) to (28) of JP-A-62-253159. Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, for example, gelatin, proteins or cellulose derivatives such as gelatin derivatives, starch, gum arabic, dextran, natural compounds such as polysaccharides such as pullulan, polyvinyl alcohol, Examples include polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, and other synthetic polymer compounds. Furthermore, superabsorbent polymers described in JP-A-62-245260, i.e. -COOM or -SO ₃ M (M
Is a homopolymer of a vinyl monomer having a hydrogen atom or an alkali metal) or a copolymer of the vinyl monomers or other vinyl monomers (for example, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumikagel L-manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5H) is also used. These binders can be used in combination of two or more kinds.

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する
場合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水
の吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを
防止することができる。When a system for performing thermal development by supplying a small amount of water is used, it is possible to quickly absorb water by using the above superabsorbent polymer. When the superabsorbent polymer is used for the dye-fixing layer and its protective layer, it is possible to prevent the dye from being re-transferred from the dye-fixing material to another after transfer.

本発明において、バインダーの塗布量は1m²当たり20g
以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下にするの
が適当である。In the present invention, the coating amount of the binder is 1 m ² per 20g
The following is preferable, and particularly, it is suitably 10 g or less, more preferably 7 g or less.

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含
む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒ
ビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種
々のポリマーラテックスを含有させることができる。具
体的には、特開昭62−245258号、同62−136648号、同62
−110066号等に記載のポリマーラテックスのいずれも使
用できる。特に、ガラス転移点の低い（40℃以下）ポリ
マーラテックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを
防止することができ、またガラス転移点が高いポリマー
ラテックスをバック層に用いるとカール防止効果が得ら
れる。Various polymers are included in the constituent layers (including the back layer) of the photosensitive material or the dye fixing material for the purpose of improving film physical properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, film crack prevention, and pressure sensation. Latex can be included. Specifically, JP-A Nos. 62-245258, 62-136648, 62
Any of the polymer latexes described in JP-A-110066 can be used. In particular, when a polymer latex having a low glass transition point (40 ° C. or less) is used for the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and when a polymer latex having a high glass transition point is used for the back layer, the curl prevention effect is reduced. can get.

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分
野で知られているものを用いることができる。また、後
述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（こ
の場合、その他の還元剤を併用することもできる）。ま
た、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬
や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサー
も用いることができる。As the reducing agent used in the present invention, those known in the field of photothermographic materials can be used. Further, a dye-providing compound having a reducing property described later is also included (in this case, another reducing agent may be used in combination). Further, a reducing agent precursor which does not itself have a reducing property but expresses a reducing property by the action of a nucleophilic reagent or heat during the development process can be used.

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第
4,500,626号の第49〜50欄、同第4,483,914号の第30〜31
欄、同第4,330,617号、同第4,590,152号、特開昭60−14
0335号の第（17）〜（18）頁、同57−40245号、同56−1
38736号、同59−178458号、同59−53831号、同59−1824
49号、同59−182450号、同60−119555号、同60−128436
号から同60−128439号まで、同60198540号、同60−1817
42号、同61−259253号、同62−244044号、同62−131253
号から同62−131256号まで、欧州特許第220,746A2号の
第78〜96頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがあ
る。Examples of reducing agents used in the present invention include U.S. Pat.
Columns 49-50 of 4,500,626, 30-31 of 4,483,914
No. 4,330,617, 4,590,152, JP-A-60-14
Nos. 17- (18), Nos. 57-40245 and 56-1 of No. 0335
38736, 59-178458, 59-53831, 59-1824
No. 49, No. 59-182450, No. 60-119555, No. 60-128436
No. to No. 60-128439, No. 60198540, No. 60-1817
No. 42, No. 61-259253, No. 62-244044, No. 62-131253
Nos. 62-131256, EP-A-220,746 A2, pages 78 to 96, and the like, there are reducing agents and reducing agent precursors.

米国特許第3,039,869号に開示されているもののよう
な種々の還元剤の組合わせも用いることができる。Combinations of various reducing agents can also be used, such as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,039,869.

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元
剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進す
るために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子
伝達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。When a diffusion-resistant reducing agent is used, an electron transfer agent and / or an electron transfer agent are optionally added to promote electron transfer between the diffusion-resistant reduction agent and the developable silver halide. Precursors can be used in combination.

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元
剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望まし
い。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリ
ドン類またはアミノフェノール類である。The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned reducing agents or its precursors.
It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is higher than that of the diffusion-resistant reducing agent (electron donor). Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or aminophenols.

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子
供与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層
中で実質的に移動しないものであればよく、好ましくは
ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スル
ホンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に電子給
与体として記載されている化合物および後述する耐拡散
性で還元性を有する色素給与性化合物等が挙げられる。The diffusion-resistant reducing agent (electron donor) to be used in combination with the electron transfer agent may be any one which does not substantially move in the layer of the light-sensitive material among the aforementioned reducing agents, and is preferably a hydroquinone, Sulfonamidophenols, sulfonamidonaphthols, compounds described as electron donors in JP-A-53-110827, and non-diffusible and reducing dye-providing compounds described later.

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して
0.001〜20モル、特に好ましくは0.01〜10モルである。In the present invention, the amount of the reducing agent added is based on 1 mole of silver.
It is 0.001 to 20 mol, particularly preferably 0.01 to 10 mol.

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはま
ず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合
物（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは
４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。また、
耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応によ
り拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。こ
の耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー
現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ セ
オリー オブ ザフォトグラフィック プロセス」第４
版（T.H.James“The Theory of the Photographic Proc
ess"）291〜334頁、および354〜361頁、特開昭58−1235
33号、同58−149046号、同58−149047号、同59−111148
号、同59−124399号、同59−174835号、同59−231539
号、同59−231540号、同60−2950号、同60−2951号、同
60−14242号、同60−23474号、同60−66249号等に詳し
く記載されている。First, examples of the dye-donating compound that can be used in the present invention include a compound (coupler) that forms a dye by an oxidative coupling reaction. The coupler may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Also,
A 2-equivalent coupler having a nondiffusible group as a leaving group and forming a diffusible dye by an oxidative coupling reaction is also preferable. The diffusion resistant group may form a polymer chain. Specific examples of color developers and couplers are described in James, The Theory of the Photographic Process, 4th Edition.
Edition (THJames “The Theory of the Photographic Proc
ess ") pp. 291-334, and 354-361, JP-A-58-1235.
No. 33, No. 58-149046, No. 58-149047, No. 59-111148
Nos. 59-124399, 59-174835, 59-231539
No. 59-231540, No. 60-2950, No. 60-2951, No.
Nos. 60-14242, 60-23474, and 60-66249.

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡
散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。この型の化合物は次の一般式〔LI〕で表
わすことができる。Further, as another example of the dye-donating compound, a compound having a function of releasing or diffusing a diffusible dye imagewise can be mentioned. This type of compound can be represented by the following general formula [LI].

（Dye−Ｙ）ｎ−Ｚ 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表
わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して （Dye−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に差を
生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出されたDyeと
（Dye−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性において差を生じさ
せるような性質を有する基を表わし、ｎは１または２を
表わし、ｎが２の時、２つのDye−Ｙは同一でも異なっ
ていてもよい。(Dye-Y) nZ [LI] Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, Y represents a simple bond or linking group, and Z represents an image-like latent image. (Dye-Y) n-Z, which causes a difference in the diffusivity of the compound represented by (Dye-Y) nZ, or releases Dye, and the released Dye and (Dye- Y) represents a group having a property that causes a difference in diffusivity with n-Z, n represents 1 or 2, and when n is 2, two Dye-Ys are the same but different. Is also good.

一般式〔LI〕で表わされる色素給与性化合物の具体例
としては下記の〜の化合物を挙げることができる。
なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。Specific examples of the dye-providing compound represented by the general formula [LI] include the following compounds.
The following items (1) to (2) form a diffusible dye image (positive dye image) in reverse correspondence to the development of silver halide.
Is to form a diffusible dye image (negative dye image) corresponding to the development of silver halide.

米国特許第3,134,764号、同等3,362,819号、同第3,59
7,200号、同第3,544,545号、同第3,482,972号等に記載
されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるものである。U.S. Patent No. 3,134,764, Equivalent 3,362,819, 3,591
No. 7,200, No. 3,544,545, No. 3,482,972, etc., a dye developer comprising a hydroquinone-based developer and a dye component linked thereto. This dye developer is diffusible in an alkaline environment, but becomes non-diffusible when reacted with silver halide.

米国特許第4,503,137号等に記されている通り、アル
カリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化銀
と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物も使用で
きる。その例としては、米国特許第3,980,479号等に記
載されていた分子内求核置換反応により拡散性色素を放
出する化合物、米国特許第4,199,354号等に記載された
イソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により拡散性
色素を放出する化合物が挙げられる。As described in U.S. Pat. No. 4,503,137, non-diffusible compounds which release a diffusible dye in an alkaline environment but lose their ability when reacted with silver halide can also be used. Examples thereof include compounds that release a diffusible dye by an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in U.S. Pat.No. 3,980,479 and the like, and an intramolecular reversal reaction of an isoxazolone ring described in U.S. Pat. And a compound that releases a diffusible dye.

米国特許第4,559,290号、欧州特許第220,746A2号、米
国特許第4,783,396号、公開技報87−6199等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残つた還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用で
きる。As described in U.S. Pat.No. 4,559,290, European Patent No. 220,746A2, U.S. Pat.No.4,783,396, Published Technical Report 87-6199, etc. Non-diffusible compounds that release

その例としては、米国特許第4,139,389号、同第4,13
9,379号、特開昭59−185333号、同57−84453号等に記載
されている還元された分子内の求核置換反応により拡散
性の色素を放出する化合物、米国特許第4,232,107号、
特開昭59−101649号、同61−88257号、RD24025（1984
年）等に記載された還元された後に分子内の電子移動反
応により拡散性の色素を放出する化合物、***特許第3,
008,588A号、特開昭56−142530号、米国特許第4,343,89
3号、同第4,619,884号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第4,450,223号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第4,609,610
号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出す
る化合物などが挙げられる。Examples are U.S. Pat.Nos. 4,139,389 and 4,13
No. 9,379, JP-A-59-185333, compounds capable of releasing a diffusible dye by a nucleophilic substitution reaction in a reduced molecule described in U.S. Pat.
JP-A-59-101649, JP-A-61-88257, RD24025 (1984)
Compounds which release a diffusible dye by an electron transfer reaction in the molecule after being reduced as described in
008,588A, JP-A-56-142530, U.S. Pat.
No. 3,4,619,884, etc., compounds that release a diffusible dye by cleavage of a single bond after reduction, and release a diffusible dye after electron acceptance, as described in U.S. Pat.No. 4,450,223 Nitro compounds, US Patent 4,609,610
And the like, which release a diffusible dye after electron acceptance as described in the above publication.

また、より好ましいものとして、欧州特許第220,746A
2号、公開技報87−6199、米国特許第4,783,396号、特開
昭63−201653号、同63−201654号等に記された一分子内
にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）
と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−106885号に
記された一分子内にSO₂−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭63−271344号に記載さ
れた一分子内にPO−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭63−271341号に記された
一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義かまたは−SO
₂−を表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げられ
る。また、特願昭62−319989号、同62−320771号に記載
されている電子受容性基と共役するπ結合により還元後
に一重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用
できる。Also, as more preferred, EP 220,746A
No. 2, Published Technical Report 87-6199, U.S. Pat. No. 4,783,396, JP-A-63-201653, JP-A-63-201654, etc., in which NX bond (X is oxygen, sulfur or nitrogen) in one molecule. Represents an atom)
With a compound having an electron attractive group, compounds SO ₂ -X (X is as defined above) in one molecule described in Japanese Patent Application Sho 62-106885 having an electron attractive group, JP 63-271344 Compound having a PO-X bond (X is as defined above) and an electron-withdrawing group in one molecule described in JP-A-63-271341, and C-X 'bond in one molecule described in JP-A-63-271341. X 'is the same as X or -SO
_2- )) and a compound having an electron-withdrawing group. Further, the compounds described in Japanese Patent Application Nos. 62-319989 and 62-320771, which release a diffusible dye by cleavage of a single bond after reduction by a π bond conjugated to an electron accepting group can also be used.

この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基
を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第22
0,746A2または米国特許第4,783,396号に記載された化合
物（１）〜（３）、（７）〜（10）、（12）、（13）、
（15）、（23）〜（26）、（31）、（32）、（35）、
（36）、（40）、（41）、（44）、（53）〜（59）、
（64）、（70）、公開技報87−6199の化合物（11）〜
（23）などである。Among them, a compound having an NX bond and an electron-withdrawing group in one molecule is particularly preferable. A specific example is European Patent No. 22
0,746A2 or compounds (1) to (3), (7) to (10), (12), (13) described in US Pat. No. 4,783,396.
(15), (23)-(26), (31), (32), (35),
(36), (40), (41), (44), (53)-(59),
(64), (70), Compounds (11) to of Published Technical Report 87-6199
(23).

拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（DD
Rカプラー）。具体的には、英国特許第1,330,524号、特
公昭48−39,165号、米国特許第3,443,940号、同第4,47
4,867号、同第4,483,914号等に記載されたものがある。Compounds that have a diffusible dye as a leaving group and release a diffusible dye upon reaction with an oxidized reducing agent (DD
R coupler). Specifically, British Patent No. 1,330,524, JP-B-48-39,165, U.S. Patent Nos. 3,443,940, and 4,47
Nos. 4,867 and 4,483,914.

ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（DRR
化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよい
ので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問題
がなく好ましい。その代表例は、米国特許第3,928,312
号、同第4,053,312号、同第4,055,428号、同第4,336,32
2号、特開昭59−65839号、同59−69839号、同53−3819
号、同51−104,343号、RD17465号、米国特許第3,725,06
2号、同第3,728,113号、同第3,443,939号、特開昭58−1
16,537号、同57−179840号、米国特許第4,500,626号等
に記載されている。DRR化合物の具体例としては前述の
米国特許第4,500,626号の第22欄〜第44欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（10）〜（13）、（16）〜
（19）、（28）〜（30）、（33）〜（35）、（38）〜
（40）、（42）〜（64）が好ましい。また米国特許第4,
639,408号第37〜39欄に記載の化合物も有用である。Is reducible to silver halides or organic silver salts,
A compound that releases a diffusible dye when the partner is reduced (DRR
Compound). Since this compound does not need to use another reducing agent, it is preferable because there is no problem of image contamination due to oxidized decomposition products of the reducing agent. A representative example is U.S. Pat.No. 3,928,312
No. 4,053,312, No. 4,055,428, No. 4,336,32
No. 2, JP-A-59-65839, JP-A-59-69839, JP-A-53-3819
No. 51-104,343, RD17465, U.S. Pat.
No. 2, 3,728,113, 3,443,939, JP-A-58-1
Nos. 16,537, 57-179840 and U.S. Pat. No. 4,500,626. Specific examples of the DRR compound include the compounds described in the above-mentioned U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 22 to 44. Among them, compounds (1) to (3) described in the above-mentioned U.S. Pat. (10)-(13), (16)-
(19), (28)-(30), (33)-(35), (38)-
(40), (42) to (64) are preferred. Also U.S. Pat.
The compounds described in 639,408, columns 37-39 are also useful.

その他、上記に述べたカプラーや一般式〔LI〕以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌1978年５
月号、54〜58頁等）、熱現像銀色素漂白法に用いられる
アゾ色素（米国特許第4,235,957号、リサーチ・ディス
クロージャー誌、1976年４月号、30〜32頁等）、ロイコ
色素（米国特許第3,985,565号、同4,022,617号等）など
も使用できる。Other examples of the above-mentioned couplers and dye-donating compounds other than the general formula [LI] include dye silver compounds in which an organic silver salt is combined with a dye (Research Disclosure, 1978, May 1978).
Monthly publications, pages 54 to 58), azo dyes used in the thermally developed silver dye bleaching method (US Pat. No. 4,235,957, Research Disclosure, April 1976, pages 30 to 32, etc.), leuco dyes (US Patent Nos. 3,985,565 and 4,022,617) can also be used.

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加
剤は米国特許第2,322,027号記載の方法などの公知の方
法により感光材料の層中に導入することができる。この
場合には、特開昭59−83154号、同59−178451号、同59
−178452号、同59−178453号、同59−178454号、同59−
178455号、同59−178457号などに記載のような高沸点有
機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機
溶媒と併用して、用いることができる。Hydrophobic additives such as a dye-providing compound and a diffusion-resistant reducing agent can be introduced into a layer of a light-sensitive material by a known method such as the method described in US Pat. No. 2,322,027. In this case, JP-A-59-83154, JP-A-59-178451, and JP-A-59-178451.
-178452, 59-178453, 59-178454, 59-
High boiling organic solvents such as those described in JP-B-178455 and JP-B-59-178457 can be used in combination with a low-boiling organic solvent having a boiling point of 50 ° C to 160 ° C, if necessary.

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。また、バ
インダー1gに対して1cc以下、更には0.5cc以下、特に0.
3cc以下が適当である。The amount of the high boiling organic solvent is 1 g of the dye-donating compound used.
10 g or less, preferably 5 g or less. In addition, 1 cc or less of binder 1 g, further 0.5 cc or less, especially 0.
3cc or less is appropriate.

特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に記載されて
いる重合物による分散法も使用できる。A dispersion method using a polymer described in JP-B-51-39853 and JP-A-51-59943 can also be used.

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外
にバインダー中に微粒子にして分散含有させることがで
きる。In the case of a compound which is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained as fine particles in a binder in addition to the above method.

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種
々の界面活性剤を溶いることができる。例えば特開昭59
−157636号の第（37）〜（38）頁に界面活性剤として挙
げたものを使うことができる。When dispersing the hydrophobic compound in the hydrophilic colloid, various surfactants can be dissolved. For example, JP-A-59
The surfactants listed on pages (37) to (38) of No. 157636 can be used.

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画
像の安定化を図る化合物を用いることができる。好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第4,500,
626号第51〜52欄に記載されている。In the present invention, a compound capable of activating development and simultaneously stabilizing an image can be used in the light-sensitive material. Specific compounds preferably used are described in U.S. Pat.
No. 626, columns 51-52.

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおい
ては感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固
定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許第4,500,626号の第57欄に記載の関係が本願にも適用
できる。In a system for forming an image by diffusion transfer of a dye, a dye fixing material is used together with a photosensitive material. The dye-fixing material may be in the form of being separately coated on a support separate from the photosensitive material, or may be in the form of being coated on the same support as the photosensitive material. The relationship between the photosensitive material and the dye-fixing material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer described in column 57 of US Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present invention.

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤と
バインダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては米国特許第4,500,626号第58〜59欄や特開昭61
−88256号第（32）〜（41）頁に記載の媒染剤、特開昭6
2−244043号、同62−244036号等に記載のものを挙げる
ことができる。また、米国特許第4,463,079号に記載さ
れているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよ
い。The dye fixing material preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the field of photography can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat.
-88256, mordants described on pages (32) to (41);
Nos. 2-244043 and 62-244036. Further, a dye-receiving polymer compound as described in US Pat. No. 4,463,079 may be used.

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。特に保護
層を設けるのは有用である。The dye-fixing material may be provided with an auxiliary layer such as a protective layer, a release layer, and an anti-curl layer, if necessary. It is particularly useful to provide a protective layer.

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、
スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改
良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体
的には特開昭62−253159号の（25）頁、同62−245253号
などに記載されたものがある。The constituent layers of the photosensitive material and the dye fixing material include a plasticizer,
A high boiling organic solvent can be used as a slipping agent or an agent for improving the releasability of the photosensitive material and the dye fixing material. Specific examples include those described in JP-A-62-253159, page (25) and JP-A-62-245253.

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル
（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに
各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総
てのシリコーンオイル）を使用できる。その例として
は、信越シリコーン（株）発行の「変形シリコーンオイ
ル」技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−22−37
10）などが有効である。Further, for the above purpose, various silicone oils (all silicone oils from dimethyl silicone oil to modified silicone oil obtained by introducing various organic groups into dimethyl siloxane) can be used. Examples thereof include various modified silicone oils, particularly carboxy-modified silicones (trade name: X-22-37) described in Technical Documents P6-18B “Deformed Silicone Oil” issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
10) is effective.

また特開昭62−215953号、同63−46449号に記載のシ
リコーンオイルも有効である。The silicone oils described in JP-A-62-215953 and JP-A-63-46449 are also effective.

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。An anti-fading agent may be used in the light-sensitive material and the dye-fixing material. Anti-fading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes.

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマ
ラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダード
フェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭61−159644号記載の化合物も有効である。Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (eg, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物
（米国特許第3,533,794号など）、４−チアゾリドン系
化合物（米国特許第3,352681号など）、ベンゾフェノン
系化合物（特開昭46−2784号など）、その他特開昭54−
48535号、同62−136641号、同61−88256号等に記載の化
合物がある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole-based compounds (US Pat. No. 3,533,794, etc.), 4-thiazolidone-based compounds (US Pat. No. 3,352,681), benzophenone-based compounds (JP-A-46-2784, etc.), and others. JP-A-54-
There are compounds described in JP-A-48535, JP-A-62-136641 and JP-A-61-88256. Further, ultraviolet absorbing polymers described in JP-A-62-260152 are also effective.

金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、同第4,2
45,018号第３〜36欄、同第4,254,195号第３〜８欄、特
開昭62−174741号、同61−88256号（27）〜（29）頁、
同63−199248号、特願昭62−234103号、同62−230595号
等に記載されている化合物がある。As metal complexes, U.S. Pat.Nos. 4,241,155 and 4,2
Nos. 45,018, columns 3-36, 4,254,195, columns 3-8, JP-A-62-174741 and JP-A-61-88256, pages (27) to (29),
There are compounds described in JP-A-63-199248, JP-A-62-234103 and JP-A-62-230595.

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号（125）
〜（137）頁に記載されている。Examples of useful anti-fading agents are described in JP-A-62-215272 (125).
~ (137).

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するため
の退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいても
よいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給す
るようにしてもよい。An anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the dye-fixing material may be contained in the dye-fixing material in advance, or may be supplied to the dye-fixing material from outside such as a photosensitive material. .

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい。The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination with each other.

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよ
い。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例
としては、K.Veenkataraman編「The Chemistry of Synt
hetic Dyes」第Ｖ巻第８章、特開昭61−143752号などに
記載されている化合物を挙げることができる。より具体
的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフ
ェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタ
ルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリ
ル系化合物などが挙げられる。A fluorescent whitening agent may be used for the photosensitive material and the dye fixing material. In particular, it is preferable to incorporate a fluorescent whitening agent into the dye-fixing material or to supply it from outside such as a photosensitive material. For example, K. Veenkataraman ed., "The Chemistry of Synt
hetic Dyes, Vol. V, Chapter 8, and JP-A-61-143752. More specifically, a stilbene compound, a coumarin compound, a biphenyl compound, a benzoxazolyl compound, a naphthalimide compound, a pyrazoline compound, a carbostyril compound, and the like can be given.

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることが
できる。The fluorescent whitening agent can be used in combination with an anti-fading agent.

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤とし
ては、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭59−11665
5号、同62−245261号、同61−18942号等に記載の硬膜剤
が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（N,N'−エチレン−ビス（ビニ
ルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロー
ル系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子
硬膜剤（特開昭62−234157号などに記載の化合物）が挙
げられる。Examples of the hardener used in the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material include U.S. Patent No. 4,678,739, column 41, and JP-A-59-11665.
No. 5, 62-245261, 61-18942 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, epoxy hardeners Vinyl sulfone hardeners (such as N, N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide) ethane), N-methylol hardeners (such as dimethylol urea), or polymer hardeners (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 62) -234157, etc.).

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥
離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性
剤の具体例は特開昭62−173463号、同62−183457号等に
記載されている。Various surfactants can be used in the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material for the purpose of coating aid, improving releasability, improving slipperiness, preventing static charge, and accelerating development. Specific examples of the surfactant are described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457.

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改
良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭57−9053号第８〜17欄、特開昭61−20944
号、同62−135826号等に記載されているフッ素系界面活
性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物も
しくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物
樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。The constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing static charge, and improving releasability. Representative examples of organic fluoro compounds include JP-B-57-9053, columns 8 to 17, JP-A-61-20944.
No. 62-135826, and hydrophobic surfactants such as fluorine surfactants described in JP-A No. 62-135826, or oily fluorine compounds such as fluorine oil or solid fluorine compound resins such as ethylene tetrafluoride resin. Can be

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることが
できる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭61−88256号
（29）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビ
ーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなど
の特願昭62−110064号、同62−110065号記載の化合物が
ある。A matting agent can be used for the photosensitive material and the dye fixing material. As matting agents, in addition to the compounds described on page 29 of JP-A-61-88256 such as silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate, Japanese Patent Application No. 62-110064 such as benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads and AS resin beads. And No. 62-110065.

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、
熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を
含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第（26）〜（32）頁に記載されている。In addition, the constituent layers of the photosensitive material and the dye fixing material include:
A heat solvent, an antifoaming agent, an antibacterial and antibacterial agent, colloidal silica, and the like may be included. Specific examples of these additives are disclosed in
No. 88256, pages (26) to (32).

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には
画像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤
には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素
供与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは
拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許4,678,73
9号第38〜40欄に記載されている。In the present invention, an image formation accelerator can be used for the light-sensitive material and / or the dye-fixing material. Examples of the image formation accelerator include the promotion of a redox reaction between a silver salt oxidizing agent and a reducing agent, the promotion of a reaction such as the generation of a dye from a dye-providing substance or the decomposition or release of a diffusible dye, and the use of a photosensitive material layer. From the physicochemical function to bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, silver Or, it is classified into a compound having an interaction with silver ions. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned promoting effects. See U.S. Pat.
No. 9, columns 38-40.

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位また
はベックマン転位によりアミン類を放出する化合物など
がある。その具体例は米国特許4,511,493号、特開昭62
−65038号等に記載されている。Examples of the base precursor include salts of an organic acid and a base which are decarboxylated by heat, compounds which release amines by an intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement or Beckmann rearrangement, and the like. Specific examples thereof are described in U.S. Pat.
-65038 and the like.

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行う
システムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサー
は色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高
める意味で好ましい。In a system in which thermal development and transfer of a dye are performed simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to include a base and / or a base precursor in the dye-fixing material from the viewpoint of improving the storage stability of the photosensitive material.

上記の他に、欧州特許公開210,660号、米国特許第4,7
40,445号に記載されている難溶性金属化合物およびこの
難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応し
うる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭
61−232451号に記載されている電解により塩基を発生す
る化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特
に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と
錯形成化合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加
するのが有利である。In addition to the above, EP 210,660, U.S. Pat.
No. 40,445, a combination of a hardly soluble metal compound and a compound capable of forming a complex with a metal ion constituting the hardly soluble metal compound (referred to as a complex forming compound);
Compounds that generate a base by electrolysis described in JP-A 61-232451 can also be used as the base precursor. In particular, the former method is effective. The sparingly soluble metal compound and the complex forming compound are advantageously added separately to the light-sensitive material and the dye-fixing material.

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。In the light-sensitive material and / or dye-fixing material of the present invention, various development terminators can be used for the purpose of always obtaining a constant image with respect to fluctuations in processing temperature and processing time during development.

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速さかに塩
基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭62−253159号（31）〜（32）
頁に記載されている。As used herein, the term "development terminator" refers to a compound that neutralizes a base or reacts with a base immediately after appropriate development to reduce the base concentration in the film and to stop development, or to interact with a silver or silver salt to effect development. It is a compound that suppresses. Specific examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. More specifically, JP-A-62-253159 (31) to (32)
Page.

本発明の色素固定材料の支持体としては、処理温度に
耐えることのできるものが用いられる。一般的には、
紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロー
ス）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。As the support of the dye fixing material of the present invention, a support that can withstand the processing temperature is used. In general,
Paper and synthetic polymers (films). Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate,
Synthesis of polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (eg, triacetyl cellulose) or those containing pigments such as titanium oxide in these films, and film-processed synthetic paper made of polypropylene, etc., and synthesis of polyethylene, etc. Mixed paper made from resin pulp and natural pulp, Yankee paper, baryta paper, coated paper (especially cast-coated paper), metal, cloth, glass and the like are used.

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレ
ン等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた
支持体として用いることもできる。These can be used alone or as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene.

この他に、特開昭62−253159号（29）〜（31）頁に記
載の支持体を用いることができる。In addition, the supports described in JP-A-62-253159, pages (29) to (31) can be used.

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナ
ゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブ
ラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。A hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, carbon black, or another antistatic agent may be applied to the surface of these supports.

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例え
ばカメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方
法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィル
ムやネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光
装置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像
情報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。Methods of exposing and recording images on photosensitive materials include, for example, a method of directly photographing landscapes and people using a camera, a method of exposing through a reversal film or a negative film using a printer or a enlarger, and a method of copier. Scanning and exposing the original image through slits using an exposure device, etc., exposing the image information by emitting light from a light emitting diode or various lasers via electrical signals, CRT, liquid crystal display, electroluminescence display And a method of outputting the image to an image display device such as a plasma display and exposing the image directly or via an optical system.

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のよう
に、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レ
ーザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,626号第56
欄記載の光源を用いることができる。As a light source for recording an image on a photosensitive material, as described above, natural light, a tungsten lamp, a light emitting diode, a laser light source, a U.S. Pat.
The light sources described in the column can be used.

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレント
な光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光す
ることもできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー
光のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電
界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸
リチウム、リン酸二水素カリウム（KDP）、沃素酸リチ
ウム、BaB₂O₄などに代表される無機化合物や、尿素誘導
体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−４−ニ
トロピリジン−Ｎ−オキシド（POM）のようなニトロピ
リジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭61−53462号、同6
2−210432号に記載の化合物が好ましく用いられる。波
長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイ
バー型等が知られておりそのいずれもが有用である。Also, image exposure can be performed using a wavelength conversion element in which a non-linear optical material and a coherent light source such as laser light are combined. Here, a nonlinear optical material is a material that can exhibit nonlinearity between polarization and electric field that appears when a strong optical electric field such as laser light is applied, such as lithium niobate and potassium dihydrogen phosphate (KDP ), Inorganic compounds represented by lithium iodate, BaB ₂ O _{4 and the} like, urea derivatives, nitroaniline derivatives such as nitropyridine-N-oxide such as 3-methyl-4-nitropyridine-N-oxide (POM). Oxide derivatives, JP-A-61-53462, 6
The compounds described in 2-210432 are preferably used. As a form of the wavelength conversion element, a single crystal optical waveguide type, a fiber type and the like are known, and any of them is useful.

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格（NTSC）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナ
ーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、CADで
代表されるコンピューターを用いて作成された画像信号
を利用できる。The image information includes an image signal obtained from a video camera, an electronic still camera, a television signal represented by the Nippon Television Signal Standard (NTSC), and an image obtained by dividing an original image into a number of pixels such as a scanner. Signals, image signals created using a computer represented by CG and CAD can be used.

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしく
は色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発
熱体層を有する形態であってもよい。この場合の透明ま
たは不透明の発熱要素には、特開昭61−145544号明細書
等に記載のものを利用できる。なおこれらの導電層は帯
電防止層としても機能する。The photosensitive material and / or the dye-fixing material may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heat development or diffusion transfer of the dye. In this case, as the transparent or opaque heating element, those described in JP-A-61-145544 can be used. Note that these conductive layers also function as antistatic layers.

熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約250℃で現像
可能であるが、特に約80℃〜約180℃が有用である。色
素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱
現像工程終了後に行つてもよい。後者の場合、転写工程
での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範
囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工程にお
ける温度よりも約10℃低い温度までがより好ましい。The heating temperature in the thermal development step can be developed at about 50 ° C. to about 250 ° C., and particularly about 80 ° C. to about 180 ° C. is useful. The dye diffusion transfer step may be performed simultaneously with the heat development, or may be performed after the heat development step. In the latter case, the heating temperature in the transfer step is such that the transfer can be performed in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but it is particularly preferable that the heating temperature is 50 ° C. or higher and about 10 ° C. lower than the temperature in the heat development step.

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を
促進するために溶媒を用いてもよい。Dye transfer is caused only by heat, but a solvent may be used to promote dye transfer.

また、特開昭59−218443号、同61−238056号等に詳述
されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し
て現像と転写を同時または連続して行う方法も有用であ
る。この方式においては、加熱温度は50℃以上で溶媒の
沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合は50℃以上
100℃以下が望ましい。Further, as described in detail in JP-A-59-218443, JP-A-61-238056, etc., a method of performing development and transfer simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of a solvent (particularly water) is also available. Useful. In this method, the heating temperature is preferably not lower than 50 ° C. and not higher than the boiling point of the solvent. For example, when the solvent is water, 50 ℃ or more
100 ° C or less is desirable.

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層へ
の移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液
（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる）を挙げることができる。また、低沸
点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。Examples of the solvent used for promoting development and / or transferring the diffusible dye to the dye-fixing layer include water or a basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt or an organic base (these bases include Those described in the section of the formation accelerator are used. In addition, a low-boiling solvent or a mixed solution of a low-boiling solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a sparingly soluble metal salt and a complex-forming compound may be contained in the solvent.

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその
両者に付与する方法で用いることができる。その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下
（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量か
ら全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよ
い。These solvents can be used in a method for imparting to the dye fixing material, the photosensitive material, or both. The amount used may be as small as not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film (especially not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film minus the weight of the entire coating film).

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法として
は、例えば、特開昭61−147244号（26）頁に記載の方法
がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ込めるな
どの形で予め感光材料もしくは色素固定材料またはその
両者に内蔵させて用いることもできる。As a method for applying a solvent to the photosensitive layer or the dye fixing layer, there is, for example, a method described in JP-A-61-147244, page (26). Further, the solvent may be contained in the photosensitive material or the dye-fixing material or both in advance, for example, by enclosing the solvent in microcapsules.

また、色素移動を促進するために、常温では固体であ
り高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素
固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤
は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよ
く、両方に内蔵させてもよい。また内蔵される層も乳剤
層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色
素固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好
ましい。Further, in order to promote the dye transfer, a system in which a hydrophilic thermal solvent which is solid at normal temperature and dissolves at high temperature is incorporated in the photosensitive material or the dye fixing material can be adopted. The hydrophilic heat solvent may be incorporated in either the photosensitive material or the dye fixing material, or may be incorporated in both. The layer to be incorporated may be any of an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, and a dye-fixing layer, but is preferably incorporated in the dye-fixing layer and / or an adjacent layer.

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、ア
ミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、
オキシム類その他の複素環類がある。Examples of hydrophilic thermal solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alkenyls,
There are oximes and other heterocycles.

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を
感光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいても
よい。In order to promote dye transfer, a high-boiling organic solvent may be contained in the light-sensitive material and / or the dye-fixing material.

現像および／または転写工程における加熱方法として
は、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱
板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲンランプヒ
ーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。As a heating method in the development and / or transfer step, it is contacted with a heated block or plate, or in contact with a hot plate, hot presser, heat roller, halogen lamp heater, infrared and far infrared lamp heater, For example, passing through a high temperature atmosphere.

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる
時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−147244号
（27）頁に記載の方法が適用できる。The method described in JP-A-61-147244, page 27, can be applied as a pressure condition and a method of applying pressure when the photosensitive material and the dye-fixing material are overlaid and brought into close contact with each other.

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいず
れもが使用できる。例えば、特開昭59−75247号、同59
−177547号、同59−181353号、同60−18951号、実開昭6
2−25944号等に記載されている装置などが好ましく使用
される。Any of a variety of thermal development equipment can be used to process the photographic elements of the present invention. For example, JP-A-59-75247, JP-A-59-75247
-17747, 59-181353, 60-18951, Shokai 6
An apparatus described in, for example, No. 2-25944 is preferably used.

実施例１ 下記の支持体Ａ、Ｂ、Ｃを調製した。Example 1 The following supports A, B and C were prepared.

支持体Ａ 粒子サイズ20mμのカーボンブラック10g、ウレタン樹
脂18g、トルエン20g、メチルエチルケトン32gおよびメ
チルイソブチケトン20gを混合してコロイドミルに２日
間十分に分散し、カーボンブラック分散物ａ）を作っ
た。このカーボンブラック分散物ａ）100gをメチルエチ
ルケトン300gで希釈し、100μの厚みのポリエステルテ
レフタレート支持体上に15ml/m²塗布した。Support A A mixture of 10 g of carbon black having a particle size of 20 μm, 18 g of urethane resin, 20 g of toluene, 32 g of methyl ethyl ketone and 20 g of methyl isobutytone was sufficiently dispersed in a colloid mill for 2 days to prepare a carbon black dispersion a). 100 g of this carbon black dispersion a) was diluted with 300 g of methyl ethyl ketone, and applied to a 100 μm thick polyester terephthalate support at 15 ml / m ² .

反対面には常法に従ってゼラチンの下引き層を付与し
た。On the other side, an undercoat layer of gelatin was provided according to a conventional method.

支持体Ｂ 14gのダイセル（株）製のニトロセルロースRS1/2をパ
ラクロロフェノール72.5g、アセトン700g、メタノール7
0gに溶解した塗布液を、100μの厚みのポリエステルテ
レフタレート支持体上に10ml/m²塗布した、その上に上
記カーボンブラック分散物ａ）100gをメチルエチルケト
ン300gで希釈し15ml/m²塗布した。Support B 14 g of nitrocellulose RS1 / 2 manufactured by Daicel Co., Ltd. was mixed with 72.5 g of parachlorophenol, 700 g of acetone, and 7 g of methanol.
The coating solution dissolved in 0 g was applied to a polyester terephthalate support having a thickness of 100 μm at 10 ml / m ^2, and 100 g of the carbon black dispersion a) was diluted with 300 g of methyl ethyl ketone and applied at 15 ml / m ² .

反対面には常法に従ってゼラチンの下引き層を付与し
た。On the other side, an undercoat layer of gelatin was provided according to a conventional method.

支持体Ｃ 12gのダイセル（株）製のニトロセルロースRS1/2とジ
アセチルセルロース2gをパラクロロフェノール75g、ア
セトン700g、メタノール70gに溶解した塗布液を、100μ
の厚みのポリエステルテレフタレート支持体上に10ml/m
²塗布した。A coating solution prepared by dissolving 12 g of support C and 2 g of nitrocellulose RS1 / 2 and 2 g of diacetyl cellulose manufactured by Daicel Corporation in 75 g of parachlorophenol, 700 g of acetone, and 70 g of methanol was used.
10ml / m on polyester terephthalate support of thickness
^{2 were} applied.

粒子サイズ20mμのカーボンブラック10g、塩酢ビ18
g、トルエン20g、メチルエチルケトン32gおよびメチル
イソブチルケトン20gを混合してコロイドミルにて２日
間十分に分散し、カーボンブラック分散物ｂ）を作っ
た。このカーボンブラック分散物ｂ）100gをメチルエチ
ルケトン300gで希釈し、前記のニトロセルロース層の上
に15ml/m²塗布した。10 g of carbon black with a particle size of 20 mμ, 18
g, toluene 20 g, methyl ethyl ketone 32 g and methyl isobutyl ketone 20 g were mixed and sufficiently dispersed in a colloid mill for 2 days to prepare a carbon black dispersion b). 100 g of this carbon black dispersion b) was diluted with 300 g of methyl ethyl ketone, and 15 ml / m ^{2 was} applied on the nitrocellulose layer.

反対面には常法に従ってゼラチンの下引き層を付与し
た。On the other side, an undercoat layer of gelatin was provided according to a conventional method.

支持体Ａ、Ｂ、Ｃのゼラチン下引き層の上に、特開昭
63−316848号の実施例１に記載された感光材料101の第
１層〜第６層を塗布し、多層構成の熱現像カラー感光材
料A1、B1、C1を作製した。On top of the gelatin subbing layers of supports A, B and C,
The first to sixth layers of the light-sensitive material 101 described in Example 1 of JP-A-63-316848 were applied to prepare heat-developable color light-sensitive materials A1, B1, and C1 having a multilayer structure.

これらの感光材料のハレーション防止層にカミソリ刃
を用いて一辺が約4mmの網目状の傷をつけ、その上に接
着テープ（スコッチパーマセルテープ）を貼りつけた
後、瞬間的に剥離した。その際のハレーション防止層の
剥離の程度を肉眼で観察した。Using a razor blade, the antihalation layer of each of these photosensitive materials was scratched in a mesh of about 4 mm on one side, and an adhesive tape (Scotch permacell tape) was stuck thereon, followed by instantaneous peeling. The degree of peeling of the antihalation layer at that time was visually observed.

その結果を次表に示した。 The results are shown in the following table.

また、熱現像カラー感光材料A1、B1、C1を各々ロール
状に巻取り、40℃、70％RHの条件で３日間保存した後、
A4サイズに切取り、特開昭63−316848号の実施例１に記
載されている通りに露光、水塗布、色素固定材料との重
ね合わせ、熱現像、感光材料と色素固定材料の剥離を行
って、色素固定材料上に形成された色素画像を観察した
ところ、いずれもハレーションによる画像のボケは改良
されていたが、感光材料A1にはハレーション防止層が剥
離して熱現像感光層に付着したことに由来すると思われ
る色素画像の転写不良箇所が見られた。しかし、感光材
料B1およびC1には転写不良箇所はなかった。 Further, each of the heat-developable color light-sensitive materials A1, B1, and C1 is wound into a roll, and stored at 40 ° C. and 70% RH for 3 days.
Cut to A4 size, exposed, coated with water, superimposed with dye fixing material, heat developed, and peeled from photosensitive material and dye fixing material as described in Example 1 of JP-A-63-316848. Observing the dye images formed on the dye-fixing material, the blurring of the image due to halation was all improved, but the antihalation layer was peeled off and adhered to the photothermographic layer on photosensitive material A1. The transfer failure part of the dye image considered to be derived from was observed. However, there was no defective transfer in the photosensitive materials B1 and C1.

また、支持体のゼラチン下引き層側に塗布する熱現像
感光層を特開平１−222256号の実施例１に記載された感
光材料１の第１層〜第６層とする以外は上記と同様にし
て、熱現像カラー感光材料A2、B2、C2を作製し、上記と
同様の試験を行ったところ、同様にA2では、ハレーショ
ン防止層の剥離が起き、またそれに由来すると思われる
色素画像の転写不良が発生したが、B2およびC2では、ハ
レーション防止層の剥離はなく、また色素画像の転写不
良も発生しなかった。Further, the same as the above except that the photothermographic layer coated on the gelatin subbing layer side of the support was the first to sixth layers of the light-sensitive material 1 described in Example 1 of JP-A-1-222256. Then, heat-developed color light-sensitive materials A2, B2, and C2 were prepared and subjected to the same test as described above. Defects occurred, but in B2 and C2, the antihalation layer did not peel off, and transfer failure of the dye image did not occur.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】プラスチック支持体上の一方の側に、少な
くともハロゲン化銀および色素供与性化合物を１層また
は２層以上に分割して含有する熱現像感光層を有し、か
つ他方の側に少なくともニトロセルロースを含有する層
を介してハレーション防止層を有することを特徴とする
熱現像カラー感光材料。1. A photothermographic layer comprising at least one silver halide and a dye-donating compound in one or more divided layers on one side of a plastic support, and on the other side thereof. A heat-developable color light-sensitive material having an antihalation layer through a layer containing at least nitrocellulose.